JP2012012404A - アルキル化芳香族組成物、ゼオライト触媒組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、新規なアルキル化芳香族組成物、ゼオライト触媒組成物およびその製造方法に関する。触媒組成物は、制御された大細孔構造を持つY型ゼオライトとモルデナイト型ゼオライトとからなる。また、本発明は、触媒組成物の製造、および新規なアルキル化芳香族組成物の製造におけるその使用にも関する。本発明の触媒組成物はアルキル化工程において失活速度の低減を示し、それにより触媒の寿命が増加する。
【選択図】なし
Description
を含む大部分の炭化水素転換法において、主な触媒失活はコークスの生成により引き起こされる。この触媒失活は、アルキル化反応にゼオライト触媒を使用する際の重大な問題である。この失活問題についても当該分野ではよく知られていて、失活のメカニズムには、オレフィンが重合して、ゼオライト材料の活性部位を含む細孔から外に拡散できない大分子種になることが含まれることもよく分かっている。
示されていて、その方法は0.5乃至3.0重量%の水の存在下でゼオライトアルキル化触媒を使用している。水の存在により、モノアルキル化生成物が製造される選択度が増す。
(a)Y型ゼオライトからなり、ピーク孔径が、ASTM試験第D4284−03による測定値として約2000オングストローム以下であり、そして約500オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、ASTM試験第D4284−03による測定値としてグラム当り約0.30ミリリットル以下である大細孔構造を持つアルキル化触媒の存在下に、アルキル化反応を行なって得られたアルキル化芳香族炭化水素アルキル化生成物、および
(b)シリカとアルミナとのモル比が約50:1乃至約105:1の範囲にあるモルデナイト型ゼオライトからなり、ピーク孔径が、ASTM試験第D4284−03による測定値として約900オングストローム以下であり、そして約500オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、ASTM試験第D4284−03による測定値としてグラム当り約0.30ミリリットル以下である大細孔構造を持つアルキル化触媒の存在下に、アルキル化反応を行なって得られたアルキル化芳香族炭化水素アルキル化生成物。
原子約8個乃至約50個を有し、さらに好ましくは、分枝鎖オレフィンは炭素原子約12個乃至約18個を有する。
(a)Y型ゼオライトからなり、ピーク孔径が、ASTM試験第D4284−03による測定値として約2000オングストローム以下であり、そして約500オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、ASTM試験第D4284−03による測定値としてグラム当り約0.30ミリリットル以下である大細孔構造を持つゼオライト触媒を存在させて、少なくとも一種の芳香族炭化水素を、アルキル化条件下で少なくとも一種のオレフィンと接触させて、第一のアルキル化芳香族炭化水素生成物を生成させる工程、
(b)シリカとアルミナとのモル比が約50:1乃至約105:1の範囲にあるモルデナイト型ゼオライトからなり、ピーク孔径が、ASTM試験第D4284−03による測定値として約900オングストローム以下であり、そして約500オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、ASTM試験第D4284−03による測定値としてグラム当り約0.30ミリリットル以下である大細孔構造を持つゼオライト触媒を存在させて、少なくとも一種の芳香族炭化水素を、アルキル化条件下で少なくとも一種のオレフィンと接触させて、第二のアルキル化芳香族炭化水素生成物を生成させる工程、そして
(c)第一のアルキル化芳香族炭化水素生成物と第二のアルキル化芳香族炭化水素生成物を混ぜ合わせて、アルキル化芳香族組成物を形成する工程、
ただし、(a)工程と(b)工程は任意の順序で行うことができる。
成物中の第一アルキル化芳香族炭化水素生成物は、全アルキル化芳香族組成物に基づき約70%乃至約80%の範囲にある。
型ゼオライト触媒のシリカとアルミナとの比は約30:1乃至約90:1の範囲にある。さらに好ましいのは、(a)工程でY型ゼオライト触媒のシリカとアルミナとの比は約60:1乃至約80:1の範囲にある。
(a)Y型ゼオライト、および
(b)シリカとアルミナとのモル比が約50:1乃至約105:1の範囲にあるモルデナイト型ゼオライト、
からなり、そしてピーク孔径が、ASTM試験第D4284−03による測定値として約2000オングストローム未満であり、約500オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、ASTM試験第D4284−03による測定値としてグラム当り約0.30ミリリットル以下である大細孔構造を持つゼオライト触媒組成物に関する。
「アルキレート」は、アルキル化芳香族炭化水素を意味する。
導き出した、グラム当りのミリリットルで表した全容積の該当部分、もしくは規定した上限と下限の孔径間の同じデータの対応する表で表現した値を意味する。孔径の下限を規定しないときは、下限は、最小検出限界、またはASTM D4284−03の第14.1
.6項で測定した最小半径である。
・Al2O3・xSiO2などの金属酸化物に基づいて表した原料の乾燥重量を意味する。
グラム当りのミリリットルで表した全孔容積、もしくは同一データの対応する表により表現した値を意味する。
炭酸塩化生成物に関する。芳香族炭化水素のアルキル化は、Y型ゼオライトとモルデナイト型ゼオライトとからなる制御された大細孔構造を持つゼオライト触媒組成物の存在下で実施される。本発明の触媒の特徴は、水銀圧入式ポロシメトリ、ASTM試験第D4284−03により得られる孔容積分布にある。水銀圧入式ポロシメトリは、累積孔容積(pv)対孔径(pd)のグラフを与える。また、水銀圧入式ポロシメトリは、導関数、デルタpd(Δpd)分のデルタpv(Δpv)から大細孔のピーク孔径を決定するためにも使用される。グラフは、本発明の触媒を特徴づけるために用いられる。
異性化工程は、バッチ式または連続式で実施することができる。工程温度は50℃乃至250℃の範囲であってよい。バッチ式では、一般的な方法は撹拌下にあるオートクレーブまたはガラス製フラスコを使用することであり、所望の反応温度に加熱してもよい。連続法は、固定床法で最も効率良く行われる。固定床法の空間速度は、0.1乃至10又はもっと高い時間当り重量の空間速度範囲とすることができる。
ノルマルアルファオレフィン、部分分枝鎖異性化オレフィンおよび分枝鎖オレフィンによる芳香族炭化水素のアルキル化は、当該分野の熟練者には知られている任意の方法で実施することができる。
、所望の反応温度に加熱してもよい。連続法は、固定床法で最も効率良く行われる。固定床法の空間速度は、0.01乃至10又はもっと高い時間当り重量の空間速度範囲とすることができる。
アルキル化炭化水素のスルホン化は、当該分野の熟練者に公知の任意の方法により実施することができる。
アルキル芳香族スルホン酸の炭酸塩化・過塩基性化は、当該分野の熟練者には公知の任意の方法により実施することができ、アルキル芳香族スルホネートが生成する。
一旦モルデナイト型ゼオライト触媒及び触媒複合体が完全に失活すると、オレフィンが重合によってゼオライト材料の活性部位を含む結晶微細孔から外に拡散することができない大分子種になるために、アルキル化反応は停止する。しかし、失活したモルデナイト型ゼオライト触媒及び触媒複合体を取り除くために、反応器床を交換する必要はない。アルキル化実施の最後に反応器へのオレフィン供給流を止めて、芳香族炭化水素流を充分な時間、一般には約12時間乃至約24時間反応器に通してフラッシュし続けるようにすることによって、失活したモルデナイト型ゼオライト触媒及び触媒複合体を再活性化する。
ゼオリスト・インターナショナル社またはその他任意の商業源より入手したY型ゼオラ
イト粉末とモルデナイト型ゼオライト粉末を混合することにより、ゼオライト触媒組成物1を製造する。Y型ゼオライトとモルデナイト型ゼオライトの粉末を、所望とするアルキル化芳香族生成物に基づいて任意の割合で混合する。
の細孔の累積孔容積を得る。
ゼオリスト・インターナショナル社より入手したY型ゼオライト、CBV760(商品名)を用いて、上記実施例1に記載したようにしてY型ゼオライト触媒複合体を製造した。
ゼオリスト・インターナショナル社より入手したモルデナイト型ゼオライト、CBV90A(商品名)を用いて、上記実施例1に記載したようにしてモルデナイト型ゼオライト触媒複合体を製造した。
実施例2及び3で製造したY型ゼオライト触媒複合体とモルデナイト型ゼオライト触媒複合体とを混合することにより、ゼオライト触媒組成物を製造する。Y型ゼオライト触媒複合体とモルデナイト型ゼオライト触媒複合体を、所望のアルキル化芳香族生成物に基づいて任意の割合で混合する。一例として、Y型ゼオライト触媒複合体をモルデナイト型ゼオライト触媒複合体と混合して、ゼオライト触媒組成物2において最終比85:15を得る。
一般に、ノルマルアルファオレフィン、部分分枝鎖異性化オレフィンおよび分枝鎖オレフィンによる芳香族炭化水素のアルキル化を以下に記載するようにして実施した:
を、周囲温度及び圧力で測定して毎時20リットルの窒素流下で200℃で15時間脱水した後、窒素下で100℃まで冷却した。触媒床には次に、ベンゼンを逆流で毎時195グラムの流速で導入した。温度を(断熱温度制御下で)182℃の実施開始温度まで上げ(触媒床の直前で測定)、圧力を14.6気圧まで上げた。
供給混合物を逆流で導入した。供給物が反応器内の触媒に達するにつれて、反応が起こり始めて内部の触媒床温度が入口温度よりも高くなった。約8時間の操業後、反応器の発熱量は20℃であった。26時間の操業では、生成物のオレフィン転換は99.1%であった。実施408時間の操業後に実施を止めたが、実施を続けることも可能であった。この時点で、オレフィン転換は99.45%であった。
一般に、ノルマルアルファオレフィン、部分分枝鎖異性化オレフィンおよび分枝鎖オレフィンによる芳香族炭化水素のアルキル化を以下に記載するようにして実施した:
なる供給混合物を、逆流で毎時200グラムで導入した。供給物が反応器内の触媒に達するにつれて、反応が起こり始めて内部の触媒床温度が入口温度よりも高くなった。約8時間の操業後、反応器の発熱量は20℃であった。最初の57時間の操業では、オレフィン転換は100%から98.8%に減少した(実施期間1)。この時点で、触媒床をベンゼンを用いて毎時200グラムで18時間フラッシュした。ベンゼンによるフラッシュに続いて、ベンゼンとオレフィンの供給流を再開した。入口温度を57実施時間で162℃に上げた。351実施時間まで(実施期間2、57〜351実施時間)供給を続けた。オレフィン転換は、実施期間2において最初は98.9%であったが、321実施時間で98.1%に下がり、351実施時間で更に95.3%まで下がった。351実施時間で二回目のベンゼンフラッシュを17時間行った。二回目のベンゼンフラッシュ後に、供給流を再び再開して実施期間3を開始した。550実施時間まで供給を続けた。オレフィン転換は、最初は98.5%であったが、519実施時間で98.3%に下がり、そして550実施時間で97.0%まで下がった。三回目のベンゼンフラッシを週末に行った。三回目のベンゼンフラッシュ後に供給流を再開して実施期間4を開始した。実施期間4の開始時にオレフィン転換は98.8%であり、942実施時間でオレフィン転換は98.4%であった。942時間の操業後に実施を止めたが、それ以上続けることも可能であった。
上記実施例5及び6におけるようにY型ゼオライト触媒を用いて製造したアルキル化ベンゼン85重量%とモルデナイト型ゼオライトを用いて製造したアルキル化ベンゼン15重量%との混合物を、下記の条件を用いて、チューブ状反応器(長さ2メートル、内径1センチメートル)内に三酸化硫黄(SO3)と空気を順流で同時に流すことによりスルホ
ン化した。
流速は、SO3の対アルキレートモル比が1.05で毎時327グラムであった。酸素と
二酸化硫黄(SO2)の混合物を酸化バナジウム(V2O5)を含む触媒炉に通すことによ
り、SO3を発生させた。
た。
Hg)に置き、反応器を撹拌しながら110℃まで加熱し、そしてH2SO4の重量%が約0.3重量%未満になるまで約30分間、窒素を毎時約30リットルで混合物に吹き込んだ。この物質が最終アルキルベンゼンスルホン酸である。
加熱及び冷却能力を備え、300から350rpmの間で回転するステンレス鋼製機械撹拌器、撹拌翼の真上に位置するCO2添加用のガス導入管(内径2ミリメートル)、窒
素ガス下にある蒸留カラムと冷却器を備えた5リットル四つ口ガラス製反応器に、収集物129.4グラムを入れた。
296.5グラム(0.59モル)を、室温で15分かけて反応器に入れた。水酸化カルシウム160グラム(2.16モル)、キシレン溶媒362グラムおよびメタノール94.2グラムのスラリを反応器に加え、そして反応器の内容物を25℃まで冷却した。続いて、反応器の温度を約32℃まで上げながら、CO233グラム(0.79モル)を39
分かけてガス導入管より反応器に加えた。次いで、水酸化カルシウム160グラム(2.16モル)、キシレン溶媒384グラムおよびメタノール131グラムからなる第二のスラリを、CO20.9グラムと同時に約1分かけて反応器に加えた。次に、反応器の温度
を約30℃から約41℃に上げながら、CO292グラムを64分かけて反応器に添加し
た。次に、酸化物82グラムとキシレン溶媒298グラムからなる第三のスラリを、CO21.4グラムと同時に約1分かけて反応器に加えた。次に、反応器温度をおよそ38℃
に保ちながら、CO255グラム(1.25モル)をおよそ60分かけて反応器に添加し
た。
Claims (85)
- 下記化合物の混合物を含むアルキル化芳香族組成物:
(a)Y型ゼオライトからなり、ピーク孔径が、ASTM試験第D4284−03による測定値として約2000オングストローム以下であり、そして約500オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、ASTM試験第D4284−03による測定値としてグラム当り約0.30ミリリットル以下である大細孔構造を持つアルキル化触媒の存在下にてアルキル化反応が行なうことにより得られたアルキル化芳香族炭化水素アルキル化生成物、および
(b)シリカとアルミナとのモル比が約50:1乃至約105:1の範囲にあるモルデナイト型ゼオライトからなり、ピーク孔径が、ASTM試験第D4284−03による測定値として約900オングストローム以下であり、そして約500オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、ASTM試験第D4284−03による測定値としてグラム当り約0.30ミリリットル以下である大細孔構造を持つアルキル化触媒の存在下にてアルキル化反応が行なうことにより得られたアルキル化芳香族炭化水素アルキル化生成物。 - 混合物中の(a)のアルキル化芳香族炭化水素の重量%が、全アルキル化芳香族組成物に対して約40%乃至約99%の範囲にある請求項1に記載のアルキル化芳香族組成物。
- 混合物中の(a)のアルキル化芳香族炭化水素の重量%が、全アルキル化芳香族組成物に対して約50%乃至約90%の範囲にある請求項2に記載のアルキル化芳香族組成物。
- 混合物中の(a)のアルキル化芳香族炭化水素の重量%が、全アルキル化芳香族組成物に対して約70%乃至約80%の範囲にある請求項3に記載のアルキル化芳香族組成物。
- アルキル化芳香族組成物のアルキル基が、アルファオレフィン、異性化オレフィン、分枝鎖オレフィンまたはそれらの混合物から誘導されたものである請求項1に記載のアルキル化芳香族組成物。
- アルファオレフィンまたは異性化オレフィンが炭素原子約6個乃至約40個を有する請求項5に記載のアルキル化芳香族組成物。
- アルファオレフィンまたは異性化オレフィンが炭素原子約20個乃至約40個を有する請求項6に記載のアルキル化芳香族組成物。
- 分枝鎖オレフィンが炭素原子約6個乃至約70個を有する請求項5に記載のアルキル化芳香族組成物。
- 分枝鎖オレフィンが炭素原子約8個乃至約50個を有する請求項8に記載のアルキル化芳香族組成物。
- 分枝鎖オレフィンが炭素原子約12個乃至約18個を有する請求項9に記載のアルキル化芳香族組成物。
- アルキル化芳香族組成物のアルキル基が、炭素原子約6個乃至約40個を持つ部分的に分枝鎖を有する異性化オレフィンである請求項1に記載のアルキル化芳香族組成物。
- 部分的分枝鎖異性化オレフィンが炭素原子約20個乃至約40個を有する請求項11に記載のアルキル化芳香族組成物。
- アルキル化芳香族組成物の芳香族炭化水素がトルエンまたはベンゼンである請求項1に記載のアルキル化芳香族組成物。
- (a)で用いるY型ゼオライトおよび(b)で用いるモルデナイト型ゼオライトが結合剤を含んでいる請求項1に記載のアルキル化触媒。
- (a)で用いるY型ゼオライトの結合剤および(b)で用いるモルデナイト型ゼオライトの結合剤がアルミナである請求項14に記載のアルキル化触媒。
- (a)で用いるY型ゼオライトおよび(b)で用いるモルデナイト型ゼオライトがタブレットの形状にある請求項1に記載のアルキル化触媒。
- 下記の工程からなるアルキル化芳香族組成物の製造方法:
(a)Y型ゼオライトからなり、ピーク孔径が、ASTM試験第D4284−03による測定値として約2000オングストローム以下であり、そして約500オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、ASTM試験第D4284−03による測定値としてグラム当り約0.30ミリリットル以下である大細孔構造を持つゼオライト触媒の存在下に、少なくとも一種の芳香族炭化水素を、アルキル化条件下にて少なくとも一種のオレフィンと接触させて、第一のアルキル化芳香族炭化水素生成物を生成させる工程、
(b)シリカとアルミナとのモル比が約50:1乃至約105:1の範囲にあるモルデナイト型ゼオライトからなり、ピーク孔径が、ASTM試験第D4284−03による測定値として約900オングストローム以下であり、そして約500オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、ASTM試験第D4284−03による測定値としてグラム当り約0.30ミリリットル以下である大細孔構造を持つゼオライト触媒の存在下に、少なくとも一種の芳香族炭化水素を、アルキル化条件下にて少なくとも一種のオレフィンと接触させて、第二のアルキル化芳香族炭化水素生成物を生成させる工程、そして
(c)第一のアルキル化芳香族炭化水素生成物と第二のアルキル化芳香族炭化水素生成物を混ぜ合わせて、アルキル化芳香族組成物を形成する工程、
ただし、(a)工程と(b)工程は任意の順序で行うことができる。 - (b)工程が更に、失活したゼオライト触媒を芳香族炭化水素でフラッシュして再活性化する工程を含む請求項17に記載の方法。
- さらに、アルキル化芳香族組成物をスルホン化してアルキル化芳香族スルホン酸を生成させる工程を含む請求項18に記載の方法。
- さらに、アルキル化芳香族スルホン酸をアルカリ土類金属および二酸化炭素と反応させて、炭酸塩化した過塩基性アルキル化芳香族スルホネートを生成させる工程を含む請求項19に記載の方法。
- アルキル化芳香族組成物中の第一アルキル化芳香族炭化水素生成物が、全アルキル化芳香族組成物に対して約40%乃至約99%の範囲にある請求項18に記載の方法。
- アルキル化芳香族組成物中の第一アルキル化芳香族炭化水素生成物が、全アルキル化芳香族組成物に対して約50%乃至約90%の範囲にある請求項21に記載の方法。
- アルキル化芳香族組成物中の第一アルキル化芳香族炭化水素生成物が、全アルキル化芳香族組成物に対して約70%乃至約80%の範囲にある請求項22に記載の方法。
- (a)工程および(b)工程において、オレフィンが独立に、アルファオレフィン、異性化オレフィン、分枝鎖オレフィンまたはそれらの混合物である請求項18に記載の方法。
- アルファオレフィンまたは異性化オレフィンが炭素原子約6個乃至約40個を有する請求項24に記載の方法。
- アルファオレフィンまたは異性化オレフィンが炭素原子約20個乃至約40個を有する請求項25に記載の方法。
- 分枝鎖オレフィンが炭素原子約6個乃至約70個を有する請求項24に記載の方法。
- 分枝鎖オレフィンが炭素原子約8個乃至約50個を有する請求項27に記載の方法。
- 分枝鎖オレフィンが炭素原子約12個乃至約18個を有する請求項28に記載の方法。
- (a)工程または(b)工程において、オレフィンが独立に、炭素原子約6個乃至約40個を持つ部分的に分枝鎖を有する異性化オレフィンである請求項18に記載の方法。
- 部分的分枝鎖異性化オレフィンが炭素原子約20個乃至約40個を有する請求項30に記載の方法。
- (a)工程および(b)工程において、芳香族炭化水素が独立に、トルエンまたはベンゼンである請求項18に記載の方法。
- (a)及び(b)工程において、ゼオライト触媒の約400オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.30ミリリットル以下である請求項18記載の方法。
- (a)及び(b)工程において、ゼオライト触媒の約300オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.25ミリリットル以下である請求項33に記載の方法。
- (a)及び(b)工程において、ゼオライト触媒の約300オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.20ミリリットル以下である請求項34に記載の方法。
- (a)及び(b)工程において、ゼオライト触媒の約400オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.05ミリリットル乃至約0.18ミリリットルの範囲にある請求項35に記載の方法。
- (a)及び(b)工程において、ゼオライト触媒の約300オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.08ミリリットル乃至約0.16ミリリットルの範囲にある請求項36に記載の方法。
- (a)工程において、Y型ゼオライト触媒のピーク孔径が、約700オングストローム乃至約1800オングストロームの範囲にある請求項18に記載の方法。
- (a)工程において、ゼオライト触媒のピーク孔径が、約750オングストローム乃至約1600オングストロームの範囲にある請求項38に記載の方法。
- (a)工程において、ゼオライト触媒のピーク孔径が、約800オングストローム乃至約1400オングストロームの範囲にある請求項39に記載の方法。
- (b)工程において、モルデナイト型ゼオライト触媒のピーク孔径が、約400オングストローム乃至約800オングストロームの範囲にある請求項18に記載の方法。
- (b)工程において、モルデナイト型ゼオライト触媒のピーク孔径が、約400オングストローム乃至約700オングストロームの範囲にある請求項41に記載の方法。
- (b)工程において、モルデナイト型ゼオライト触媒のピーク孔径が、約450オングストローム乃至約600オングストロームの範囲にある請求項42に記載の方法。
- (a)工程において、Y型ゼオライト触媒のシリカとアルミナとの比が、約5:1乃至約100:1の範囲にある請求項18に記載の方法。
- (a)工程において、Y型ゼオライト触媒のシリカとアルミナとの比が、約30:1乃至約90:1の範囲にある請求項44に記載の方法。
- (a)工程において、Y型ゼオライト触媒のシリカとアルミナとの比が、約60:1乃至約80:1の範囲にある請求項45に記載の方法。
- (b)工程において、モルデナイト型ゼオライト触媒のシリカとアルミナとの比が、約50:1乃至約105:1の範囲にある請求項18に記載の方法。
- (b)工程において、モルデナイト型ゼオライト触媒のシリカとアルミナとの比が、約60:1乃至約80:1の範囲にある請求項47に記載の方法。
- (a)工程のY型ゼオライトおよび(b)工程のモルデナイト型ゼオライトが結合剤を含んでいる請求項18に記載のゼオライト触媒。
- (a)工程のY型ゼオライトの結合剤および(b)工程のモルデナイト型ゼオライトの結合剤がアルミナである請求項49に記載のゼオライト触媒。
- (a)工程のY型ゼオライトおよび(b)工程のモルデナイト型ゼオライトがタブレットの形状にある請求項18に記載のゼオライト触媒。
- Y型ゼオライトと、シリカとアルミナとのモル比が約50:1乃至約105:1の範囲にあるモルデナイト型ゼオライトとからなり、ピーク孔径がASTM試験第D4284−03による測定値として約2000オングストローム以下であり、そして約500オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、ASTM試験第D4284−03による測定値としてグラム当り約0.30ミリリットル以下である大細孔構造を持つゼオライト触媒の存在下に、少なくとも一種の芳香族炭化水素を、少なくとも一種のオレフィンと接触させることからなるアルキル化芳香族組成物の製造方法。
- ゼオライト触媒の約400オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.30ミリリットル以下である請求項52記載の方法。
- ゼオライト触媒の約300オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.25ミリリットル以下である請求項53に記載の方法。
- ゼオライト触媒の約300オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.20ミリリットル以下である請求項54に記載の方法。
- ゼオライト触媒の約400オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.05ミリリットル乃至約0.18ミリリットルの範囲にある請求項55に記載の方法。
- ゼオライト触媒の約300オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.08ミリリットル乃至約0.16ミリリットルの範囲にある請求項56に記載の方法。
- ゼオライト触媒のピーク孔径が、約400オングストローム乃至約1500オングストロームの範囲にある請求項52に記載の方法。
- ゼオライト触媒のピーク孔径が、約500オングストローム乃至約1300オングストロームの範囲にある請求項58に記載の方法。
- ゼオライト触媒のピーク孔径が、約600オングストローム乃至約1100オングストロームの範囲にある請求項59に記載の方法。
- ゼオライト触媒のピーク孔径が、約750オングストローム乃至約900オングストロームの範囲にある請求項60に記載の方法。
- Y型ゼオライトのシリカとアルミナとのモル比が約5:1乃至約100:1の範囲にあり、そしてモルデナイト型ゼオライトのシリカとアルミナとのモル比が約50:1乃至約105:1の範囲にある請求項52に記載の方法。
- Y型ゼオライトのシリカとアルミナとのモル比が、約30:1乃至約90:1の範囲にある請求項62に記載の方法。
- Y型ゼオライトおよびモルデナイト型ゼオライトのシリカとアルミナとのモル比が独立に、約60:1乃至約80:1の範囲にある請求項63に記載の方法。
- ゼオライト触媒が結合剤を含んでいる請求項52に記載の方法。
- 結合剤がアルミナである請求項65に記載の方法。
- ゼオライト触媒がタブレットの形状にある請求項52に記載の方法。
- 下記の成分:
(a)Y型ゼオライト、および
(b)シリカとアルミナとのモル比が約50:1乃至約105:1の範囲にあるモルデナイト型ゼオライト、
からなり、そしてピーク孔径が、ASTM試験第D4284−03による測定値として約2000オングストローム未満であり、約500オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、ASTM試験第D4284−03による測定値としてグラム当り約0.30ミリリットル以下である大細孔構造を持つゼオライト触媒組成物。 - 約400オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.30ミ
リリットル以下である請求項68に記載のゼオライト触媒組成物。 - 約300オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.25ミリリットル以下である請求項69に記載のゼオライト触媒組成物。
- 約300オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.20ミリリットル以下である請求項70に記載のゼオライト触媒組成物。
- 約400オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.05ミリリットル乃至約0.18ミリリットルの範囲にある請求項71に記載のゼオライト触媒組成物。
- 約300オングストローム以下の孔径の細孔の累積孔容積が、グラム当り約0.08ミリリットル乃至約0.16ミリリットルの範囲にある請求項72に記載のゼオライト触媒組成物。
- ピーク孔径が、約400オングストローム乃至約1500オングストロームの範囲にある請求項68に記載のゼオライト触媒組成物。
- ピーク孔径が、約500オングストローム乃至約1300オングストロームの範囲にある請求項74に記載のゼオライト触媒組成物。
- ピーク孔径が、約600オングストローム乃至約1100オングストロームの範囲にある請求項75に記載のゼオライト触媒組成物。
- ピーク孔径が、約750オングストローム乃至約900オングストロームの範囲にある請求項76に記載のゼオライト触媒組成物。
- (a)成分のY型ゼオライトのシリカとアルミナとのモル比が約5:1乃至約100:1の範囲にある請求項68に記載のゼオライト触媒組成物。
- (a)成分のY型ゼオライトのシリカとアルミナとのモル比が、約30:1乃至約90:1の範囲にある請求項78に記載のゼオライト触媒組成物。
- (a)成分のY型ゼオライトのシリカとアルミナとのモル比が、約60:1乃至約80:1の範囲にある請求項79に記載のゼオライト触媒組成物。
- (b)成分のモルデナイト型ゼオライトのシリカとアルミナとのモル比が、約50:1乃至約105:1の範囲にある請求項68に記載のゼオライト触媒組成物。
- (b)成分のモルデナイト型ゼオライトのシリカとアルミナとのモル比が、約60:1乃至約80:1の範囲にある請求項81に記載のゼオライト触媒組成物。
- ゼオライト触媒組成物が結合剤を含んでいる請求項68に記載のゼオライト触媒組成物。
- 結合剤がアルミナである請求項83に記載のゼオライト触媒組成物。
- ゼオライト触媒組成物がタブレットの形状にある請求項68に記載のゼオライト触媒組成物。
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