JP2011529111A - CTアプリケーション用Gd2O2S物質 - Google Patents

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Abstract

CTアプリケーションにおいて用いられるGdS物質。本発明は、GdS:Nd蛍光物質及び適切な物質中の発光体としてのNd3+の使用に関する。

Description

本発明は、特にCT及び/又はX線アプリケーションにおいて用いられる蛍光ガドリニウムを含有する粉体に関する。
本発明は、更に、一軸ホットプレスを使用して蛍光セラミックを製造する方法に関する。
本発明は、更に、イオン化放射線を検出する検出器に関する。
本発明は、更に、イオン化放射線を検出する前記検出器の使用に関する。
高エネルギー放射線を検出するための蛍光部材は、放射線を吸収し、それを可視光に変換することが可能な蛍光体を含む。それによって生成されるルミネッセンス発光は、例えばフォトダイオード又は光電子増倍管のような光感受性システムの助けを借りて、電子的に取得され、評価される。このような蛍光部材は、例えばドープされたハロゲン化アルカリのような、単結晶物質から製造されることができる。非単結晶物質が、粉末状の蛍光体として又はそれから製造されるセラミック部材の形で、用いられることができる。
高エネルギー放射線を検出するために用いられる一般的な蛍光セラミック物質は、PrドープGdSである。別の物質は、Euドープ(Y,Gd)である。
現在の最先端の技術において使用される物質は、それらの利点を有するが、CT及び/又はX線アプリケーションにおける蛍光物質として有用である他の代替物質の絶えず続くニーズがなおある。
本発明の第1の目的は、CT及び/又はX線アプリケーションにおいて使用されるシンチレーション物質を提供することである。
この目的は、本発明の請求項1に記載の蛍光物質によって達成される。従って、GdS:Nd蛍光物質が提供される。
この目的は更に、以下の物質の1又は複数における発光体としてNdを使用することによって達成される:GdS、(Y,Gd)、LUAl12、YAl12、LuGa12
本発明の意味において「発光体」という語は、特に、NdがX線放射線の入射の際に400−1200nmの波長レンジの光を放出することができることを意味し及び/又は含む。
本願発明者は、驚くべきことに、GdS及び/又は(Y,Gd)、LUAl12、YAl12、LuGa12物質へのNdの混入は、良好な発光特性もつ蛍光物質をもたらすことを見いだした。特に、1つの利点は、本発明のほとんどのアプリケーションにおいて「アフターグロー」がなく又はほとんどないことである。
本発明の物質は、他の希土類イオンを添加されてもよいことに注意すべきである。一般的な例は、Pr、Dy、Sm、Ce、Eu、Ybである。これらのイオンの濃度は、好適には非常に低く保たれるべきであり、好適には0.5モルppm未満である。
本発明の好適な実施形態によれば、GdS:Nd蛍光物質、及び/又はNdが発光体として使用される物質のホスト物質が、セラミック物質として提供される。
本発明の意味において「セラミック物質」という語は、特に、制御された量の孔を有し又は孔を有さない結晶質又は多結晶の成形物質又は複合物質を含むことを意味し及び/又は含む。
本発明の意味において「多結晶物質」という語は、特に、単結晶ドメインの80パーセント以上を含み、90パーセントより多い主成分のボリューム密度を有する物質を意味し及び/又は含み、各ドメインは、0.5μmより大きい直径を有し、異なる結晶方向を有することができる。単結晶ドメインは、アモルファス又はガラス質の物質によって又は付加の結晶質の成分によって、相互接続することができる。
Ndイオンの導入は、NdCl、NdBr、NdI、Nd(NO、Nd(SO等の対応する塩の水溶液を使用して実施されることができる。代替として、ドーパントイオンの導入は、例えばGdSのようなガドリニウム含有粉体の機械的混合物を準備する間に、実施されることができ、不溶性組成物は、例えばNdのような酸化物のようなドーパントを含む。
更に代替として、例えばGdS粉体のようなガドリニウム含有粉体は、NdF、Nd、NdS、Nd(CO、Nd(C等の、Ndの非水溶性塩と機械的に混合されることができる。
本発明の好適な実施形態によれば、GdSのドープされた色素粉体は、0.01m/g以上1m/g以下、好適には0.05m/g以上及び0.5m/g以下、より好適には0.1m/g以上及び0.2m/g以下のレンジのBETに従う表面を有する。
本発明の好適な実施形態によれば、Nd3+ホスト物質の濃度は、10wt.ppm以上2000wt.ppm以下、好適には100wt.ppm以上1000wt.ppm以下、最も好適には500wt.ppm以上1000wt.ppm以下である。これらのマージンは、実際、本発明において適切であることが示された。
本発明の好適な実施形態によれば、本発明によるGdS:Nd蛍光セラミック物質は、CdWOの光出力の、120%より大きい、好適には230%より大きい相対光収率を示す。
光出力及びアフターグローは、Hamamatsuのフォトダイオード及びNational InstrumentsのADCを用いて測定された。アフターグローは、80cm FDD(18−20mGy/秒)及び2秒パルスを使用して、120kV/100mAで測定された。信号値(光出力)は、フォトダイオードにシリコン接着された4×4mmピクセルにおいて測定された。X線パルスがスイッチオフされたあと、アフターグローが測定される。
本発明の好適な実施形態によれば、GdS:Nd蛍光物質は透明である。Ceが存在する場合、GdS:Nd蛍光物質は黄色でありうることに注意すべきである。
本発明の好適な実施形態によれば、880−1200nmのスペクトル領域における自然発光波長でのGdS:Nd蛍光物質の透過は、1.6mmの層の厚みに対して、10%乃至70%、好適には20%乃至60%、より好適には40%以上、最も好適には50%以上である。
総透過の測定は、Perkin Elmerのスペクトロメータを使用して行われた。
本発明の他の目的は、本発明によるGdS:Nd蛍光物質の製造に有用であるガドリニウム含有の色素粉体に向けられる。
本願発明者は、驚くべきことに、上述のようなNdを含むガドリニウム含有色素粉体が使用される場合、低減されたアフターグローを有するGdS:Nd蛍光物質が得られることができることを見いだした。
好適には、ガドリニウムを含有する色素粉体は、Gd、GdS及び/又はGdS:Ndを含むグループから選択されることができる。
更に、本発明の別の目的は、ホットプレスを用いて、本発明の一実施形態に従って蛍光セラミック物質を製造する方法であって、
a)上述したようなGdS:Ndの色素粉体を選択するステップであって、ホットプレスのために使用される前記粉体の粒径が、1μm乃至20μmのレンジにあり、前記ホットプレスが、
− 1000℃乃至1400℃の温度;及び/又は
−100MPa乃至300MPaの圧力、
の下で実施される、ステップと、
b)0.5時間乃至30時間の時間期間中、700℃乃至1200℃の温度で空気アニールするステップであって、任意には、ステップa)とステップb)との間に付加のステップc)が実施され、ステップc)は、0.5時間乃至30時間の時間期間中、1000℃乃至1400℃の温度で真空下で蛍光セラミック物質をアニールすることを含む、ステップと、
を含む方法に向けられる。
空気中で化学的に安定している相対的に粗い粒子状の粉体は、改善された特性をもつ蛍光結晶を形成するために成功裏にプレスされることができることが分かった。
従って、本発明によれば、プレス処理は、
−1000℃乃至1400℃、好適には1100℃乃至1300℃、より好適には1150℃乃至1250℃の温度;及び/又は
−100MPa乃至300MPa、好適には180MPa乃至280MPa、より好適には200MPa乃至250MPaの圧力、
において行われることが好適でありうる。好適には、本発明による一軸プレスのステップ中の真空は、0.01Pa以上100Pa以下である。
本発明によれば、真空は、0.01Pa以上50Pa以下、好適には0.01Pa以上10Pa以下、のレンジにあるように調整されることができ、最も好適には、真空は、0.01Pa以上1Pa以下のレンジにあるように調整される。
蛍光セラミックは、真空下のホットプレスのステップ後、700℃乃至1200℃、好適には800℃乃至1100℃、より好適には900℃乃至1000℃、の温度で空気アニールすることによって更に処理されることができる。空気アニール処理のための時間期間は、0.5時間乃至30時間、好適には1時間乃至20時間、より好適には2時間乃至10時間、最も好適には2時間乃至4時間、のレンジである。
一実施形態において、本発明により使用されるGdS色素粉体は、好適には1μm乃至20μm、より好適には2μm乃至10μm、最も好適には4μm乃至6μm、のレンジの平均粒径を有する。
本発明により、結果として得られるセラミックの光学特性を一層改善するために、真空アニールステップを導入することが有利である。このステップ中、セラミックの更なる粒成長が行われ、これは、空孔率の低減により透明性を更に改善する。更に、粒成長により、酸硫化物の格子中のドーパント原子の付加的な拡散が、セラミックのシンチレーション特性を更に改善することを可能にする。
従って、本発明による方法の一実施形態によれば、ステップa)とステップb)との間に、付加のステップc)が実施されることができ、ステップc)は、0.5時間乃至30時間の時間期間中、1000℃乃至1400℃の温度で真空下において蛍光セラミックをアニールすることを含む。
好適には、アニール温度は、1100℃乃至1300℃、より好適には1200℃乃至1250℃、のレンジにおいて選択される。
真空アニールのための時間期間は、好適には、1時間乃至20時間、より好適には2時間乃至10時間、最も好適には3時間乃至5時間、のレンジにあるように設定されることができる。
本発明は更に、イオン化放射線を検出するように構成される検出器であって、本発明において説明された蛍光物質を含み、好適にはX線検出器、CT検出器又は電子ポータルイメージング検出器である検出器に関する。
本発明による蛍光物質及び/又は検出器は、例えば、
−好適にはX線、ガンマ光線及び電子ビームであるイオン化放射線を検出するシンチレータ又は蛍光部材;及び/又は、
−医学分野において使用される、好適にはコンピュータトモグラフィ(CT)用の、機器又は装置、
において使用されることができる。
最も好適には、本発明による少なくとも1つの蛍光物質は、医用イメージング用に適応される検出器又は装置のために使用されることができる。
しかしながら、蛍光物質は、医学分野において知られている任意の検出器のために使用されることができる。このような検出器は、例えばX線検出器、CT検出器、電子ポータルイメージング検出器等である。
上述した構成要素、請求項に記載の構成要素、及び記述される実施形態において本発明に従って使用されるべき構成要素は、それらのサイズ、形状、物質選択及び技術的概念に関するいかなる特別な除外も受けず、それゆえ、関連する分野において知られている選択基準が、制約なく適用されることが可能である。
本発明の目的の付加の詳細、特徴及び利点は、従属請求項、本発明による好適な実施形態を例示的に示す、図面、並びに個々の図面及び例示の以下の記述において開示される。
本発明による2つの異なる例の2つのスペクトルを示す図。
例I:
この例において、0.1重量%のNd濃度を有するGdS:Nd色素粉体が使用された。3kgの前記色素粉体が、シンタリング及び/又はフラックス助剤として0.0055gのLiFと混合された。
最初に、温度が、800℃に達するまで、約2OK/分の割合で上昇され、800℃に達すると、滞留(dwelling)ステップが、25分間実施された。滞留ステップの一部の間、圧力が、約50MPaに達するまで、2.5MPa/分の割合で上昇された。
続いて、温度は、再び10K/分の割合で1050℃まで上昇され、その後、150MPaの最大圧力及び1250℃の最大温度が到達されるまで、2K/分の温度上昇及び1MPa/分の圧力上昇が同時に行われた。
ここで、ホットプレスが、240分間実施された。
プレスが終わったあと、まず、周囲温度及び周囲圧力値が到達されるまで、圧力が5MPa/分の割合で低下され、温度が3K/分の割合で低下された。
例II:
2重量%のNd含量を有する第2のGdS:Ndセラミックが、例Iと同じやり方で作られた。
図1は、例I(実線)及び例II(点線)の物質の発光スペクトルを示す。230nmのX線放射線が、入射光として使用された。活性剤としてのNdが、CT及びX線アプリケーションにおける成功裏の使用の基準を満たすことが非常に良く分かる。
詳細に上述した実施形態における構成要素及び特徴の特定の組み合わせは、例示にすぎない。これらの教示を、本願及び参照によってここに盛り込まれる特許/アプリケーションの他の教示と交換すること及び置き換えることが更に明白に企図される。当業者に分かるように、本願明細書に記述されるものの変更、変形及び他の実現が、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく当業者に思い付くことができる。従って、前述の記述は、例示によるものにすぎず、限定的に解釈されるべきではない。本発明の範囲は、以下の請求項及びそれと同等のものにおいて規定される。更に、記述及び請求項において使用される参照符号は、請求項に記載の本発明の範囲を制限しない。

Claims (8)

  1. GdS:Nd蛍光物質。
  2. Nd3+濃度が、10wt.ppm以上2000wt.ppm以下である、請求項1に記載のGdS:Nd蛍光物質。
  3. 前記GdS:Nd物質は、セラミック物質である、請求項1又は2に記載のGdS:Nd蛍光物質。
  4. GdS、(Y,Gd)、LUAl12、YAl12、LuGa12の1又は複数における発光体としてのNdの使用。
  5. Nd3+濃度が、10wt.ppm以上2000wt.ppm以下である、請求項4に記載のNdの使用。
  6. ホスト物質がセラミック物質である、請求項4又は5に記載のNdの使用。
  7. 請求項1乃至3のいずれか1項に記載の蛍光物質を含む、イオン化放射線を検出する検出器であって、前記検出器は、好適にはX線検出器、CT検出器又は電子ポータルイメージング検出器である、検出器。
  8. 医用イメージング用に適応された装置における請求項7に記載の検出器の使用であって、前記検出器は、好適にはX線検出器、CT検出器又は電子ポータルイメージング検出器である、使用。
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