JP2011507688A - 改良型触媒化スートフィルター及びこれらを製造する方法 - Google Patents

改良型触媒化スートフィルター及びこれらを製造する方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2011507688A
JP2011507688A JP2010539796A JP2010539796A JP2011507688A JP 2011507688 A JP2011507688 A JP 2011507688A JP 2010539796 A JP2010539796 A JP 2010539796A JP 2010539796 A JP2010539796 A JP 2010539796A JP 2011507688 A JP2011507688 A JP 2011507688A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
soot
catalyst
alkali
metal
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2010539796A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5501978B2 (ja
Inventor
ジエバラス，ロビン
ニルソン，ロバート，ティ．
マーティン，スティーブン，ジェイ．
Original Assignee
ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド filed Critical ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド
Publication of JP2011507688A publication Critical patent/JP2011507688A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5501978B2 publication Critical patent/JP5501978B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • B01J23/04—Alkali metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/22—Carbides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/22—Carbides
    • B01J27/224—Silicon carbide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20715—Zirconium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20723—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/2073—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20753—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20769—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20776—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S55/00—Gas separation
    • Y10S55/05—Methods of making filter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S55/00—Gas separation
    • Y10S55/10—Residue burned
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S55/00—Gas separation
    • Y10S55/30—Exhaust treatment

Abstract

改良型スート触媒は、金属、半金属元素又はその組合せに結合したＣを含むセラミックコーティングにより少なくとも部分的に被覆されているアルカリ化合物を含む。改良型スート触媒は、触媒化ディーゼル微粒子フィルターに用いることができる。触媒化ディーゼル微粒子フィルターを製造する１つの方法において、改良型フィルターは、上にアルカリ触媒を有する多孔質セラミック体を接触させ、アルカリ触媒を有機セラミック前駆体で被覆し、実質的な量のアルカリ触媒を揮散させずに、有機セラミック前駆体を分解するのに十分な温度に雰囲気中でセラミック体を加熱して多孔質セラミック体上にスート触媒を形成することによって製造する。

Description

本発明は、改良型触媒化微粒子フィルターに関する。
関連出願の相互参照
本出願は、参照により本明細書に組み込まれている、２００７年１２月２１日に出願した米国仮出願第６１／０１５，９４１号の恩典を主張するものである。
ディーゼルエンジンは、その動作する様式のため、スート粒子又は凝縮物の非常に微細な小滴又は２つの集合体（粒子状物質）並びに一般的な有害ガソリンエンジン排気ガス（すなわち、ＨＣ及びＣＯ）を排出する。これらの「粒子状物質」（本明細書においてディーゼルスート）は、一部は発癌性である可能性がある縮合多核炭化水素を多く含む。
ディーゼルスートが健康に危害を与えるという認識は、ディーゼルエンジンが示すより大きい燃料効率の必要性と相反するので、ディーゼルスートの排出許容量を規制する規則が制定された。これらの努力目標を満たすために、スートフィルターが用いられている。そのようなフィルターを用いる場合、スートを燃焼させることによりフィルターを定期的に再生しなければならない。しかし、ディーゼルスートは、ディーゼルエンジンの通常の動作温度よりかなり高い温度で発火するため、ディーゼルスートの発火温度を低下させる多くの触媒が提案された。
一般的に、例えば、日本特許出願第２００１−１７４４９号、国際公開第０３／０１１４３７号、米国特許出願第２００２／０１３２７２７号、米国特許出願第２００６／０１８８０６号及び米国特許出願第２００２／０１９７１９１号に記載されているようにアルカリ又はアルカリ酸化物を含む触媒がディーゼルスートの発火温度を実質的に有意に低下させるために用いられた。残念ながら、これらの触媒は、一般的に揮発性かつ／又はフィルターに対して破壊的であり、寿命を実用的でない短いものにする。さらに、これらの触媒は、ディーゼルスートとともに排出されるＨＣ及びＣＯガスを減少させるために必要な実質的な量の貴金属触媒をさらに含む。
ＨＣ及びＣＯ排出物にも触媒作用を及ぼすと同時にディーゼルスートの発火温度を低下させることを試みるために、希土類酸化物（例えば、米国特許第４，５１５，７５８号、米国特許出願２００２／０１９７１９１、米国特許出願２００２／００４４８９７、米国特許出願２００３／０１２４０３７、ＷＯ０１／０２０８３）及び卑金属酸化物などの他の酸化物も貴金属触媒とともに用いられた。残念ながら、これらの触媒は、実質的な量の高価な貴金属触媒及び／又は希土類酸化物を必要とする傾向があった。
したがって、前述の問題の１つのような従来技術の１つ又は複数の問題を回避するためのディーゼル微粒子フィルター用の触媒を提供することが望ましいであろう。特に、長寿命を達成すると同時に、スートを酸化するために従来技術で必要であった量の高価な希土類酸化物及び貴金属触媒を排除する触媒を提供することが望ましいであろう。
本発明の第１の態様は、金属、半金属元素又はその組合せに結合したＣを含むセラミックコーティングで少なくとも部分的に被覆されているアルカリ化合物を含むスート触媒を多孔質セラミックの少なくとも一部の上に有する多孔質セラミックを含む触媒化スートフィルターである。驚くべきことに、触媒化スートフィルターは、アルカリ酸化物触媒で一般的である速やかなアルカリの揮発又は多孔質セラミックの攻撃を伴うことなく、優れたスートの燃焼、長寿命を示す。コーティングセラミックはアルカリ触媒による触媒作用を受ける炭素を含み、その触媒作用は、同様に被覆されていないアルカリ触媒と比較して、たとえあったとしても認め得るほどには終始減弱しないので、これは特に驚くべきことである。
本発明の第２の態様は、多孔質セラミック体をアルカリ化合物と接触させる段階、アルカリ化合物を、加熱時に金属、半金属元素又はその組合せに結合したＣを含むセラミックコーティングを形成する材料で被覆する段階、及び多孔質セラミック体を加熱して、金属、半金属元素又はその組合せに結合したＣを含むセラミックコーティングをアルカリ化合物の少なくとも一部に被覆したアルカリ化合物を含むスート触媒で被覆した多孔質セラミック体を含む触媒化スートフィルターを形成する段階を含む、前記触媒化スートフィルターを形成する方法である。
他の態様において、本発明は、金属、半金属元素又はその組合せに結合したＣを含むセラミックコーティングにより少なくとも部分的に被覆したアルカリ化合物を含むスート触媒である。次にスート触媒をハニカムなどのセラミック体に適用して、本発明の第１の態様を製造することができる。
スート触媒及び触媒化スートフィルターは、自動車、列車、トラック又は定置式発電システム（ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ ｐｏｗｅｒ ｐｌａｎｔ）の排気ガスなどの気体流からスートを除去する必要があるあらゆる用途に用いることができる。触媒化スートフィルターは、ディーゼルエンジン排気ガスからスートを除去するのに特に有用である。
スートを１回負荷した後の本発明のスート触媒を有するディーゼル微粒子フィルター（実施例１）対炭素含有セラミックコーティングで被覆されていない同じアルカリ触媒を有する同じフィルター（比較例１）の再生（初回再生）中の排気中のＣＯ２濃度のグラフである。 スートを収集し、ディーゼルエンジン上でスートを２００時間再生した後の本発明のスート触媒を有するディーゼル微粒子フィルター（実施例１）対炭素含有セラミックコーティングで被覆されていない同じアルカリ触媒を有する同じフィルター（比較例１）の再生中の排気ガス中のＣＯ２濃度のグラフである。
触媒化スートフィルター
１つの態様において、本発明は、触媒化スートフィルターであり、スートは、ディーゼルスートについて上で述べたような炭素を主成分とした物質である。触媒化スートフィルターは、多孔質セラミックから構成される。
多孔質セラミック体は、例えば、ディーゼルスートをろ過するために当技術分野で知られているような任意の適切なセラミックであってよい。具体例としてのセラミックは、アルミナ、ジルコニア、炭化ケイ素、窒化ケイ素及び窒化アルミニウム、酸窒化ケイ素及び炭窒化ケイ素、ムライト、コーディエライト、β−スポデューメン、チタン酸アルミニウム、ケイ酸ストロンチウムアルミニウム、ケイ酸リチウムアルミニウムなどである。好ましい多孔質セラミック体としては、炭化ケイ素、コーディエライト及びムライト又はその組合せなどが挙げられる。炭化ケイ素は、好ましくは、米国特許第６，６６９，７５１号Ｂ１並びに国際公開ＥＰ１１４２６１９Ａ１、ＷＯ２００２／０７０１０６Ａ１に記載されているものである。他の適切な多孔質体は、ＷＯ２００４／０１１３８６Ａ１、ＷＯ２００４／０１１１２４Ａ１、ＵＳ２００４／００２０３５９Ａ１及びＷＯ２００３／０５１４８８Ａ１により記載されている。
ムライトは、針状微細構造を有するムライトが好ましい。そのような針状セラミック多孔質体の例としては、米国特許第５，１９４，１５４号、第５，１７３，３４９号、第５，１９８，００７号、第５，０９８，４５５号、第５，３４０，５１６号、第６，５９６，６６５号及び第６，３０６，３３５号、米国特許出願公開第２００１／００３８８１０号及び国際ＰＣＴ公開ＷＯ０３／０８２７７３に記載されているものが挙げられる。
多孔質セラミック体は、一般的に約３０％〜８５％の多孔度を有する。好ましくは、多孔質セラミック体は、少なくとも約４０％、より好ましくは少なくとも約４５％、さらにより好ましくは少なくとも約５０％、最も好ましくは少なくとも約５５％から好ましくは多くても約８０％、より好ましくは多くても約７５％、最も好ましくは多くても約７０％の多孔度を有する。
多孔質セラミック体は、Ｃを含むセラミックコーティングを上に有するアルカリ触媒（被覆アルカリ触媒）を多孔質セラミックの少なくとも一部の上に有する。一部は、スートバランスポイントが、同様の組成のベア多孔質セラミック体と比較して低下するように多孔質セラミック体上に存在する有効な量の被覆アルカリ触媒を意味する。スートバランスポイントは、スートの沈着速度と燃焼速度が等しいところである。一般的に、多孔質セラミックの表面の少なくとも約１０％が被覆アルカリ触媒により被覆されている。好ましくは、多孔質セラミック体の表面の少なくとも約２０％、より好ましくは少なくとも約３０％、さらにより好ましくは少なくとも約５０％、最も好ましくは少なくとも約７５％が触媒相により被覆されている。好ましい実施形態において、多孔質セラミックの本質的に全表面が触媒相により被覆されている。
１つの実施形態において、被覆アルカリ触媒の少なくとも一部が多孔質セラミック体に融合されている。融合は、被覆アルカリ触媒が、共有又は極性結合により結合した多孔質セラミックに結合していることを意味する。例えば、アルカリ触媒は、米国特許出願番号第２００６／０１８８０６号に記載されているような、多孔質セラミック体のセラミック粒上の粒界非晶質相として存在していてよく、また、そのようなアルカリ触媒非晶質相上に被覆されたＳｉ及びＣを含むセラミックコーティングとのセラミック粒界接合部に存在していてよい。この好ましいセミラック体において、一般的に、アルカリ触媒のすべてが多孔質セラミック体のセラミック粒に融合されている。
先に述べたように、アルカリ触媒相は、米国特許出願番号２００６／０１８８０６に記載されているように非晶質であってよいが、アルカリ酸化物などの既知のアルカリ触媒のような結晶質であってもよい。アルカリ触媒が非晶質である場合、非晶質は、一般的分析技術を用いて検出可能である長距離分子構造が存在しないことを意味する。すなわち、ある種の非常に小さい秩序構造が存在する可能性があるが、そのような秩序のサイズのため、そのような秩序を測定するための技術で、例えば、検出できないか、又は非晶質材料と実質的に異ならない。例えば、秩序ドメインは、Ｘ線回折又は電子線回折が、そのようなドメインが存在する場合、それらが最大限でも約５０〜１００ナノメートルのサイズであるような散漫散乱をもたらすような小さいサイズのものであってよい。
アルカリ触媒が非晶質である場合、アルカリの量が施されたコロイドのケイ酸塩、アルミン酸塩又はその組合せの量と比較して増加するとき、アルカリの小部分は炭酸塩又は重炭酸塩として沈殿する可能性がある。実例として、Ｘ線回折パターンは、Ｘ線技術のノイズの上に識別可能な小ピークを示すことがある。例えば、針状ムライト多孔質セラミック体に施されたコロイド中１：１のＣｓ２Ｏ対ＳｉＯ２のモル比では、そのような炭酸塩／重炭酸塩のピークが認められ、これらの触媒は、依然として本発明の一実施形態である。より低い比では、そのような炭酸塩／重炭酸塩のピークは、より小さくなり、より識別可能でなくなる。例えば、約１：４の比では、そのようなピークは、たとえあったとしても、バックグラウンドノイズと識別することが困難である。
アルカリ触媒は、酸化物、炭酸塩、硝酸塩又はその組合せなどのアルカリ化合物を含む。好ましくは、アルカリ触媒は酸化物である。１つの実施形態において、アルカリは、酸化物ガラスである。好ましくは、アルカリ触媒がガラスである場合、それは、Ｓｉ、Ａｌ又はその組合せを含む。アルカリ触媒は、任意のアルカリ又はアルカリ原子の組合せを含んでいてよい。好ましくは、アルカリは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ又はその組合せである。より好ましくは、アルカリは、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ又はその組合せである。さらにより好ましくは、アルカリは、Ｋ、Ｃｓ又はその組合せである。最も好ましくは、アルカリは、Ｋ又はＣｓである。
アルカリ触媒中のアルカリの量は、スーツの燃焼を触媒するのに十分な任意の量であってよい。例えば、非晶質アルカリガラスを用いる場合、一般的にガラス中のアルカリの量は、約０．０１〜５０モル％である。好ましくは、ガラス中のアルカリの量は、少なくとも約０．５モル％、より好ましくは少なくとも約１モル％、最も好ましくは少なくとも約２モル％から好ましくは高々約２５モル％、より好ましくは高々約２０モル％、最も好ましくは高々約１５モル％である。アルカリの量は、一般的に少なくとも約０．０５重量％〜約１０重量％の触媒化多孔質セラミック体中に存在するアルカリの量に対応する。好ましくは、アルカリの量は、少なくとも約０．１重量％、より好ましくは少なくとも約０．２重量％、最も好ましくは少なくとも約０．３重量％から好ましくは高々約７重量％、より好ましくは高々約５重量％、最も好ましくは高々約３重量％である。
アルカリ触媒は、酸化物ガラス中に存在する場合、Ｓｉ、Ａｌ又はその組合せを有していてよい。これは、ガラス中にケイ酸塩（例えば、Ｓｉ−Ｏ四面体構造）、アルミン酸塩（例えば、Ａｌ−Ｏ八面体構造）又はその組合せ（アルミノケイ酸塩）が存在することを意味する。Ｓｉ、Ａｌ又はその組合せの量は、例えば、一般的な操作温度（約５００℃）でアルカリの揮発性が抑制されるように十分存在する限り、大きい範囲にわたり変化し得る。一般的に、Ｓｉ、Ａｌ又は組合せの量は、ガラス及びガラス中に存在する可能性がある他の成分中に存在するガラス及びアルカリによって広い範囲にわたり変化し得る。例えば、Ｓｉ、Ａｌ又はその組合せは、９９．９５〜５０モル％であってよい。好ましい実施形態において、酸化物ガラスは、ケイ酸塩である。特に好ましい実施形態において、ケイ酸塩は、ケイ酸カリウム又はセシウムである。
アルカリ触媒は、上にＣを含むセラミックコーティングを有する（炭素を含むセラミックコーティングで被覆されたアルカリ触媒の組合せは、本発明の態様３の「スート触媒」である）。セラミックは、一般的に金属元素或いは酸素、炭素、窒素又その組合せと結合したＳｉ及びＢのような非金属（例えば、半金属）（これは硝酸塩及び炭酸塩のような多原子陰イオンを含まないと理解される）の非晶質又は結晶質であってよい無機化合物を意味すると理解される。セラミックコーティングは、Ｃを含み、これは、本明細書では陰イオン（例えば、酸素「酸化物」、炭素「炭化物」又は窒素「窒化物」）の少なくとも１モル％がＣであることを意味する。昇順の選択において、炭素は、セラミックコーティング中の陰イオンのモル量の少なくとも約５％、１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％、９８％、９９％又は本質的に１００％である。本質的に１００％は、微量の他の陰イオン不純物が存在する可能性があるが、これらは一般的にモルで１００万分の５００未満であることを意味するが、炭素含有セラミックは、大気中で水及び酸素に曝露したとき、ほぼ常に若干の表面酸素を獲得することも理解され、これは本発明により予測されている。
１つの実施形態において、セラミックコーティングは、金属炭化物であり、金属は、遷移金属又は遷移金属の組合せ（例えば、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｖ）などのあらゆる金属である。他の実施形態において、セラミックコーティングは、金属−ケイ素炭化物であり、金属は、先に述べたもののうちの１つである。他の実施形態において、セラミックコーティングは、ケイ素−ホウ素炭化物又は金属−ケイ素−ホウ素炭化物である。他の実施形態において、炭化物は、炭化ホウ素又は金属−ホウ素炭化物であり、金属は、上で述べたようなあらゆる金属及びアルミニウムであってよい。セラミックコーティングは、炭化ケイ素であってもよい。セラミックコーティングは、炭素の量が上述の通りである限り、単純炭化物の代わりに、化合物が酸−炭化物、窒化物−炭化物、酸−窒化物−炭化物であることを除いて、上のいずれか１つであってもよい。窒素又は酸素のような陰イオンが存在する場合、それらは互いに対して（Ｎ対Ｏ）任意の比であってよい。セラミックコーティングが炭素以外の他の陰イオンを有する場合、陰イオンは酸素である（すなわち、酸−炭化物）であることが好ましい。
セラミックコーティングは、アルカリ触媒の実用的寿命が延長するような任意の厚さであってよいが、スートを燃焼させるアルカリの効果を認め得るほどに低下させるほどには厚くない。認め得るほどにはとは、コーティングを施していない同じアルカリ触媒と比較して約２０％を超えてバランス温度を上昇させないことを意味する。好ましくは、バランス温度は、高くても約１５％、より好ましくは高くても１０％、さらにより好ましくは高くても約５％上昇させず、最も好ましくは統計的に全く変化させない。一般的に、コーティングは、少なくとも約５ナノメートルから、多くても約５マイクロメートルまでである。厚さはまた、少なくとも約１０、２５、５０、７５、１００、１２５、１５０、１７５又は２００ナノメートルから多くても４、３、２、１又は０．５マイクロメートルまでの範囲にあってよい。
１つの実施形態において、触媒の小さい微粒子（例えば、直径が１マイクロメートル未満）を有することが有利である可能性があるため、セラミックコーティングは、そのような粒子の中央に及ぶ勾配を有するコーティングであってよい。
コーティングがアルカリ触媒の実用的寿命を改善する限り、コーティングは、アルカリ触媒の表面の一部を覆うのみであってよい。実例として、コーティングは、一般的にセラミック基材上のアルカリ触媒の表面の少なくとも約５０％を覆う。いくつかの実施形態において、アルカリ触媒をセラミック基材の表面に融合させることができ、したがって、大気との境界面を有するそのようなアルカリ触媒の一部以外は、炭素を含むセラミックコーティングにより被覆する必要はないことを注意されたい。一般的に、アルカリ触媒表面の少なくとも約６０％、７０％、８０％、９０％、９５％、９９％又はより本質的にすべてを炭素含有セラミックコーティングにより被覆する。アルカリ触媒が本明細書で述べるように基材に少なくとも部分的に融合されている場合、炭素含有コーティングにより被覆されるアルカリ触媒表面は、炭素含有セラミックコーティングにより被覆される前に大気との境界面を有するアルカリ触媒表面のみを指すことに注意されたい。
一般的に、炭素含有セラミックコーティングは、多孔性であるが、密度が高くてよい。実例として、コーティングの多孔度は、完全に密から９０％多孔度までの範囲にあってよい。多孔度は、異なる形状、分布及び連結性（例えば、開放対閉鎖多孔度）を有していてよい。一般的に全多孔度は、少なくとも約１％、５％、１０％、２０％又は３０％から高くても約８５％、８０％、７５％、７０％、６５％又は５０％までである。さらに、一般的に、開放多孔度は、少なくとも約５％、１０％、１５％、２０％又は２５％から高くても約８０％、７５％、７０％、６５％、６０％又は５５％までである。
驚くべきことに、炭素含有セラミックコーティングは、アルカリ触媒の触媒作用を低下させず、スート燃焼温度（バランスポイント）を低下させる可能性さえもある。さらに、前記コーティングは、スートを燃焼させるときにアルカリ触媒の実用的寿命を長くする。炭素含有セラミックコーティングは、アルカリ触媒について上で述べたように結晶質又は非晶質であってよい。好ましくは、Ｃ含有セラミックコーティングは、非晶質である。
被覆アルカリ触媒に加えて、多孔質セラミックは、例えば、ディーゼル排気ガスにおいて有用である他の触媒も含んでいてよい。例えば、ＮＯｘ触媒若しくは貯蔵化合物、ＨＣ触媒、ＣＯ触媒等が多孔質セラミック体上に存在していてよい。いくつかの任意選択の触媒の例は、以下の通りである。
第１の具体例としての任意選択の触媒は、貴金属、卑金属及びその組合せなどの直接結合金属触媒である。貴金属触媒の例としては、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、レニウム、銀及びその合金などが挙げられる。卑金属触媒の例としては、銅、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、マンガン、バナジウム、チタン、スカンジウム及びその組合せなどが挙げられる。金属触媒は、好ましくは金属の形であるが、酸化物、窒化物及び炭化物などの無機化合物として、又は多孔質セラミックのセラミック粒内の欠陥構造として存在していてよい。金属は、当技術分野で知られているような任意の適切な技術により適用することができる。例えば、金属触媒は、化学蒸着法により適用することができる。
第２の具体例としての任意選択の触媒は、上に金属を沈着させたセラミック粒子の組合せである。これらは、一般的にウォッシュコートと呼ばれている。一般的に、ウォッシュコートは、上に金属を沈着させたゼオライト、アルミノケイ酸塩、シリカ、セリア、ジルコニア、酸化バリウム、炭酸バリウム及びアルミナ粒子などのマイクロメーターサイズのセラミック粒子を含む。金属は、直接沈着させる金属について前に述べたいずれかのものであってよい。特に好ましいウォッシュコート触媒コーティングは、上に貴金属を有するアルミナ粒子を含むものである。ウォッシュコートは、ジルコニア、バリウム、ランタン、マグネシウム及びセリウムのうちの少なくとも１つの酸化物を有するアルミナなどの複数の金属酸化物を含んでもよいことが理解される。
第３の具体例としての任意選択の触媒は、米国特許第５，９３９，３５４号においてＧｏｌｄｅｎにより述べられているものなどの金属酸化物組成物を含むペロブスカイト型触媒である。
非晶質アルカリ触媒（例えば、アルカリ、Ｓｉ、Ａｌ又は組合せ）の場合のようなアルカリ触媒は、当技術分野で知られているような適切な方法により多孔質セラミック上に沈着させることができる。例えば、触媒成分の１つ又は複数を米国特許第４，５１５，７５８号、第４，７４０，３６０号、第５，０１３，７０５号、第５，０６３，１９２号、第５，１３０，１０９号、第５，２５４，５１９号、第５，９９３，７６２号並びに米国特許出願公開２００２／００４４８９７、２００２／０１９７１９１及び２００３／０１２４０３７、国際特許公開ＷＯ９７／００１１９、ＷＯ９９／１２６４２、ＷＯ００／６２９２３、ＷＯ０１／０２０８３及びＷＯ０３／０１１４３７並びに英国特許第１，１１９，１８０号に記載されているような方法により沈着させることができる。
触媒化スートフィルターの形成の方法
１つの実施形態において、アルカリ触媒上に沈着し、次に、加熱すると、分解してアルカリ触媒上に炭素を含むセラミックコーティングを形成する、ケイ素、ホウ素又は金属含有有機ポリマー又は有機油（シリコーン油）をアルカリ触媒に被覆する。ポリマーが液からアルカリ触媒の粒子上に沈着するように担体液中でポリマーとアルカリ触媒を混合するような、任意の適切な方法を用いて、アルカリ金属触媒とケイ素含有ポリマーを混合することができる。沈着後、熱、真空、赤外、マイクロ波による乾燥、凍結乾燥又は単に風乾などの任意の適切な手法により、担体液を除去する。他の実施形態において、金属含有有機物を蒸発させ、気相からアルカリ触媒上に直接沈着させる。担体液を除去した後、上に前記ポリマーを有するアルカリ触媒粒子を、有機ポリマーを分解するのに十分な雰囲気中で加熱し、アルカリ触媒上に炭素含有セラミックコーティングを形成する（すなわち、スート触媒を形成する）。
他の実例において、液体媒体中に加熱時に金属、半金属元素又はその組合せに結合したＣを含むセラミックコーティングを形成する材料を溶解させ、アルカリ触媒の前駆体粒子、前駆体小滴又はその組合せを液体媒体中に分散させる（乳濁液又は分散体）。そのような乳濁液又は分散体を形成させた後、液体媒体を除去し、残りの残留物を本明細書で述べるように加熱して、被覆アルカリ触媒を形成させる。アルカリ触媒は、加熱前又は加熱後に基材上に沈着させて、上に被覆アルカリ触媒を有する基材を形成させることができる。
加熱の温度及び時間は、ポリマーを分解し、炭素含有セラミックコーティングを形成するのに十分なものであるが、アルカリ触媒を実質的に揮発させるほどには大きくないものでなければならない。一般的に、加熱温度は、高くても約１４００℃であるが、好ましくは、昇順の選択で高くても約１３５０°、１３００°、１２５０°、１２００°、１１５０℃、１１００°、１０５０°及び１０００℃である。温度は、一般的に少なくとも５００℃であり、さもなければ、分解し、炭素含有セラミックを形成するための時間が長すぎる傾向がある。一般的に温度は、少なくとも昇順で６００°、６５０°、７００°、７５０°及び８００℃である。温度における時間は、炭素含有セラミックコーティングを形成するのに適する任意のものであってよい。一般的に、時間は数分から数日の範囲であってよく、数分から数時間の実際的な時間が一般的である。
雰囲気は、一般的にポリマーを酸化するだけでなく、金属酸化物を生成させるような酸素が十分に欠けているものである。しかし、所望ならば、酸炭化物が生成するようなある程度の酸素が存在していてよい。一般的に、雰囲気は、不活性（例えば、希ガス）であるか、又は自原性（すなわち、密閉されており、密閉チャンバー内のポリマーの分解又はポリマーとガスとの反応により生成した雰囲気が炭素含有セラミックコーティングを形成するのに十分なものである）であってよい。還元ガス（例えば、水素）も個別に、又は他のガスと混合して用いることができる。
炭素含有セラミックを形成させるための適切なポリマーの例は、分解時にそのようなセラミックを形成する当技術分野で知られているもののいずれかであってよい。これらの種類のポリマーは、しばしばプレセラミックポリマーと呼ばれている。具体例としてのポリマーは、米国特許第４，２２６，８９６号、第４，３１０，４８２号、第４，８００，２２１号、第４，８３２，８９５号、第５，３１２，６４９号、第６，３９５，８４０号及び第６，７７０，５８３号並びに国防技術情報センター（Defense Technical Information Center）刊行物、Preceramic Polymers：Past, Present and Future, Seyferth、Dietmar、受入れ番号：ＡＤＡ２５８３２７、１９９２年１１月２日及びComprehensive Chemistry of Polycarbosilanes, Polysilazanes, and Polycarbosilazanes as Precursors of Ceramics、M. Birotら、Chem. Rev.、１９９５年、９５巻、１４４３〜１４７７頁により記載されているもののいずれかであってよい。ポリマーは、Thermal Decomposition of Commercial Silicone Oil to Produce High Yield High Surface Area SiC Nanorods、V. G. Polら、J. Phys. Chem. B、２００６年、１１０巻、１１２３７〜１１２４０頁により記載されているような炭化ケイ素コーティング又は酸炭化ケイ素コーティングを製造する場合のシリコーン又はシリコーン油であってよい。特定の例は、Ｓｔａｒｆｉｒｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｉｎｃ．（Ｍａｌｔａ、ＮＹ）から入手可能な市販のポリマーであるＳＴＡＲＦＩＲＥ ＳＭＰ−１０である。
コーティングは、上のポリマー又は他の出発化合物を用いた蒸着法及びHandbook of Tribology Materials, Coating, and Surface Treatments、B. Bhushan及びB.K. Gupta、McGraw-Hill, Inc.、NY、NY、１９９１年の表９．１及び９．２並びに１４．４．２節（Carbide Coatings）に記載されているような他の方法により形成させることもできる。
上述のようにスート触媒を形成させた後、一般的に上述のような多孔質ハニカムである、そのようなセラミック体上に既知の触媒を沈着させる任意の既知の方法により、多孔質セラミック体上にスート触媒を沈着させることができる。一般的に、これは、担体液中スート触媒（すなわち、炭素を含むセラミックコーティングを有するアルカリ触媒）のスラリーを調製することにより達成される。スラリーを噴霧、浸漬等の都合のよい任意の技術により多孔質セラミック体と接触させる。次にスラリーを多孔質セラミックと接触させた後、担体液の除去について上述したように、過剰な担体を除去することができる。次にさらなる加熱を用いて、多孔質セラミック体に対するスート触媒の良好な結合を保証することができる。そのような加熱の温度及び時間は、一般的にプレセラミックポリマーの分解について述べた加熱に対応する。
他の実施形態において、アルカリ触媒を最初に多孔質セラミック体上に沈着させることができる。例として、アルカリ触媒は、アルカリを含む酸化物ガラスである場合、アルカリケイ酸塩、アルミン酸塩、又はアルミノケイ酸塩を含む液体（一般的に水）に溶解したアルカリケイ酸塩、アルミン酸塩又はその組合せなどの化合物を沈殿させることにより形成することができる。
この例において、アルカリ触媒は、多孔質セラミック体を、ケイ酸塩、アルミン酸塩又はアルミノケイ酸塩又はその組合せであるアルカリ含有化合物に曝露することにより調製する。一般的にアルカリケイ酸塩、アルミン酸塩又はアルミノケイ酸塩は、液体中に分散したコロイドである。本明細書におけるコロイドは、数による１マイクロメートル未満の平均粒径を有する粒子状物質を意味する。コロイドは、結晶質又は非晶質であってよい。好ましくは、コロイドは非晶質である。コロイドは、好ましくはＮａ、Ｃｓ、Ｋ又はその組合せケイ酸塩である。好ましくは、コロイドは、Ｃｓ、Ｋ又はその組合せケイ酸塩である。最も好ましくは、コロイドは、Ｋ又はＣｓケイ酸塩である。具体例としてのアルカリケイ酸塩、アルミン酸塩又はアルミノケイ酸塩は、当技術分野で知られており、ＫＡＳＩＬ及びＮ（ＰＱ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ＰＯ Ｂｏｘ ８４０、Ｖａｌｌｅｙ Ｆｏｒｇｅ、ＰＡ）、ＺＡＣＳＩＬ（Ｚａｃｌｏｎ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ、２９８１ Ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ Ｒｄ．、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、ＯＨ）、Ｓｏｄｉｕｍ Ｓｉｌｉｃａｔｅｓ（Ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ Ｔｏｗｅｒ、５００５ ＬＢＪ Ｆｒｅｅｗａｙ、Ｄａｌｌａｓ、ＴＸ）のような商標のもとで入手可能なクレー、合成コロイドなどである。
コロイドは、好ましくは小さい粒径を有し、粒子のすべてが数による直径が１マイクロメーター未満である。好ましくは、平均粒径は、数による直径が約５００ナノメートル（ｎｍ）未満、より好ましくは約２５０ｎｍ未満、さらにより好ましくは約１００ｎｍ未満、最も好ましくは約５０ｎｍ未満から好ましくは少なくとも約１ｎｍ、より好ましくは少なくとも約５ｎｍ、最も好ましくは少なくとも約１０ｎｍである。
多孔質体は、当技術分野で知られているような任意の適切な方法により前記のアルカリケイ酸塩、アルミン酸塩又はアルミノケイ酸塩に曝露することができる。例えば、コロイドの液体分散体を、噴霧、浸漬、液漬により多孔質体中に含浸させ、次いで、乾燥する。
多孔質セラミックを例えば、コロイドと接触させた後、多孔質体を加熱して、例えば、非晶質触媒相を形成し、所望の場合には触媒相を多孔質セラミック体に融合させる。一般的に、加熱温度は、少なくとも約４００℃〜約１６００℃である。一般的に、該温度は、少なくとも約５００℃〜約１０００℃である。一般的に、雰囲気は、ガラスがケイ酸塩、アルミン酸塩又はアルミノケイ酸塩（すなわち、酸素を含むもの）であることを保証するのに十分な量の酸素を含む必要がある。一般的に、触媒成分を加熱して非晶質触媒相を形成するのに、空気が適している。所望又は必要の場合、貴金属のような他の任意選択の触媒の形成を促進するために、先に述べたのと同様な温度までの還元又は不活性雰囲気中での他の加熱を行うことができる。
アルカリ触媒が多孔質セラミック体上に定着させた後、セラミック体上に未だ沈着させていないアルカリ触媒を被覆するために述べた方法のいずれか１つにより炭素を含むセラミックコーティングで被覆する。
実施例１
ＷＯ０３／０８２７７３Ａ１の実施例４により記載されているのと同じ方法（ＷＯ０３／０８２７７３Ａ１の実施例４にも記載さている１４００℃までの熱処理を含む）で製造した０．７５"（１．９ｃｍ）×０．７５"（１．９ｃｍ）×３"（７．６ｃｍ）針状ムライト（ＡＣＭ）ディーゼル微粒子フィルター（ＤＰＦ）（２００セル／ｉｎ２）に、８．９７４ｇのＬｕｄｏｘ ＴＭＡ ３４重量％シリカ、９．７４７ｇの５０重量％酢酸セシウム溶液、０．１０ｇの５０重量％クエン酸溶液及び６．３６４ｇの水を含む新たに調製した前駆体溶液６〜５ｍｌをＤＰＦに適用することによりケイ酸セシウム触媒（４ＳｉＯ２：Ｃｓ２Ｏ）を被覆した。溶液は、室温で１〜２時間でゲル化した。ＤＰＦを１２０℃で一夜乾燥し、次いで、空気中で７００℃で１時間焼成して、アルカリ被覆触媒ＤＰＦを形成した。
次のように炭化ケイ素層をアルカリ触媒被覆ＤＰＦに適用した。５部のトルエンと１部のアリルヒドリドポリカルボシランＳＰマトリックスポリマー−Ｖａｒ．１０（Ｓｔａｒｆｉｒｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｉｎｃ．、８７７ ２５ｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ Ｗａｔｅｒｖｌｉｅｔ ＮＹ１２１８９）の約７ｍＬの溶液をフィルターに適用した。過剰な溶液を振とうにより除去した。数時間風乾した後、フィルターを１２０℃のオーブン中に一夜入れた。フィルターを不活性ガス中で室温から４００℃まで２℃／分で加熱し、次いで、６００℃まで１℃／分で加熱する前に３０分間保持した。６００℃で１時間の後にフィルターを２℃／分で１０００℃に加熱し、１時間保持し、次いで、炉内で室温まで冷却した。重量増加は５％であった。
比較例１
ＳｉＣ層を適用しなかったことを除いて実施例１と同じ方法でＡＣＭ ＤＰＦを調製した（すなわち、フィルターはアルカリ触媒のみを有し、炭素を含むセラミックコーティングを有さない）。
エンジン試験
実施例１及び比較例１のＡＣＭ ＤＰＦを他の１４個のＤＰＦ試料とともにホルダーに入れ、発電機に接続した３５０ｃｃディーゼルエンジンの排気システム内に締め付けた。エンジンに超低硫黄ディーゼル燃料を供給し、一定の負荷及びｒｐｍのもとで運転した。排気ガスをインラインバーナーで５５０℃に１５分間加熱することにより、フィルターの定期的な再生（約４時間ごと）を行った。最初のスートの蓄積後及び排気ガス中に２００時間おいた後に実施例１及び比較例１のＡＣＭ ＤＰＦを除去した（排気システムで行われた再生を数えない）。最初及び最終スート負荷を、各フィルターについて個別に排気ガス流中のＣＯ２濃度をモニターすることができる反応器中で燃焼除去した。反応器に２０リットル／分のＮ２中１０％Ｏ２を供給し、２００℃から６１５℃まで１０℃／分で昇温した。最初の燃焼除去について記録されたデータを実施例及び比較例について図１に示す。スートの最終（２００時間）燃焼除去について記録されたデータを図２に示す。
図１から、実施例及び比較例における触媒の挙動はスートの最初の燃焼除去でかなり類似していることは明らかである。すなわち、実施例１のスートの燃焼の開始、ピーク及び完了は、比較例１の約２０℃以内にある。しかし、驚くべきことに、アルカリ触媒上のセラミックコーティングによる開始時でさえ、温度はより低い。
２００時間のスート収集及び再生後の実施例１の触媒は、はるかに優れている。すなわち、図２から容易に明らかになるように、スートの燃焼の開始、ピーク及び完了は、実施例１の触媒で比較例１の触媒と比較して実質的に低い。例えば、燃焼のピーク及び完了は、実施例１の触媒で比較例１の触媒と比較して１００℃程度低い。これより、本発明のセラミックコーティングで被覆したアルカリ触媒が、初期の触媒性能を犠牲にしないと同時に長期の性能の大幅な改善を実現することは、容易に明らかになる。

Claims (20)

  1. 金属、半金属元素又はその組合せに結合したＣを含むセラミックコーティングにより少なくとも部分的に被覆されているアルカリ化合物を含むスート触媒。
  2. 前記アルカリ化合物が酸化物ガラスである、請求項１に記載のスート触媒。
  3. 前記アルカリがＣｓ、Ｋ又はその組合せである、請求項１に記載のスート触媒。
  4. 前記アルカリがＣｓである、請求項３に記載のスート触媒。
  5. 前記ガラスがケイ酸塩である、請求項２に記載のスート触媒。
  6. 前記炭素を含むセラミックコーティングが金属、半金属元素又はその組合せの炭化物、酸炭化物、窒化炭化物、酸窒化炭化物である、請求項１に記載のスート触媒。
  7. 前記金属がＴｉ、Ｎｉ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｈｆ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｃｒ、Ｖ又はその組合せであり、半金属元素がＳｉ、Ｂ又はその組合せである、請求項６に記載のスート触媒。
  8. 前記セラミックコーティングが金属−Ｓｉ炭化物、金属−Ｓｉ酸炭化物、Ｂ−Ｓｉ炭化物、Ｂ−Ｓｉ酸炭化物、ＳｉＣ、Ｓｉ酸炭化物又はその組合せである、請求項６に記載のスート触媒。
  9. 前記セラミックコーティングがＳｉＣ又はＳｉ酸炭化物である、請求項６に記載のスート触媒。
  10. 前記セラミックコーティングがＳｉＣである、請求項９に記載のスート触媒。
  11. 請求項１から１０に記載のスート触媒のうちのいずれか１種のスート触媒を上に有する多孔質セラミック体を含む触媒化スートフィルター。
  12. 前記炭素を含むセラミックコーティングが少なくとも１０％多孔度である、請求項１に記載のスート触媒。
  13. 前記コーティングが少なくとも２０％多孔度から約９０％多孔度である、請求項１２に記載のスート触媒。
  14. 前記コーティングがアルカリ化合物の表面の少なくとも５０％を被覆している、請求項１３に記載のスート触媒。
  15. アルカリ化合物がアルミノケイ酸塩である酸化物ガラスである、請求項１に記載のスート触媒。
  16. 触媒化スートフィルターを形成する方法であって、多孔質セラミック体をアルカリ化合物と接触させる段階、アルカリ化合物を、加熱時に金属、半金属元素又はその組合せに結合したＣを含むセラミックコーティングを形成する材料で被覆する段階、及び多孔質セラミック体を加熱して、金属、半金属元素又はその組合せに結合したＣを含むセラミックコーティングをアルカリ化合物の少なくとも一部に被覆したアルカリ化合物を含むスート触媒で被覆した多孔質セラミック体を含む前記触媒化スートフィルターを形成する段階を含む、方法。
  17. 前記Ｃを含むセラミックコーティングを形成する材料がＳｉを含む有機ポリマー又は有機油を含む、請求項１６に記載の方法。
  18. 加熱が約１１００℃以下である、請求項１７に記載の方法。
  19. 前記炭素を含むコーティングが非晶質である、請求項１８に記載の方法。
  20. 前記コーティングが炭化ケイ素又は酸炭化ケイ素である、請求項１９に記載の方法。
JP2010539796A 2007-12-21 2008-12-18 改良型触媒化スートフィルター及びこれらを製造する方法 Expired - Fee Related JP5501978B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1594107P 2007-12-21 2007-12-21
US61/015,941 2007-12-21
PCT/US2008/087410 WO2009085942A1 (en) 2007-12-21 2008-12-18 Improved catalyzed soot filter and method (s) to make these

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2011507688A true JP2011507688A (ja) 2011-03-10
JP5501978B2 JP5501978B2 (ja) 2014-05-28

Family

ID=40414086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010539796A Expired - Fee Related JP5501978B2 (ja) 2007-12-21 2008-12-18 改良型触媒化スートフィルター及びこれらを製造する方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7928032B2 (ja)
EP (1) EP2225025B1 (ja)
JP (1) JP5501978B2 (ja)
KR (1) KR101569225B1 (ja)
CN (1) CN101855012B (ja)
BR (1) BRPI0817413A2 (ja)
CA (1) CA2701486A1 (ja)
MX (1) MX2010006351A (ja)
WO (1) WO2009085942A1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101569225B1 (ko) * 2007-12-21 2015-11-13 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 개선된 촉매화된 매연 필터 및 이의 제조 방법
FR2931366B1 (fr) * 2008-05-22 2011-01-21 Saint Gobain Ct Recherches Filtre composite sic-vitroceramique
GB2484911B (en) * 2010-10-22 2013-04-03 Johnson Matthey Plc NOx absorber catalyst comprising caesium silicate and at least one platinum group metal
US9592490B2 (en) * 2011-11-30 2017-03-14 University Of Notre Dame Du Lac Glass catalysts for soot combustion and methods of manufacturing the same
US9999872B2 (en) * 2014-06-19 2018-06-19 Otsuka Chemical Co., Ltd. Exhaust gas purifying catalyst, exhaust gas purification device and filter, and method for producing said catalyst

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08309185A (ja) * 1995-05-18 1996-11-26 N E Chemcat Corp 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法
JP2004216226A (ja) * 2003-01-10 2004-08-05 Toyota Motor Corp 排ガス浄化フィルタ触媒
WO2006015033A1 (en) * 2004-07-26 2006-02-09 Dow Global Technologies Inc. Improved catalyzed soot filter
JP2006205090A (ja) * 2005-01-28 2006-08-10 Ne Chemcat Corp 排気ガス浄化用触媒、その製造方法、及び排気ガス浄化用一体構造型触媒

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1119180A (en) 1966-04-01 1968-07-10 Morganite Res & Dev Ltd Forming deposits within porous material
US4226896A (en) * 1977-12-23 1980-10-07 International Business Machines Corporation Plasma method for forming a metal containing polymer
US4310482A (en) * 1980-07-23 1982-01-12 Dow Corning Corporation High yield silicon carbide pre-polymers
DE3232729A1 (de) * 1982-09-03 1984-03-08 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herabsetzung der zuendtemperatur von aus dem abgas von dieselmotoren herausgefiltertem dieselruss
NL8503090A (nl) * 1985-11-11 1987-06-01 Harshaw Chemie Bv Werkwijze voor het bereiden van gedragen katalysator systemen.
US4832895A (en) * 1986-11-21 1989-05-23 Hoechst Celanese Corporation Boron-containing ceramics through the chemical conversian of borane-containing polymers
US4800221A (en) * 1987-08-25 1989-01-24 Dow Corning Corporation Silicon carbide preceramic polymers
ES2042687T3 (es) * 1987-10-30 1993-12-16 Degussa Catalizador trivalente exento de platino.
JPH0338250A (ja) * 1989-07-06 1991-02-19 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
US5340516A (en) * 1989-07-28 1994-08-23 Engelhard Corporation Thermal shock and creep resistant porous mullite articles prepared from topaz and process for manufacture
CA2020453A1 (en) * 1989-07-28 1991-01-29 Bulent O. Yavuz Thermal shock and creep resistant porous mullite articles
US5254519A (en) * 1990-02-22 1993-10-19 Engelhard Corporation Catalyst composition containing platinum and rhodium components
US5130109A (en) * 1990-02-22 1992-07-14 Wan Chung Zong Catalyst composition containing segregated platinum and rhodium components
US5098455A (en) * 1990-12-21 1992-03-24 The Dow Chemical Company Regenerable exhaust gas filter element for diesel engines
US5196120A (en) * 1991-05-13 1993-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ceramic-ceramic composite filter
US5198007A (en) * 1991-12-05 1993-03-30 The Dow Chemical Company Filter including a porous discriminating layer on a fused single crystal acicular ceramic support, and method for making the same
US5194154A (en) * 1991-12-05 1993-03-16 The Dow Chemical Company Structure for filter or heat exchanger, composed of a fused single crystal acicular ceramic
US5241029A (en) * 1992-01-07 1993-08-31 Iowa State University Research Foundation, Inc. Diorganosilacetylene-alt-diorganosilvinylene polymers and a process of preparation
GB9226434D0 (en) * 1992-12-18 1993-02-10 Johnson Matthey Plc Catalyst
US5611832A (en) * 1994-09-21 1997-03-18 Isuzu Ceramics Research Institute Co., Ltd. Diesel particulate filter apparatus
ZA963235B (en) 1995-06-15 1996-10-25 Engelhard Corp Diesel exhaust stream treating catalyst and method of use
US5939354A (en) * 1996-04-10 1999-08-17 Catalytic Solutions, Inc. Perovskite-type metal oxide compounds and method for preparing the compounds
US5766562A (en) * 1997-03-10 1998-06-16 Ford Global Technologies, Inc. Diesel emission treatment using precious metal on titania aerogel
US6770583B2 (en) * 1997-03-14 2004-08-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Transistion metal containing ceramic with metal nanoparticles
WO1999012642A1 (en) 1997-09-09 1999-03-18 Ceramem Corporation Catalytic gas filter and methods
US6395840B1 (en) * 1997-10-03 2002-05-28 Southwest Research Institute Precursor polymers to refractory metal carbides and metal borides
JP2003521363A (ja) * 1998-11-13 2003-07-15 エンゲルハード・コーポレーシヨン 排気ガス放出を減少させる触媒および方法
EP1180063A2 (en) * 1999-04-19 2002-02-20 Engelhard Corporation Catylyst composition comprising ceria and a platinum group metal
WO2001002083A1 (en) * 1999-07-02 2001-01-11 Engelhard Corporation Oxidation catalyst for treating diesel engine exhaust gases
US6306335B1 (en) * 1999-08-27 2001-10-23 The Dow Chemical Company Mullite bodies and methods of forming mullite bodies
DE20023989U1 (de) * 1999-09-29 2008-09-18 IBIDEN CO., LTD., Ogaki-shi Keramische Filteranordnung
CN1223398C (zh) * 1999-12-23 2005-10-19 陶氏环球技术公司 催化装置
JP4075292B2 (ja) * 2000-07-24 2008-04-16 トヨタ自動車株式会社 パティキュレート浄化触媒
US6826906B2 (en) * 2000-08-15 2004-12-07 Engelhard Corporation Exhaust system for enhanced reduction of nitrogen oxides and particulates from diesel engines
US6699448B2 (en) * 2001-01-26 2004-03-02 Engelhard Corporation SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same
US20030175192A1 (en) * 2001-01-26 2003-09-18 Engelhard Corporation SOx trap for enhancing NOx trap performance and methods of making and using the same
JP4404497B2 (ja) * 2001-03-01 2010-01-27 日本碍子株式会社 ハニカムフィルター、及びその製造方法
US20020172633A1 (en) * 2001-03-06 2002-11-21 Koermer Gerald S. Vehicular atmosphere cleansing system
JP4439910B2 (ja) * 2001-08-01 2010-03-24 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー 粒子状物質を燃焼させるための排気機構を備えたガソリンエンジン
US6736875B2 (en) * 2001-12-13 2004-05-18 Corning Incorporated Composite cordierite filters
ATE497488T1 (de) * 2002-03-25 2011-02-15 Dow Global Technologies Inc Mullitkörper und verfahren zur herstellung von mullitkörpern
US6849181B2 (en) * 2002-07-31 2005-02-01 Corning Incorporated Mullite-aluminum titanate diesel exhaust filter
CN1323981C (zh) * 2002-07-31 2007-07-04 康宁股份有限公司 以钛酸铝为基的陶瓷制品
JP4404538B2 (ja) * 2002-10-18 2010-01-27 日本碍子株式会社 排ガス浄化用炭化珪素質触媒体及びその製造方法
US7037875B2 (en) * 2003-04-04 2006-05-02 Engelhard Corporation Catalyst support
US20050164879A1 (en) * 2004-01-28 2005-07-28 Engelhard Corporation Layered SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same
KR101250674B1 (ko) 2004-04-21 2013-04-03 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다공성 세라믹체 강도 증가 방법 및 그로부터 만들어지는세라믹체
WO2005110578A1 (ja) * 2004-05-18 2005-11-24 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及び排気ガス浄化装置
KR101050619B1 (ko) * 2005-02-18 2011-07-19 삼성전자주식회사 포토레지스트용 노르보넨 중합체 및 그를 포함하는 포토레지스트 조성물
WO2008027423A2 (en) 2006-08-29 2008-03-06 Corning Incorporated Glass bonded ceramic structures
KR101569225B1 (ko) * 2007-12-21 2015-11-13 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 개선된 촉매화된 매연 필터 및 이의 제조 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08309185A (ja) * 1995-05-18 1996-11-26 N E Chemcat Corp 排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法
JP2004216226A (ja) * 2003-01-10 2004-08-05 Toyota Motor Corp 排ガス浄化フィルタ触媒
WO2006015033A1 (en) * 2004-07-26 2006-02-09 Dow Global Technologies Inc. Improved catalyzed soot filter
JP2006205090A (ja) * 2005-01-28 2006-08-10 Ne Chemcat Corp 排気ガス浄化用触媒、その製造方法、及び排気ガス浄化用一体構造型触媒

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0817413A2 (pt) 2015-06-16
KR20100109905A (ko) 2010-10-11
EP2225025B1 (en) 2018-02-07
CN101855012B (zh) 2016-05-04
CA2701486A1 (en) 2009-07-09
MX2010006351A (es) 2010-07-02
WO2009085942A1 (en) 2009-07-09
KR101569225B1 (ko) 2015-11-13
JP5501978B2 (ja) 2014-05-28
CN101855012A (zh) 2010-10-06
US7928032B2 (en) 2011-04-19
EP2225025A1 (en) 2010-09-08
US20090163356A1 (en) 2009-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1774145B1 (en) Improved catalyzed soot filter
JP5767770B2 (ja) 極薄触媒酸化塗膜を有するディーゼル粉塵フィルター
JP4679583B2 (ja) ディーゼル微粒子フィルター上の微粒子をろ過するための白金族金属非含有触媒
EP0211233B1 (en) Exhaust gas cleaning catalyst and process for production thereof
US7947102B2 (en) Soot filter
JP2009525161A (ja) ディーゼル排気装置及びそのための触媒組成物
JP5501978B2 (ja) 改良型触媒化スートフィルター及びこれらを製造する方法
KR20060100447A (ko) 디젤 입자 필터용 촉매
KR20080046650A (ko) 디젤 배기가스 처리 장치 및 이것을 위한 촉매 조성물
KR101068543B1 (ko) 디젤 차량의 배출가스 저감장치용 혼합촉매와 그 제조방법
JP4682396B2 (ja) 排ガス浄化材とその調製方法及びこれを用いた排ガス浄化装置
JPS62106843A (ja) 排ガス浄化用触媒の製法
JP4613074B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒、その製造方法、及び排気ガス浄化用一体構造型触媒

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20111212

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130115

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130122

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20131001

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20131204

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140304

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140312

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5501978

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees