JP2011256248A - 押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物およびその塗装樹脂成形体 - Google Patents
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Abstract
【課題】低比重、剛性、耐熱性、塗装性、耐ドローダウン性に優れた大型ブロー成形体を成形するのに適した押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物およびその塗装樹脂成形体を提供する。
【解決手段】（ａ）４５〜１００重量％、（ｂ）０〜５５重量％からなるポリプロピレン樹脂材料１００重量部に対して、（ｃ）０〜３０重量部と（ｄ）１０〜５０重量部とを含み、成分（ｃ）と（ｄ）との合計量が２５〜５０重量部である押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物。成分（ａ）プロピレンホモポリマー、又はプロピレンエチレンブロックコポリマー。成分（ｂ）結晶性プロピレン単独重合体、又は結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体。成分（ｃ）スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物。成分（ｄ）ムーニー粘度が５１以上７０未満のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム。
【選択図】なし
【解決手段】（ａ）４５〜１００重量％、（ｂ）０〜５５重量％からなるポリプロピレン樹脂材料１００重量部に対して、（ｃ）０〜３０重量部と（ｄ）１０〜５０重量部とを含み、成分（ｃ）と（ｄ）との合計量が２５〜５０重量部である押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物。成分（ａ）プロピレンホモポリマー、又はプロピレンエチレンブロックコポリマー。成分（ｂ）結晶性プロピレン単独重合体、又は結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体。成分（ｃ）スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物。成分（ｄ）ムーニー粘度が５１以上７０未満のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム。
【選択図】なし
Description
本発明は、押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物およびその塗装樹脂成形体に関し、より詳しくは、低比重、剛性、耐熱性、塗装性、耐ドローダウン性に優れた大型ブロー成形体を成形するのに適した押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物およびその塗装樹脂成形体に関する。
ブロー成形等の押出性形に用いられる樹脂は、おしなべて耐ドローダウン性に優れていることが必須である。一般に、ポリプロピレンは、耐熱性や平滑性・光沢等の表面品質には優れているが、押出成形時の耐ドローダウン性が不良であり、特に、長手方向の寸法が１．３ｍ以上のような長尺成形体のブロー成形用材料に用いた場合にはドローダウンに起因して成形品の肉厚が不均一になる問題が顕在化する。一方、ポリエチレンは、ポリプロピレンに比べて耐ドローダウン性に優れている。中でも高密度ポリエチレンは、この特性がより一層優れているので、ブロー成形用材料として適しているが、その反面、耐熱性、塗装性、表面品質に劣る欠点を有している。
そこで、ポリプロピレン及びポリエチレンの欠点を相互に補完したポリプロピレンと高密度ポリエチレンとの樹脂組成物をベースとした押出成形用材料が使用されている。
そこで、ポリプロピレン及びポリエチレンの欠点を相互に補完したポリプロピレンと高密度ポリエチレンとの樹脂組成物をベースとした押出成形用材料が使用されている。
また、最近では、成形体に塗装性や高度な耐衝撃性を付与することが要求されていることから、ポリプロピレン樹脂にエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを配合したり、かつ剛性や耐熱性を付与することが要求されていることから、無機充填材を配合したりすることが提案されている。（特許文献１、特許文献２参照）。しかしながら、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを配合すると、剛性が低下したり、表面平滑性が悪化したりする問題があり、一方、無機充填材を配合すると、成形体の重量が増したり、耐ドローダウン性が悪化したりする問題あった。
さらに、耐ドローダウン性、表面平滑性や塗装密着性を付与する方法として、ポリプロピレン樹脂にスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＢＳ等）を配合することが提案されている（特許文献３）。しかしながら、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物を配合すると剛性の低下は避けられず、剛性の低下を補うための無機充填材の配合が必要であった。
そのため、本出願人は、特定の性状を有する結晶性プロピレン単独重合体等とプロピレンホモポリマー等とからなるポリプロピレン樹脂材料に対して、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物又は特定のエチレン重合体樹脂を配合することで、無機充填材の配合を控えても剛性、耐熱性に優れ、無機充填材の配合が抑えられて低比重化が達成されるポリプロピレン樹脂組成物を提案した（特許文献４、特許文献５）。すなわち、Ｍｗ／Ｍｎが５〜２０の結晶性プロピレン単独重合体（ａ１）等であって、メルトフローレートが２ｇ／１０分以下、曲げ弾性率が９００〜１５００ＭＰａの成分（ａ）、Ｍｗ／Ｍｎが１〜９、かつ前記結晶性プロピレン単独重合体（ａ１）のＭｗ／Ｍｎより小さいプロピレンホモポリマー（ｂ１）等であって、メルトフローレートが０．０３〜３ｇ／１０分、曲げ弾性率が１８００〜２６００ＭＰａの成分（ｂ）からなるポリプロピレン樹脂材料に対して、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物である成分（ｃ）を特定割合で含む押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物（特許文献４）とするか、また、これらの成分（ａ）（ｂ）に対して、メルトフローレートが０．１〜０．５ｇ／１０分、密度０．９５３〜０．９７０ｇ／ｃｍ３のエチレン重合体樹脂である成分（ｃ）を特定割合で含むポリプロピレン樹脂組成物（特許文献５）とすることで、剛性、耐熱性、低比重化が達成される。しかしながら、これらにおいても塗膜の密着性は必ずしも十分といえるものではなかった。
そのため、本出願人は、特定の性状を有する結晶性プロピレン単独重合体等とプロピレンホモポリマー等とからなるポリプロピレン樹脂材料に対して、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物又は特定のエチレン重合体樹脂を配合することで、無機充填材の配合を控えても剛性、耐熱性に優れ、無機充填材の配合が抑えられて低比重化が達成されるポリプロピレン樹脂組成物を提案した（特許文献４、特許文献５）。すなわち、Ｍｗ／Ｍｎが５〜２０の結晶性プロピレン単独重合体（ａ１）等であって、メルトフローレートが２ｇ／１０分以下、曲げ弾性率が９００〜１５００ＭＰａの成分（ａ）、Ｍｗ／Ｍｎが１〜９、かつ前記結晶性プロピレン単独重合体（ａ１）のＭｗ／Ｍｎより小さいプロピレンホモポリマー（ｂ１）等であって、メルトフローレートが０．０３〜３ｇ／１０分、曲げ弾性率が１８００〜２６００ＭＰａの成分（ｂ）からなるポリプロピレン樹脂材料に対して、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物である成分（ｃ）を特定割合で含む押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物（特許文献４）とするか、また、これらの成分（ａ）（ｂ）に対して、メルトフローレートが０．１〜０．５ｇ／１０分、密度０．９５３〜０．９７０ｇ／ｃｍ３のエチレン重合体樹脂である成分（ｃ）を特定割合で含むポリプロピレン樹脂組成物（特許文献５）とすることで、剛性、耐熱性、低比重化が達成される。しかしながら、これらにおいても塗膜の密着性は必ずしも十分といえるものではなかった。
本発明は、上記従来の問題点に鑑み、低比重、剛性、耐熱性、塗装性、耐ドローダウン性に優れた大型ブロー成形体を成形するのに適した押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物およびその塗装樹脂成形体を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、Ｍｗ／Ｍｎが１〜９のプロピレンホモポリマー単体、又はこれにＭｗ／Ｍｎが５〜２０かつ前記プロピレンホモポリマーよりも大きい結晶性プロピレン単独重合体を含むポリプロピレン樹脂材料に、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、及びエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを配合した特定の特性を有するポリプロピレン組成物を使用することにより、高い溶融張力を保持しつつ、低密度、高剛性、耐熱性、塗装性が向上したブロー成形体が得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記の成分（ａ）４５〜１００重量％、及び下記の成分（ｂ）０〜５５重量％からなるポリプロピレン樹脂材料１００重量部に対して、下記の成分（ｃ）０〜３０重量部と下記の成分（ｄ）１０〜５０重量部とを含み、成分（ｃ）と（ｄ）との合計量が２５〜５０重量部であることを特徴とする押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物が提供される。
成分（ａ）： Ｍｗ／Ｍｎが１〜９のプロピレンホモポリマー（ａ１）、又は該プロピレンホモポリマー部分とプロピレンエチレンコポリマー部分とを有するプロピレンエチレンブロックコポリマー（ａ２）であって、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が０．０３〜３ｇ／１０分、曲げ弾性率が１８００〜２６００ＭＰａのもの
成分（ｂ）： Ｍｗ／Ｍｎが５〜２０、かつ前記プロピレンホモポリマー（ａ１）よりも大きい結晶性プロピレン単独重合体（ｂ１）、又は該結晶性プロピレン単独重合体部分とプロピレンエチレン共重合体部分とを有する結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体（ｂ２）であって、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が２ｇ／１０分以下、曲げ弾性率が９００〜１５００ＭＰａのもの
成分（ｃ）： スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物
成分（ｄ）： ムーニー粘度［ＭＬ１＋４（１００℃）］が５１以上７０未満のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
成分（ａ）： Ｍｗ／Ｍｎが１〜９のプロピレンホモポリマー（ａ１）、又は該プロピレンホモポリマー部分とプロピレンエチレンコポリマー部分とを有するプロピレンエチレンブロックコポリマー（ａ２）であって、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が０．０３〜３ｇ／１０分、曲げ弾性率が１８００〜２６００ＭＰａのもの
成分（ｂ）： Ｍｗ／Ｍｎが５〜２０、かつ前記プロピレンホモポリマー（ａ１）よりも大きい結晶性プロピレン単独重合体（ｂ１）、又は該結晶性プロピレン単独重合体部分とプロピレンエチレン共重合体部分とを有する結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体（ｂ２）であって、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が２ｇ／１０分以下、曲げ弾性率が９００〜１５００ＭＰａのもの
成分（ｃ）： スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物
成分（ｄ）： ムーニー粘度［ＭＬ１＋４（１００℃）］が５１以上７０未満のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、成分（ａ）のプロピレンホモポリマーは、プロピレンを少なくとも２段階に単独重合し、各段階で生成する重合体部分のうち、分子量の最も高い重合体部分の極限粘度を［η］Ｈ、分子量の最も低い重合体部分の極限粘度を［η］Ｌとしたとき、［η］Ｈと［η］Ｌとが関係式（１）を満足することを特徴とする押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物が提供される。
３．０≦［η］Ｈ−［η］Ｌ≦６．５ ・・・（１）
３．０≦［η］Ｈ−［η］Ｌ≦６．５ ・・・（１）
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明に係り、押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物をブロー成形機により成形してなるブロー成形体の表面に、塗膜が施されてなる塗装樹脂成形体が提供される。
本発明の押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物は、Ｍｗ／Ｍｎが１〜９のプロピレンホモポリマー単体、又はこれにＭｗ／Ｍｎが５〜２０かつ前記プロピレンホモポリマーよりも大きい結晶性プロピレン単独重合体を含むポリプロピレン樹脂材料に、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、及びエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを配合した特定の特性を有するポリプロピレン組成物を使用するので、ブロー成形時の耐ドローダウン性が改善されるだけでなく、低密度で高剛性による軽量化、塗装性も著しく優れている。
そのため、大型で複雑な形状のブロー成形体を得ることが可能になり、バンパー等の自動車外装部品等の成形に優れている。
そのため、大型で複雑な形状のブロー成形体を得ることが可能になり、バンパー等の自動車外装部品等の成形に優れている。
１．押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物
本発明の押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物は、ポリプロピレン樹脂材料が、下記の成分（ａ）４５〜１００質量％と、下記の成分（ｂ）０〜５５質量％からなり、ポリプロピレン樹脂材料１００重量部に対して、下記の成分（ｃ）０〜３０重量部と下記の成分（ｄ）１０〜５０重量部とを含み、成分（ｃ）と（ｄ）との合計量が２５〜５０重量部であることを特徴とする。
以下に、各構成成分、樹脂組成物の物性、製法、及びそれを用いた成形体等について詳細に説明する。
本発明の押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物は、ポリプロピレン樹脂材料が、下記の成分（ａ）４５〜１００質量％と、下記の成分（ｂ）０〜５５質量％からなり、ポリプロピレン樹脂材料１００重量部に対して、下記の成分（ｃ）０〜３０重量部と下記の成分（ｄ）１０〜５０重量部とを含み、成分（ｃ）と（ｄ）との合計量が２５〜５０重量部であることを特徴とする。
以下に、各構成成分、樹脂組成物の物性、製法、及びそれを用いた成形体等について詳細に説明する。
（１） 成分（ａ）
成分（ａ）は、プロピレンホモポリマー（ａ１）、又は該プロピレンホモポリマーとプロピレンエチレンコポリマーとを有するプロピレンエチレンブロックコポリマー（ａ２）のいずれかである。
本発明において使用するプロピレンホモポリマー（ａ１）は、プロピレン単独重合体の他、本発明の目的を著しく損なわない範囲でエチレン、１−ブテン等のコモノマーが共重合されたプロピレン系共重合体も含まれる。コモノマーの量は１質量％未満程度である。
成分（ａ）は、プロピレンホモポリマー（ａ１）、又は該プロピレンホモポリマーとプロピレンエチレンコポリマーとを有するプロピレンエチレンブロックコポリマー（ａ２）のいずれかである。
本発明において使用するプロピレンホモポリマー（ａ１）は、プロピレン単独重合体の他、本発明の目的を著しく損なわない範囲でエチレン、１−ブテン等のコモノマーが共重合されたプロピレン系共重合体も含まれる。コモノマーの量は１質量％未満程度である。
プロピレンホモポリマー（ａ１）は、前記ＧＰＣ測定により得られる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜９、好ましくは３〜８、より好ましくは４〜７である。Ｍｗ／Ｍｎが、この範囲内であれば、耐ドローダウン性が低下せず、成形品の表面性も低下しない。なお、Ｍｗ／Ｍｎの測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、次の測定条件で行われる。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製 １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本（カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリプロピレンの粘度式を用いてポリプロピレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリプロピレンはα＝０．７０７、ｌｏｇＫ＝−３．６１６である）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
粘度式：ｌｏｇ［η］＝ｌｏｇＫ＋α×ｌｏｇＭ
また、プロピレンホモポリマー（ａ１）のＭｗ／Ｍｎの値は、成分（ｂ）の結晶性プロピレン単独重合体のＭｗ／Ｍｎの値より小さいことが必要であり、好ましくは１以上小さく、より好ましくは２以上小さい。プロピレンホモポリマーのＭｗ／Ｍｎの値が成分（ｂ）の結晶性プロピレン単独重合体のＭｗ／Ｍｎの値以上では、耐ドローダウン性とピンチオフ強度とのバランスが不十分となる。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製 １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本（カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリプロピレンの粘度式を用いてポリプロピレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリプロピレンはα＝０．７０７、ｌｏｇＫ＝−３．６１６である）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
粘度式：ｌｏｇ［η］＝ｌｏｇＫ＋α×ｌｏｇＭ
また、プロピレンホモポリマー（ａ１）のＭｗ／Ｍｎの値は、成分（ｂ）の結晶性プロピレン単独重合体のＭｗ／Ｍｎの値より小さいことが必要であり、好ましくは１以上小さく、より好ましくは２以上小さい。プロピレンホモポリマーのＭｗ／Ｍｎの値が成分（ｂ）の結晶性プロピレン単独重合体のＭｗ／Ｍｎの値以上では、耐ドローダウン性とピンチオフ強度とのバランスが不十分となる。
本発明において使用されるプロピレンホモポリマー（ａ１）は、融点が低いと耐熱性が低下する傾向にあり、融点が高いと成形時の加熱時間が長くなる傾向にあるため、融点が１５５〜１７０℃であることが好ましい。
ここで、融点は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によって得られる吸熱カーブのピークを意味する。測定方法は、例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ７型を用い、約１０ｍｇのサンプルを、０℃〜２０℃／分の昇温速度で２３０℃まで昇温し、３分間保持した後、５℃／分の降温速度で０℃まで降温して、５分間保持し、次いで２０℃／分の昇温速度で２３０℃まで昇温した時に得られる吸熱カーブのピーク温度を求める。
ここで、融点は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によって得られる吸熱カーブのピークを意味する。測定方法は、例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ７型を用い、約１０ｍｇのサンプルを、０℃〜２０℃／分の昇温速度で２３０℃まで昇温し、３分間保持した後、５℃／分の降温速度で０℃まで降温して、５分間保持し、次いで２０℃／分の昇温速度で２３０℃まで昇温した時に得られる吸熱カーブのピーク温度を求める。
本発明において使用されるプロピレンホモポリマー（ａ１）は、プロピレンを少なくとも２段階に単独重合し、各段階で生成する重合体部分のうち、分子量の最も高い重合体部分（高分子量重合体ともいう）の極限粘度を［η］Ｈ、分子量の最も低い重合体部分（低分子量重合体ともいう）の極限粘度［η］Ｌとしたとき、［η］Ｈと［η］Ｌとが関係式（１）を満足することが好ましい。
３．０≦［η］Ｈ−［η］Ｌ≦６．５ ・・・（１）
より好ましくは関係式（１）’を満足する。
３．５≦［η］Ｈ−［η］Ｌ≦５．５ ・・・（１）’
関係式（１）を満足すれば、溶融粘弾性が低下しても成形加工性が低下せず、また分子量格差が過大とならず不均一さが大きくならないために表面の肌荒れなど外観が悪くなることがない。
３．０≦［η］Ｈ−［η］Ｌ≦６．５ ・・・（１）
より好ましくは関係式（１）’を満足する。
３．５≦［η］Ｈ−［η］Ｌ≦５．５ ・・・（１）’
関係式（１）を満足すれば、溶融粘弾性が低下しても成形加工性が低下せず、また分子量格差が過大とならず不均一さが大きくならないために表面の肌荒れなど外観が悪くなることがない。
各段階での生成量の割合は、２段階で重合する場合には、高分子量重合体が好ましくは３５〜６５質量％、より好ましくは４０〜６０質量％であり、低分子量重合体が好ましくは６５〜３５質量％、より好ましくは６０〜４０質量％である。２段階で重合する場合には高分子量重合体と低分子量重合体との合計は１００質量％である。この範囲であると良好な溶融流動性が得られ造粒時の混練も良好となるので好ましい。
プロピレンホモポリマー（ａ１）を３段階以上で重合する場合には、各重合体の部分が等量に近い量であることが好ましく、高分子量重合体と低分子量重合体の量比が０．５〜１．５、より好ましくは０．７５〜１．２５である。この範囲であると良好な溶融流動性が得られ造粒時の混練も良好となる。
プロピレンホモポリマー（ａ１）を３段階以上で重合する場合には、各重合体の部分が等量に近い量であることが好ましく、高分子量重合体と低分子量重合体の量比が０．５〜１．５、より好ましくは０．７５〜１．２５である。この範囲であると良好な溶融流動性が得られ造粒時の混練も良好となる。
ここで各段階での重合体の重合割合は物質収支から求め、極限粘度は各段階重合終了時の重合体のテトラリン溶液中において１３５℃で測定する極限粘度から、次式により求める。
ＷＴ ｎ×［η］Ｔ ｎ＝ＷＴ ｎ−１×［η］Ｔ ｎ−１＋（ＷＴ ｎ−ＷＴ ｎ−１）×［η］ｎ
ここで、ＷＴ ｎ−１はｎ−１段目までの重合体の割合の合計量、ＷＴ ｎはｎ段目までの
重合体の割合の合計量、［η］Ｔ ｎ−１はｎ−１段目の重合終了時における重合体の極限粘度、［η］Ｔ ｎはｎ段目の重合終了時における重合体の極限粘度、［η］ｎはｎ段目の重合体の極限粘度、ｎは２以上の整数で、全重合段階の数を越えない。
ＷＴ ｎ×［η］Ｔ ｎ＝ＷＴ ｎ−１×［η］Ｔ ｎ−１＋（ＷＴ ｎ−ＷＴ ｎ−１）×［η］ｎ
ここで、ＷＴ ｎ−１はｎ−１段目までの重合体の割合の合計量、ＷＴ ｎはｎ段目までの
重合体の割合の合計量、［η］Ｔ ｎ−１はｎ−１段目の重合終了時における重合体の極限粘度、［η］Ｔ ｎはｎ段目の重合終了時における重合体の極限粘度、［η］ｎはｎ段目の重合体の極限粘度、ｎは２以上の整数で、全重合段階の数を越えない。
本発明に係るプロピレンホモポリマー（ａ１）の製造方法の例は、以下に示す通りであるが、この方法に限定されるものではない。
すなわち、プロピレンホモポリマー（ａ１）は、次の触媒の存在下にプロピレンを多段階に重合させることによって得ることができる。例えば、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリドなどの有機アルミニウム化合物（Ｉ）、もしくは有機アルミニウム化合物（Ｉ）と電子供与体（ａ）、例えばジイソアミルエーテルとの反応生成物（ＶＩ）を四塩化チタン（ｃ）と反応させて得られる固体生成物（ＩＩ）に、さらに電子供与体（ａ）と電子受容体（ｂ）、例えば四塩化チタンとを反応させて得られる固体生成物（ＩＩＩ）を有機アルミニウム化合物（ＩＶ）、例えばトリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリドなど、および芳香族カルボン酸エステル（Ｖ）、例えばｐ−トルイル酸メチルと組み合わせ、該芳香族カルボン酸エステル（Ｖ）と該固体生成物（ＩＩＩ）のモル比率Ｖ／ＩＩＩ＝０．１〜１０．０とした触媒を用いる。
多段階重合は、単一の重合槽を用いて、重合条件である温度、圧力、水素等の連鎖移動剤の濃度等を段階的に変更することにより行うことができ、あるいは温度、圧力、水素等の連鎖移動剤の濃度等の重合条件が異なる複数の重合槽を用いて行ったり、両者を組み合わせて行ってもよい。
重合様式は、バルク重合、溶液重合、気相重合等公知の様式を採用することができる。各重合段階の重合様式は、同じでも異なっていてもよい。
本発明のプロピレンホモポリマー（ａ１）は、最も高分子量の重合体と最も低分子量の重合体との極限粘度の差が、比較的大きいことを特徴とするものであるから、各重合段階の重合条件を決定するにあたっては、最も高分子量の重合体を得る段階では水素等の連鎖移動剤の不存在下で行い、最も低分子量の重合体を得る段階では充分な連鎖移動剤の存在下で行うことが好ましい。
すなわち、プロピレンホモポリマー（ａ１）は、次の触媒の存在下にプロピレンを多段階に重合させることによって得ることができる。例えば、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリドなどの有機アルミニウム化合物（Ｉ）、もしくは有機アルミニウム化合物（Ｉ）と電子供与体（ａ）、例えばジイソアミルエーテルとの反応生成物（ＶＩ）を四塩化チタン（ｃ）と反応させて得られる固体生成物（ＩＩ）に、さらに電子供与体（ａ）と電子受容体（ｂ）、例えば四塩化チタンとを反応させて得られる固体生成物（ＩＩＩ）を有機アルミニウム化合物（ＩＶ）、例えばトリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリドなど、および芳香族カルボン酸エステル（Ｖ）、例えばｐ−トルイル酸メチルと組み合わせ、該芳香族カルボン酸エステル（Ｖ）と該固体生成物（ＩＩＩ）のモル比率Ｖ／ＩＩＩ＝０．１〜１０．０とした触媒を用いる。
多段階重合は、単一の重合槽を用いて、重合条件である温度、圧力、水素等の連鎖移動剤の濃度等を段階的に変更することにより行うことができ、あるいは温度、圧力、水素等の連鎖移動剤の濃度等の重合条件が異なる複数の重合槽を用いて行ったり、両者を組み合わせて行ってもよい。
重合様式は、バルク重合、溶液重合、気相重合等公知の様式を採用することができる。各重合段階の重合様式は、同じでも異なっていてもよい。
本発明のプロピレンホモポリマー（ａ１）は、最も高分子量の重合体と最も低分子量の重合体との極限粘度の差が、比較的大きいことを特徴とするものであるから、各重合段階の重合条件を決定するにあたっては、最も高分子量の重合体を得る段階では水素等の連鎖移動剤の不存在下で行い、最も低分子量の重合体を得る段階では充分な連鎖移動剤の存在下で行うことが好ましい。
本発明において使用されるプロピレンホモポリマー（ａ１）は、アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）
とＭＦＲとの関係が次式を満たすことが好ましい。この関係式（２）を満たすプロピレンホモポリマーを用いることで、本発明の要件である曲げ弾性率をより満たし易くなる。
１≧Ｐ≧０．０１５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．９５５ ・・・（２）
とＭＦＲとの関係が次式を満たすことが好ましい。この関係式（２）を満たすプロピレンホモポリマーを用いることで、本発明の要件である曲げ弾性率をより満たし易くなる。
１≧Ｐ≧０．０１５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋０．９５５ ・・・（２）
ここで、アイソタクチックペンタッド分率とは、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ９２５−９２６ （１９７３）に記載されている方法、すなわち１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。言い換えると、該分率は、プロピレンモノマー単位が５個連続してアイソタクチック結合したプロピレンモノマーの分率を意味する。上述の１３Ｃ−ＮＭＲを使用した測定におけるスペクトルのピークの帰属決定法は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ６８７−６８９ （１９７５）に基づいている。具体的には、１３Ｃ−ＮＭＲによる測定は、ＦＴ−ＮＭＲの２７０ＭＨｚの装置を用い、２７０００回のシグナル検出限界をアイソタクチックペンタッド分率で０．００１まで向上させて行うことができる。
本発明において使用される成分（ａ）は、プロピレンホモポリマー部分とプロピレンエチレンコポリマー部分とを有するプロピレンエチレンブロックコポリマー（ａ２）であっても良い。このプロピレンエチレンブロックコポリマー（ａ２）におけるプロピレンホモポリマー部分は、構造が前記プロピレンホモポリマー（ａ１）と共通である。
プロピレンエチレンブロックコポリマー（ａ２）は、プロピレンホモポリマー重合工程とプロピレンエチレンランダムコポリマー重合工程を含む方法により得ることができる。
そして、プロピレンホモポリマー重合工程では、前述のプロピレンホモポリマーと同様の性状を有するプロピレンホモポリマーを製造することが重要である。なお、プロピレンホモポリマー重合工程とプロピレンエチレンランダムコポリマー重合工程の順序は特に制限はない。プロピレンホモポリマー部分の性状は、別途プロピレンホモポリマー重合工程のみを行って得られるプロピレンホモポリマーの性状を測定することにより決定する。
そして、プロピレンホモポリマー重合工程では、前述のプロピレンホモポリマーと同様の性状を有するプロピレンホモポリマーを製造することが重要である。なお、プロピレンホモポリマー重合工程とプロピレンエチレンランダムコポリマー重合工程の順序は特に制限はない。プロピレンホモポリマー部分の性状は、別途プロピレンホモポリマー重合工程のみを行って得られるプロピレンホモポリマーの性状を測定することにより決定する。
２３℃キシレン可溶分量として決定されるプロピレンエチレンコポリマー部分の割合は、プロピレンエチレンブロックコポリマー（ａ２）の全量を１００質量％としたときに、上限は７質量％以下である。プロピレンエチレンコポリマー部分の割合が７質量％以下であれば、曲げ弾性率の要件を満足し易くなる。
本発明の成分（ａ）は、ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、２３０℃、２１．１８Ｎ荷重で測定）が０．０３〜３ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜１ｇ／１０分である。この範囲であれば成形品の表面外観が悪くならず、耐ドローダウン性が低下することもない。
本発明の成分（ａ）は、曲げ弾性率が１８００〜２６００ＭＰａ、好ましくは２０００〜２６００ＭＰａ、より好ましくは２２００〜２６００ＭＰａである。この範囲であれば剛性が低下したり耐衝撃性が低下することがない。
本発明の成分（ａ）は、曲げ弾性率が１８００〜２６００ＭＰａ、好ましくは２０００〜２６００ＭＰａ、より好ましくは２２００〜２６００ＭＰａである。この範囲であれば剛性が低下したり耐衝撃性が低下することがない。
（２） 成分（ｂ）
成分（ｂ）は、結晶性プロピレン単独重合体（ｂ１）、又は該結晶性プロピレン単独重合体とプロピレンエチレン共重合体とを有する結晶性プロピレンエチレンブロック重合体（ｂ２）のいずれかである。結晶性プロピレン単独重合体（ｂ１）は、プロピレン単独重合体の他、本発明の効果を著しく損なわない範囲でエチレン、１−ブテン等のコモノマーが共重合されたプロピレン系共重合体も含まれる。コモノマーの量は１質量％未満程度である。
成分（ｂ）は、結晶性プロピレン単独重合体（ｂ１）、又は該結晶性プロピレン単独重合体とプロピレンエチレン共重合体とを有する結晶性プロピレンエチレンブロック重合体（ｂ２）のいずれかである。結晶性プロピレン単独重合体（ｂ１）は、プロピレン単独重合体の他、本発明の効果を著しく損なわない範囲でエチレン、１−ブテン等のコモノマーが共重合されたプロピレン系共重合体も含まれる。コモノマーの量は１質量％未満程度である。
結晶性プロピレン単独重合体（ｂ１）は、ＧＰＣ測定により得られる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜２０、好ましくは６〜１５、より好ましくは７〜１１である。Ｍｗ／Ｍｎが、この範囲であれば耐ドローダウン性が低下せず、ピンチオフ強度が低下することもない。なお、Ｍｗ／Ｍｎの測定は前述の方法で行う。
また、プロピレンホモポリマー（ｂ１）のＭｗ／Ｍｎの値は、成分（ａ）の結晶性プロピレン単独重合体のＭｗ／Ｍｎの値より大きいことが必要であり、好ましくは１以上大きく、より好ましくは２以上大きいことが好ましい。プロピレンホモポリマーのＭｗ／Ｍｎの値が成分（ａ）の結晶性プロピレン単独重合体のＭｗ／Ｍｎの値以下では、耐ドローダウン性とピンチオフ強度とのバランスが不十分となる。
また、プロピレンホモポリマー（ｂ１）のＭｗ／Ｍｎの値は、成分（ａ）の結晶性プロピレン単独重合体のＭｗ／Ｍｎの値より大きいことが必要であり、好ましくは１以上大きく、より好ましくは２以上大きいことが好ましい。プロピレンホモポリマーのＭｗ／Ｍｎの値が成分（ａ）の結晶性プロピレン単独重合体のＭｗ／Ｍｎの値以下では、耐ドローダウン性とピンチオフ強度とのバランスが不十分となる。
本発明において使用される結晶性プロピレン単独重合体（ｂ１）は、融点が低いと耐熱性が低下する傾向にあり、融点が高いと成形時の加熱時間が長くなる傾向にあるため、融点が１５５〜１７０℃であることが好ましい。ここで、融点は、前述の方法で測定する。
本発明の結晶性プロピレン重合体における結晶性とは、ＤＳＣ測定において結晶の融解に基づく吸熱ピークを有することを意味し、好ましくは吸熱量が３０Ｊ／ｇ以上のものをいう。
本発明の結晶性プロピレン重合体における結晶性とは、ＤＳＣ測定において結晶の融解に基づく吸熱ピークを有することを意味し、好ましくは吸熱量が３０Ｊ／ｇ以上のものをいう。
一方、結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体（ｂ２）は、該結晶性プロピレン単独重合体部分４０〜９９質量％とプロピレンエチレン共重合体部分１〜６０質量％の割合で共重合したものが好ましい。この結晶性プロピレンエチレンブロック重合体（ｂ２）の結晶性プロピレン単独重合体部分は、その構造が結晶性プロピレン単独重合体（ｂ１）と共通である。結晶性プロピレンエチレンブロック重合体（ｂ２）全体に対する結晶性プロピレン単独重合体部分の割合は６０〜９５質量％が好ましく、より好ましくは７０〜９３質量％である。また、プロピレンエチレン共重合体部分の割合は５〜４０質量％が好ましく、より好ましくは７〜３０質量％である。
本発明において使用される成分（ｂ）のＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、２３０℃、２１．１８Ｎ荷重で測定）は、２ｇ／１０分以下であり、好ましくは１．５ｇ／１０分以下、より好ましくは０．１〜０．５ｇ／１０分である。ＭＦＲが高すぎると、耐ドローダウン性が低下する。
本発明の成分（ｂ）の曲げ弾性率は、９００〜１５００ＭＰａであり、好ましくは１０００〜１５００ＭＰａ、より好ましくは１１００〜１５００ＭＰａである。曲げ弾性率がこの範囲であれば剛性の低下がなく、耐衝撃性が低下しない。
本発明の成分（ｂ）の曲げ弾性率は、９００〜１５００ＭＰａであり、好ましくは１０００〜１５００ＭＰａ、より好ましくは１１００〜１５００ＭＰａである。曲げ弾性率がこの範囲であれば剛性の低下がなく、耐衝撃性が低下しない。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物の密度は、特に制限されないが、０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８８５〜０．９１５ｇ／ｃｍ３であり、また、ＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、２３０℃、２１．１８Ｎ荷重で測定）が０．０３〜３ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜１ｇ／１０分である。
（３） 成分（ｃ） ：スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物
本発明において使用するスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物は、共役ジエンとしてブタジエン、イソプレン等を使用したブロック共重合体の水素添加物であり、例えば、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン（ＳＥＢＳ）やスチレン・エチレン・プロピレン・スチレン（ＳＥＰＳ）の他、スチレンとブタジエン及びイソプレンの併用ブロック共重合体の水素添加物等がある。ここでスチレンとしては、α−メチルスチレンやｐ−メチルスチレン等のスチレン誘導体を使用することもできる。
本発明において使用するスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物は、共役ジエンとしてブタジエン、イソプレン等を使用したブロック共重合体の水素添加物であり、例えば、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン（ＳＥＢＳ）やスチレン・エチレン・プロピレン・スチレン（ＳＥＰＳ）の他、スチレンとブタジエン及びイソプレンの併用ブロック共重合体の水素添加物等がある。ここでスチレンとしては、α−メチルスチレンやｐ−メチルスチレン等のスチレン誘導体を使用することもできる。
ここで使用されるスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物は、前述の要件を満足する中空成形体が得られるものであれば特に制限はないが、ＪＩＳ−７１１２での密度が０．９０〜０．９２ｇ／ｃｍ３であり、スチレン含有量が３１〜４０質量％、ＢＭＳ０３８０法による粘度が１．５Ｐａ・ｓ程度であるものが望ましい。
これらスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物を配合することにより溶融張力が向上して中空成形での耐ドローダウン性が改善され、大型中空成形に非常に有効である。ただし、この配合によって溶融破断速度が低下し伸びにくくなるため、深絞り形状や複雑な形状の金型などブロー比が大きい中空成形の場合、パリソン破れや成形品が偏肉するなどの延展性が低下することがあるので、組成物の経済性が損なわれない程度に配合することが好ましい。
これらスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物を配合することにより溶融張力が向上して中空成形での耐ドローダウン性が改善され、大型中空成形に非常に有効である。ただし、この配合によって溶融破断速度が低下し伸びにくくなるため、深絞り形状や複雑な形状の金型などブロー比が大きい中空成形の場合、パリソン破れや成形品が偏肉するなどの延展性が低下することがあるので、組成物の経済性が損なわれない程度に配合することが好ましい。
ところで、前記特許文献５には、耐ドローダウン性、押出バリソン、成形体の表面外観を改善するために特定のエチレン重合体樹脂を成分（ｃ）として添加しているが、本発明においては、このようなエチレン重合体樹脂を配合しても、塗装性等を改善することができない。
（４） 成分（ｄ）：エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
本発明においては、上記の成分（ａ）〜（ｃ）に対して、塗装性等の改善のためにエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを添加する。本発明において使用するエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムは、α−オレフィンとしてプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等を使用した共重合体ゴムであって、第三成分としてエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン，１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエンを含有成分とする三元共重合体ゴムであってもよい。
これらエチレン・α−オレフィン系重合体ゴムのム−ニ−粘度［ＭＬ１＋４（１００℃）］（ＡＳＴＭＤ１６４６準拠）は５１以上７０未満、好ましくは５５以上、より好ましくは５８以上であり、好ましくは６８以下である。ム−ニ−粘度が上記範囲であれば、組成物の耐ドロ−ダウン性が低下することも塗装性が劣ることも抑えられるので好ましい。本発明において使用するエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムは、密度が、好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以下である。
本発明においては、上記の成分（ａ）〜（ｃ）に対して、塗装性等の改善のためにエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを添加する。本発明において使用するエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムは、α−オレフィンとしてプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等を使用した共重合体ゴムであって、第三成分としてエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン，１，４−ヘキサジエン等の非共役ジエンを含有成分とする三元共重合体ゴムであってもよい。
これらエチレン・α−オレフィン系重合体ゴムのム−ニ−粘度［ＭＬ１＋４（１００℃）］（ＡＳＴＭＤ１６４６準拠）は５１以上７０未満、好ましくは５５以上、より好ましくは５８以上であり、好ましくは６８以下である。ム−ニ−粘度が上記範囲であれば、組成物の耐ドロ−ダウン性が低下することも塗装性が劣ることも抑えられるので好ましい。本発明において使用するエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムは、密度が、好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以下である。
（５）構成成分の配合量
上記ポリプロピレン樹脂材料は、成分（ａ）単独で用いてもよいが、成分（ｂ）を混合してもよい。混合してポリプロピレン樹脂材料とする場合は、成分（ａ）４５〜１００質量％と成分（ｂ）５５質量％以下を使用する。すなわち、成分（ａ）の配合量は、４５〜１００質量％、好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは７０〜９２質量％、さらに好ましくは８５〜９０質量％であり、成分（ｂ）の配合量は、０〜５５質量％、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは８〜３０質量％、さらに好ましくは１０〜１５質量％である。成分（ａ）（ｂ）中の成分（ａ）の配合量が、下限値以上であれば剛性が低下することがない。また、成分（ｂ）を添加することにより、耐衝撃性が向上する傾向となる。
一方、成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）からなるポリプロピレン樹脂材料１００重量部に対して、０〜３０重量部、好ましくは２〜２２重量部、より好ましくは４〜１５重量部、さらに好ましくは６〜１３重量部である。
これらスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物を配合することにより溶融張力が向上して中空成形での耐ドローダウン性が改善され、大型中空成形に非常に有効である。しかしながら、この配合によって溶融破断速度が低下し伸びにくくなるため、深絞り形状や複雑な形状の金型などブロー比が大きい中空成形の場合、パリソン破れや成形品が偏肉するなどの延展性が低下する問題があることに加え、組成物の経済性が損なわれるため３０重量部を超えて多量に配合することは好ましくない。
成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）からなるポリプロピレン樹脂材料１００重量部に対して、１０〜５０重量部、好ましくは１１〜４０重量部、より好ましくは１２〜３５重量部、さらに好ましくは１３〜３０重量部である。成分（ｄ）のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを配合することで塗装性等を改善できる。
ただし、成分（ｃ）及び成分（ｄ）の合計量は、ポリプロピレン樹脂材料１００重量部に対して、２５〜５０重量部とする。好ましい合計量は２６〜４５重量部であり、より好ましくは２７〜４０重量部、さらに好ましくは２７〜３５重量部である。配合量がこの範囲であれば耐ドローダウン性、塗装性が低下せず、成形時の延展性や剛性、ピンチオフ強度が低下することがない。
上記ポリプロピレン樹脂材料は、成分（ａ）単独で用いてもよいが、成分（ｂ）を混合してもよい。混合してポリプロピレン樹脂材料とする場合は、成分（ａ）４５〜１００質量％と成分（ｂ）５５質量％以下を使用する。すなわち、成分（ａ）の配合量は、４５〜１００質量％、好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは７０〜９２質量％、さらに好ましくは８５〜９０質量％であり、成分（ｂ）の配合量は、０〜５５質量％、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは８〜３０質量％、さらに好ましくは１０〜１５質量％である。成分（ａ）（ｂ）中の成分（ａ）の配合量が、下限値以上であれば剛性が低下することがない。また、成分（ｂ）を添加することにより、耐衝撃性が向上する傾向となる。
一方、成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）からなるポリプロピレン樹脂材料１００重量部に対して、０〜３０重量部、好ましくは２〜２２重量部、より好ましくは４〜１５重量部、さらに好ましくは６〜１３重量部である。
これらスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物を配合することにより溶融張力が向上して中空成形での耐ドローダウン性が改善され、大型中空成形に非常に有効である。しかしながら、この配合によって溶融破断速度が低下し伸びにくくなるため、深絞り形状や複雑な形状の金型などブロー比が大きい中空成形の場合、パリソン破れや成形品が偏肉するなどの延展性が低下する問題があることに加え、組成物の経済性が損なわれるため３０重量部を超えて多量に配合することは好ましくない。
成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）からなるポリプロピレン樹脂材料１００重量部に対して、１０〜５０重量部、好ましくは１１〜４０重量部、より好ましくは１２〜３５重量部、さらに好ましくは１３〜３０重量部である。成分（ｄ）のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを配合することで塗装性等を改善できる。
ただし、成分（ｃ）及び成分（ｄ）の合計量は、ポリプロピレン樹脂材料１００重量部に対して、２５〜５０重量部とする。好ましい合計量は２６〜４５重量部であり、より好ましくは２７〜４０重量部、さらに好ましくは２７〜３５重量部である。配合量がこの範囲であれば耐ドローダウン性、塗装性が低下せず、成形時の延展性や剛性、ピンチオフ強度が低下することがない。
（６）他の成分（ｅ）
本発明においては、上記成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）からなるポリプロピレン樹脂組成物に、それぞれ本発明の目的を著しく損なわない範囲で、他の成分（ｅ）を配合することができる。この成分（ｅ）は、任意の成分であり、例えば、ブテン重合体樹脂や、４−メチルペンテン−１重合体樹脂等の他のポリオレフィン、ポリアミドやポリエステル等の熱可塑性樹脂、共役ジエン共重合体ゴムやスチレン・共役ジエン共重合体ゴム等の他のエラストマー、無機充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、増粘剤、帯電防止剤、難燃剤、加工性改良剤、着色剤、増核剤、分子量調整剤、等の各種添加剤を挙げることができる。これらの成分は、組成物に添加しても良いし、各成分に添加されていても良い。
無機充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫化モリブデン、カーボンブラック、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、酸化チタン、クレー、カオリン、アルミナ、シリカ、中空硝子球等の板状、針状、粒状、繊維状等のものを挙げることができる。これら無機充填剤の添加によって耐熱剛性を向上させることができるが、本発明においては、ピンチオフ強度低下、高比重化等の問題点が懸念されることから、その使用量は極力少なくすることが望ましい。
本発明においては、上記成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）からなるポリプロピレン樹脂組成物に、それぞれ本発明の目的を著しく損なわない範囲で、他の成分（ｅ）を配合することができる。この成分（ｅ）は、任意の成分であり、例えば、ブテン重合体樹脂や、４−メチルペンテン−１重合体樹脂等の他のポリオレフィン、ポリアミドやポリエステル等の熱可塑性樹脂、共役ジエン共重合体ゴムやスチレン・共役ジエン共重合体ゴム等の他のエラストマー、無機充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、増粘剤、帯電防止剤、難燃剤、加工性改良剤、着色剤、増核剤、分子量調整剤、等の各種添加剤を挙げることができる。これらの成分は、組成物に添加しても良いし、各成分に添加されていても良い。
無機充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫化モリブデン、カーボンブラック、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、酸化チタン、クレー、カオリン、アルミナ、シリカ、中空硝子球等の板状、針状、粒状、繊維状等のものを挙げることができる。これら無機充填剤の添加によって耐熱剛性を向上させることができるが、本発明においては、ピンチオフ強度低下、高比重化等の問題点が懸念されることから、その使用量は極力少なくすることが望ましい。
２．塗装ブロ−成形用ポリプロピレン樹脂組成物の製造
本発明の押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物は、上記の成分（ａ）（ｄ）を配合し、必要によっては、成分（ｂ）（ｃ）を配合し、さらに他の成分（ｅ）を配合して、例えば、高速ミキサー、バンバリーミキサー、連続ニーダー、一軸又は二軸押出機、ロール、ブラベンダープラストグラフ等の通常の混合混練機を使用して、一般には加熱溶融混練することにより得られる。この時、通常は造粒する方法が採用される。
これにより、２１０℃での溶融張力が１０ｃＮ以上で、良好な耐ドロ−ダウン性も有し、低密度（０．９２ｇ／ｃｍ３以下）、高剛性（１３００ＭＰａ以上）、低温衝撃性（５ｋＪ／ｍ２以上）、荷重たわみ温度（１１０℃以上）、碁盤剥離塗膜強度（５／１００以下）が向上したポリプロピレン樹脂組成物を得ることができる。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、高溶融張力材なので、押出成形用に好適に用いることができる。押出成形としては、中空成形、シート成形、異型押出成形などが適用可能である。中空成形によれば、次に述べるブロー成形体が製造でき、シート成形は、大型発泡シ−ト、内装部材（デッキボ−ド、トノカバ−）等の部品、製品の製造に好適に用いることができる。
本発明の押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物は、上記の成分（ａ）（ｄ）を配合し、必要によっては、成分（ｂ）（ｃ）を配合し、さらに他の成分（ｅ）を配合して、例えば、高速ミキサー、バンバリーミキサー、連続ニーダー、一軸又は二軸押出機、ロール、ブラベンダープラストグラフ等の通常の混合混練機を使用して、一般には加熱溶融混練することにより得られる。この時、通常は造粒する方法が採用される。
これにより、２１０℃での溶融張力が１０ｃＮ以上で、良好な耐ドロ−ダウン性も有し、低密度（０．９２ｇ／ｃｍ３以下）、高剛性（１３００ＭＰａ以上）、低温衝撃性（５ｋＪ／ｍ２以上）、荷重たわみ温度（１１０℃以上）、碁盤剥離塗膜強度（５／１００以下）が向上したポリプロピレン樹脂組成物を得ることができる。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、高溶融張力材なので、押出成形用に好適に用いることができる。押出成形としては、中空成形、シート成形、異型押出成形などが適用可能である。中空成形によれば、次に述べるブロー成形体が製造でき、シート成形は、大型発泡シ−ト、内装部材（デッキボ−ド、トノカバ−）等の部品、製品の製造に好適に用いることができる。
３．塗装樹脂成形体
本発明の塗装樹脂成形体は、上記押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物を通常のブロー成形機により成形した塗装用ブロー成形体に塗膜を施したものである。本発明においては、塗装用ブロー成形体の大きさによって制限されないが、特に寸法が１．３ｍ以上の大型ブロー成形体において本発明の効果が有効に発揮される。
大型ブロー成形体としては、パレット、自動車用バンパー、建機、農機用のルーフ、ボンネット、エンジンカバー、フェンダー並びに外装パネル等の部品、製品が挙げられ好適に用いられる。
塗膜の形成については、特に制限されず各種の塗装方法を採用できる。例えば、成形体表面に必要によりアルコ−ルによる脱脂、プライマーの塗布、プラズマ処理を施すことに等によって塗料付着性能を付与させ、アクリル・メラミン塗膜やウレタン吹き付け塗装を施す方法などが挙げられる。
本発明の塗装樹脂成形体は、上記押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物を通常のブロー成形機により成形した塗装用ブロー成形体に塗膜を施したものである。本発明においては、塗装用ブロー成形体の大きさによって制限されないが、特に寸法が１．３ｍ以上の大型ブロー成形体において本発明の効果が有効に発揮される。
大型ブロー成形体としては、パレット、自動車用バンパー、建機、農機用のルーフ、ボンネット、エンジンカバー、フェンダー並びに外装パネル等の部品、製品が挙げられ好適に用いられる。
塗膜の形成については、特に制限されず各種の塗装方法を採用できる。例えば、成形体表面に必要によりアルコ−ルによる脱脂、プライマーの塗布、プラズマ処理を施すことに等によって塗料付着性能を付与させ、アクリル・メラミン塗膜やウレタン吹き付け塗装を施す方法などが挙げられる。
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限り、これによって限定されるものではない。
実施例及び比較例における各種評価方法は、以下に示す通りである。
（１）密度（単位：ｇ／ｃｃ）：ＪＩＳ−７１１２に準拠して、水中置換法にて測定した。
（２）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）：ＪＩＳ Ｋ７２１０の試験条件１４（２３０℃；２１．１８Ｎ）に基づいて測定した。
（３）Ｍｗ／Ｍｎの測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で行う。測定条件は、次の通りである。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製 １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本（カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリプロピレンの粘度式を用いてポリプロピレンに換算した。ここで、ポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリプロピレンはα＝０．７０７、ｌｏｇＫ＝−３．６１６である。）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
粘度式：ｌｏｇ［η］＝ｌｏｇＫ＋α×ｌｏｇＭ
（１）密度（単位：ｇ／ｃｃ）：ＪＩＳ−７１１２に準拠して、水中置換法にて測定した。
（２）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）：ＪＩＳ Ｋ７２１０の試験条件１４（２３０℃；２１．１８Ｎ）に基づいて測定した。
（３）Ｍｗ／Ｍｎの測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で行う。測定条件は、次の通りである。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製 １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本（カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリプロピレンの粘度式を用いてポリプロピレンに換算した。ここで、ポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリプロピレンはα＝０．７０７、ｌｏｇＫ＝−３．６１６である。）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
粘度式：ｌｏｇ［η］＝ｌｏｇＫ＋α×ｌｏｇＭ
（４）溶融張力（ＭＴ）（単位；ｇ）： （株）東洋精機製キャピログラフを使用して、温度２３０℃に加熱した直径１０ｍｍのシリンダーに樹脂を入れ、押し込み速度１０．０ｍｍ／ｍｉｎで溶融樹脂を直径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスから押し出した樹脂を速度４．０ｍ／ｍｉｎで引き取り、溶融張力を測定し、耐ドローダウン性の指標とした。
（５）耐ドローダウン性：（株）プラコー製ＤＡ−１００型大型ブロー成形機を使用して、樹脂温度２２０℃で、長さ２．２ｍ、幅０．４ｍ、重さ８ｋｇの自動車用バンパーを成形した時に、成形体下部肉厚と上部肉厚を測定し、成形体下部肉厚に対する上部肉厚の比が０．８〜１．０のものを良好、０．８未満であるか又は成形不良若しくは成形不能のものを不良とした。
（６）塗装碁盤目剥離強度： ＩＨＩ社製ＩＰＢ−１０Ａ小型ブロー成形機を使用して樹脂温度２００℃の成形条件によって、平均肉厚が２．０ｍｍである２００ｍｍ×２００ｍｍ×３０ｍｍの箱型を成形し、表面をイソプロピルアルコ−ルで拭いて脱脂した後、ウレタン吹き付け塗装を施し、その塗膜の１ｃｍ２面積に１００（１０×１０）個の碁盤目刻みを入れ、粘着テープで碁盤目剥離試験を行った。碁盤目の剥離個数が５／１００以下のものを良好、それ以外のものを不良とした。
（５）耐ドローダウン性：（株）プラコー製ＤＡ−１００型大型ブロー成形機を使用して、樹脂温度２２０℃で、長さ２．２ｍ、幅０．４ｍ、重さ８ｋｇの自動車用バンパーを成形した時に、成形体下部肉厚と上部肉厚を測定し、成形体下部肉厚に対する上部肉厚の比が０．８〜１．０のものを良好、０．８未満であるか又は成形不良若しくは成形不能のものを不良とした。
（６）塗装碁盤目剥離強度： ＩＨＩ社製ＩＰＢ−１０Ａ小型ブロー成形機を使用して樹脂温度２００℃の成形条件によって、平均肉厚が２．０ｍｍである２００ｍｍ×２００ｍｍ×３０ｍｍの箱型を成形し、表面をイソプロピルアルコ−ルで拭いて脱脂した後、ウレタン吹き付け塗装を施し、その塗膜の１ｃｍ２面積に１００（１０×１０）個の碁盤目刻みを入れ、粘着テープで碁盤目剥離試験を行った。碁盤目の剥離個数が５／１００以下のものを良好、それ以外のものを不良とした。
（７）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）：ＪＩＳ−Ｋ７１７１に準拠して、２３℃下で測定した。１３００ＭＰａ以上であれば良好と評価した。
（８）アイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）：ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠し、−３０℃で測定した。６ｋＪ／ｍ２以上であれば良好と評価した。
（９）荷重たわみ温度（ＨＤＴ、単位：℃）：ＪＩＳ−Ｋ７１９１−２に準拠して、０．４５ＭＰａの条件で測定した。１１０℃以上であれば良好と評価した。
（８）アイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）：ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠し、−３０℃で測定した。６ｋＪ／ｍ２以上であれば良好と評価した。
（９）荷重たわみ温度（ＨＤＴ、単位：℃）：ＪＩＳ−Ｋ７１９１−２に準拠して、０．４５ＭＰａの条件で測定した。１１０℃以上であれば良好と評価した。
また、実施例、比較例においては次の樹脂、及びフィラーを用いた。
（１）高結晶プロピレン系組成物：成分（ａ）
ＰＰ１（ａ１） 日本ポリプロ製 ＭＦＲ０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ６．０、アイソタクチックペンタッド分率０．９６７のプロピレンホモポリマー。３段重合品：重合比率は一段目／二段目／三段目＝３５／３３／３２（質量％）、各段の［η］は一段目／二段目／三段目＝２．０／３．７／５．８であり、曲げ弾性率は２３００ＭＰａである。
ＰＰ２（ａ１） 日本ポリプロ製 ＭＦＲ０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ１０．０、アイソタクチックペンタッド分率０．９６７のプロピレンホモポリマー。３段重合品：重合比率は一段目／二段目／三段目＝３５／３３／３２（質量％）、各段の［η］は一段目／二段目／三段目＝０．９／３．７／７．０であり、曲げ弾性率は１５００ＭＰａである。
（２）結晶性ポリプロピレン系樹脂：成分（ｂ）
ＰＰ３（ｂ２） 日本ポリプロ製 Ｍｗ／Ｍｎ８．６のホモＰＰ部分９０質量％を有するＭＦＲ０．５ｇ／１０分のブロック共重合体、曲げ弾性率は１２００ＭＰａである。
ＰＰ４（ｂ２） 日本ポリプロ製 Ｍｗ／Ｍｎ４．５のホモＰＰ部分９０質量％を有するＭＦＲ２．５ｇ／１０分のブロック共重合体、曲げ弾性率は１７００ＭＰａである。
（１）高結晶プロピレン系組成物：成分（ａ）
ＰＰ１（ａ１） 日本ポリプロ製 ＭＦＲ０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ６．０、アイソタクチックペンタッド分率０．９６７のプロピレンホモポリマー。３段重合品：重合比率は一段目／二段目／三段目＝３５／３３／３２（質量％）、各段の［η］は一段目／二段目／三段目＝２．０／３．７／５．８であり、曲げ弾性率は２３００ＭＰａである。
ＰＰ２（ａ１） 日本ポリプロ製 ＭＦＲ０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ１０．０、アイソタクチックペンタッド分率０．９６７のプロピレンホモポリマー。３段重合品：重合比率は一段目／二段目／三段目＝３５／３３／３２（質量％）、各段の［η］は一段目／二段目／三段目＝０．９／３．７／７．０であり、曲げ弾性率は１５００ＭＰａである。
（２）結晶性ポリプロピレン系樹脂：成分（ｂ）
ＰＰ３（ｂ２） 日本ポリプロ製 Ｍｗ／Ｍｎ８．６のホモＰＰ部分９０質量％を有するＭＦＲ０．５ｇ／１０分のブロック共重合体、曲げ弾性率は１２００ＭＰａである。
ＰＰ４（ｂ２） 日本ポリプロ製 Ｍｗ／Ｍｎ４．５のホモＰＰ部分９０質量％を有するＭＦＲ２．５ｇ／１０分のブロック共重合体、曲げ弾性率は１７００ＭＰａである。
（３）スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＢＳ）：成分（ｃ）
密度が０．９１ｇ／ｃｍ３、スチレン含有量３２質量％、ＢＭＳ０３８０法による粘度１．５Ｐａ・ｓであるスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（クレイトンポリマーズ製 クレイトンＧ１６５１）
（４）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
ム−ニ−粘度が［ＭＬ１＋４（１００℃）］５５のエチレン・オクテン共重合体（ＥＯＲ、ダウケミカル日本製エンゲージ８１５０）
（５）無機充填剤
タルク：比表面積４４，０００ｃｍ２／ｇ、平均粒径が１．６μｍ、粒径１０μｍ以上が０．５質量％であり、ＭｇＯ成分３３．１質量％、ＳｉＯ２成分６２．５質量％、その他の成分４．４質量％。
密度が０．９１ｇ／ｃｍ３、スチレン含有量３２質量％、ＢＭＳ０３８０法による粘度１．５Ｐａ・ｓであるスチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（クレイトンポリマーズ製 クレイトンＧ１６５１）
（４）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
ム−ニ−粘度が［ＭＬ１＋４（１００℃）］５５のエチレン・オクテン共重合体（ＥＯＲ、ダウケミカル日本製エンゲージ８１５０）
（５）無機充填剤
タルク：比表面積４４，０００ｃｍ２／ｇ、平均粒径が１．６μｍ、粒径１０μｍ以上が０．５質量％であり、ＭｇＯ成分３３．１質量％、ＳｉＯ２成分６２．５質量％、その他の成分４．４質量％。
〔実施例１〜７〕
成分（ａ）として、高結晶ポリプロピレン（ＰＰ１）と、成分（ｂ）として、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン（ＰＰ３）を用い、この成分（ａ）単独、又は成分（ａ）と成分（ｂ）を組み合わせてポリプロピレン樹脂材料とした。これに、成分（ｃ）として、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３、スチレン含有量３２質量％、ＢＭＳ０３８０法による粘度１．５Ｐａ・ｓであるスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）クレイトンＧ１６５１と、成分（ｄ）として、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｅ８１５０）を表１に示す割合で配合し、ミキサーで混合した後、二軸押出機で溶融混練し、押出温度２００℃にてストランドを押し出し、冷却カットして造粒した。その得られたペレットを各種評価方法で評価した。その結果を表１に示す。
成分（ａ）として、高結晶ポリプロピレン（ＰＰ１）と、成分（ｂ）として、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン（ＰＰ３）を用い、この成分（ａ）単独、又は成分（ａ）と成分（ｂ）を組み合わせてポリプロピレン樹脂材料とした。これに、成分（ｃ）として、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３、スチレン含有量３２質量％、ＢＭＳ０３８０法による粘度１．５Ｐａ・ｓであるスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）クレイトンＧ１６５１と、成分（ｄ）として、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｅ８１５０）を表１に示す割合で配合し、ミキサーで混合した後、二軸押出機で溶融混練し、押出温度２００℃にてストランドを押し出し、冷却カットして造粒した。その得られたペレットを各種評価方法で評価した。その結果を表１に示す。
〔比較例１〜４〕
成分（ａ）単独、又は成分（ａ）と成分（ｂ）を組み合わせたポリプロピレン樹脂材料に、成分（ｃ）を配合し（比較例１、２）、さらに成分（ｄ）を表２に示す割合で配合し（比較例３、４）、実施例１と同様にしてペレット化し、各種評価方法で評価した。その結果を表２に示す。
成分（ａ）単独、又は成分（ａ）と成分（ｂ）を組み合わせたポリプロピレン樹脂材料に、成分（ｃ）を配合し（比較例１、２）、さらに成分（ｄ）を表２に示す割合で配合し（比較例３、４）、実施例１と同様にしてペレット化し、各種評価方法で評価した。その結果を表２に示す。
［比較例５］
成分（ａ）のＰＰ１に変えてＰＰ２を用いたこと以外は、比較例４と同様な方法でペレットを得て、実施例１と同様に各種評価方法で評価した。その結果を表２に示す。
成分（ａ）のＰＰ１に変えてＰＰ２を用いたこと以外は、比較例４と同様な方法でペレットを得て、実施例１と同様に各種評価方法で評価した。その結果を表２に示す。
［比較例６］
ＳＥＢＳ、ＥＯＲの配合量を、表２に示すように変えたこと以外は、比較例３と同様な方法でペレットを得て、実施例１と同様に各種評価方法で評価した。その結果を表２に示す。
ＳＥＢＳ、ＥＯＲの配合量を、表２に示すように変えたこと以外は、比較例３と同様な方法でペレットを得て、実施例１と同様に各種評価方法で評価した。その結果を表２に示す。
［比較例７］
ＰＰ１とＰＰ４を組み合わせてポリプロピレン樹脂材料とし、ＳＥＢＳ、ＥＯＲを表２に示すように配合し、実施例１と同様にして評価した。その結果を表２に示す。
ＰＰ１とＰＰ４を組み合わせてポリプロピレン樹脂材料とし、ＳＥＢＳ、ＥＯＲを表２に示すように配合し、実施例１と同様にして評価した。その結果を表２に示す。
［比較例８］
タルクを１５重量部％加え、ＳＥＢＳ、ＥＯＲの量を表２に示すように変えたこと以外は、比較例６と同様にして評価した。その結果を表２に示す。比較例６と比較して、曲げ弾性率、耐熱剛性は向上したが、低温衝撃は低下した。
タルクを１５重量部％加え、ＳＥＢＳ、ＥＯＲの量を表２に示すように変えたこと以外は、比較例６と同様にして評価した。その結果を表２に示す。比較例６と比較して、曲げ弾性率、耐熱剛性は向上したが、低温衝撃は低下した。
以上の結果から、本発明の組成物は、表１に示されたとおり、ＭＦＲ０．０３〜３ｇ／１０分以下の高結晶ポリプロピレン樹脂にＭＦＲ２ｇ／１０分以下の結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体を特定の範囲の量比で併用し、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（ＳＥＢＳ）、さらにはエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを配合しているので、２１０℃での溶融張力が１０ｃＮ以上、耐ドロ−ダウン性も有し、低密度（０．９２ｇ／ｃｍ３以下）、高剛性（１３００ＭＰａ以上）、低温衝撃（５ｋＪ／ｍ２以上）、碁盤目塗膜剥離個数（５／１００以下）の組成物が得られている（実施例１〜８参照）。
これらに対して、比較例の組成物は、表２に示されたとおり、（１）高結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ０．５／１０分）単体で、ＳＥＢＳを配合しているので、耐ドロ−ダウン性が得られるが塗装性は低下し（比較例１参照）、また、（２）高結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ０．５／１０分、ＰＰ１）に、塗装性を向上すべく結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ０．５／１０分 ＰＰ３）を配合すると、ＳＥＢＳにより耐ドロ−ダウン性が得られるが塗装性は低下する。（比較例２参照）。
また、（３）高結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ０．５／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが６のＰＰ１）の単体にＳＥＢＳ、ＥＯＲを総和２０重量部％以下で配合すると、塗装性は比較例１よりも改善されるが十分ではなく（比較例３参照）、（４）高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ１）と結晶性ポリプロピレン（ＰＰ３）にＳＥＢＳ、ＥＯＲを総和２０重量部％以下配合すると、塗装性は比較例３よりも低下する（比較例４参照）。また、（５）高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ１）の代わりにＭＦＲ０．５ｇ／１０分でＭｗ／Ｍｎが１０の高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ２）を用い、ＳＥＢＳ、ＥＯＲを総和で２０重量部％以下配合すると、比較例４に対して曲げ弾性率だけでなく塗装性も低下する（比較例５参照）。
（６）高結晶ポリプロピレン（ＰＰ１）１００重量部に、ＥＯＲを多量（４５重量部）添加すると塗装性は良好で有るが、曲げ弾性率が低下し（比較例６参照）、（７）高結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ０．５ｇ／１０分ＰＰ１）と結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ２．５／１０分ＰＰ４）の合計１００重量部に、ＳＥＢＳ、ＥＯＲを総和で２２重量部配合すると比較例６に対して塗装性と耐ドロ−ダウン性が低下する（比較例７参照）。
（８）高結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ０．５ｇ／１０分ＰＰ１）１００重量部に、ＳＥＢＳ、ＥＯＲを総和で２４重量部配合し、さらにタルク１５重量部添加すると、密度が増大し、比較例６に対して低温衝撃値と耐ドロ−ダウン性も低下する（比較例８）。
これらに対して、比較例の組成物は、表２に示されたとおり、（１）高結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ０．５／１０分）単体で、ＳＥＢＳを配合しているので、耐ドロ−ダウン性が得られるが塗装性は低下し（比較例１参照）、また、（２）高結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ０．５／１０分、ＰＰ１）に、塗装性を向上すべく結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ０．５／１０分 ＰＰ３）を配合すると、ＳＥＢＳにより耐ドロ−ダウン性が得られるが塗装性は低下する。（比較例２参照）。
また、（３）高結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ０．５／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが６のＰＰ１）の単体にＳＥＢＳ、ＥＯＲを総和２０重量部％以下で配合すると、塗装性は比較例１よりも改善されるが十分ではなく（比較例３参照）、（４）高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ１）と結晶性ポリプロピレン（ＰＰ３）にＳＥＢＳ、ＥＯＲを総和２０重量部％以下配合すると、塗装性は比較例３よりも低下する（比較例４参照）。また、（５）高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ１）の代わりにＭＦＲ０．５ｇ／１０分でＭｗ／Ｍｎが１０の高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ２）を用い、ＳＥＢＳ、ＥＯＲを総和で２０重量部％以下配合すると、比較例４に対して曲げ弾性率だけでなく塗装性も低下する（比較例５参照）。
（６）高結晶ポリプロピレン（ＰＰ１）１００重量部に、ＥＯＲを多量（４５重量部）添加すると塗装性は良好で有るが、曲げ弾性率が低下し（比較例６参照）、（７）高結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ０．５ｇ／１０分ＰＰ１）と結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ２．５／１０分ＰＰ４）の合計１００重量部に、ＳＥＢＳ、ＥＯＲを総和で２２重量部配合すると比較例６に対して塗装性と耐ドロ−ダウン性が低下する（比較例７参照）。
（８）高結晶性ポリプロピレン（ＭＦＲ０．５ｇ／１０分ＰＰ１）１００重量部に、ＳＥＢＳ、ＥＯＲを総和で２４重量部配合し、さらにタルク１５重量部添加すると、密度が増大し、比較例６に対して低温衝撃値と耐ドロ−ダウン性も低下する（比較例８）。
本発明の押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物は、中空成形、シート成形、異型押出成形などに適用可能である。中空成形によれば、ブロー成形体が製造でき、シート成形は、大型発泡シ−ト、内装部材（デッキボ−ド、トノカバ−）等の部品、製品が製造できる。ブロー成形体では、大型で複雑な形状品の成形に適しており、その塗装樹脂成形体は、パレット、自動車用バンパー、建機、農機用のルーフ、ボンネット、エンジンカバー、フェンダー並びに外装パネル等の部品、製品として使用でき、特にバンパー等の自動車外装部品として好適である。
Claims (3)
- 下記の成分（ａ）４５〜１００重量％、及び下記の成分（ｂ）０〜５５重量％からなるポリプロピレン樹脂材料１００重量部に対して、下記の成分（ｃ）０〜３０重量部と下記の成分（ｄ）１０〜５０重量部とを含み、成分（ｃ）と（ｄ）との合計量が２５〜５０重量部であることを特徴とする押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物。
成分（ａ）： Ｍｗ／Ｍｎが１〜９のプロピレンホモポリマー（ａ１）、又は該プロピレンホモポリマー部分とプロピレンエチレンコポリマー部分とを有するプロピレンエチレンブロックコポリマー（ａ２）であって、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が０．０３〜３ｇ／１０分、曲げ弾性率が１８００〜２６００ＭＰａのもの
成分（ｂ）： Ｍｗ／Ｍｎが５〜２０、かつ前記プロピレンホモポリマー（ａ１）よりも大きい結晶性プロピレン単独重合体（ｂ１）、又は該結晶性プロピレン単独重合体部分とプロピレンエチレン共重合体部分とを有する結晶性プロピレンエチレンブロック共重合体（ｂ２）であって、メルトフローレート（２３０℃ ２１．１８Ｎ）が２ｇ／１０分以下、曲げ弾性率が９００〜１５００ＭＰａのもの
成分（ｃ）： スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物
成分（ｄ）： ムーニー粘度［ＭＬ１＋４（１００℃）］が５１以上７０未満のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム - 成分（ａ）のプロピレンホモポリマーは、プロピレンを少なくとも２段階に単独重合し、各段階で生成する重合体部分のうち、分子量の最も高い重合体部分の極限粘度を［η］Ｈ、分子量の最も低い重合体部分の極限粘度を［η］Ｌとしたとき、［η］Ｈと［η］Ｌとが関係式（１）を満足することを特徴とする請求項１に記載の押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物。
３．０≦［η］Ｈ−［η］Ｌ≦６．５ ・・・（１） - 請求項１又は２に記載の押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物を、ブロー成形機により成形してなるブロー成形体の表面に、塗膜が施されてなる塗装樹脂成形体。
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