JP2011254891A - シリンジ用ガスケットおよびそれを用いたプレフィルドシリンジ - Google Patents

Abstract

【課題】シリンダに対する摺動性が良好であり、且つ従来のゴム製ガスケット本体を使用できるシリコングリスレスガスケットを提供する。
【解決手段】摺動面および先端面が摺動性フィルム２０で覆われ、ピストンＰが取り付けられる面に凹部１６が形成された架橋型ゴム製のガスケット本体１２と、
前記ピストンＰの先端部の雄ネジ部ｐ１が螺着されるネジ穴１８を有しており、前記ネジ穴１８が外部に開口した状態で前記凹部１６に取り付けられて前記ガスケット本体１２のピストン取付部となり、加硫温度以上の耐熱温度を有する樹脂製のベース部材１４と、
ガスケット本体１２とベース部材１４との間に設けられ、ベース部材１４の凹部１６からの相対移動を阻止する相対移動防止部１９とで構成されたことを特徴とする。
【選択図】図１

Description

本発明は、医薬、医療分野において薬液を人体あるいは動物に投与する際に使用されるシリンジ、とりわけプレフィルドシリンジに好適なシリンジ用ガスケットに関する。

注射筒兼薬液容器となるシリンダ内に、予め注射用の薬液を充填しておき、注射針が取り付けられる先端部分をキャップ等で密閉・封止した状態で輸送、保管し、薬液投与の際にはシリンダの先端部分に注射針を取り付けた後、ピストン（押し棒）を押し込んでガスケットをシリンダの先端方向に摺動させることにより、シリンダ内の薬液を投与する、いわゆるプレフィルドシリンジが近年多用されるようになってきている。

プレフィルドシリンジは、薬液を誤用することなく正確な量で投与することができる点や、薬液の移し替え作業が不要であり、かかる作業に起因する薬液の微生物汚染等を防止できる点等に特徴を有している。

ところで、従来のプレフィルドシリンジでは、ガスケットがブチルゴムで形成されていたが、これらゴム製のガスケットがシリンダの内面を摺動する際の「摺動性の悪さ」を改善するために、ガスケット表面やシリンダの内面にシリコングリスを塗布する必要があり、当該シリコングリスが薬液中の有効成分を吸着してしまうことによる力価低下や、シリコングリスの微粒子による薬液の汚染およびこれによる人体への悪影響が問題視されていた。また、ゴム中の可溶性成分が薬液中に溶出するおそれもあった。そのため可溶性成分除去のための酸及びアルカリ洗浄や無菌水による大量のガスケット洗浄を行う工程が不可欠であった。

そこで、係る問題を解決すべく、図５に示すようなガスケット１が開発されている（例えば、特許文献１参照）。このガスケット１は、ゴム製ガスケット本体２の表面に樹脂フィルム３を積層することにより、シリンダ４に対する摺動性を向上させ、シリンダ４の内面へのシリコングリスの塗布を不要にして当該シリコングリスに起因する上記問題を回避することができる。

特開平１０−３１４３０５号公報

しかしながら、特許文献１のガスケット１には、以下に述べるような問題があった。即ち、ガスケット本体２には、ピストン５の先端部の雄ネジ部５ａを螺着するためのネジ穴６が形成されているが、ガスケット本体２を形成するゴムの摺動性の悪さ故に、そのままではピストン５の雄ネジ部５ａをネジ穴６にねじ込むことが困難であることから成形後、ピストン５の雄ネジ部５ａをネジ穴６に螺着するに当たってネジ穴６の表面にシリコングリスを予め塗布しておく必要があった。

このため、折角、シリンダ４の内面へのシリコングリス塗布を不要（シリコングリスレス）にしているにもかかわらず、ネジ穴６の表面へのシリコングリス塗布工程を省くことができない。しかも、工程上、シリコングリス自動塗布後に前述のように大量のガスケット１を洗浄する必要があり、洗浄時に洗浄液に混じり込んだシリコングリスが表面の樹脂フィルム３の表面に薄く付着してしまうという問題があった。

加えて、ネジ穴６にシリコングリスを塗布した場合、最悪の場合にはネジ穴６にピストン５を螺着した際にネジ穴６から押し出されたシリコングリスがシリンダ４の内面に付着することもあり、そのまま注射するためにピストン５を少し引いた時に付着部分まで注射液が移動して当該シリンダ４内の薬液中に混入するおそれも皆無ではなかった。これらの理由から、このようなガスケット本体２にゴムを使用したガスケット１に於いて、一切シリコングリスを使用する必要のないものが要求されていた。

本発明は、このような従来技術の問題点に鑑みて開発されたもので、従来のガスケット本体にゴムを使用したもので、シリコングリスを一切使用する必要のないシリンジ用ガスケットおよびそれを用いたプレフィルドシリンジを提供することにある。

請求項１に記載した発明は、「摺動面および先端面が摺動性フィルム２０で覆われ、ピストンＰが取り付けられる面に凹部１６が形成された架橋型ゴム製のガスケット本体１２と、
前記ピストンＰの先端部の雄ネジ部ｐ１が螺着されるネジ穴１８を有しており、前記ネジ穴１８が外部に開口した状態で前記凹部１６に取り付けられて前記ガスケット本体１２のピストン取付部となり、ガスケット本体１２の加硫温度以上の耐熱温度を有する樹脂製のベース部材１４と、
ガスケット本体１２とベース部材１４との間に設けられ、ベース部材１４の凹部１６からのガスケット本体１２の相対移動を阻止する相対移動防止部１９とで構成されたことを特徴とするシリンジ用ガスケット１０」である。

この発明によれば、従来同様、摺動性フィルム２０によってシリンダＣに対する前記摺動性が担保され、且つベース部材１４の使用によってネジ穴１８へのピストンＰの雄ネジ部ｐ１の螺入時の滑り性を担保することが出来て、シリコングリス塗布不要に伴う摺動性フィルム２０表面への薄いシリコングリスの付着なしなどの利点が実現される。

そして、本発明ではガスケット本体１２として架橋型ゴム製のガスケット本体１２を使用しているが、ベース部材１４をガスケット本体１２内にインサートして加圧成形し、該成形工程においてガスケット本体１２を加硫するためにベース部材１４をガスケット本体１２内にインサートした状態で加硫温度に曝してもベース部材１４の耐熱温度（或いは熱変形開始温度）はガスケット製造における加硫温度以上の温度（好ましくは加硫温度を超える温度）であるから、加硫時におけるベース部材１４の変形がない。

ここで、ベース部材１４の耐熱温度或いは熱変形開始温度とは該加硫温度がガスケット本体１２に加えられてから或る時間「例えば１０分程度」が経過してはじめて全体形状の変化を生じ始める程度の軟化が起こる実用上の温度で、少なくとも加硫温度と同じ耐熱温度或いは熱変形開始温度であれば実用上ベース部材１４は加硫に耐え得るが、ベース部材１４の耐熱温度或いは熱変形開始温度が加硫温度を超える温度であれば変形がなくより好ましい。なお、ガスケット製造における加硫温度は通常１５０℃〜１８０℃であり、加硫温度に合わせてベース部材１４の材質が選定される。そしてベース部材１４がこのような耐熱温度或いは熱変形開始温度を有するので、通常行われる加熱殺菌（例えば、１２０℃・２０分間の蒸気殺菌）より高く加硫温度より低い温度での加熱殺菌を行ったとしてもガスケット１０の変形は生じない。

そしてこれに加えて、相対移動防止部１９の存在により、接着性の悪いガスケット本体１２とベース部材１４において、使用中にベース部材１４がガスケット本体１２から脱落するようなことがない。換言すればこのようにすることで、従来の架橋型ゴム製のガスケット本体１２を使用するシリンジ用ガスケット１０において、完全シリコングリスレスとすることが出来た。

請求項２に記載した発明は、請求項１に記載したシリンジ用ガスケット１０に関し、「ベース部材１４と摺動性フィルム２０との間の開口部分１２ａに該開口部１２ａを密閉する密閉部２１が設けられている」ことを特徴とするもので、このリング状に設けられた密閉部２１の存在により、洗浄時や最終段階の蒸気消毒時でも洗浄水や蒸気がゴム製のガスケット本体１２に直接触れることは殆どなく、ガスケット本体１２からの異物の漏出もないし、仮に前記蒸気消毒温度を法定の１２０℃以上に誤って設定したとしても、或いは安全性を高めるために蒸気消毒温度を法定の１２０℃以上に設定したとしても、加硫温度以下（より好ましくは加硫温度を越えない温度）であればベース部材１４やガスケット本体１２の変形はなく、且つ密閉部２１の密閉効果によるガスケット本体１２の前記開口部１２ａからの膨出変形阻止効果も生じる。

請求項３に記載した発明は、請求項１又は２に記載したシリンジ用ガスケット１０に関し、「前記ベース部材１４は、全芳香族液晶樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリアリルエーテル、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、充填剤入りポリアミドから選択されるいずれかの樹脂材料で形成されている」ことを特徴とする。これらはいずれもガスケット本体１２の加硫温度を超える耐熱温度を有する樹脂で、その耐熱温度は全芳香族液晶樹脂で１８０℃〜３５５℃、ポリフェニレンエーテルで１５０℃、ポリエーテルケトンで１６０℃、ポリアリルエーテルで１６２℃、ポリアミドイミドで２７８℃、ポリイミドで２７７℃〜３６０℃、ポリエーテルイミドで１９７℃〜２００℃、ポリスルホンで１７４℃、ポリエーテルスルホンで２０１℃〜２０３℃、充填剤入りポリアミドで２００〜２５０℃である。前記ベース部材１４を構成する素材の内、温度範囲があるのは充填剤や添加剤の相違による。

請求項４に記載した発明は、請求項１〜３に記載したシリンジ用ガスケット１０に関し、「前記摺動性フィルム２０は、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）フィルムであり、
前記ガスケット本体１２と前記ＰＴＦＥフィルム２０との接合面には、接着性改善処理が施されている」ことを特徴とする。

本発明では、ガスケット本体１２の摺動面および先端面を覆う摺動性フィルム２０として、高い摺動性（つまり、摺動時の抵抗が低い）を有するＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン或いは四フッ化エチレン）フィルム２０が用いられていることから、シリンダＣに対するシリンジ用ガスケット１０の摺動性をより高くして、更に滑らかに摺動させることができる。

前記ＰＴＦＥフィルム２０は難接着性であり、ガスケット本体１２を構成する架橋型ゴム製のガスケット本体１２との接合力が極めて弱いことから、単にＰＴＦＥフィルム２０をガスケット本体１２に接合しようとしても目的の成形品が得られないが、本発明のシリンジ用ガスケット１０では、ガスケット本体１２とＰＴＦＥフィルム２０との接合面に接着性改善処理が施されているので、難接着性のＰＴＦＥフィルム２０とガスケット本体１２とを成形時において強固に接合させることができる。

この「接着性改善処理」としては、後述するように、「シリカ微粒子層２２の配設」、「金属ナトリウムによる化学処理」、「アルゴン雰囲気中でのプラズマ処理」、あるいは「ＰＴＦＥフィルム２０の表面に対するブタジエンのプラズマ重合処理」が考えられる。これにより、シリンダＣに対する摺動性が極めて高く、かつ、振動や衝撃によってガスケット本体１２からＰＴＦＥフィルム２０が外れる心配のないシリンジ用ガスケット１０を提供することができる。

請求項５に記載した発明は、「薬液Ｍが充填されたシリンダＣと、
前記シリンダＣを密封する請求項１乃至４のいずれかに記載されたシリンジ用ガスケット１０と、
前記シリンジ用ガスケット１０を前記シリンダＣの先端に向けて押し込む先端部の雄ネジ部ｐ１が前記ネジ穴１８に螺着されたピストンＰとで構成されたプレフィルドシリンジＡ」である。

本発明によれば、蒸気殺菌温度を規定温度より高くしても問題がなく、しかも従来のゴム製ガスケット本体を使用できてシリコングリスレスのシリンジ用ガスケットを提供することができた。

本発明を適用したシリンジ用ガスケットの断面図である。 図１のシリンジ用ガスケットが適用されたプレフィルドシリンジの断面図である。 他の実施例を示す断面図である。 シリンジ用ガスケットの製造手順を示す図である。 従来技術を示す図である。

以下、本発明を適用したシリンジ用ガスケット１０について、図面を用いて説明する。図１（ａ）は、本発明のシリンジ用ガスケット１０の第１実施例を示した断面図であり、同図（ｂ）は第２実施例を示した断面図であり、同図（ｃ）は第１、２実施例の部分拡大断面図であり、図２は、シリンジ用ガスケット１０が適用されたプレフィルドシリンジＡを示した断面図である。

図２に示すように、プレフィルドシリンジＡは、大略、シリンジ用ガスケット１０（以下、単に「ガスケット１０」という。）と、シリンダＣと、ピストンＰと、キャップＫとで構成されている。なお、同図中のＭは、シリンジＡ内に充填された薬液（注射液）である。

ガスケット１０は、図１に示すように、ガスケット本体１２と、ベース部材１４と、ガスケット本体１２におけるシリンダＣの内面との摺動面に積層されたＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン或いは四フッ化エチレン）フィルム２０とで構成されている。

ガスケット本体１２は略円柱状の部材であり、ピストンＰが取り付けられる面には、ベース部材１４が取り付けられる有底略円柱状の凹部１６が形成され、その内表面に相対移動防止部１９が嵌まり込む窪み１９ａが適数箇所設けられている。本実施例では窪み１９ａは相対移動防止部１９に合わせて設けられるもので、本実施例では凸半球状の相対移動防止部１９に対して凹半球状の窪み１９ａが９０度間隔で４箇所形成されている。相対移動防止部１９は図の形状のものに限られず、ベース部材１４がガスケット本体１２から脱落は勿論、回転その他相対移動しないようなものであれば足る。

本実施例のガスケット本体１２は合成ゴムの加硫物で形成され、合成ゴムの種類は特に制限されない。合成ゴムとしては架橋型ゴム、例えば、ブチルゴム、塩素化又は臭素化、沃素化等のハロゲン化ブチルゴム、ジビニルベンゼン共重合部分架橋ブチルゴム等のブチル系ゴム；エチレン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）等の非共役ジエン系ゴム；ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）等の共役ジエン系ゴム等が挙げられる。

これらのゴム成分は、従来からピストンのゴム製ガスケット製造に使用されている各ゴム成分に適した加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤等の加硫系や必要に応じて充填剤、補強剤、着色剤、酸化防止剤等の配合剤と混練され、加硫性ゴム組成物とされる。加硫性ゴム組成物は、従来公知のピストンのゴム製ガスケット製造方法、例えば、プレス成形（圧縮成形）、射出成形等により、種々の形状のゴム製ガスケットに成形される。図４に示す成形方法の例はプレス成形である。

ベース部材１４は、ガスケット本体１２よりも軟化点の高く、耐熱温度がガスケット本体１２の加硫温度以上（好ましくは加硫温度を超える温度）を有する樹脂が加硫温度との関係において適宜選択されて使用される。樹脂例を示すと、例えば、全芳香族液晶樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリアリルエーテル、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、充填剤入りポリアミドで、これらの耐熱温度は樹脂により前述のように１５０℃〜３６０℃である。ベース部材１４はこれらから選択されるいずれかの樹脂材料で形成された略有底円筒状の部材であって、ガスケット本体１２にインサートした場合の露出側面にピストンＰの先端部の雄ネジ部ｐ１が螺着されるネジ穴１８が形成されており、かつ、当該ネジ穴１８が外部に開口した状態で、インサート成形によりガスケット本体１２の凹部１６に嵌め込むようにして取り付けられている。

ベース部材１４の形状としては、図１に示すように、ネジ穴１８が形成された面と反対側の先端部がやや尖った略円柱状で、ネジ穴１８が形成された面側の端部における側周面に、平面視外形が密閉部２１として働く円形リング状の鍔（以下、鍔が密閉部２１である場合を代表例として説明する。勿論、鍔でなく、別体のリング状のものでもよく、その場合はベース部材１４の外周面とＰＴＦＥフィルム２０の内周面とに接着していることが望ましい。）を一体で有するような形状である。そして、該鍔２１の外周面がＰＴＦＥフィルム２０で覆われた態様を示すものであり、接触面は本実施例の場合は密着しているが、シリカ微粒子層２２を介して接着されていることが好ましい。

このような鍔２１を設けることにより、ガスケット本体１２が閉じ込められることになるので、ガスケット本体１２内の異物が外部に漏洩することがない。

また、鍔２１の径は、シリンダＣの内径にほぼ等しい（鍔２１の径が若干小さい）ことから、ベース部材１４のネジ穴１８にピストンＰの先端部を螺着してガスケット１０をシリンダＣ内に押し込んでいく際、鍔２１がガスケット１０の動きを適正にガイドするようになり、ガスケット１０がシリンダＣ内で斜めに向いた状態で押し込まれるおそれがなくなる。

さらに、ベース部材１４のネジ穴１８にピストンＰの雄ネジ（＝ガスケット装着部ｐ１）を螺着したとき、ガスケット装着部である雄ネジ部ｐ１の基面ｐ３（図２参照）と鍔２１とが面接触することにより、ピストンＰをベース部材１４に対してより確実に固定することができる。

また、ベース部材１４とガスケット本体１２との接着力は不十分であるため、ベース部材１４の側面には前述の窪み１９ａに嵌まり込む相対移動阻止部１９が一体的に突設されている。（勿論、相対移動が阻止できれば相対移動阻止部１９は別体であってもよい。）勿論、相対移動阻止部１９はこのような形状に限られず、ベース部材１４とガスケット本体１２との接触面が細かい凹凸を有する粗面に構成されており、十分な摩擦保持力があればその接触面が相対移動阻止部１９となる。

ＰＴＦＥフィルム２０は、ガスケット本体１２におけるシリンダＣの内面との摺動面（すなわち、ガスケット本体１２の外周側面）および先端面に積層された、ガスケット本体１２の摺動面に高い摺動性を付与する摺動性フィルムである。ＰＴＦＥフィルム２０の厚みは、ガスケット本体１２への積層前において２０μｍ以上８０μｍ以下に設定されている。これは、ＰＴＦＥフィルム２０の厚みが２０μｍ未満の場合、ＰＴＦＥフィルム２０を経済的に得るのが困難になり、逆に、ＰＴＦＥフィルム２０の厚みが８０μｍより大きい場合、ガスケット本体１２の弾力性を十分に発揮させることができなくなるからである。もちろん、ＰＴＦＥフィルム２０以外の摺動性フィルムをガスケット本体１２に積層してもよいが、ガスケット１０に高い摺動性を付与するという目的に鑑みれば、ＰＴＦＥフィルム２０を用いるのが好適である。

また、ＰＴＦＥフィルム２０は、後述するようにプレス成形（圧縮成形）にてガスケット本体１２に積層され（積層後におけるＰＴＦＥフィルム２０の厚みは、１０μｍ〜２０μｍになる。）、また、ガスケット本体１２の弾力性を阻害しないようにするため、少なくとも２５０〜６５０％程度の伸び（より厳密にいえば、破断伸度）を示すものが好適である。なお、伸び率が３００％以下の場合、後述するガスケット１０の成形時（延伸時）にＰＴＦＥフィルム２０が破れてしまうおそれがあることから、ＰＴＦＥフィルム２０として、変性、結晶制御、あるいは配向制御を行った、伸び率が３００％以上のものを用いるのが更に好適である。

なお、ＰＴＦＥフィルム２０の製法は、キャスト法を用いてＰＴＦＥをシート状に形成する方法、ＰＴＦＥをブロック状に成形した後、刃物でスライスする方法、あるいはスカイビング加工などを採用することができる。

ここで、ＰＴＦＥフィルム２０は、難接着性であり、架橋型ゴムとの接合力が極めて弱いという問題があることから、ＰＴＦＥフィルム２０とガスケット本体１２との接合面には、「接着性改善処理」を施すことが必要であり、本実施例では、この「接着性改善処理」として、ＰＴＦＥフィルム２０とガスケット本体１２との接合面にシリカ微粒子層２２が設けられている。もちろん、これに替えて、「接着性改善処理」として、金属ナトリウムによる化学処理や、アルゴン雰囲気中でのプラズマ処理を行ってもよい。更に、ＰＴＦＥフィルム２０を配設した真空チャンバに、入手の容易な１，２−ブタジエンあるいは１，３−ブタジエンガスと、酸素との混合気体を導入した後、プラズマを用いて当該ＰＴＦＥフィルム２０の表面にブタジエンをプラズマ重合させてもよい。この場合、ガスケット本体１２のソフトセグメントとしてポリブタジエン（ＢＤＲ）を用いることで、ガスケット本体１２側とＰＴＦＥフィルム２０側とに同じ成分（この場合はブタジエン）が存在することになり、ガスケット本体１２とＰＴＦＥフィルム２０とを強固に接着させることができる。

シリカ微粒子層２２は、バインダー２２ａとシリカ（ＳｉＯ₂）微粒子２２ｂとからなり、シリカ微粒子２２ｂが有する、ガスケット本体１２との親和性およびアンカー効果により、難接着性のＰＴＦＥフィルム２０とガスケット本体１２とを強固に接合させることができる。シリカ微粒子層２２を構成するシリカ微粒子２２ｂは、ＰＴＦＥフィルム２０の表面において、バインダー２２ａからある程度露出した状態で接着されるとともに、この露出した部分がガスケット本体１２及び鍔２１の表面に食い込んでアンカー効果を発揮する。

ＰＴＦＥフィルム２０の表面にこのシリカ微粒子層２２を形成する方法としては、具体的に以下の２つの方法が挙げられる。

１つ目の方法は、ＰＴＦＥフィルム２０の表面にシリカ微粒子２２ｂを固着させるバインダー２２ａとしてＰＦＡ樹脂を用いる方法で、具体的には、ＰＦＡ樹脂の水性分散液にシリカ微粒子２２ｂ及び界面活性剤を混合・攪拌して得た混合分散液を、公知の塗布方法(例えば、スプレー法やロール塗布法など)を用いてＰＴＦＥフィルム２０の片面に均一に塗布し、図示しない炉に導入して１００℃で乾燥した後、ＰＴＦＥフィルム２０の形状が保持できる装置を用いて２５０〜３６０℃でＰＦＡ樹脂の焼成を行う。

これによりバインダー２２ａであるＰＦＡ樹脂がＰＴＦＥフィルム２０と一体化し、ＰＴＦＥフィルム２０の表面にシリカ微粒子２２ｂを強固に固着させることができる。又、上記形状が保持できる装置並びに温度範囲で焼成することにより、ＰＴＦＥフィルム２０の伸びが低下するのを防止することができ、その結果、圧縮成形にて好適にガスケット１０が製造(すなわち共成形)できるようになると共に、ＰＴＦＥフィルム２０がガスケット本体１２の弾力性を阻害するのを防止することができる。

２つ目の方法は、ＰＴＦＥフィルム２０の表面にシリカ微粒子２２ｂを固着させるバインダー２２ａとしてパーフルオロフッ素樹脂およびＰＦＡ粉末を混合したワニスを用いる方法で、具体的には、パーフルオロフッ素樹脂とシリカ微粒子２２ｂとをパーフルオロ溶剤(例えば、旭硝子(株)製のＣＴ−ｓｏｌｖ．１００など)に分散して得たワニスを、公知の塗布方法を用いてＰＴＦＥフィルム２０の片面に均一に塗布・乾燥・熱処理して形成する。かかる方法によれば、ＰＴＦＥフィルム２０の表面に効率よくシリカ微粒子層２２を形成することができる。

ここで、上述のような各方法で形成されるシリカ微粒子層２２の厚みは、０．５μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。かかる範囲内であれば、ＰＴＦＥフィルム２０の伸びやガスケット本体１２の弾力性を阻害することなく、両者を強固に接合することができるからである。

また、シリカ微粒子層２２を構成するシリカ微粒子２２ｂの平均粒径は、０．０２μｍ〜１０μｍの範囲内であるのが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ〜２μｍの範囲内である。シリカ微粒子２２ｂの平均粒径が０．０５μｍ未満の場合には、シリカ微粒子２２ｂの取扱いが困難になると共に、当該シリカ微粒子２２ｂを経済的に製造するのが困難になり、逆に、シリカ微粒子２２ｂの平均粒径が１０μｍより大きい場合には、当該シリカ微粒子２２ｂの比表面積が小さくなり、ガスケット本体１２に対して十分なアンカー効果を発揮できなくなるからである。

シリンダＣは（図２）、先端に針装着部ｃ１、後端に指掛け部ｃ２、これらの間に円筒状の薬液充填部ｃ３が形成されており、本実施例では環状ポリオレフィンで形成されている。もちろん、シリンダＣの形状は図示したものに限られず、また、シリンダＣの材質には、ポリプロピレンやガラス等も使用することができる。

ピストンＰは、先端部にガスケット装着部である雄ネジ部ｐ１、後端に指当て部ｐ２が設けられたロッド状の部材である。このピストンＰのガスケット装着部には、上述したガスケット１０におけるベース部材１４のネジ穴１８に螺着する雄ネジ部ｐ１が形成されている。なお、このピストンＰも上述のシリンダＣと同様に、環状ポリオレフィン、ポリカーボネートおよびポリプロピレン等の樹脂やガラス等で構成されている。

キャップＫは、基本的にシリンダＣと同じ材料で形成されており、シリンダＣの針装着部ｃ１を気密的に覆ってシリンダＣ中に充填された薬液が不所望に当該針装着部ｃ１から漏れ出すのを防止する役割を有している。

以上のようなプレフィルドシリンジＡを製造する手順について、インサート成形によるガスケット１０の製造手順を中心に説明する。

ガスケット１０は、図４に示すように、金型Ｚを開き（図４（ａ））、予め所定の形状に成形されたベース部材１４をインサートするとともに、上述したような方法で表面にシリカ微粒子層２２が形成されたＰＴＦＥフィルム２０を当該下型の開き面に載置し、然る後、当該下型の雌穴に合わせて加硫ゴムシート１１をセットし、型閉を行ってベース部材１４を当該下型の雌穴に圧入し（図４（ｂ））、所定の温度で加硫する。

この時、ＰＴＦＥフィルム２０が金型に刻まれた所望の雌穴形状に引き込まれて延ばされつつガスケット外形形状に成形することになるが、ＰＴＦＥフィルム２０の成形が主として引き込みによって形成され、伸びは従であるため、ＰＴＦＥフィルム２０の圧入時の破断は大幅に解消される。そして、ＰＴＦＥフィルム２０は完成したガスケット１０の外形状に延ばされると共に、ガスケット本体１２がベース部材１４のバックアップの下、シリカ微粒子層２２を介してＰＴＦＥフィルム２０と強固に接着する。そして、所定の加硫時間が経過後、型開きして金型から取り出し、必要に応じて不要部をトリミングすることにより、ガスケット１０の製造が完了する。然る後、大量のガスケット１０を無菌水（ＲＯ水）にて洗浄を行う。このガスケット１０は、シリコンフリーなので、洗浄時に従来のようにガスケット１０のネジ穴１８に塗布したシリコンオイルが洗浄水中に流れ出してガスケット１０の表面に付着するというようなことがない。

そして、製造されたガスケット１０のネジ穴１８に予め成形しておいたピストンＰの先端部の雄ネジ部ｐ１をシリコングリスレスでそのまま螺着し、然る後、同じく予め成形し、薬液Ｍを充填しておいたシリンダＣにガスケット１０を嵌め込み、１２０℃、２０分間蒸気殺菌処理を行うことにより、プレフィルドシリンジＡが完成する。この時、蒸気殺菌処理装置の設定温度が誤って１２０℃以上であったとしても、或いはより安全のために１２０℃以上の温度で殺菌処理を行ったとしても、加硫温度を越えない温度であるならば、ベース部材１４の材質は加硫温度以上（好ましくはこれを超えた例えば１５０℃〜３６０℃）の耐熱性を有するので、処理温度が耐熱温度を越えない温度であればガスケット１０の熱変形はない。

Ａ …プレフィルドシリンジ
Ｃ …シリンダ
ｃ１…針装着部
ｃ２…指掛け部
ｃ３…薬液充填部
Ｐ …ピストン
Ｋ …キャップ
１０…ガスケット
１２…ガスケット本体
１４…ベース部材
１６…凹部
１８…ネジ穴
２０…ＰＴＦＥフィルム（摺動性フィルム）
２１…鍔（密閉部）
２２…シリカ微粒子層
２２ａ…バインダー
２２ｂ…シリカ微粒子

Claims (5)

1. 摺動面および先端面が摺動性フィルムで覆われ、ピストンが取り付けられる面に凹部が形成された架橋型ゴム製のガスケット本体と、
   前記ピストンの先端部の雄ネジ部が螺着されるネジ穴を有しており、前記ネジ穴が外部に開口した状態で前記凹部に取り付けられて前記ガスケット本体のピストン取付部となり、ガスケット本体の加硫温度以上の耐熱温度を有する樹脂製のベース部材と、
   ガスケット本体とベース部材との間に設けられ、ベース部材の凹部からのガスケット本体の相対移動を阻止する相対移動防止部とで構成されたことを特徴とするシリンジ用ガスケット。
2. ベース部材と摺動性フィルムとの間の開口部分に該開口部を密閉する密閉部が設けられていることを特徴とする請求項１に記載したシリンジ用ガスケット。
3. 前記ベース部材は、全芳香族液晶樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリアリルエーテル、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、充填剤入りポリアミドから選択されるいずれかの樹脂材料で形成されている請求項１又は２に記載したシリンジ用ガスケット。
4. 前記摺動性フィルムは、ＰＴＦＥフィルムであり、前記ガスケット本体と前記ＰＴＦＥフィルムとの接合面には、接着性改善処理が施されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載したシリンジ用ガスケット。
5. 薬液が充填されたシリンダと、前記シリンダを密封する請求項１乃至４のいずれかに記載されたシリンジ用ガスケットと、前記シリンジ用ガスケットを前記シリンダの先端に向けて押し込む先端部の雄ネジ部が前記ネジ穴に螺着されたピストンとで構成されたプレフィルドシリンジ。
   
   
   

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