JP2011225661A - 耐摩耗性に優れる潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 動植物油、エステル、エーテルなどの含酸素化合物からなる潤滑油基油に、カルボキシル変性シリコーンオイルを、潤滑油組成物全量基準で0.001〜5.0質量%、好ましくは、さらにこれにリン酸エステルを潤滑油組成物全量基準で0.3〜3.0質量%添加した潤滑油組成物。
【選択図】 なし
Description
例えば、産業設備機械の中でも、射出成型機、工作機械、プレス加工機などの大きな仕事エネルギーを必要とするシステムには、油圧ポンプの加圧エネルギーを運動エネルギーに変換できる油圧システムが多用されている。この油圧システムにおいても、省エネルギーのニーズが高くなっており、油圧システムの圧力媒体である作動油に対しても、省エネルギー対策が求められ、低粘度化や高粘度指数化が図られているが、低粘度化により、しゅう動部分の耐摩耗性の低下や焼付きなどが問題になっていた。
昨今、機械システムの小型化、高速化、省燃費・省エネルギー化により摺動部における負荷が高まり、より耐摩耗性等の潤滑性に優れる潤滑油が求められている。その対応のためエステル、エーテルなどの含酸素合成油の使用が広がりつつある。
一方、環境汚染への対応の面から動植物油や特定構造のエステルなどの生分解性潤滑油が、より環境に優しい基材として、使用が増えると考えられている。つまり、今後は鉱油などの炭化水素油にはない特長を有する、含酸素化合物を基油とする潤滑油が大幅に増えるものと推測される。
しかし、極性のある含酸素化合物系潤滑油の場合、一般の鉱油などの炭化水素系潤滑油に使用されている耐摩耗剤は極性のある基油との親和力のため、摺動部での耐摩耗剤の濃度が低くなり潤滑性向上の効果が小さくなることから、エステルなどの含酸素化合物系潤滑油に有効で、かつ、安定性に悪影響の少ない耐摩耗剤の開発が望まれている。
しかし、これらは従来から検討されている硫黄系、窒素系、リン系添加剤の系列であり、しゅう動あるいは熱により分解された後に極性の強い化合物になるため安定性に難があり、また、その耐摩耗の効果も限定的である。
一方、例えば、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルやポリエーテル変性シリコンオイルなどを泡立ち抑制のために潤滑油に添加することは知られているが(例えば、特許文献6、7)、カルボキシ変性シリコーンオイルを潤滑油に添加し、耐摩耗性を向上させることは、未だ知られていない。
本発明の解決しようとする課題は、含酸素化合物系潤滑油を使用し、小型化、高速化、省燃費・省エネルギー化によってよりシビアとなっている摺動部における諸問題を解決し、摩耗を大幅に低減し、かつ低い摩擦係数を安定して示す潤滑油、特にメンテナンスフリーで使用されることの多い冷凍機油の分野においては、耐摩耗性とともに良好な安定性、高い電気絶縁性が求められることから、それらの要求特性をも満たす潤滑油組成物を提供することである。
(1)含酸素化合物からなる潤滑油基油に、カルボキシル変性シリコーンオイルを、潤滑油組成物全量基準で0.001〜5.0質量%添加する潤滑油組成物。
(2)リン酸エステルを、潤滑油組成物全量基準で0.3〜3.0質量%添加する前記(1)に記載の潤滑油組成物。
(3)含酸素化合物からなる潤滑油基油が、動植物油、エステル及びエーテルから選択される少なくとも1種以上で、40℃における動粘度が2〜1000mm2/sである上記(1)又は(2)に記載の潤滑油組成物。
(4)上記(1)〜(3)のいずれかに記載の潤滑油組成物であって、生分解度が60%以上である生分解性潤滑油。
(5)上記(1)〜(4)のいずれかに記載の冷凍機用潤滑油組成物。
ところで、カルボキシル変性シリコーンオイルは、鉱油系などの炭化水素系基油への溶解度が低いため、それ自体では、潤滑性の向上が発揮できるような濃度まで添加することはできないが、基油を極性のある含酸素化合物にすることにより、潤滑性が向上するような濃度での使用が可能となる。その中でも、溶解性と潤滑性向上効果のバランスがとれたカルボキシル変性シリコーンオイルは際立った潤滑性向上の効果を発揮する。
本発明において、潤滑油基油としては動植物油系、合成油系などの含酸素化合物を用いることができる。さらに、これらの潤滑油基油は2種以上混合して用いることもできる。
本発明に用いられる潤滑油基油の物性は特に限定するものではないが、40℃における動粘度が2〜1000mm2/sのものが好ましく、低粘度化により省エネルギーが図れることから、好ましくは5〜500mm2/s、より好ましくは5〜100mm2/sのものである。ただし、高負荷の用途には高粘度の基油を使うことが好ましい。
粘度指数としては50以上が好ましく、より好ましくは100〜250である。また、低温特性である流動点は−10℃以下が好ましく、−15℃以下がより好ましい。さらには、安全面から引火点が70℃以上であることが好ましく、150℃以上がより好ましい。
エステルは様々な分子構造の化合物が市販されており、それぞれ特有の特性を有し、同一粘度の炭化水素系基油と比較すると引火点が高い。エステルは、アルコールと脂肪酸の脱水縮重合反応で得ることができるが、本発明においては、化学的安定性の面で、二塩基酸と一価アルコールとのジエステル、ポリオールと一価脂肪酸とのポリオールエステルを好適な基油成分として挙げることができる。
X〔−O−(AO)n−R1〕m (1)
上記式(1)中、Xはモノオール又はポリオールから水酸基を除いた形の炭化水素基、Aは炭素数2〜4のアルキレン基、R1は水素または炭素数1〜10のアルキル基、mはXの価数、nは2以上の正数で表される化合物である。
R2−〔(OR3)f−OR4〕g (2)
上記式(2)中、R2は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数2〜10のアシル基又は水酸基を2〜8個有する化合物の残基を表し、R3は炭素数2〜4のアルキレン基を表し、R4は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又は炭素数2〜10のアシル基、fは1〜80の整数、gは1〜8の整数で表される化合物である。
通常、これら合成油系、動植物油系などの潤滑油基油は適宜組み合わせ、用途ごとに要求される様々な性能を満たすように適宜の割合で配合することができる。このとき合成油系および動植物油系の潤滑油基油はそれぞれ複数用いても良い。
カルボキシル変性シリコーンオイルとしては、具体的には、下記一般式(3)で示されるものであり、側鎖型(Y2が‐R12COOH)、両末端型(Y1及びY3が‐R12COOH)、片末端型(Y3が‐R12COOH)、側鎖両末端型(Y1、Y2、Y3が‐R12COOH)などがあるが、そのいずれでも良い。
また、このカルボキシル変性シリコーンオイルは、ランダムポリマーでもブロックポリマーでも良い。好ましくは側鎖型で、より好ましくは25℃における粘度が1000〜8000mm2/s、官能基当量が2000〜6000g/molの化合物である。
その添加量は、潤滑油組成物全量基準で0.001〜5.0質量%であるが、好ましくは0.01〜2.0質量%、より好ましくは0.02〜1.0質量%である。添加量が0.001質量%未満では潤滑性向上の効果がなく、5.0質量%を超えると酸価が上がりすぎて潤滑油の安定性が低下する。特に冷凍機油用途の場合は、酸価を低く抑えるために添加量を0.5質量%以下にすることが好ましい。
リン酸エステルとしては、アルキルタイプ、アリールタイプ、アルキル/アリールタイプ、さらには酸性リン酸エステルなど種々あるが、中でもアリールタイプであるトリフェニルフォスフェート(TPP)やトリクレジルホスフェート(TCP)が安定性と潤滑性向上のバランス面から好ましく、その添加量は、潤滑油組成物全量基準で0.3〜3.0重量%であり、好ましくは0.5〜2.0質量%である。0.3質量%より少ないと潤滑性向上の効果が殆どなく、3.0質量%を超えると、リン酸ができ易くなるため安定性を低下させる。
本発明の潤滑油組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、従来から潤滑油、グリースなどに用いられている、摩擦調整剤、摩耗防止剤、極圧剤、酸化防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、清浄分散剤、消泡剤などの添加剤を、より性能を向上させるために含有することができる。
摩擦調整剤としては有機モリブデン化合物であるモリブデンジチオカーバメートやモリブデンジチオフォスフェート、含窒素化合物である脂肪族アミン、脂肪族アミド、脂肪族イミドやアルコール、エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩など、摩耗防止剤としてはリン酸エステル、ジアルキルジチオリン酸亜鉛など、極圧剤としては硫化オレフィン、硫化油脂などが、また、酸化防止剤としてはアミン系、フェノール系の酸化防止剤など、防錆剤としてはアルケニルコハク酸エステルまたは部分エステルなど、金属不活性化剤としてはベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体などが、清浄分散剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレートなどの金属系清浄剤、またはポリアルケニルコハク酸イミド、ポリアルケニルコハク酸エステルなどの無灰系分散剤、消泡剤としてはシリコーン化合物、エステル系消泡剤などがそれぞれ挙げられる。
〔潤滑油組成物の調製〕
次に示すカルボキシル変性シリコーンオイル、リン酸エステル、チオリン酸亜鉛、潤滑油基油、その他の添加剤を用いて、表1の上部に示す配合割合(添加量は組成物全量基準での質量%)でブレンドして、実施例および比較例の潤滑油組成物を調製し、その性状について、動粘度、粘度指数はJIS K2283、流動点はJIS K2269、酸価はJIS K2501に規定の方法により測定した。その測定結果を表1に併せて示した。
(A1)カルボキシル変性シリコーンオイル、X−22−3701E(側鎖型、25℃動粘度:2000mm2/s、官能基当量:4000g/mol)〔信越化学工業社製〕
(A2)カルボキシル変性シリコーンオイル、X−22−162C(両末端型、25℃動粘度:220mm2/s、官能基当量:2300g/mol)〔信越化学工業社製〕
(A3)トリクレジルフォスフェート(TCP)〔和光純薬工業社製〕
(A4)ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)、ルブリゾ−ル1375〔日本ルブリゾ−ル社製〕
(B1)ポリオールエステル油(ネオペンチルグリコールとn‐ノナン酸のエステル、40℃動粘度:8.4mm2/s、粘度指数:134、流動点:−37.5℃、引火点:180℃)
(B2)ポリアルキレングリコール(PAG,末端がブチル基と水酸基で骨格がオキシプロピレンであるPAG,40℃動粘度:56mm2/s、粘度指数:187、流動点:−42.5℃、引火点:220℃)
(B3)菜種油(植物油)、(40℃動粘度:35.6mm2/s、粘度指数:210、流動点:−27.5℃、引火点:334℃)
(C)その他の添加剤
酸化防止剤:ジ‐t.‐ブチル‐p.‐クレゾール(DBPC)
このようにして得た実施例1〜7および比較例1〜4の潤滑剤組成物それぞれについて、次に示した方法により、一般の潤滑剤組成物としての潤滑性能(耐摩耗性;摩擦係数、摩耗深さ)、冷凍機油、内燃機関用潤滑油、生分解性潤滑油、作動油としての特性を評価した。得られた評価結果を表1の下部にまとめて示した。
(耐摩耗性試験)
ボール/ディスクタイプの往復摩擦試験機を用いて耐摩耗性を測定した。
試験条件は、より油膜ができにくく、厳しい潤滑条件となるように、摺動速度が低速(1cm/s)、高荷重(2200g f)とし、振幅20mm、室温で試験を開始し、2時間往復摩擦を実施した。なお、ボールとディスクの試験片は、軸受炭素鋼(SUJ−2)を用いた。2時間経過時の摩擦係数および試験後のディスク摩耗深さを触針式表面粗さ計で計測した。
熱安定性については、ANSI/ASHRAE 97-1983に準じ、供試油20gと冷媒(R134a)5gと触媒(鉄、銅、アルミニウムの各線)をステンレス製ボンベ(100ml)に封入し、175℃に加熱して10日間保持した後、供試油の色相(ASTM表示)及び酸価を測定した。また、電気絶縁性については、JIS C2101に基づき80℃における体積抵抗率を求めた。
内燃機関用潤滑油としての評価はシリンダー/ディスクタイプのSRV摩擦試験機を用い、温度を100℃と高温に設定し、ディスク摩耗痕径及び摩擦係数を測定した。
条件は、荷重:200N、周波数:300Hz、振幅:1.0mm、試験時間:1時間で、シリンダーでディスクに往復動摩擦を加えて、ディスクに生じた摩耗痕径を顕微鏡で測定した。摩擦係数は、摩擦試験機にあらかじめ備えられている歪み計により測定した。
生分解性潤滑油としての評価は(財)日本環境協会が認定する「エコマーク」の取得のための認定基準となっている、高い分解率が出にくいOECD法(OECD301B)で生分解度を測定した。生分解度60%以上が生分解性潤滑油として認定される。
作動油としての評価は高圧ベーンポンプ試験で行った。試験はASTM D2882に準拠し、ポンプ試験機中に56.8リットルの油を循環し、圧力:140kg/cm2、ポンプ回転数:1200rpm、入口油温:65.5℃で試験時間100時間後のベーンとカムリングの総重量減を測定し、摩耗量とした。
これに対し、基油のみの比較例1では摩擦係数が高く、ディスク摩耗深さも大きくなっている。また、カルボキシル変性シリコーンオイル以外の耐摩耗剤を配合した比較例2〜4では、摩擦係数が高く、摩耗深さも実施例よりはるかに大きくなっている。
そのなかで、一般的に使用される耐摩耗剤であるZnDTPを配合した比較例3、4は潤滑性は若干良好になっているものの実施例には及ばず、さらに安定性が悪く、体積抵抗率も低い値となっている。逆に、比較例1、2は安定性、体積抵抗率は良好なものの、ポイントとである潤滑性の向上がはかられていない。
このように、潤滑油基油にカルボキシル変性シリコーンオイルを配合することにより、潤滑油組成物の安定性レベルを維持したままで、潤滑性を大幅に向上させることができる。
また、実施例1〜7の潤滑油組成物は、すべて内燃機関用潤滑油、作動油としての特性に優れていることがわかり、特に、実施例1〜3と6、7は生分解性である。
Claims (5)
- 含酸素化合物からなる潤滑油基油に、カルボキシル変性シリコーンオイルを、潤滑油組成物全量基準で0.001〜5.0質量%添加することを特徴とする潤滑油組成物。
- リン酸エステルを、潤滑油組成物全量基準で0.3〜3.0質量%添加する請求項1に記載の潤滑油組成物。
- 含酸素化合物よりなる潤滑油基油が、動植物油、エステル及びエーテルから選択される少なくとも1種以上で、40℃における動粘度が2〜1000mm2/sである請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の潤滑油組成物であって、生分解度が60%以上である生分解性潤滑油。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の冷凍機用潤滑油組成物。
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