JP2011195791A - 発熱性透光シートおよび発熱性透光膜屋根構造物 - Google Patents
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Landscapes
- Buildings Adapted To Withstand Abnormal External Influences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明の発熱性透光シートは、熱変換性樹脂層を有する光線透過シートであって、この熱変換性樹脂層が、合成樹脂ブレンドによる非相溶混合物からなる海島構造を有し、この海島構造において、海成分相または島成分相の、いずれか一方の相のみにおいて、近赤外線吸収性無機化合物微粒子、及び近赤外線吸収性有機色素から選ばれた少なくとも一種の近赤外線吸収性物質を含有することによって得られ、さらに、その発熱性透光シートを用いて構築した膜構造物において、発熱性透光シートに近赤外線を照射することで、近赤外線を熱エネルギーに変換し、内部の結露発生を防止し、かつ、屋根上の着雪状態を逐次コントロール可能な透光膜屋根構造物を得ることができる。
【選択図】図1
Description
(1)発熱性
試験環境:20℃×65%の恒温恒湿室内に於いて、実施例・比較例で作成したシート
(12)を、50cm四方に裁断して、恒温恒湿室内に24時間以上静置してから、図
6の様に垂直に設置し、その裏面側50cmの位置に、ハロゲンランプ(100V、
85Wのレフランプ型、ウシオライティング(株)製)(9−2)を、ランプの中心点
とシートの中心点とを結ぶ直線の方向が垂直方向に重なる様に固定した。
測定方法:ハロゲンランプを100Vの電圧で10分間点灯してから消灯し、その後速や
かにシート中心部の温度を熱伝対センサを用いた接触式の表面温度計により測定した。
なお、測定面は以下の実施例・比較例に記す。
(2)結露発生防止性
試験環境:内側のサイズが高さ50cm×幅50cm×長さ50cmで、外気温遮断性と気密性
を有し、内部を冷却可能な温調装置が付属し、面の一つの中央に20cm四方の孔を有
する箱型構造体(13)を作成した。箱型構造体の孔部に、実施例・比較例で作成した
シート(12)を30cm四方に裁断して、シートのおもて面を、箱型構造体内部に向
け、箱の内部と外部の空気の流通が無い様に密着させて貼り付け、シートを貼り付けた
面を垂直にして20℃×65%の恒温恒湿室内に設置した。シートの裏面側50cmの
位置に、発熱性試験で用いたのと同じハロゲンランプ(9−2)を、ランプの中心点と
シートの中心点とを結ぶ直線の方向が垂直方向に重なる様に固定した。(図7参照)な
おハロゲンランプは電圧を無段階に調節可能な電源(図示しない)に接続した。
測定方法:箱型構造体内部の温度が20℃である状態で、100Vの電圧でハロゲンラン
プを点灯し、その1分後に箱型構造体に付属した温調装置を作動させ、箱型構造体内部
の温度を5℃に調整した。箱型構造体内部の温度が5℃で安定した段階で、シート裏面
を観察し、結露が生じていなければ、ハロゲンランプに供給する電圧を5V下げ、10
分後にシート裏面を観察する。この操作を繰り返して、最小50Vまで電圧を下げ、以
下の様に評価した。
1:50Vでも結露が発生しなかった。
2:50〜70Vで結露が発生した。
3:75〜90Vで結露が発生した。
4:95〜100Vで結露が発生した。
*20℃×65%における露点温度は13.2℃であり、シートのおもて面側が5℃雰
囲気に曝された状態において、シートの裏側表面が13.2℃を下回ると結露を生じ
る。より低い電圧で13.2℃を超える状態に維持できるシートが、近赤外線照射に
より結露発生を防止する効果の高いシートである。
(3)滑雪性
試験環境:幅60cm、長さ100cmのアルミフレーム1(14)を用意し、実施例・
比較例で作成したシート(12)の4辺を固定して展張した。次に、シートのおもて面
中心部分に幅20cm、長さ20cm、厚さ5cmの雪塊1(15)を配置し、シート
を固定したアルミフレームごと15°の傾斜をつけて周辺を覆う板や天板の無い架台1
(16)に固定した。シートの裏面側には、発熱性試験で用いたのと同じハロゲンラン
プ(9−2)を、ランプの中心点とシートの中心点とを結ぶ直線の方向が垂直方向に重
なり、ランプとシートの距離が50cmになる様に固定した。(図8参照)なお、一連
の作業は、評価も含めて全て0℃の保冷倉庫内にて行った。また、シート上への雪塊の
配置は、同保冷倉庫内にシートを1時間静置してから行った。
雪塊作成方法:0℃保冷倉庫内で水平に置いたシート上に底の無い型枠(内側のサイズ:
長さ20cm、幅20cm、深さ30cm)を直接乗せ、型枠内に―5℃の屋外で採取
した200gの新雪を入れ、5cmの均一な厚さになる様に圧縮成型し、型枠を取り除
いた。
評価方法:100Vの電圧でハロゲンランプを点灯し、雪塊の状態を1時間毎に観察し、
雪塊が滑り落ちて、シート上の雪が無くなるまでの時間を測定して、以下の様に評価し
た。
1:1時間以内に、シート上の雪が無くなった。
2:1時間を超えて2時間以内にシート上の雪が無くなった。
3:2時間を過ぎても雪が残っていた。
(4)融雪性
試験環境:幅30cm、長さ30cmのアルミフレーム2(17)を用意し、実施例・比
較例で作成したシート(12)の4辺を固定して展張した。次に、シートのおもて面中
心部分に幅10cm、長さ10cm、厚さ1cmの雪塊2(18)を配置し、シートを
固定したアルミフレームごと周辺を覆う板や天板の無い水平な架台2(19)に固定し
た。シートの裏面側には、発熱性試験で用いたのと同じハロゲンランプ(9−2)を、
ランプの中心点とシートの中心点とを結ぶ直線の方向が垂直方向に重なり、ランプとシ
ートの距離が20cmになる様に固定した。(図9参照)なお、一連の作業は、評価も
含めて全て0℃の保冷倉庫内にて行った。また、シート上への雪塊の配置は、同保冷倉
庫内にシートを1時間静置してから行った。
雪塊作成方法:0℃保冷倉庫内で水平に置いたシート上に底の無い型枠(内側のサイズ:
長さ10cm、幅10cm、深さ10cm)を直接乗せ、型枠内に―5℃の屋外で採取
した10gの新雪を入れ、1cmの均一な厚さになる様に圧縮成型し、型枠を取り除い
た。
評価方法:100Vの電圧でハロゲンランプを点灯して、10分毎に観察し、以下の様に
評価した。
1:30分以内に雪が完全に融けていた。
2:30分を超えて60分以内に雪が完全に融けていた。
3:60分を経過しても、雪が一部残っていた。
(5)可視光透過率
JIS Z8722.5.4(条件g)に従いミノルタ分光測色計CM−3600dを用いて測定
した。
(6)静止接触角
シートのおもて面について、接触角計(CA−D型、協和科学(株)製)を用いて、
20℃・65%の恒温恒湿室内において、液滴法により、蒸留水に対する静止接触角を
測定した。測定は蒸留水の滴下30秒後に行った。
(7)十点平均粗さRz値(JISB601-1994)
シートの断面の粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、最高から
5番目までの山頂の標高の平均値と最深から5番目までの谷底の標高の平均値との和
の値を求めた。
下記配合1の軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物に、下記配合2のタングステン酸化物微粒子含有スチレンブタジエンブロックコポリマー(SBS)の熱溶融混練物を、塩化ビニル樹脂単体の質量に対して20質量%加えてバンバリーミキサーで熱溶融混練し、スチレンブタジエンブロックコポリマーを均一分散させた非相溶樹脂混合物1を得た。配合2においてタングステン酸化物微粒子として平均粒子径80nmのWO2.72を用いた。この非相溶樹脂混合物1を180℃設定のカレンダーロール4本を通過させて厚さ0.25mmの熱変換性樹脂層用フィルム1−1を成型した。一方、配合1の軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物を180℃設定のカレンダーロール4本を通過させて、厚さ0.25mmのフィルム1−2を成型した。次いで、得られたフィルム1−1とフィルム1−2の中間に下記基布1を挿入し、熱圧着により積層してターポリン状の光線透過シートを得た。フィルム1−1からなる熱変換性樹脂層を顕微鏡観察すると、タングステン酸化物微粒子含有スチレンブタジエンブロックコポリマーが島成分相を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が海成分相を構成していた。熱変換性樹脂層における島成分含有率は11.7体積%、島成分相の平均粒子径は6.2μmであった。次に熱変換性樹脂層側の表面を鏡面エンボスにより平滑にしてから、エンボス面側に、下記配合3からなる加工液をグラビアコーターを用いて塗布し、120℃で3分間乾燥後冷却して、5g/m2のフッ素樹脂含有防汚層を形成し、透明性のある淡い青色の発熱性透光シートを得た。この発熱性透光シートについて、防汚層を設けた面をおもて面として各種評価を行った。結果を表1に示す。なお、発熱性試験についてはおもて面側の表面温度を測定した。
<配合1>
ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1300) 100質量部
フタル酸ジ−2−エチルヘキシル(可塑剤) 60質量部
リン酸トリクレジル(可塑剤) 10質量部
三酸化アンチモン(難燃剤) 10質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
紫外線吸収剤:ベンゾトリアゾール系 0.5質量部
<配合2>
スチレン・ブタジエンブロックコポリマー 100質量部
(旭化成ケミカルズ(株)製、商品名:アサフレックス830)
タングステン酸化物微粒子(WO2.72:平均粒子径80nm) 1.5質量部
<配合3>
フルオロオレフィンビニルエーテル樹脂 100質量部
(旭硝子(株)製、商品名:フロロトップ1053、固形分50質量%)
イソホロン系イソシアネート硬化剤 10質量部
(武田薬品工業(株)製、商品名:タケネートD−140N、固形分75質量%)
シリカ((株)トクヤマ製、商品名:ファインシールX37) 5質量部
メチルエチルケトン(溶剤) 100質量部
(基布1)
ポリエステル833dtexマルチフィラメントを用いた粗目状平織り布
密度 たて(経糸) 18本/インチ よこ(緯糸) 19本/インチ
配合2の代わりに下記配合4の組成物からなる複合タングステン酸化物微粒子含有スチレンブタジエンブロックコポリマー(SBS)の熱溶融混練物を用いた以外は、実施例1と同様にしてターポリン状の光線透過シートを得た。配合4において、複合タングステン酸化物微粒子として平均粒子径80nmのNa0.33WO3を用いた。得られた光線透過シートの熱変換性樹脂層を顕微鏡観察すると、複合タングステン酸化物微粒子含有スチレンブタジエンブロックコポリマーが島成分相を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が海成分相を構成していた。熱変換性樹脂層における島成分含有率は11.7体積%、島成分相の平均粒子径は6.2μmであった。次に、光線透過シートの熱変換性樹脂層側の表面を鏡面エンボスにより平滑にしてから、表裏両面に下記配合5からなる加工液をグラビアコーターを用いて塗布し、120℃で1分間乾燥後冷却して5g/m2の添加剤移行防止層を形成した。次いで、鏡面エンボスを施した側の添加剤移行防止層上に下記配合6からなる加工液をグラビアコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥後冷却して1.5g/m2の接着・保護層を形成し、更に、その上に下記配合7からなる加工液をグラビアコーターで塗布し、120℃で2分間乾燥後冷却して、1.5g/m2の光触媒含有防汚層を形成して、透明性のある淡い青色の発熱性透光シートを得た。この発熱性透光シートについて、防汚層を設けた面をおもて面として、各種評価を行った。結果を表1に示す。なお、発熱性試験についてはおもて面側の表面温度を測定した。
<配合4>
スチレン・ブタジエンブロックコポリマー 100質量部
(旭化成ケミカルズ(株)製、商品名:アサフレックス830)
複合タングステン酸化物微粒子(Na0.33WO3:平均粒子径80nm)
1.5質量部
<配合5>
ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体樹脂 20質量部
(エルフ・アトケム・ジャパン(株)製、商品名:カイナー7201)
MEK(溶剤) 80質量部
<配合6>
シリコーン含有量3mol%のアクリルシリコーン樹脂を8質量%(固形分)含有する
エタノール−酢酸エチル(50/50質量比)溶液 100質量部
メチルシリケートMS51(コルコート(株)製)の
20%エタノール溶液(ポリシロキサン) 8質量部
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(シランカップリング剤) 1質量部
<配合7>
コロイダルシリカ(日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスO)67質量部
メチルトリメトキシシラン 33質量部
光触媒:酸化チタンを10質量%含有する水分散液
(住友化学(株)製、商品名:TS-S4420) 10質量部
希釈溶剤(エチルアルコール) 30質量部
下記配合8の軟質塩化ビニル樹脂ペーストの攪拌混合物に、下記配合9の6ホウ化物微粒子含有ビニルエステル樹脂攪拌混合物を、塩化ビニル樹脂単体の質量に対して20質量%加えて撹拌し、6ホウ化物微粒子含有ビニルエステル樹脂を均一分散させ非相溶樹脂混合物液3を得た。配合9において、6ホウ化物として平均粒子径80nmのLaB6を用いた。次に、PETフィルムの1面上にこの樹脂混合物液3を2.5mmのクリアランスでコートし、電気炉で180℃×5分間加熱して樹脂混合物液3を固化させ、PETフィルム付の熱変換性樹脂層用フィルム3−1を成型した。一方、配合8の軟質塩化ビニル樹脂ペーストの攪拌混合物をPETフィルムの1面上に2.5mmのクリアランスでコートし、電気炉で180℃×5分間加熱して固化させ、PETフィルム付のフィルム3−2を成型した。得られたフィルム3−1とフィルム3−2の中間に、基布1をPETフィルムが外側になる様に重ねて挿入し、熱圧着により積層してからPETフィルムを除去して、両面が平滑なターポリン状の光線透過シートを得た。フィルム3−1からなる熱変換性樹脂層を顕微鏡観察すると、6ホウ化物微粒子含有ビニルエステル樹脂が島成分相を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が海成分相を構成していた。熱変換性樹脂層における島成分含有率は8.0体積%、島成分相の平均粒子径は7.2μmであった。次に、実施例2と同様にして表裏両面に添加剤移行防止層を形成し、更に熱変換性樹脂層の側の添加剤移行防止層上に接着・保護層、光触媒含有防汚層の順に形成して、透明性のある淡い緑色の発熱性透光シートを得た。この発熱性透光シートについて、防汚層を設けた面をおもて面として、各種評価を行った。結果を表1に示す。なお、発熱性試験についてはおもて面側の表面温度を測定した。
<配合8>
乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1600) 100質量部
フタル酸ジ−2−エチルヘキシル(可塑剤) 50質量部
リン酸トリクレジル(可塑剤) 20質量部
三酸化アンチモン(難燃剤) 10質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
紫外線吸収剤:ベンゾトリアゾール系 0.5質量部
<配合9>
ビニルエステル樹脂 100質量部
(日本ユピカ(株)製、商品名:ネオポール8319)
硬化剤 1質量部
(ジ−(4−tert−ブチルシクロヘキシル)パ−オキシジカ-ボネ-ト)
6ホウ化物微粒子(LaB6:平均粒子径80nm) 1質量部
配合1の軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物に、下記配合10の複合タングステン酸化物微粒子・ハイドロタルサイト類化合物含有スチレンブタジエンブロックコポリマー(SBS)の熱溶融混練物を、塩化ビニル樹脂単体の質量に対して17質量%加えてバンバリーミキサーで熱溶融混練し、スチレンブタジエンブロックコポリマーを均一分散させた非相溶樹脂混合物4を得た。配合10において、複合タングステン酸化物微粒子として平均粒子径80nmのCs0.33WO3を、ハイドロタルサイト類化合物として平均粒子径2.8μmの水澤化学工業(株)製「MIZUKALAC(商品名)」を、それぞれ使用した。この非相溶樹脂混合物4を180℃設定のカレンダーロール4本を通過させて厚さ0.25mmの熱変換性樹脂層用フィルム4−1を成型した。一方、配合1の軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物を180℃設定のカレンダーロール4本を通過させて、厚さ0.25mmのフィルム4−2を成型した。次いで、得られたフィルム4−1とフィルム4−2の中間に基布1を挿入し、熱圧着により積層してターポリン状の光線透過シートを得た。フィルム4−1からなる熱変換性樹脂層を顕微鏡観察すると、複合タングステン酸化物微粒子・ハイドロタルサイト類化合物含有スチレンブタジエンブロックコポリマーが島成分相を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が海成分相を構成していた。熱変換性樹脂層における島成分含有率は9.9体積%、島成分相の平均粒子径は6.2μmであった。次に、この光線透過シートの熱変換性樹脂層側の表面を鏡面エンボスにより平滑にしてから、実施例2と同様にして表裏両面に添加剤移行防止層を形成し、更に鏡面エンボスを施した側の添加剤移行防止層上に接着・保護層、光触媒含有防汚層を順次形成して、透明性のある淡い青色の発熱性透光シートを得た。この発熱性透光シートについて、防汚層を設けた面をおもて面として、各種評価を行った。結果を表1に示す。なお、発熱性試験についてはおもて面側の表面温度を測定した。
<配合10>
スチレン・ブタジエンブロックコポリマー 100質量部
(旭化成ケミカルズ(株)製、商品名:アサフレックス830)
複合タングステン酸化物微粒子(Cs0.33WO3:平均粒子径80nm)
0.7質量部
ハイドロタルサイト類化合物(水澤化学工業(株)製、商品名:MIZUKALAC)
5質量部
下記配合11の軟質フッ素樹脂の熱溶融混練物に、下記配合12のフタロシアニン系化合物含有軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物を、軟質フッ素樹脂単体の質量に対して10質量%加えてバンバリーミキサーで熱溶融混練し、塩化ビニル樹脂を均一分散させ非相溶樹脂混合物5を得た。配合12において、フタロシアニン系化合物として(株)日本触媒社製:イーエクスカラー702K(商品名)を用いた。この樹脂混合物5を180℃設定のカレンダーロール4本を通過させて厚さ0.25mmの熱変換性樹脂層用フィルム5−1を成型した。一方、配合11の軟質フッ素樹脂の熱溶融混練物を180℃設定のカレンダーロール4本を通過させて厚さ0.25mmのフィルム5−2を成型した。次いで、得られたフィルム5−1とフィルム5−2の中間に基布1を挿入し、熱圧着により積層してターポリン状とし、更にフィルム5−1からなる熱変換性樹脂層側の表面を鏡面エンボスにより平滑にして、透明性のある淡い緑色の発熱性透光シートを得た。この熱変換性樹脂層は、海成分相が軟質フッ素樹脂からなり、防汚層を兼ねる層である。熱変換性樹脂層を顕微鏡観察すると、フタロシアニン系化合物含有軟質塩化ビニル樹脂が島成分相を構成しており、軟質フッ素樹脂が海成分相を構成していた。熱変換性樹脂層全体に対する島成分含有率は13.9体積%、島成分相の平均粒子径は1.7μmであった。この発熱性透光シートについて、フィルム5−1を積層した面をおもて面として各種評価を行った。結果を表1に示す。なお、発熱性試験についてはおもて面側の表面温度を測定した。
<配合11>
軟質フッ素樹脂 100質量部
(四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン−フッ化ビニリデン三元共重合体樹脂)
紫外線吸収剤:ベンゾトリアゾール系 0.5質量部
<配合12>
ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1300) 100質量部
フタル酸ジ−2−エチルヘキシル(可塑剤) 60質量部
リン酸トリクレジル(可塑剤) 10質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
フタロシアニン系化合物((株)日本触媒製、商品名:イーエクスカラー702K)
1質量部
配合1の軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物に、下記配合13の複合タングステン酸化物微粒子含有ポリエチレン樹脂の熱溶融混練物を、塩化ビニル樹脂単体の質量に対して20質量%加えてバンバリーミキサーで熱溶融混練し、ポリエチレン樹脂を均一分散させた非相溶樹脂混合物6を得た。配合13において、複合タングステン酸化物微粒子として平均粒子径80nmのNa0.33WO3を用いた。この樹脂混合物6を180℃設定のカレンダーロール4本を通過させて厚さ0.25mmのフィルムを成型した。このフィルムを熱変換性樹脂層として基布1の両面に、熱圧着により積層してターポリン状の光線透過シートを得た。熱変換性樹脂層を顕微鏡観察すると、複合タングステン酸化物微粒子含有ポリエチレン樹脂が島成分相を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が海成分相を構成していた。熱変換性樹脂層における島成分含有率は12.5体積%、島成分相の平均粒子径は10.2μmであった。次に一方の側の熱変換性樹脂層の表面を鏡面エンボスにより平滑にしてから、エンボス面側に、配合3からなる加工液をグラビアコーターを用いて塗布し、120℃で3分間乾燥後冷却して、5g/m2のフッ素樹脂含有防汚層を形成し、透明性のある淡い青色の発熱性透光シートを得た。この発熱性透光シートについて、防汚層を設けた面をおもて面として各種評価を行った。結果を表1に示す。なお、発熱性試験についてはおもて面側の表面温度を測定した。
<配合13>
低密度ポリエチレン樹脂(密度0.945) 100質量部
複合タングステン酸化物微粒子(Na0.33WO3:平均粒子径80nm)
1質量部
配合8の軟質塩化ビニル樹脂ペーストの攪拌混合物に、下記配合14の複合タングステン酸化物微粒子含有シリコーン樹脂攪拌混合物を、塩化ビニル樹脂単体の質量に対して13質量%加えて撹拌し、複合タングステン酸化物微粒子含有シリコーン樹脂を均一分散させた非相溶樹脂混合物液7を得た。配合14において複合タングステン酸化物として、平均粒子径80nmのCs0.33WO3を用いた。次に、PETフィルムの1面上にこの樹脂混合物液7を2.5mmのクリアランスでコートし、電気炉で180℃×5分間加熱して樹脂混合物液7を固化させ、PETフィルム付の熱変換性樹脂層用フィルム7−1を成型した。一方、配合8の軟質塩化ビニル樹脂ペーストの攪拌混合物をPETフィルムの1面上に2.5mmのクリアランスでコートし、電気炉で180℃×5分間加熱して固化させ、PETフィルム付のフィルム7−2を成型した。得られたフィルム7−1とフィルム7−2の中間に、基布1をPETフィルムが外側になる様に重ねて挿入し、熱圧着により積層してからPETフィルムを除去して、両面が平滑なターポリン状の光線透過シートを得た。フィルム7−1からなる熱変換性樹脂層を顕微鏡観察すると、複合タングステン酸化物微粒子含有シリコーン樹脂が島成分相を構成しており、軟質塩化ビニル樹脂が海成分相を構成していた。熱変換性樹脂層における島成分含有率は8.3体積%、島成分相の平均粒子径は3.4μmであった。次に、実施例2と同様にしておもて裏両面に添加剤移行防止層を形成し、更にフィルム7−2側の添加剤移行防止層上に接着・保護層、光触媒含有防汚層の順に形成して、透明性のある淡い青色の発熱性透光シートを得た。この発熱性透光シートについて、防汚層を設けた面をおもて面として、各種評価を行った。結果を表1に示す。なお、発熱性試験については裏面側の表面温度を測定した。
<配合14>
CY52−110(東レダウコーニングシリコーン(株)製シリコーン樹脂)
A液 50質量部
B液 50質量部
複合タングステン酸化物微粒子(Cs0.33WO3:平均粒子径80nm)
2.5質量部
下記配合15のタングステン酸化物微粒子含有軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物に、下記配合16のスチレンブタジエンブロックコポリマー(SBS)の熱溶融混練物を、塩化ビニル樹脂単体の質量に対して40質量%加えてバンバリーミキサーで熱溶融混練し、スチレンブタジエンブロックコポリマー(SBS)を均一分散させた非相溶樹脂混合物8を得た。配合15においてタングステン酸化物微粒子として平均粒子径80nmのWO2.72を用いた。この非相溶樹脂混合物8を180℃設定のカレンダーロール4本を通過させて厚さ0.25mmの熱変換性樹脂層用フィルム8−1を成型した。一方、配合1の軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物を180℃設定のカレンダーロール4本を通過させて、厚さ0.25mmのフィルム8−2を成型した。次いで、得られたフィルム8−1とフィルム8−2の中間に基布1を挿入し、熱圧着により積層してターポリン状の光線透過シートを得た。フィルム8−1からなる熱変換性樹脂層を顕微鏡観察すると、スチレンブタジエンブロックコポリマーが島成分相を構成しており、タングステン酸化物微粒子含有軟質塩化ビニル樹脂が海成分相を構成していた。熱変換性樹脂層における島成分含有率は21.3体積%、島成分相の平均粒子径は6.2μmであった。次に熱変換性樹脂層側の表面を鏡面エンボスにより平滑にしてから、エンボス面側に、配合3からなる加工液をグラビアコーターを用いて塗布し、120℃で3分間乾燥後冷却して、5g/m2のフッ素樹脂含有防汚層を形成し、透明性のある淡い青色の発熱性透光シートを得た。この発熱性透光シートについて、防汚層を設けた面をおもて面として各種評価を行った。結果を表1に示す。なお、発熱性試験についてはおもて面側の表面温度を測定した。
<配合15>
ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1300) 100質量部
フタル酸ジ−2−エチルヘキシル(可塑剤) 60質量部
リン酸トリクレジル(可塑剤) 10質量部
三酸化アンチモン(難燃剤) 10質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
紫外線吸収剤:ベンゾトリアゾール系 0.5質量部
タングステン酸化物微粒子(WO2.72:平均粒子径80nm) 0.3質量部
<配合16>
スチレン・ブタジエンブロックコポリマー 100質量部
(旭化成ケミカルズ(株)社製、商品名:アサフレックス830)
非相溶樹脂混合物1から成型したフィルム1−1の代わりに、配合1の軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物から成型した厚さ0.25mmのフィルム比1―1を用いた以外は、実施例1と同様にして、無色透明のシートを作成した。このシートについて、防汚層が形成された側をおもて面として各種評価を行った。結果を表2に示す。なお、発熱性試験についてはおもて面側の表面温度を測定した。
非相溶樹脂混合物1から成型したフィルム1−1の代わりに、下記配合17のタングステン酸化物微粒子含有軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物から成型した厚さ0.25mmのフィルム比2―1を用いた以外は、実施例1と同様にして、透明性のある青色のシートを作成した。このシートについて、防汚層が形成された側をおもて面として各種評価を行った。結果を表2に示す。なお、発熱性試験についてはおもて面側の表面温度を測定した。
<配合17>
ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1300) 100質量部
フタル酸ジ−2−エチルヘキシル(可塑剤) 60質量部
リン酸トリクレジル(可塑剤) 10質量部
三酸化アンチモン(難燃剤) 10質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
紫外線吸収剤:ベンゾトリアゾール系 0.5質量部
タングステン酸化物微粒子(WO2.72:平均粒子径80nm) 0.3質量部
配合2からタングステン酸化物微粒子を省略した以外は、実施例1と同様にして、無色透明な比較例3のシートを作成した。このシートについて、防汚層が形成された側をおもて面として各種評価を行った。結果を表2に示す。なお、発熱性試験についてはおもて面側の表面温度を測定した。
非相溶樹脂混合物1から成型したフィルム1−1の代わりに、下記配合18の組成物からなるタングステン酸化物微粒子含有軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物から成型した厚さ0.25mmのフィルム比4−1を用いた以外は、実施例1と同様にしてターポリン状のシートを得た。このシートのフィルム比4−1を積層した側の表面を鏡面エンボスにより平滑にしてから、実施例2と同様にして表裏両面に添加剤移行防止層を形成し、更にフィルム比4−1の側の添加剤移行防止層上に接着・保護層、光触媒含有防汚層の順に形成して、透明性のある青色のシートを作成した。このシートについて、光触媒含有防汚層を設けた面をおもて面として、各種評価を行った。結果を表2に示す。なお、発熱性試験についてはおもて面側の表面温度を測定した。
<配合18>
ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1300) 100質量部
フタル酸ジ−2−エチルヘキシル(可塑剤) 60質量部
リン酸トリクレジル(可塑剤) 10質量部
三酸化アンチモン(難燃剤) 10質量部
ステアリン酸亜鉛(安定剤) 2質量部
ステアリン酸バリウム(安定剤) 2質量部
紫外線吸収剤:ベンゾトリアゾール系 0.5質量部
タングステン酸化物微粒子(WO2.72:平均粒子径80nm) 1質量部
非相溶樹脂混合物1から成型したフィルム1−1の代わりに、配合17の軟質塩化ビニル樹脂の熱溶融混練物から成型した厚さ0.25mmのフィルム比5−1を用い、防汚層を設けなかった以外は、実施例1と同様にしてシートを作成した。このシートの、フィルム比5−1を積層した側の表面を鏡面エンボスにより平滑にし、透明性のある淡い青色のシートを作成した。このシートについて、鏡面エンボスにより平滑にした面をおもて面として各種評価を行った。結果を表2に示す。なお、発熱性試験についてはおもて面側の表面温度を測定した。
2:熱変換性樹脂層
3:島成分相
3−1:近赤外線吸収性物質を含有する島成分相
3−2:近赤外線吸収性物質を含有しない島成分相
4:海成分相
4−1:近赤外線吸収性物質を含有する海成分相
4−2:近赤外線吸収性物質を含有しない海成分相
5:防汚層
6:海島構造を有さない樹脂層
7:基布
8:発熱性透光膜屋根構造物
8−1:テント倉庫
8−2:イベント向けテント
8−3:農園芸ハウス
9:近赤外線照射装置
9−1:ハロゲンヒーター
9−2:ハロゲンランプ
10:主棟
11:軒先
12:実施例・比較例で作成したシート
13:箱型構造体
14:アルミフレーム1
15:雪塊1
16:架台1
17:アルミフレーム2
18:雪塊2
19:架台2
Claims (10)
- 熱変換性樹脂層を有する光線透過シートであって、前記熱変換性樹脂層が、合成樹脂ブレンドによる非相溶混合物からなる海島構造を有し、前記海島構造において、海成分相または島成分相の、いずれか一方の相のみにおいて、近赤外線吸収性無機化合物微粒子、及び近赤外線吸収性有機色素から選ばれた少なくとも一種の近赤外線吸収性物質を含有することを特徴とする、発熱性透光シート。
- 前記光線透過シートの最外層に防汚層が設けられている、請求項1に記載の発熱性透光シート。
- 前記防汚層の表面における水との静止接触角が、15〜50°である請求項2に記載の融雪シート。
- 前記防汚層の表面における水との静止接触角が、80〜110°である請求項2に記載の融雪シート。
- 前記近赤外線吸収性無機化合物微粒子が、タングステン酸化物、複合タングステン酸化物、6ホウ化物(一般式XB6で表され、XはY、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Zr、Ba、SrおよびCaから選択される1種または2種の元素)、及びハイドロタルサイト類から選ばれた一種以上を含む、請求項1から4いずれか1項に記載の発熱性透光シート。
- 前記近赤外線吸収性有機色素が、フタロシアニン系化合物、ナフトールキノン系化合物、イモニウム系化合物、アントラキノン系化合物、アミニウム系化合物、及びニッケル−チオール系錯体化合物から選ばれた1種以上を含む、請求項1から4いずれか1項に記載の発熱性透光シート。
- 前記光線透過シートが、粗目編織物を基布として含む積層体である、請求項1〜6いずれか1項に記載の発熱性透光シート。
- 熱変換性樹脂層を有する光線透過シートを屋根材とする膜構造物であって、前記熱変換性樹脂層が、合成樹脂ブレンドによる非相溶混合物からなる海島構造を有し、前記海島構造において、海成分相または島成分相の、いずれか一方の相のみにおいて、近赤外線吸収性無機化合物微粒子、及び近赤外線吸収性有機色素から選ばれた少なくとも一種の近赤外線吸収性物質を含有することによって、前記光線透過シートに近赤外線を照射したときに、近赤外線を熱エネルギーに変換することを特徴とする、発熱性透光膜屋根構造物。
- 前記光線透過シートの最外層に、防汚層が設けられている、請求項8に記載の発熱性透光膜屋根構造物。
- 前記光線透過シートが、粗目編織物を基布として含む積層体である、請求項8または9に記載の発熱性透光膜屋根構造物。
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JP5422836B2 (ja) | 2014-02-19 |
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