JP2011144372A - オレフィン重合触媒およびオレフィン重合体の製造方法ならびに該重合体からなる樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】表面光沢が高く且つ剛性と耐衝撃性とのバランスに優れたポリプロピレンを与えるオレフィン重合体の製法、その触媒の製法の提供。
【解決手段】（１）以下の式［１］の亜鉛化合物と、（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）Ｃ−ＯＨからなるパーハロカルビル基を有する特定のハロゲン化アルコールとを接触させて、亜鉛含有化合物を形成させる工程；および（２）該亜鉛含有化合物と、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを含有する固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、外部電子供与性化合物とを接触させる工程； Ｚｎ（Ｌ^１）_２［１］式中、Ｌ^１は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、２つのＬ^１は互いに同じか異なる、それぞれの工程からなるオレフィン重合用触媒の製法。
【選択図】なし

Description

本発明は、プロピレン重合体と組合せたときに、表面光沢が高く且つ剛性と耐衝撃性とのバランスに優れた樹脂組成物を与えるオレフィン重合体の製造方法、および該製造方法に用い得るオレフィン重合触媒の製造方法に関する。

自動車用や家電用の材料に対しては、軽量であることの他に、優れた表面光沢、剛性および耐衝撃性が求められている。該材料として、例えば特許文献１には、プロピレン−エチレンブロック共重合体７５〜９５重量％と、エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体ゴム５〜２５重量％とを含む樹脂１００重量部と、タルク０．３〜２重量部とを含有するポリプロピレン樹脂組成物が記載されている。

特開２００３−２６８１９１号公報

しかしながら、上記のポリプロピレン樹脂組成物は、剛性および耐衝撃性には優れるものの表面光沢は未だ満足し得ず、表面光沢が高く且つ剛性と耐衝撃性とのバランスに優れるポリプロピレン樹脂組成物が求められていた。

かかる現状において、本発明の目的は、プロピレン重合体と組合せたときに、表面光沢が高く且つ剛性と耐衝撃性とのバランスに優れた樹脂組成物を与えるオレフィン重合体の製造方法、および該製造方法に用い得るオレフィン重合触媒の製造方法を提供することにある。

即ち本発明は、以下の工程からなるオレフィン重合触媒の製造方法である：
（１）下式［１］で表される亜鉛化合物１モル部と、下式［２］で表されるハロゲン化アルコール０モル部を超え２モル部未満とを接触させて、亜鉛含有化合物を形成させる工程；および
（２）該亜鉛含有化合物と、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを含有する固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、外部電子供与性化合物とを接触させる工程；
Ｚｎ（Ｌ^１）_２ ［１］
式中、Ｌ^１は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、２つのＬ^１は互いに同じか異なる、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、水素原子または炭素数１〜２０のパーハロカルビル基を表し、互いに同一または異なり、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の中の少なくとも１つはパーハロカルビル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の中の２つまたは３つは互いに結合して環を形成していてもよい。

本発明はまた、上記製造方法によって製造されるオレフィン重合触媒の存在下にオレフィンを重合させる工程からなるオレフィン重合体の製造方法である。

本発明はさらに、上記製造方法によって製造されるオレフィン重合体１〜５０重量％と、プロピレン重合体５０〜９９重量％とを含有するポリプロピレン樹脂組成物である（ただし、オレフィン重合体とプロピレン重合体との合計量を１００重量％とする）。

本発明により、プロピレン重合体と組合せたときに、表面光沢が高く且つ剛性と耐衝撃性とのバランスに優れた樹脂組成物を与えるオレフィン重合体の製造方法、および該製造方法に用い得るオレフィン重合触媒を得ることができる。

式［１］のＬ¹のヒドロカルビル基として、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、および炭素数７〜２０のアラルキル基を例示することができる。

Ｌ¹の炭素数１〜２０のヒドロカルビル基は、置換基を有していてもよい。置換基として、ヒドロカルビルオキシ基を例示することができる。ヒドロカルビルオキシ基として、メトキシ基およびエトキシ基のようなアルコキシ基；フェノキシ基のようなアリールオキシ基；ならびにベンジルオキシ基のようなアラルキルオキシ基を例示することができる。

Ｌ¹の上記炭素数１〜２０のアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、およびｎ−エイコシル基を例示することができる。中でも好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソブチル基である。

Ｌ¹の上記炭素数２〜２０のアルケニル基として、ビニル基、アリル基、プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、ホモアリル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、およびデセニル基を例示することができる。

Ｌ¹の上記炭素数６〜２０のアリール基として、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、およびアントラセニル基を例示することができる。中でも、好ましくはフェニル基である。

Ｌ¹の上記炭素数７〜２０のアラルキル基として、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（イソブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、およびアントラセニルメチル基を例示することができる。中でも、好ましくはベンジル基である。

Ｌ¹は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基であり、特に好ましくはエチル基である。

式［１］で表される亜鉛化合物として、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジ−ｎ−プロピル亜鉛、ジ−ｎ−ブチル亜鉛、ジイソブチル亜鉛、およびジ−ｎ−ヘキシル亜鉛のようなジアルキル亜鉛；ジフェニル亜鉛およびジナフチル亜鉛のようなジアリール亜鉛；ビス（シクロペンタジエニル）亜鉛；ならびにジアリル亜鉛のようなジアルケニル亜鉛を例示することができる。中でも、好ましくはジアルキル亜鉛であり、より好ましくはジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジ−ｎ−プロピル亜鉛、ジ−ｎ−ブチル亜鉛、ジイソブチル亜鉛またはジ−ｎ−ヘキシル亜鉛であり、更に好ましくはジメチル亜鉛またはジエチル亜鉛であり、特に好ましくはジエチル亜鉛である。

式［２］において、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の炭素数１〜２０のパーハロカルビル基として、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ（ｎ−プロピル）基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロ（ｎ−ブチル）基、パーフルオロ（ｓｅｃ−ブチル）基、パーフルオロ（ｔｅｒｔ−ブチル）基、パーフルオロイソブチル基、パーフルオロ（ｎ−ペンチル）基、パーフルオロネオペンチル基、パーフルオロ（ｎ−ヘキシル）基、パーフルオロ（ｎ−ヘプチル）基、パーフルオロ（ｎ−オクチル）基、パーフルオロ（ｎ−デシル）基、パーフルオロ（ｎ−ドデシル）基、パーフルオロ（ｎ−ペンタデシル）基、およびパーフルオロ（ｎ−エイコシル）基；ならびに、これらの基の「フルオロ」を「クロロ」、「ブロモ」又は「ヨード」に変えたカルビル基を例示することができる。

パーハロカルビル基は、好ましくは炭素数１〜２０のパーフルオロカルビル基である。炭素数１〜２０のパーフルオロカルビル基は、好ましくは炭素数１〜６のパーフルオロカルビル基であり、より好ましくはパーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ（ｎ−プロピル）基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロ（ｎ−ブチル）基、パーフルオロ（ｓｅｃ−ブチル）基、パーフルオロ（ｔｅｒｔ−ブチル）基またはパーフルオロイソブチル基であり、更に好ましくはパーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロイソプロピル基またはパーフルオロ（ｔｅｒｔ−ブチル）基であり、特に好ましくはパーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基またはパーフルオロイソプロピル基であり、最も好ましくはパーフルオロメチル基またはパーフルオロエチル基である。

式［２］で表されるハロゲン化アルコールとして、パーフルオロ（トリメチル）カルビノール（「パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール」とも称され、また、「１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール」とも称される。）、パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビノール、パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（トリエチル）カルビノール、パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル）カルビノール、パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビノール、パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジエチル）カルビノール、パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチル）カルビノール、パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピル）カルビノール、およびパーフロオロ（トリ−ｔｅｒｔ−ブチル）カルビノールを例示することができる。中でも、好ましくはパーフルオロ（トリメチル）カルビノール（「パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール」とも称され、また、「１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール」とも称される）、パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビノール、パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（トリエチル）カルビノール、パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビノールまたはパーフロオロ（トリイソプロピル）カルビノールであり、より好ましくはパーフルオロ（トリメチル）カルビノール（「パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール」とも称され、また、「１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール」とも称される）、パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビノール、パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビノールまたはパーフロオロ（トリエチル）カルビノールである。

式［１］で表される亜鉛化合物と、式［２］で表されるハロゲン化アルコールとの接触は、溶媒を用いて又は溶媒を用いないで、不活性気体雰囲気下で行うことが好ましい。接触させる際の温度は、通常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃である。接触させる際の時間は、通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１０分間〜１００時間である。前記の溶媒として、亜鉛化合物、ハロゲン化アルコール、およびそれらの接触物に対して不活性な溶媒が用いられる。該溶媒として、脂肪族炭化水素溶媒、脂環式炭化水素溶媒および芳香族炭化水素溶媒のような非極性溶媒；ならびにハロゲン化物溶媒、エーテル系溶媒、カルボニル系溶媒、リン酸誘導体、ニトリル系溶媒、ニトロ化合物、アミン系溶媒、および硫黄化合物のような極性溶媒を例示することができる。中でも、好ましくは脂肪族炭化水素溶媒、脂環式炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒またはエーテル系溶媒である。

上記の脂肪族炭化水素溶媒として、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、および２，２，４−トリメチルペンタンを例示することができる。脂環式炭化水素溶媒として、シクロヘキサンを例示することができる。芳香族炭化水素溶媒として、ベンゼン、トルエン、およびキシレンを例示することができる。ハロゲン化物溶媒として、ジクロロメタン、ジフルオロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、およびｏ−ジクロロベンゼンを例示することができる。エーテル系溶媒として、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル−エーテル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、およびテトラヒドロピランを例示することができる。カルボニル系溶媒として、アセトン、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン、無水酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、およびＮ−メチル−２−ピロリドンを例示することができる。リン酸誘導体として、ヘキサメチルリン酸トリアミド、およびリン酸トリエチルを例示することができる。ニトリル系溶媒として、アセトニトリル、プロピオニトリル、スクシノニトリル、およびベンゾニトリルを例示することができる。ニトロ化合物として、ニトロメタンおよびニトロベンゼンを例示することができる。アミン系溶媒として、ピリジン、ピペリジンおよびモルホリンを例示することができる。硫黄化合物として、ジメチルスルホキシドおよびスルホランを例示することができる。

式［２］で表されるハロゲン化アルコールは、式［１］で表される亜鉛化合物１モル当たり、０モルを超え２モル未満、好ましくは０．２〜１．８モル、より好ましくは０．４〜１．６モル、更に好ましくは０．６〜１．４モル、特に好ましくは０．８〜１．２モル、最も好ましくは０．９〜１．１モルの量で用いられる。

亜鉛化合物とハロゲン化アルコールとの接触で生成される亜鉛含有化合物は、未反応の亜鉛化合物やハロゲン化アルコールを含んでいてもよいが、未反応物を洗浄によって除去するのが好ましい。洗浄に用いる溶媒は、接触に用いる上記溶媒と同じか異なる。洗浄は不活性気体雰囲気下で実施するのが好ましい。洗浄の温度は通常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃である。洗浄の時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１０分間〜１００時間である。

亜鉛含有化合物は、それに含有される溶媒を留去した後、好ましくは０℃以上で減圧下１〜２４時間、より好ましくは０〜２００℃で１〜２４時間、更に好ましくは１０〜２００℃で１〜２４時間、特に好ましくは１０〜１６０℃で１〜１８時間、最も好ましくは１５〜１６０℃度で１〜１８時間、乾燥するのが好ましい。

以下に、亜鉛化合物がジエチル亜鉛であり、ハロゲン化アルコールが１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノールである場合の、亜鉛含有化合物の製造方法について説明する。トルエンを(溶媒)にジエチル亜鉛のヘキサン溶液を加える。それを０℃に冷却し、そこへジエチル亜鉛と等モル量の１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノールを滴下する。０℃で１０分間〜３時間撹拌し、更に２０〜４０℃で１０分間〜２４時間攪拌する。反応混合物から減圧下で揮発性物質を留去し、室温で減圧下１〜２０時間乾燥し、亜鉛含有化合物を得る。
亜鉛含有化合物は、好ましくは下式［３］で表される亜鉛含有化合物および／または該亜鉛含有化合物の会合体である：

式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ式［２］のそれらと同じであり；Ｌ^２は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表す。

上式［３］におけるＬ^２の炭素数１〜２０のヒドロカルビル基として、上式［１］におけるＬ^１として例示したものと同じものを例示することができ、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６における炭素数１〜２０のパーハロカルビル基として、上式［２］におけるＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３として例示したものと同じものを例示することができる。

上式［３］で表される化合物として、メチル｛パーフルオロ（トリメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（トリ−ｔｅｒｔ−ブチル）カルビルオキシ｝亜鉛、

エチル｛パーフルオロ（トリメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（トリ−ｔｅｒｔ−ブチル）カルビルオキシ｝亜鉛、

ｎ−プロピル｛パーフルオロ（トリメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−プロピル｛パーフロオロ（トリ−ｔｅｒｔ−ブチル）カルビルオキシ｝亜鉛、

ｎ−ブチル｛パーフルオロ（トリメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ブチル｛パーフロオロ（トリ−ｔｅｒｔ−ブチル）カルビルオキシ｝亜鉛、

イソブチル｛パーフルオロ（トリメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、イソブチル｛パーフロオロ（トリ−ｔｅｒｔ−ブチル）カルビルオキシ｝亜鉛、

ｎ−ヘキシル｛パーフルオロ（トリメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、およびｎ−ヘキシル｛パーフロオロ（トリ−ｔｅｒｔ−ブチル）カルビルオキシ｝亜鉛を例示することができる。

中でも、好ましくは、メチル｛パーフルオロ（トリメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、メチル｛パーフロオロ（トリ−ｔｅｒｔ−ブチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフルオロ（トリメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛またはエチル｛パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛であり、

より好ましくは、エチル｛パーフルオロ（トリメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛またはエチル｛パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛であり、更に好ましくは、エチル｛パーフルオロ（トリメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、エチル｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛またはエチル｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛である。

式［３］で表される亜鉛含有化合物の会合体とは、式［３］の構造を１単位とした構成単位が２個以上、集合したものである。会合体として、下式［４］や［５］で表される化合物を例示することができる。

本発明における固体触媒成分として、特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭５８−８３００６号公報、特開昭６１−７８８０３号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報、特開昭６２−１５８７０４号公報、特開平１１−９２５１８号公報、および特開２００９−１７３８７０号公報のような公知文献に記載された固体触媒成分を例示することができる。

固体触媒成分の調製方法として、以下（１）〜（５）の方法を例示することができる：
（１）ハロゲン化マグネシウム化合物とチタン化合物とを接触させる方法；
（２）ハロゲン化マグネシウム化合物と内部電子供与体とチタン化合物とを接触させる方法；
（３）ハロゲン化マグネシウム化合物とチタン化合物とを電子供与性溶媒に溶解させて溶液を得、次いで、該溶液を担体物質に含浸させる方法；
（４）ジアルコキシマグネシウム化合物とハロゲン化チタン化合物と内部電子供与体とを接触させる方法；
（５）マグネシウム原子、チタン原子および炭化水素オキシ基を含有する固体成分と、ハロゲン化化合物と、内部電子供与体および／または有機酸ハライドとを接触させる方法。

なかでも（５）の方法により得られる固体触媒成分が好ましく、内部電子供与体としてフタル酸エステル化合物を含有する固体触媒成分であることがより好ましい。

本発明における有機アルミニウム化合物として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、およびトリデシルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジイソブチルアルミニウムモノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、およびエチルアルミニウムジクロライドのようなアルキルアルミニウムハライド；ジエチルアルミニウムハイドライドおよびジイソブチルアルミニウムハイドライドのようなアルキルアルミニウムハイドライド；ジエチルアルミニウムエトキシドおよびジエチルアルミニウムフェノキシドのようなアルミニウムアルコキシド；メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン、およびメチルイソブチルアルモキサンのようなアルモキサン；ならびにこれらの２以上の組合せを例示することができる。中でも、好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、より好ましくはトリエチルアルミニウムである。

本発明における外部電子供与性化合物は、好ましくは下式［７］で表されるケイ素化合物である：
Ｒ^７ _ｒＳｉ（ＯＲ^８）_４−ｒ ［７］
式中、Ｒ^７は水素原子、炭素数１〜２０のヒドロカルビル基またはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｒ^７が複数ある場合それらは相互に同じか異なり；Ｒ^８は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、Ｒ^８が複数ある場合それらは相互に同じか異なり；ｒは０〜３の整数を表す。

Ｒ^７およびＲ^８の炭素数１〜２０のヒドロカルビル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、およびペンチル基のような炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、およびｔｅｒｔ−アミル基のような炭素数３〜２０の分岐鎖状アルキル基；シクロペンチル基およびシクロヘキシル基のような炭素数３〜２０のシクロアルキル基；シクロペンテニル基のような炭素数３〜２０のシクロアルケニル基；ならびにフェニル基およびトリル基のような炭素数６〜２０のアリール基を例示することができる。

Ｒ^７のヘテロ原子を含有する基として、フリル基、ピラニル基、およびパーヒドロフリル基のような酸素原子を含有する基；ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチル−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ピロリル基、ピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジル基、パーヒドロインドリル基、パーヒドロイソインドリル基、パーヒドロキノリル基、パーヒドロイソキノリル基、パーヒドロカルバゾリル基、およびパーヒドロアクリジニル基のような窒素原子を含有する基；チエニル基のような硫黄原子を含有する基；ならびにリン原子を含有する基を例示することができる。中でも、好ましくはヘテロ原子が、上記ケイ素化合物のケイ素原子と直接化学結合できる基であり、より好ましくはジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチル−ｎ−プロピルアミノ基またはジ−ｎ−プロピルアミノ基である。

外部電子供与性化合物として、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルメチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルジメトキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、シクロブチルイソプロピルジメトキシシラン、シクロブチルイソブチルジメトキシシラン、シクロブチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、シクロペンチルイソブチルジメトキシシラン、シクロペンチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソプロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシシラン、シクロヘキシル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルイソプロピルジメトキシシラン、フェニルイソブチルジメトキシシラン、フェニル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、フェニルシクロペンチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジエトキシシラン、ジイソブチルジエトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルメチルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルエチルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルエチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ビス（パーヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パーヒドロキノリノ）（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パーヒドロキノリノ）メチルジメトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）メチルジメトキシシラン、（パーヒドロキノリノ）エチルジメトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）エチルジメトキシシラン、（パーヒドロキノリノ）（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン、（（パーヒドロキノリノ）（ｔｅｒｔ−ブチル）ジメトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）（ｔｅｒｔ−ブチル）ジメトキシシラン、およびジエチルアミノトリエトキシシランや、これらの２以上の組合せを例示することができる。

本発明のオレフィン重合体の製造方法におけるオレフィンとして、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、および１−デセンのような直鎖状オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテンおよび４−メチル−１−ペンテンのような分岐鎖状オレフィン；ビニルシクロヘキサンのような脂環式オレフィン；ならびにこれらの２以上の組合せを例示することができる。

本発明におけるオレフィン重合体は、好ましくは、プロピレンの単独重合体、又はプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、およびプロピレン−１−ヘキセン共重合体のような、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体である。該共重合体中の、他のオレフィンの単位の含有量は、該共重合体を１００ｗｔ％として、通常０．０１〜４０ｗｔ％であり、好ましくは、０．１〜３０ｗｔ％である。また、該共重合体の極限粘度は、通常０．５〜１５ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．８〜１０ｄｌ／ｇである。

本発明のオレフィン重合体の製造方法における重合工程の数は、１または２以上である。工程数が２以上の場合、各工程で重合されるモノマーの種類や量、および各工程の重合条件は、相互に異なっていてもよい。最終工程から排出されるオレフィン重合体は、実質上、各工程で生成される重合体の混合物である。

本発明のオレフィン重合体の製造方法は、好ましくは以下の工程（Ｉ）および（ＩＩ）からなる：
（Ｉ）本発明におけるオレフィン重合触媒の存在下にプロピレンを単独重合して、プロピレンの単独重合体（重合体部（１）という）を生成させる工程；および
（ＩＩ）重合体部（１）の存在下にプロピレンとエチレンとを共重合して、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体（重合体部（２））を生成させて、重合体部（１）と重合体部（２）との混合物を得る工程。

工程（ＩＩ）における重合活性を抑制するためや、工程（ＩＩ）で生成されるオレフィン重合体パウダーの粘着性や品質を改善するために、工程（Ｉ）と（ＩＩ）との間に、または工程（ＩＩ）に、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびブタノール）、酸素含有気体（例えば、酸素、一酸化炭素および二酸化炭素）、またはアルコキシケイ素化合物（例えば、テトラエトキシシラン）のような重合活性抑制物質を投入してもよい。

重合体部（１）は、エチレン単位を５重量％以下含む、プロピレン−エチレン共重合体であってもよい（ただし、該共重合体の全重量を１００重量％とする）。重合体部（１）の極限粘度は、好ましくは０．５〜４ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．６〜３ｄｌ／ｇである。重合体部（２）のエチレン単位含有量は、好ましくは１０〜６０重量％（ただし、重合体部（２）の全重量を１００重量％とする）であり、重合体部（２）の極限粘度は、好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以上であり、より好ましくは、２〜１５ｄｌ／ｇである。重合体部（１）と重合体部（２）との割合は、好ましくは重合体部（１）２５〜９８重量％、重合体部（２）７５〜２重量％である（ただし、重合体部（１）と重合体部（２）との合計を１００重量％とする）。

亜鉛含有化合物と固体触媒成分と有機アルミニウム化合物と外部電子供与性化合物との接触は、これらの化合物や成分を溶媒で希釈して又は溶媒を用いないで、重合槽内で又は重合槽の外で行われる。これらの化合物や成分の接触順序は特に限定されないが、好ましい方法は、有機アルミニウム化合物と外部電子供与性化合物とを重合槽に供給し、次いで亜鉛含有化合物と固体触媒成分との接触物を該重合槽に供給する方法である。重合槽への供給は、好ましくは、窒素やアルゴンのような不活性ガス中で水分のない状態で行われる。

本発明のオレフィン重合体の製造方法における重合（以下、「本重合」という）において、有機アルミニウム化合物の使用量は、固体触媒成分中のチタン原子１モルあたり、通常１〜１０００モルであり、好ましくは、５〜６００モルである。本重合における外部電子供与性化合物の使用量は、固体触媒成分中に含まれるチタン原子１モルに対し、通常０．１〜２０００モルであり、好ましくは、０．３〜１０００モルであり、より好ましくは、０．５〜８００モルであり、有機アルミニウム化合物に対し、通常０．００１〜５モルであり、好ましくは０．００５〜３モルであり、より好ましくは０．０１〜１モルである。

本重合の重合温度は、通常−３０〜３００℃であり、好ましくは、２０〜１８０℃であり、より好ましくは、４０〜１００℃である。重合圧力は、通常常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは２００ｋＰａ〜５ＭＰａである。

本重合は、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタンのような不活性炭化水素溶媒を用いるスラリー重合法もしくは溶液重合法、重合温度において液状のオレフィンを媒体としたバルク重合法、気相重合法、またはこれらの中の２以上を組み合わせた方法にて、バッチ式、連続式またはこれらの組み合わせで行われる。本重合は、重合条件が相互に異なる複数の、直列に配列された重合反応器を用いてもよい。重合条件は、一つの反応器内で連続的に変化させてもよい。本重合で得られるオレフィン重合体の分子量を調節するために、水素のような連鎖移動剤を用いてもよい。

本重合においては、得られるオレフィン重合体パウダーの粒子性状を改善するために、固体触媒成分の代わりに、以下に説明する予備重合された固体触媒成分を使ってもよい。本重合において予備重合された固体触媒成分を使う場合、オレフィン重合触媒の製造方法の工程（２）における有機アルミニウム化合物は必須ではない。

予備重合は通常、固体触媒成分と有機アルミニウム化合物との存在下に、少量のオレフィン（本重合のオレフィンと同一または異なる）をスラリー重合させるのが好ましい。スラリー化するのに用いる溶媒として、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエンのような不活性炭化水素溶媒を例示することができる。該溶媒の一部または全部を、液状のオレフィンに代えることができる。

予備重合における有機アルミニウム化合物の使用量は、固体触媒成分中のチタン原子１モルあたり、通常０．５〜７００モルであり、好ましくは０．８〜５００モルであり、より好ましくは１〜２００モルである。

予備重合されるオレフィンの量は、固体触媒成分１ｇあたり、通常、０．０１〜１０００ｇであり、好ましくは０．０５〜５００ｇであり、より好ましくは０．１〜２００ｇである。

予備重合におけるスラリー濃度、好ましくは１〜５００ｇ−固体触媒成分／リットル−溶媒であり、より好ましくは３〜３００ｇ−固体触媒成分／リットル−溶媒である。予備重合の温度は、好ましくは−２０〜１００℃であり、より好ましくは０〜８０℃である。予備重合の重合時間は、通常３０秒間から１５時間である。予備重合における気相部でのオレフィンの分圧は、好ましくは１ｋＰａ〜２ＭＰａであり、より好ましくは１０ｋＰａ〜１ＭＰａであるが、予備重合の圧力や温度において液状であるオレフィンについては、この限りではない。

予備重合において、固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とオレフィンとを予備重合槽に供給する方法として、（１）固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを接触させた後、該接触物とオレフィンとを供給する方法、および（２）固体触媒成分とオレフィンとを接触させた後、該接触物と有機アルミニウム化合物とを供給する方法を例示することができる。オレフィンの供給方法として、（１）予備重合槽内が所定の圧力を保持するようにオレフィンを順次供給する方法、および（２）所定量のオレフィンの全量を最初に供給する方法を例示することができる。予備重合されるオレフィン重合体の分子量を調節するために、水素のような連鎖移動剤を添加してもてよい。
予備重合は、固体触媒成分および有機アルミニウム化合物に加えて、亜鉛含有化合物または外部電子供与性化合物を用いてもよい。外部電子供与性化合物の使用量は、固体触媒成分中に含まれるチタン原子１モルに対し、通常０．０１〜４００モルであり、好ましくは０．０２〜２００モルであり、より好ましくは０．０３〜１００モルであり、有機アルミニウム化合物に対し通常０．００３〜５モルであり、好ましくは０．００５〜３モルであり、より好ましくは０．０１〜２モルである。

予備重合において、外部電子供与性化合物を予備重合槽に供給する方法として、（１）有機アルミニウム化合物と別々に供給する方法、および（２）外部電子供与性化合物と有機アルミニウム化合物との接触物を供給する方法を例示することができる。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、本発明におけるオレフィン重合体１〜５０重量％、好ましくは２〜２０重量％と、プロピレン重合体５０〜９９重量％、好ましくは８０〜９８重量％とを含有する（ただし、オレフィン重合体とプロピレン重合体との合計量を１００重量％とする）。
上記の「プロピレン重合体」とは、プロピレン単位を主たるモノマー単位として含有する重合体を意味する。
上記プロピレン重合体の好ましい製造方法は、下記工程（１’）と（２’）とを有する製造方法である：
（１’）固体触媒成分と有機アルミニウム化合物と外部電子供与性化合物とを接触させて形成される重合触媒の存在下に、プロピレンを単独重合して、またはプロピレンとエチレンとを共重合して、プロピレン単独重合体部またはエチレン単位５重量％以下を含むプロピレン−エチレン共重合体部を生成させる工程（該共重合体部の全重量を１００重量％とする）；および
（２’）該単独重合体部または該共重合体部の存在下に、プロピレンとエチレンとを共重合して、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体部を生成させる工程。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法として、オレフィン重合体とプロピレン重合体とを、溶融混練装置を用いて溶融混練する方法を例示することができる。溶融混練装置として、プラストミル、バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラフ、一軸押出機、および二軸押出機を例示することができる。中でも、好ましくは一軸押出機または二軸押出機である。溶融混練される樹脂の温度は通常１７０〜２５０℃であり、混練時間は通常１〜２０分である。オレフィン重合体およびプロピレン重合体を溶融混練装置へ供給する方法として、（１）それらの全量を同時に供給する方法、および（２）それらを逐次的に供給する方法を例示することができる。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、添加剤を含有していてもよい。添加剤として、無機充填剤、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、ビニル芳香族化合物含有ゴム、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、および架橋剤を例示することができる。耐熱性、耐候性、耐酸化安定性を向上させるためには、酸化防止剤または紫外線吸収剤を添加することが好ましい。中和剤として、ステアリン酸カルシウムを例示することができる。酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤や燐系酸化防止剤を例示することができる。フェノール系酸化防止剤として、チバスペシャルティケミカルズ社製 ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を例示することができる。燐系酸化防止剤として、チバスペシャルティケミカルズ社製 ＩＲＧＡＦＯＳ１６８を例示することができる。無機充填剤は成形体の剛性に寄与し、無機充填剤として、炭酸カルシウム、タルクおよび硫酸マグネシウム繊維を例示することができ、好ましくはタルク、硫酸マグネシウム繊維またはこれらの組み合わせである。
無機充填剤は、無処理のまま使用しても良く、ポリプロピレン樹脂組成物との界面接着性や、ポリプロピレン樹脂組成物に対する分散性を向上させるために、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミドおよび高級脂肪酸塩類のような界面活性剤で表面を処理して使用しても良い。

ビニル芳香族化合物含有ゴムは、成形体の機械物性のバランスをさらに改良するために寄与し、ビニル芳香族化合物含有ゴムとして、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックからなるブロック共重合体を例示することができる。該共役ジエン重合体ブロック中の炭素−炭素二重結合の水素添加率は、好ましくは８０重量％以上であり、より好ましくは８５重量％以上である（該二重結合の全量を１００重量％とする）。ビニル芳香族化合物含有ゴムとして、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンゴム（ＳＩＳ）のようなブロック共重合体や、これらのブロック共重合体の水添物を例示することができる。ビニル芳香族化合物含有ゴムとしてさらに、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）にスチレンのようなビニル芳香族化合物を反応させて得られたゴムを例示することができる。これらのゴムの２種以上の組み合わせを使用しても良い。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト成形法および押出成形法のような成形方法によって、電気製品や自動車のような製品の部品に成形することができる。中でも、特に好ましくは、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、およびバンパーのような自動車部品である。

実施例
以下、実施例及び比較例により本発明を説明する。

実施例１
１．亜鉛含有化合物の調製
窒素雰囲気としたガラス容器内に、濃度２．０ｍｏｌ／Ｌのジエチル亜鉛のヘキサン溶液０．４ｍＬ（ジエチル亜鉛として０．８０ｍｍｏｌ）を仕込み、これに濃度１．６ｍｏｌ／Ｌのパーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（ハロゲン化アルコール）のへプタン溶液０．５ｍＬ（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールとして０．８０ｍｍｏｌ）を室温で滴下し、３分間マグネチックスターラーで攪拌、接触させて形成された反応物を、亜鉛含有化合物とした。

２．固体触媒成分の調製
（１）固体物質の調製
窒素置換した撹拌機を備えた反応器に、ヘキサン８００Ｌ、フタル酸ジイソブチル６．８Ｋｇ、テトラエトキシシラン３５０Ｋｇおよびテトラブトキシチタン３８．８Ｋｇを投入し、撹拌した。次に、前記攪拌混合物に、ブチルマグネシウムクロリドのジブチルエーテル溶液（濃度２．１ｍｏｌ／Ｌ）９００Ｌを反応器の温度を７℃に保ちながら５時間かけて滴下した。滴下終了後、２０℃で１時間撹拌したあと濾過し、得られた固体をトルエン１１００Ｌでの洗浄を３回繰り返し、スラリーの全体積が６２５Ｌとなるようにトルエンを加えた。その後、得られたスラリーを、攪拌下７０℃で１時間加熱処理し、室温まで冷却した。
該スラリーの一部を減圧乾燥して得た乾燥固体物質の組成分析を行ったところ固体物質中にはチタン原子が２．１重量％、エトキシ基が３８．９重量％、ブトキシ基が３．４重量％含有されていた（乾燥固体物質を１００重量％とする）。また、この固体物質中のチタン原子の原子価は３価であった。

（２）触媒成分調製工程１
撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた１００ｍＬのフラスコを窒素で置換したのち、上記で得た固体物質のスラリーを、乾燥固体物質８ｇを含む量だけ投入し、スラリーの全体積が２６．５ｍＬとなるように上澄み液を抜き取った。４０℃で、四塩化チタン１６．０ｍＬとジブチルエーテル０．８ｍＬとの混合物を投入し、さらにフタル酸クロライド２．０ｍＬとトルエン２．０ｍＬとの混合物を５分間で滴下した。滴下終了後、反応混合物を１１５℃で４時間攪拌した。その後、同温度で固液分離し、固体成分を得た。

（３）触媒成分調製工程２
該固体成分を１１５℃でトルエン４０ｍＬで３回洗浄した。該洗浄された固体成分に、スラリーの体積が２６．５ｍＬとなるようにトルエンを加えた。そこへジブチルエーテル０．８ｍＬと、フタル酸ジイソブチル０．４５ｍＬと、四塩化チタン６．４ｍＬとの混合物を投入し、１０５℃で１時間攪拌した。その後、同温度で固液分離し、固体成分を得た。

（４）触媒成分調製工程３
該固体成分を１０５℃でトルエン４０ｍＬで２回洗浄した。該洗浄された固体成分に、スラリーの体積が２６．５ｍＬとなるようにトルエンを加え１０５℃とした。そこへジブチルエーテル０．８ｍＬと四塩化チタン６．４ｍＬとの混合物を投入し、１０５℃で１時間攪拌した。その後、同温度で固液分離し、固体成分を得た。

（５）触媒成分調製工程４
該固体成分を１０５℃でトルエン４０ｍＬで２回洗浄した。該洗浄された固体成分に、スラリーの体積が２６．５ｍＬとなるようにトルエンを加え１０５℃とした。そこへジブチルエーテル０．８ｍＬと四塩化チタン６．４ｍｌの混合物を投入し、１０５℃で１時間攪拌した。その後、同温度で固液分離し、固体成分を得た。

（６）触媒成分調製工程５
該固体成分を１０５℃でトルエン４０ｍＬで６回洗浄し、室温でヘキサン４０ｍＬで３回洗浄した。これを減圧乾燥して固体触媒成分を得た。
該固体触媒成分中には、チタン原子１．６重量％、エトキシ基０．０６重量％、ブトキシ基０．１５重量％、フタル酸ジエチル７.６重量％、フタル酸エチルノルマルブチル０．８重量％、フタル酸ジイソブチル２.５重量％が含有されていた（固体触媒成分を１００重量％とする）。

３．プロピレンとエチレンとの共重合体の重合
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内にプロピレン７８０ｇを仕込み、次いでトリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）４．４ミリモルとシクロヘキシルエチルジエトキシシラン（外部電子供与性化合物）０．５２ミリモルとの混合物をオートクレーブに投入した後、上記亜鉛含有化合物の全量と上記固体触媒成分１８．１ｍｇとの混合物をオートクレーブへ投入し、７０℃でプロピレンを重合した。６０分後、未反応プロピレンをパージし、粘度測定用としてプロピレン単独重合体０．８ｇを分取した後、ガス流量３．０ＮＬ／ｍｉｎのエチレンと、ガス流量５．５ＮＬ/ｍｉｎのプロピレンとの混合ガスを、オートクレーブ内圧を０．６ＭＰａに保持するよう連続的に供給し、５５℃で１２０分間、エチレンとプロピレンとをランダム共重合した。生成した重合体を、６０℃で５時間減圧乾燥し、先の重合で生成したプロピレン単独重合体部と、後の重合で生成したプロピレン−エチレンランダム共重合体部との混合物であるプロピレンとエチレンとの共重合体（以下「オレフィン重合体（１）」と言う）２２６ｇを得た。プロピレン単独重合体部の極限粘度[η]Ｐは３．０２ｄｌ／ｇ；プロピレンとエチレンとの共重合体の極限粘度[η]Ｔは２．５３ｄｌ／ｇ；プロピレン−エチレンランダム共重合体部の極限粘度[η]ＥＰは２．２４ｄｌ／ｇ；プロピレン−エチレンランダム共重合体部の含有量は６３．１ｗｔ％；プロピレン−エチレンランダム共重合体部中のエチレン単位の含有量は４１．１ｗｔ％であった。結果を表１に示した。

上記の物性値は以下の方法で求めた。
１．極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて、テトラリン溶媒及び温度１３５℃の条件で、濃度０．１、０．２、及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。次に、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版会社刊）第４９１頁に記載の計算法に従い、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって極限粘度を求めた。

２．プロピレンとエチレンとの共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体部の含有量（単位：ｗｔ％）、およびプロピレン−エチレンランダム共重合体部中のエチレン単位の含有量（単位：ｗｔ％）
これらは^１３Ｃ−ＮＭＲを用いて求めた。具体的には、測定装置としてブルカー社製ＡＶＡＮＣＥ６００を使用し、以下の条件で測定された値である。ピークの帰属は、Ｍ．Ｋａｋｕｇｏらの「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、Ｖｏｌ．１５、１１５０（１９８２）に従った。
測定モード ： プロトンデカップリング法
パルス幅 ： ８μ秒
パルス繰り返し時間： ４秒
積算回数 ： ２００００回
溶媒 ： １，２−ジクロロベンゼン／１，２−ジクロロベンゼン−ｄ４＝７５／２５（ｗｔ／ｗｔ）
内部標準 ： テトラメチルシラン
試料濃度 ： ２００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒

３．プロピレン−エチレンランダム共重合体部の極限粘度
この極限粘度は次式から算出した：
［η］ＥＰ＝［η］Ｔ／Ｘ−｛（１／Ｘ）−１｝［η］Ｐ
式中、Ｘはプロピレン−エチレンランダム共重合体部の、プロピレンとエチレンとの共重合体に対する重量比率である。

実施例２
固体触媒成分の量を１６．８ｍｇに変更したこと、先の重合で水素１．２ＭＰａを添加したこと、後の重合でプロピレンガス流量を５．０ＮＬ／ｍｉｎに、重合時間を１５０分にそれぞれ変更したこと以外は実施例１と同様に行い、プロピレンとエチレンとの共重合体（以下「オレフィン重合体（２）」と言う）２９５ｇを得た。[η]Ｐは０．７９（ｄｌ／ｇ）、[η]Ｔは１．１７（ｄｌ／ｇ）であった。結果を表１に示した。

比較例１
亜鉛含有化合物を用いなかったこと、固体触媒成分の量を１６．８ｍｇに変更したこと、先の重合の重合時間を２０分に変更し水素１．８ＭＰａを添加したこと、後の重合でエチレンガス流量を６．０ＮＬ／ｍｉｎに、プロピレンガス流量を５．０ＮＬ／ｍｉｎに、水素流量を０．１ＮＬ／ｍｉｎに、重合温度を６０℃に、重合時間を３０分にそれぞれ変更したこと以外は実施例１と同様に行い、プロピレンとエチレンとの共重合体（以下「オレフィン重合体（３）」と言う）３９６ｇを得た。[η]Ｐは０．９３（ｄｌ／ｇ）、 [η]Ｔは１．２４（ｄｌ／ｇ）であった。
結果を表１に示した。

比較例２
亜鉛含有化合物を用いなかったこと、固体触媒成分の量を１３．１ｍｇに変更したこと、先の重合の重合時間を２０分に変更し水素１．８ＭＰａを添加したこと、後の重合でエチレンガス流量を１．１ＮＬ／ｍｉｎに、プロピレンガス流量を６．０ＮＬ／ｍｉｎに、水素流量を０．０３ＮＬ／ｍｉｎに、重合温度を６０℃に、重合時間を６０分にそれぞれ変更したこと以外は実施例１と同様に行い、プロピレンとエチレンとの共重合体（以下「オレフィン重合体（４）」と言う）３０１ｇを得た。結果を表１に示した。

重合条件を下表にまとめた。

実施例３
オレフィン重合体（１）の５重量部と、オレフィン重合体（３）（プロピレン重合体として）の９５重量部とを、以下の条件で溶融混練して、ポリプロピレン樹脂組成物を得た。

押出し機 ： テクノベル社製 ＫＺＷ１５ＴＷ−４５ＭＧ（同方向２軸回転型）
スクリュー径 ： １５ｍｍ
スクリューＬ／Ｄ： ４５
スクリュー回転数： ５００ｒｐｍ
押し出し量 ： ３ｋｇ／ｈｒ
添加剤 ： ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、チバスペシャルティケミカルズ社製ＩＲＧＮＯＸ１０１０ ０．１重量部、チバスペシャルティケミカルズ社製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８ ０．１重量部
温度設定 ： Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／ダイ＝１９０／２００／２００／２００／２００／２００／２００℃

該ポリプロピレン樹脂組成物を以下の条件で成形し、物性測定用試験片を作成した。
成形機 ： 射出成形機 ＴＯＹＯ ＳＩ−３０III
金型温度： ５０℃
設定 : バレル温度上流側から順に１９０／２１０／２２０／２２０℃、背圧５ＭＰａ、射出速度２０ｍｍ／秒

該試験片の物性測定結果を表２に示した。表２の物性は、以下の方法で測定した。
１．メルトフローレート ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）
Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ Ｄ１２３８に従って、下記条件で測定した。
測定温度： ２３０℃
荷重 ： ２１．１Ｎ

２．曲げ弾性率（単位：ＭＰa）
Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ． Ｄ７９０に従って、下記条件で測定した。
測定温度 ： ２３℃
サンプル厚み ： ４ｍｍ
スパン ： ６４ｍｍ
荷重速度 ： ２ｍｍ／分
テストサンプル数： ５（同一のポリプロピレン樹脂組成物からなる試験片の数）

３．ＩＺＯＤ衝撃強度（単位：ＫＪ／ｍ²）
Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ Ｄ２５６に従って、下記条件で測定した。
測定温度 ： ２３℃
サンプル厚み： ４ｍｍ［Ｖノッチあり］

４．光沢度（グロス）（単位：％）
Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ． Ｄ５２３に従い、下記条件で測定した。
入射角 ： ６０°
サンプル： 厚さ４ｍｍの射出成形平板

実施例４、比較例３−５
重合体とその配合割合を表２示すように変更したこと以外は実施例３と同様に行い、試験片を作成し物性を測定した。結果を表２に示した。

エチレン／オクテン共重合体 ＥＯＲ： ダウ ケミカル社製 エンゲージ８８４２

実施例３および４は、比較例３と比べて曲げ弾性率とＩＺＯＤ衝撃強度のバランスに優れ、光沢度（グロス）が高い。ＥＯＲを添加した比較例４と比べると、実施例３および４は曲げ弾性率とＩＺＯＤ衝撃強度のバランスはほぼ同等でありながらグロスが高い。オレフィン重合体（４）を含有する比較例５と比べると、実施例３および４はグロスがほぼ同等でありながら曲げ弾性率とＩＺＯＤ衝撃強度のバランスに優れる。

Claims (4)

1. 以下の工程からなるオレフィン重合触媒の製造方法：
   （１）下式［１］で表される亜鉛化合物１モル部と、下式［２］で表されるハロゲン化アルコール０モル部を超え２モル部未満とを接触させて、亜鉛含有化合物を形成させる工程；および
   （２）該亜鉛含有化合物と、チタン、マグネシウムおよびハロゲンを含有する固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、外部電子供与性化合物とを接触させる工程；
   Ｚｎ（Ｌ^１）_２ ［１］
   式中、Ｌ^１は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、２つのＬ^１は互いに同じか異なる、
   

   

   式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、水素原子または炭素数１〜２０のパーハロカルビル基を表し、互いに同一または異なり、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の中の少なくとも１つはパーハロカルビル基であり、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の中の任意の２つまたは３つは互いに結合して環を形成していてもよい。
2. 亜鉛含有化合物が下式［３］で表される亜鉛含有化合物および／または該亜鉛含有化合物の会合体である請求項１記載の製造方法：
   

   
3. 請求項１の製造方法によって製造されるオレフィン重合触媒の存在下にオレフィンを重合させる工程からなるオレフィン重合体の製造方法。
4. 請求項３の製造方法によって製造されるオレフィン重合体１〜５０重量％と、プロピレン重合体５０〜９９重量％とを含有するポリプロピレン樹脂組成物（ただし、オレフィン重合体とプロピレン重合体との合計量を１００重量％とする）。