JP2011094148A - 熱収縮性ポリエステル系フィルム - Google Patents

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Abstract

【課題】容器の内容物の紫外線による劣化を防止し、かつ収縮仕上がり特にシワや収縮斑等の発生が極めて少ないラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムを提供すること。
【解決手段】厚みが10〜200μmの熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、波長380nmの光線透過率が0〜10%、かつ波長400nmの光線透過率が10〜60%であり、かつフィルムヘーズが15%以下であることを特徴とする熱収縮性ポリエステルフィルム。
【選択図】なし

Description

本発明は、熱収縮性ポリエステル系フィルムに関し、さらに詳しくは容器の内容物の紫外線による劣化を防止し、かつ収縮仕上がり特にシワや収縮斑等の発生が極めて少ないラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムに関するものである。
特にボトルの胴部に用いられるラベル用の熱収縮フィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等からなるフィルムが主として用いられていた。しかし、近年、ポリ塩化ビニルについては廃棄時に焼却する際の塩素系ガス発生の問題があり、ポリエチレンについては印刷が困難である等の問題がある。さらにPETボトルの回収にあたってはPETボトルとPET以外の樹脂のラベルを分別する必要がでてきた。そこで、このような問題を解決するものとして熱収縮性ポリエステル系フィルムが注目を集めている(特許文献1参照)
ところが、最近、容器の内容物の紫外線からの保護を目的として収縮ラベルを使用するケースが増えている。従来は塩化ビニル(PVC)の紫外線カットタイプ収縮フィルムが用いられてきたが、上記理由により他素材の紫外線カットタイプの要求が強まっている。具体的なカット性は、内容物によって異なるが食品、飲料の場合、長波長領域の紫外線である360nm〜400nmの波長で内容物の変質や着色等が起こるため長波長領域特に380nm及び400nmのカット性が重要である。しかしながら、従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムでは上記の長波長領域の紫外線をカットするものはなかった。
特許第2596287号公報
本発明は、熱収縮性ポリエステル系フィルムに関し、さらに詳しくは容器の内容物の紫外線による劣化を防止し、かつ収縮仕上がり特にシワや収縮斑等の発生が極めて少ないラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムを提供することある。
上記の目的を達成するため、本発明の熱収縮性ポリエステル系フルムは、厚みが10〜200μmの熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、波長380nmの光線透過率が0〜10%、かつ波長400nmの光線透過率が10〜60%であり、かつフィルムヘーズが15%以下であることを特徴とする熱収縮性ポリエステルフィルムであることを特徴とする。
この場合において、フィルムの主収縮方向の温湯収縮率が温度70℃で10秒処理後で10%以上であり85℃で5秒処理後で30%以上であり、主収縮方向と直交する方向においての温湯収縮率が85℃で5秒処理後で10%以下であることが好適である。
また、この場合において、フルムの厚み分布が6%以下であることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フルムであることが好適である。さらにまた、この場合において、フィルムが少なくとも2層の積層フィルムからなることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルムであることが好適である。
さらにまた、この場合において、フィルムに紫外線吸収剤が添加されていることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルムであることが好適である。
さらにまた、この場合において、2層の積層フィルムからなる熱収縮ポリエステル系フィルムであって、表面にこない内層のうち少なくとも1層に紫外線吸収剤が添加されていることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルムであることが好適である。
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、容器の内容物の紫外線による劣化を防止し、かつ収縮仕上がり特にシワや収縮斑等の発生が極めて少ないラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムに関するものである。
以下本発明の実施の形態を具体的に説明する。
本発明の熱収縮性ポリエステル系フルムでは、主収縮方向の温湯収縮率が70℃・5秒で10〜50%以上であり85℃・5秒で75%以上であり、85℃・5秒の主収縮方向と直交する方向においての収縮率が10%以下であることが必要である。
主収縮方向の温湯収縮率が70℃・5秒で10%未満の場合は、低温収縮性が不足し、収縮温度を高くする必要があり好ましくない。一方、50%を越える場合はラベルの飛び上がりが発生し好ましくない。
さらに、85℃・5秒の収縮率は好ましくは75〜95%であり、75%未満の場合は、瓶の口部の収縮が不十分になり好ましくない。一方、95%を越える場合は収縮後もさらに収縮する力があるためラベルが飛び上がる危険性があるので好ましくない。
本発明の熱収縮ポリエステル系フルムに用いるポリエステルはC3 〜C6 のジオール(例えばプロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール等)のうち1種以上を含有させてガラス転移点(Tg)を60〜75℃に調整したポリエステルが好ましい。
C8 以上のジオール(例えばオクタンジオール等)又は多価ジオール(例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン等)又は多価カルボン酸(例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物等)を含有させないことが必須である。これらのジオール又はカルボン酸を含有するポリエステルを使用して得た熱収縮ポリエステル系フルムでは、必要な高収縮率を満足することができない。
又、脂肪族カルボン酸(例えばアジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等)を含有させる場合、含有率は3モル%未満であることが好ましい。これらの脂肪族カルボン酸を3モル%以上含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、高速装着時のフィルム腰が不十分で好ましくない。
本発明で使用するポリエステルを構成する酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。又、ジオール成分として前記必須のジオール以外にエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールは含有させないことが好ましい。特にジエチレングリコールはポリエステル重合時に副生成成分として存在しやすいが、本発明で使用するポリエステルではジエチレングリコールの含有率を4モル%未満であることが好ましい。
本発明で2種以上のポリエステルを混合して使用する場合、酸成分・ジオール成分の含有率は混合後にエステル交換がなされているかどうかにかかわらず、ポリエステル全体の中の酸成分、ジオール成分の含有率である。収縮仕上り性が特に優れた熱収縮性ポリエステル系フルムとするためにはネオペンチルグリコールをジオール成分の1種として用いることが好ましい。さらには、ネオペンチルグリコールの含有量が16重量%以上であることが好ましい。
本発明の熱収縮ポリエステル系フィルムに紫外線カット性を付与する方法としは、公知の方法として以下の方法が挙げられる。紫外線吸収剤を練り込む方法、塗布する方法及び含浸する方法等であり、本発明の紫外線カット性を達成するためにはカット層の厚みが大きいので有利な紫外線吸収剤を練り込む方法が好ましい。
紫外線カット剤としては、紫外線を吸収する有機系と遮断する無機系のものが挙げられる。有機系としてはインドール系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系及びフェニルサリシレート系の有機系低分子量物質が挙げられる。
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは単層でもかまわないが、低分子量系のものはポリエステルの溶融状態では耐熱性が不足するため劣化したり、紫外線吸収剤が昇華したりして、十分な紫外線カット性が得られない場合が生じる。
そのため、フィルム表面に紫外線吸収剤を含まない層を設けた2種3層の共押出しの形態をとったほうが好ましい。また、上記耐熱性の面で高分子タイプの吸収剤が好ましい。具体的には三菱化学のノバペックスU110が挙げられる。一方、無機系のものとしては可視光線の波長よりも短い粒子径の粒子が挙げられる。具体的には粒子径0.04μm以下の微粒子酸化チタン粒子などがある。
さらに、熱収縮性フィルムの易滑性を向上させるために無機滑剤、有機滑剤を含有させるのも好ましい。また、必要に応じて安定剤、着色剤、酸化防止剤、消溶剤、静電防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有させるものであってもよい。
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは90℃での収縮応力が1.0kg/mm2以上であることが重要である。収縮応力が1.0kg/mm2未満の場合、収縮速度が遅すぎて瓶の口部で収縮不足になる可能性がある。好ましくは3.0kg/mm2未満でありを越えるとフィルムの滑剤周辺にボイドを生じフィルムの透明性が悪化する可能性がある。
また、本発明の熱収縮フィルムはラベル形状での圧縮強度が300g以上であることが重要である。圧縮強度はフィルムの厚みにより影響を受けるが、高速機械適性上300g以上であることが必要であり、300g未満であると特にラベル装着機で装着不良の問題を生ずる可能性がある。
本発明の熱収縮性フルムの厚みは特に限定するものではないが、ラベル用収縮フルムとして10〜200μmが好ましく、20〜100μmがさらに好ましい。
次に本発明の熱収縮性フルムの製造法をより具体的に説明するが、下記製造法に限定されるものではない。
本発明に用いるポリエステル原料をホッパードライヤー、バドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥し、200〜300℃の温度でフルム状に押し出す。押し出しに際してはTダイ法、チューブラー法等、既存のどの方法を採用しても構わない。押し出し後急冷して未延伸フルムを得る。積層フィルムの場合は、各層を構成する重合体をラミネートにより積層する方法、各層を構成する重合体を別々の押出し機を用いて溶融し、共押出し、口金より回転ドラム上にキャストして急冷固化して未延伸フィルムを得る。前記未延伸フルムに対し延伸処理を行うが、本発明の目的を達成するには主収縮方向としては横方向が実用的であるので以下主収縮方向が横方向である場合の製膜法の例を示すが、主収縮方向を縦方向とする場合も下記方法における延伸方向を90度変えるほか通常の操作に準じて製膜することができる。
本発明では前記ポリエステルをTg−5℃以上Tg+15℃未満の温度で延伸する必要がある。Tg−5℃未満の温度で延伸した場合、本発明の構成要件となる熱収縮率を得にくいばかりでなく、得られたフルムの透明性が悪化するため好ましくない。又、Tg+15℃以上の温度で延伸した場合、得られたフィルムの高速装着時のフィルム腰が不十分であり、かつフィルムの厚みむらが著しく損なわれるため好ましくない。
延伸の方法は、テンターでの横一軸延伸ばかりでなく、付加的に縦方向を僅かに延伸することも可能である。このような2軸延伸においては、逐次2軸延伸法、同時2軸延伸のいずれの方法によってでもよく、さらに必要に応じて縦方向または横方向に再延伸を行ってもよい。
また、目的とする熱収縮性ポリエステル系フルムの厚み分布を均一化させることに着目すれば、テンターを用いて横方向に延伸する際、延伸工程に先立って実施される予備加熱工程では熱伝達係数を0.0013カロリー/cm2 ・sec・℃以下の低風速で所定のフルム温度になるまで加熱を行うことが好ましい横方向の延伸は3.0倍以上、好ましくは3.5倍以上として延伸する。
予備加熱工程の風速が0.0013カロリー/cm2 ・secを越える場合、延伸工程での風速が0.0009カロリー/cm2 ・sec未満の場合、厚み分布が均一になりにくく得られたフルムを多色印刷加工する際、図柄のずれは多色の重ね合せで起こり好ましくない。詳しくは厚みのバラツキが6%以下のフルムは収縮仕上り性評価時に実施する3色印刷で色の重ね合せが容易であるのに対し、6%を越えたフルムは重ね合せの点で好ましくない。
延伸に伴うフルムの内部発熱を抑制し、巾方向のフルム温度斑を小さくする点に着目すれば、延伸工程の熱伝達係数は0.0009カロリー/cm2 ・sec・℃以上、好ましくは0.0011〜0.0017カロリー/cm2 ・sec・℃の条件がよい。
しかる後、必要により70〜100℃の温度で熱処理して熱収縮性ポリエステル系フルムを得る。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお、本発明において、フルムの評価方法は下記の通りである。
(1)熱収縮率フルムを10cm×10cmの正方形に裁断し、所定温度±0.5℃の温水中に無荷重状態で秒間処理して熱収縮させた後、フルムの縦および横方向の寸法を測定し、下記(1)式に従い熱収縮率を求めた。該熱収縮率の大きい方向を主収縮方向とした。
熱収縮率=(収縮前の長さ−収縮後の長さ/収縮前の長さ)×100 (%) (1)式
(2)紫外線透過性U−2001日立ダブルビーム分光光度計を使用し、所定の波長の紫外線透過率を評価したサンプル形状は、38mm×13mmで測定を実施した。
(3)厚み分布アンリツ(株)製の接触厚み計(型式:KG60/A)を用いて、縦方向5cm・横方向50cmのサンプルの厚みを測定(試料数=20)し、各々のサンプルについて、下記(3)式により厚みのバラツキを求めた。また、該厚みのバラツキの平均値(n=50)を下記の基準に従って評価した。
厚みのバラツキ=(最大厚み−最少厚み/平均厚み)×100 (%)(3)式
平均値:6%以下 → ○
平均値:6%より大きく10%未満 → △
平均値:10%以上 → ×
(4)ヘズ(フィルム曇度)
日本電飾工業(株)製1001DPを用い、JIS K 7105に準じ測定した。
実施例に用いたポリエステルは以下の通りである。
ポリエステルA:ポリエチレンテレフタレート(IV=0.75)
ポリエステルB:エチレングリコール70モル%、ネオペンチルグリコール30モル%とテレフタル酸とからなるポリエステル(IV=0.72)
ポリエステルC:ポリブチレンテレフタレート(IV=1.20)
(実施例1)コア層として、ポリエステルAを26wt%、ポリエステルBを50wt%、ポリエステルCを24wt%混合したポリエステル99部に対し紫外線カット剤(チバスペシャルケケミカルズ社製、商品名チヌビン326)を1部になるよう調整したポリエステルを、スキン層として、ポリエステルAを26wt%、ポリエステルBを50wt%、ポリエステルCを24wt%混合したポリエステル99部に対し紫外線カット剤(チバスペシャルケケミカルズ社製、商品名チヌビン326)を1部になるよう調整したポリエステルをTダイから延伸後のスキン/コアの厚み比率が25μm/25μmとなるように積層しながら280℃で溶融押出しし、急冷して未延伸フルムを得た。前記未延伸フィルムを、フルム温度が88℃になるまで予備加熱した後、テンターで横方向にに78℃で3.9倍延伸した。次いで76℃で10秒間熱処理し厚み50μmの熱収縮性ポリエステル系フルムを得た。
(実施例2〜7、比較例1〜4)コア層及びスキン層に含む紫外線カット剤種類、量をそれぞれ表1に示すように変更する以外は実施例1と同様に実施した。
実施例1〜7及び比較例1〜5で得られたフルムの評価結果を表1に示す。表1から明らかなように実施例1〜5で得られたフルムはいずれも良好な紫外線カット性、仕上り性を示し、厚み分布も良好であった。このように、本発明の熱収縮性ポリエステル系フルムは高品質で実用性が高く、特に収縮ラベル用として好適である。一方比較例1〜5で得られた熱収縮性フルムは紫外線カット性が不足している。このように比較例で得られた熱収縮性ポリエステル系フルムはいずれも品質が劣り、実用性が低いものであった。
Figure 2011094148
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、容器の内容物の紫外線による劣化を防止し、かつ収縮仕上がり特にシワや収縮斑等の発生が極めて少ないラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムに関するものである。

Claims (6)

  1. 厚みが10〜200μmの熱収縮性ポリエステル系フルムであって、波長380nmの光線透過率が0〜20%、かつ波長400nmの光線透過率が0〜60%、かつフィルムヘズが15%以下であることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フルム。
  2. 請求項1記載の熱収縮性ポリエステル系フルムであって、フィルムの主収縮方向の温湯収縮率が温度70℃で10秒処理後で10%以上あり温度85℃で5秒処理後で30%以上であり、主収縮方向と直交する方向においての温湯収縮率が温度85℃で5秒処理後10%以下であることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フルム。
  3. 請求項1または2記載の熱収縮性ポリエステル系フルムの厚み分布が6%以下であることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フルム。
  4. 請求項1、2または3のいずれかに記載の熱収縮ポリエステル系フィルムが少なくとも2層の積層フィルムからなることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム。
  5. 請求項1、2、3または4のいずれかに記載の熱収縮ポリエステル系フィルムに紫外線吸収剤が添加されていることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム。
  6. 請求項4記載の少なくとも2層の積層フィルムからなる熱収縮ポリエステル系フィルムであって、表面にこない内層のうち少なくとも1層に紫外線吸収剤が添加されていることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム。
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