JP2011090247A - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】画像上のムラ、スジ、カブリなどの画像欠陥のない画像を出力可能な電子写真感光体の製造方法を提供する。
【解決手段】支持体上に、熱硬化性の樹脂と金属酸化物粒子を含有する中間層と、感光層とを有し、感光体に接触配置された帯電部材に電圧を印加することにより帯電される感光体の製造方法において、（1）支持体上に中間層用塗布液を塗布する中間層形成工程、（2）形成後の中間層の端部の塗膜表面に、導電性部材を接触あるいは近接させ、電圧を印加して電流を流す工程、（3）（2）の工程後の中間層上に感光層用塗布液を塗布する感光層形成工程を経ることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、電子写真感光体の製造方法に関し、より詳しくは、直接帯電手段を適用しても電子写真感光体の端部の磨耗に起因する画像欠陥が生じにくい、優れた画像を得ることができる電子写真感光体の製造方法に関する。

電子写真装置は、高速でかつ高印字品質が得られ、複写機及びレーザービームプリンター等の分野において利用されている。電子写真装置に用いられる電子写真感光体（以下、単に「感光体」ということもある）として、有機の光導電材料を用いた有機感光体（ＯＰＣ）の開発が進められ普及してきている。また、感光体の構成も、電荷移動型錯体構造材料または電荷発生材料を結着樹脂中に分散した単層型の感光体構成から、電荷発生層と電荷輸送層とに分離した機能分離型の感光体構成へと変遷し、性能が向上してきた。この機能分離型感光体構成において現在では、アルミニウム支持体の上に、中間層を形成しその後電荷発生層、電荷輸送層を形成する構成が主流となっている。

一方、電子写真装置に用いられる帯電手段としては、従来、ワイヤーに高電圧を印加することにより生ずるコロナ放電を利用した帯電手段が一般的であった。しかしながら、近年、印加する電圧が低い、オゾンの発生が極めて微量であるなどの長所を有していることから、電子写真感光体に接触配置されたローラ形状またはブレード形状の帯電部材に電圧を印加することにより該感光体を帯電する、所謂直接帯電手段が実用化されている。また、この直接帯電手段によってより均一な帯電を行なう方法として、印加電圧として直流電圧と交流電圧を重畳した脈流電圧を用いる方法が提案されている。

しかしながら、直接帯電手段を用いた場合には、繰り返し使用するに従って感光体が摩耗してしまうことがあった。特に帯電部材と感光体との接触領域の中央部よりも端部において摩耗し易かった。また、この傾向は、印加電圧が直流電圧と交流電圧を重畳した脈流電圧である場合により著しかった。また、電子写真装置のプロセススピードをより速くするために、印加電圧のピーク間電圧をより大きくしたり、周波数をより高くするとこの傾向は強くなった。更に、電子写真感光体が有する層が樹脂を含有している場合、その層は通常浸漬塗布法により形成され、この方法によって形成された層の塗布時に上端であった部分の層厚は、中央および下端であった部分の層厚よりも薄くなり易いが、そのような感光体を使用すると層厚の薄い部分がより摩耗し易かった。

摩耗により感光体の導電性支持体上の層厚が薄くなると、その部分の表面電位は低くなり、正規現像の場合は画像濃度が低下し、反転現像の場合はカブリが生じてしまう。更に摩耗が激しい場合は該位置で選択的にトナーのクリーニング不良が生じたり、絶縁破壊が生じることで、スジ状の画像欠陥が生じてしまう。

この課題を解消する方法としては、これまで、導電性支持体を改良する方法または下地層を改良することが提案されている。導電性支持体の改良としては、導電性支持体の端部位置に絶縁体を配置する方法が開示されている（特許文献１参照）。一方、中間層の改良としては、端部位置にインピーダンスの高い中間層を形成する方法が提案されている（特許文献２参照）。

しかしながら、上述した導電性支持体の改良方法である、特許文献１に記載されている導電性支持体の端部位置に絶縁体を配置する方法では、絶縁体を別途用意したり、導電性支持体を絶縁体に合わせて加工する、そしてそれらを接着する必要が生じるなど製造機構が複雑になりやすく、生産性が十分に高いとは言えないのが実情である。

更に、特許文献２に記載されている端部位置にインピーダンスの高い中間層を形成する方法では、中間層の塗布工程が複数回必要になる上に、中間層の境界部における膜厚ムラが画像に影響を与える場合があり、製造上の制約が多い。

すなわち、端部の磨耗に起因する画像欠陥を抑制するための電子写真感光体の中間層の加工方法が待望されているさらには、生産性および品質安定性が向上する製造方法が待望されている

特開２００７−０３３８７８号公報 特許３４１６３１８号公報

以上のような状況を鑑み、本発明の目的は、直接帯電手段を適用しても端部の磨耗に起因する画像欠陥が生じにくい、優れた画像を得ることができる電子写真感光体を製造する、新規でかつ生産性の高い方法を提供することである。

本発明者らは、鋭意検討した結果、電子写真感光体の製造中に、中間層に電圧を印加し、電流を流すことで、上述の課題を効果的に改善する、生産性が高い新規な製造方法を見いだし、本発明に至った。

即ち、本発明は、支持体上に、熱硬化性の樹脂と金属酸化物粒子を含有する中間層と、感光層とを有し、電子写真感光体に接触配置された帯電部材に電圧を印加することにより帯電される電子写真感光体の製造方法において、
（1）支持体上に中間層用塗布液を塗布する中間層形成工程、
（2）形成後の中間層の端部の塗膜表面に、導電性部材を接触あるいは近接させ、電圧を印加して電流を流す工程、
（3）（2）の工程後の中間層上に感光層用塗布液を塗布する感光層形成工程
を経ることを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。

本発明によれば、画像上のムラ、スジ、カブリなどの画像欠陥のない画像を出力することができる電子写真感光体を製造する、新規で生産性の高い方法を提供することができる。また、直接帯電手段を適用しても端部の磨耗に起因する画像欠陥が生じにくい、優れた画像を得ることのできる電子写真感光体を提供することができる。

本発明の電子写真感光体と帯電部材の相対関係の例を示す断面図である。 本発明の電子写真感光体と帯電部材の相対関係の例を示す図である。 本発明における電圧を印加する工程を実施するための装置の一例の概略構成を示す図である。 本発明における電圧を印加する工程を実施するための別の装置の一例の概略構成を示す図である。 本発明の電子写真装置の概略構成の例を示す図である。

以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明は、上述のとおり、支持体上に、熱硬化性の樹脂と金属酸化物粒子を含有する中間層と、感光層とを有し、電子写真感光体に接触配置された帯電部材に電圧を印加することにより帯電される電子写真感光体の製造方法において、
（1）支持体上に中間層用塗布液を塗布する中間層形成工程、
（2）形成後の中間層の端部の塗膜表面に、導電性部材を接触あるいは近接させ、電圧を印加して電流を流す工程（以下、「電圧を印加する工程」ということもある）、
（3）（2）の工程後の中間層上に感光層用塗布液を塗布する感光層形成工程
を経ることを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。

本発明における中間層とは、支持体と感光層との間に存在するすべての層を指し、中間層の構成としては１層でも２層以上の積層構成でも良い。

本発明における工程（１）、すなわち支持体上に中間層塗布液を塗布する中間層形成工程について説明する。

本発明における支持体は、従来の電子写真感光体で用いられる支持体でよい。すなわち支持体としては、導電性を有するもの（導電性円筒状支持体）が好ましく、アルミニウム、アルミニウム合金またはステンレスのような金属製の円筒状支持体を用いることができる。アルミニウムまたはアルミニウム合金の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管およびこれらを切削、電解複合研磨（電解作用を有する電極と電解質溶液による電解および研磨作用を有する砥石による研磨）、または湿式もしくは乾式ホーニング処理したものも用いることができる。また、アルミニウム、アルミニウム合金または酸化インジウム−酸化スズ合金を真空蒸着によって被膜形成した層を有する上記金属製円筒状支持体または樹脂製円筒状支持体（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、フェノール樹脂、ポリプロピレンまたはポリスチレン樹脂製円筒状支持体）を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子または銀粒子のような導電性粒子を樹脂または紙に含浸した円筒状支持体および、導電性結着樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。酸化被膜を有する支持体の体積抵抗率は、１×１０^１０Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、特には１×１０^６Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。

本発明の製造方法で製造される電子写真感光体は、中間層の一種として、結着樹脂としての熱硬化性の樹脂と金属酸化物粒子を含有している層を有している。また、中間層は、前述したとおり、１層構成でも２層以上の積層構成でも良いが、２層以上の積層構成の中間層の場合には、本発明の効果を得るためには、そのいずれかの層に、熱硬化性の樹脂と金属酸化物粒子を含有している必要がある。
本発明における中間層が含有する熱硬化性の樹脂は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、シロキサン樹脂、ブチラール樹脂及びアクリル樹脂などが好ましく、特に、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂及びブチラール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

また、本発明における中間層が含有する金属酸化物粒子は、導電性の酸化スズ、酸化チタン又は酸化亜鉛などが挙げられる。特に、金属酸化物粒子は、酸化チタン、または酸化チタンと酸化スズとを含むことが好ましい。酸化スズについては材料の製造時に、酸化アンチモンなどのスズとは異なる価数の金属の化合物や非金属元素などを混合して（ドープして）、粉体抵抗率を１／１０００乃至１／１０００００に小さくしたり、構成元素を増やさずにノンドープで酸化スズの抵抗をアンチモンドープと同程度に小さくした酸素欠損型酸化スズなども低抵抗化の観点で好ましい。また、塗料の分散性の観点から、硫酸バリウム粒子に酸素欠損型酸化スズを被覆した粉体、および硫酸バリウム粒子を用い、その上に、白色度を向上させるために酸化チタン（ＴｉＯ_２）を被覆し、さらにその上に、導電性を付与するために酸化スズを被覆する３層構成の導電性粉体も好ましい。
更に、芯材粒子として酸化チタン粒子を用い、表面に酸素欠損型酸化スズを被覆した粒子を中間層用塗布液に用いることは低抵抗化と、粒子の分散性向上の観点から好ましい。これは、芯材粒子として酸化チタン粒子を用いるのは、酸素欠損型酸化スズの酸素欠損部位と酸化チタン粒子表面の酸化物部位の親和力により、酸素欠損型酸化スズの被覆層と芯材の結合が強化されるからである。また、酸素欠損型は、ドープ型と異なり、酸素存在下で酸化して酸素欠損部位が消失し、導電性が低下（粉体抵抗率が増加）してしまう場合があるが、芯材粒子として酸化チタン粒子を用いることにより、酸素欠損型酸化スズの酸素欠損部位が保護されるからである。この場合、被覆層の被覆率は、被覆層を有する微粒子からなる粉体の全質量に対する、この粉体に使用されている被覆層の質量の割合で表わされ、質量比率で３０％〜７０％であることが好ましい。例えば、酸素欠損型ＳｎＯ_２被覆ＴｉＯ_２粒子の全質量に対して、３０〜７０質量％のＳｎＯ_２を生成するのに必要なスズ原材料を該粒子製造時に配合して生成させることが好ましい（スズ原材料から得られるＳｎＯ_２の純度が１００％であると仮定して計算した場合）。

一般的に、中間層の役割としては支持体と感光層との接着性を向上させること、および支持体から感光層へのキャリアの注入を防止し、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位とを安定化させることが挙げられる。この機能がないと、部分的なキャリアの注入により画像に部分的に黒ポチが発生したり、画像にカブリが生じてしまうことがある。

また、ＤＥ管などの無切削のアルミニウム支持体表面の傷やササクレを被覆するために、支持体の傷やササクレなどの被覆を目的とした中間層を設けてもよい。これは導電性粉体を適当な結着樹脂に分散させた塗布液を塗工することにより形成される層で、主には支持体に接触して形成される。

このように支持体の傷やササクレなどの被覆を目的とした中間層の場合に用いる導電性粉体としては、以下のようなものが挙げられる。例えば、カーボンブラック、およびアセチレンブラック、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛又は銀のような金属粉及び導電性ポリマー、さらには、上述した金属酸化物粒子も用いることができる。

また、本発明における中間層は、結着樹脂として熱硬化性樹脂を含有していれば良く、他種の熱硬化性樹脂を同時に用いること、およびその他の樹脂（熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂等）を同時に用いることもできる。それらの樹脂としては、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン、フェノキシ樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アルキッド樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの樹脂（結着樹脂）が挙げられる。これらは１種または２種以上用いることができる。また、各種樹脂の中でも、他層へのマイグレーション（溶け込み）の抑制、支持体への密着性、導電性材料の分散性・分散安定性、成膜後の耐溶剤性などの観点から、中間層の結着樹脂は硬化性樹脂が好ましく、熱硬化性樹脂がより好ましい。具体的には、熱硬化性のフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、シロキサン樹脂及びアクリル樹脂などがより好ましい。結着樹脂として硬化性樹脂を用いる場合、中間層用塗布液に含有させる結着材料は該硬化性樹脂のモノマーおよび／またはオリゴマーとなる。それらモノマーおよび／オリゴマーを加熱硬化するための重合反応を行う場合には、重合が十分に進行するように、１００℃以上で加熱することが好ましい。また、過度の加熱は電子写真感光体の特性を低下させる恐れがあるため、重合温度は２００℃以下であることが好ましい。さらには、１２０℃以上１７０℃以下で加熱することが好ましい。重合工程に必要な時間は、重合が十分に進行するように、５分以上であることが好ましい。また、加熱時間が長すぎると電子写真感光体の特性を低下させる恐れがあるため、１２０分以下であることが好ましい。さらには、２０分以上９０分以下であることが好ましい。
本発明における中間層の膜厚は、特に制限はないが、浸漬法においては生産安定性、膜厚均一性からおおむね５０μｍ以下が好ましい。また用いる支持体の表面切削加工、表面処理等の有無、感光体として使用する際の帯電条件等によって、膜厚の上下限の好ましい範囲を設定する必要があり、例えば、ＥＤ管、ＥＩ管を用い、感光体をマイナス印加する系においては、中間層の膜厚が１０μ以上３５μｍ以下のとき、良好な画像が得られやすい。

本発明における中間層用塗布液における金属酸化物粒子（Ｐ）と結着樹脂（Ｂ）との質量比（Ｐ：Ｂ）は、１．０：１．０乃至５．０：１．０の範囲にあることが好ましい。金属酸化物粒子の量がこの範囲より少ないと、中間層の体積抵抗率を後述の範囲に収めることが難しくなる。また、金属酸化物粒子の量がこの範囲より多いと、中間層における金属酸化物粒子の結着が難しくなり、膜のクラックが発生しやすくなる。

中間層は、上記の金属酸化物粒子と結着樹脂を、適切な溶剤に分散し、または溶解し、これを塗布することにより形成することができる。
本発明における中間層用塗布液に使用される溶剤の具体例としては以下のものが挙げられる。メタノール，エタノール、メトキシプロパノールおよびイソプロパノール、1−ブタノールなどのアルコール系溶剤や，アセトン，メチルエチルケトンおよびシクロへキサノンなどのケトン系溶剤。テトラヒドロフラン，ジオキサン，エチレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶剤。酢酸メチルおよび酢酸エチルなどのエステル系溶剤。トルエン、クロロベンゼンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素溶剤。これらの溶剤は２種類以上混合して用いても良い。

本発明における中間層塗布液の分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機などを用いた方法が挙げられる。

前述の本発明における中間層と感光層（電荷発生層、電荷輸送層）との間には、支持体からのキャリアの注入に対するバリア機能や接着機能をさらに高めるために、さらなる中間層として第二の中間層を設けてもよい。さらに必要に応じて第三の中間層を設けてもよい。中間層が２層以上の場合、支持体に最も近い位置の層を「中間層または第一の中間層」とし、次いで積層される中間層を「第二の中間層」、「第三の中間層」とする。
第二およびそれ以降の中間層（単に「第二の中間層」という）は、硬化性樹脂を塗布後硬化させて樹脂層を形成する、あるいは、結着樹脂を含有する中間層用塗布液を本発明における中間層（第一の中間層）上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。

第二の中間層の結着樹脂としては、以下のものが挙げられる。ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリグルタミン酸又はカゼインのような水溶性樹脂；ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂又はポリグルタミン酸エステル樹脂。電気的バリア性を効果的に発現させるためには、また、塗工性、密着性、耐溶剤性および抵抗のような観点から、第二の中間層の結着樹脂は熱可塑性樹脂が好ましい。具体的には、熱可塑性ポリアミド樹脂が好ましい。ポリアミド樹脂としては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンが好ましい。また、第二の中間層において電荷（キャリア）の流れが滞らないようにするために、第二の中間層中に、前述のような導電性粉体を分散させる、あるいは、電子輸送物質（アクセプターのような電子受容性物質）を含有させてもよい。

熱可塑性樹脂から成る中間層の熱物性値は、ガラス転移温度として測定することができる。これらの樹脂のガラス転移温度は３０℃から３００℃の範囲内である。なお、ガラス転移温度は、例えばセイコー電子工業（株）製のＳＳＣ５２００Ｈのような熱分析装置を用いて測定することが出来る。具体的には、２０℃から２８０℃まで１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定を行ない、得られたチャートの固体側の接線と転移温度域の急峻な位置の接線との交点をガラス転移点とする。

第二の中間層は、上記の導電性粉体や結着樹脂を、適切な溶剤に分散し、または溶解し、これを塗布することにより形成することができる。

第二の中間層用塗布液に使用する溶剤の具体例としては以下のものが挙げられる。アルキルアミン化合物、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチルアミンアルキルアミン化合物などのアルキルアミン化合物やメタノ−ル、エタノ−ル、１−ブタノ−ル、メチルセロソルブ、メトキシプロパノ−ル等のアルコール系溶剤、アセトン，メチルエチルケトンおよびシクロへキサノンなどのケトン系溶剤。テトラヒドロフラン，ジオキサン，エチレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶剤。酢酸メチルおよび酢酸エチルなどのエステル系溶剤。トルエン、クロロベンゼンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は２種類以上混合して用いても良い。

本発明の工程（１）、すなわち支持体上に中間層用塗布液を塗布する中間層形成工程は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法またはリングコーティング法のような塗布方法を用いることができる。生産性の観点から浸漬コーティング法であることが好ましい。

次いで、本発明の工程（２）、すなわち形成後の中間層の端部の塗膜表面に、導電性部材を接触あるいは近接させ、電圧を印加して電流を流す工程について説明する。

本発明における中間層とは、熱硬化性の樹脂と金属酸化物粒子を含有している中間層である。中間層が２層以上の積層構成の場合は、熱硬化性の樹脂と金属酸化物粒子を含有する少なくともいずれかの層に上述の電圧を印加して電流を流す工程を経る。必要に応じて、電圧を印加して電流を流した後に前述の第二の中間層を設けることも可能である。また、第二の中間層を設けた後に電圧を印加して電流を流す工程を経てもよい。そして、全ての中間層が熱硬化性の樹脂と金属酸化物粒子を含有している場合には、中間層の各層を形成するごとに各層に電圧を印加して電流を流す工程を経てもよい。

本発明の工程（２）では、工程（１）で形成した中間層の端部の塗膜表面に電流を流すものであるが、中間層の端部について説明する。中間層の端部は感光体と帯電部材の接触し得る領域との関係で規定される。感光体と帯電部材の接触し得る領域と端部の関係について、図１及び図２を用いて説明する。

図１は本発明で製造される電子写真感光体と帯電部材との相対関係の一例を示す断面図であり、図２は本発明で製造される電子写真感光体と帯電部材との相対関係の一例を示す図である。図１において、電子写真感光体１に帯電部材６が接触配置されている。電子写真感光体１は支持体２、中間層３および感光層５から構成されている。中間層３と感光層５との間の中間層表面４には複数の中間層を設けることもできる。図２において、７は電子写真感光体７に帯電部材８が接触配置されている。上記接触し得る領域は感光体１（または７）と帯電部材６（または８）が接触する感光体上の全ての部分であり、Ａ及びＢで示される領域である。また、その領域の端部とは上記接触し得る領域内で、かつ画像形成領域Ａを含まない領域であり、Ｂで示される領域である。本発明の電子写真感光体の製造方法では、Ｂで示される領域に相当する、少なくとも中間層の端部の塗膜表面に、導電性部材を接触あるいは近接させ、電圧を印加して電流を流す。特に、上記端部の領域内で、かつ接触し得る領域の末端Ｃから領域Ｂへ向かって少なくとも３ｍｍまでの領域における中間層の塗膜表面に、導電性部材を接触あるいは近接させ、電圧を印加して電流を流すことが好ましい。導電性部材を接触あるいは近接させ、電圧を印加して電流を流す領域が３ｍｍまでの領域より小さいと、十分な効果が得られない場合がある。尚、接触し得る領域外Ｄにおける中間層の塗膜表面には、特に導電性部材を接触あるいは近接させ、電圧を印加して電流を流しても問題はないが、流す必要はない。

本発明における導電性部材を接触あるいは近接させ、電圧を印加して電流を流す方法は、均一に電流を流すことができる構成であれば、任意の構成をとることができる。特に好ましい例の概略図を図３に示す。図３において、３１はその上に中間層を形成した円筒状支持体であり、矢印の方向に所定の周速度で回転駆動される。円筒状支持体上にその上に中間層を形成した円筒状支持体３１は、回転過程において、圧接された導電性ローラ３２により高圧電源３３からの電圧が印加される。このときの電圧は直流電圧であっても、直流電圧に交流電圧を重畳した電圧であってもよい。

本発明において、工程（２）は支持体上に形成した中間層に導電性ローラを圧接して支持体を回転させながら電圧を印加し、電流を流すことが好ましい。その際、電圧を印加して流れる電流の値は、支持体上に形成した中間層の長手方向に帯電部材を２０ｍｍの幅で当接させたときに、５μＡ以上２０００μＡ以下であることが中間層の端部の磨耗に起因する画像欠陥の抑制効果及び生産性の点から好ましい。流れる電流の値が５μＡより低いと、中間層の変質に関わっている電流量が不十分となるため、端部の磨耗に起因する画像欠陥の抑制効果が得にくくなり、十分な効果を得るために長い時間を要するようになる。

また、流れる電流の値が２０００μＡより高いと、帯電部材や支持体上に中間層を形成したものの抵抗値によっては、均一に電流を流すことが困難となるため、十分な効果が得られない場合がある。

流れる電流の値は、例えば、電圧印加時の感光体の基体からアースに流れ込む電流を測定することで得ることができる。

また、本工程において円筒状支持体上に中間層を形成したものの回転速度は均一に電流が流れる範囲で任意に選択することができるが、１０ｍｍ／ｓｅｃ以上２０００ｍｍ／ｓｅｃ以下とすることがより好ましい。回転速度が低速すぎると、帯電部材または円筒状支持体上に中間層を形成したものの抵抗むらなどによって局所的な絶縁破壊に伴なう帯電部材の損傷の危険性が増す一方で、回転速度が高速すぎると帯電部材の機械的磨耗の影響が大きくなってくる。

また、電圧を印加して電流を流す工程を実施するとき、図３に示す導電性ローラ３２に替えて、例えば図４に示すコロナ放電を利用した電圧印加手段４２を用いてもよい。具体的には、コロナワイヤ４２ａを有したコロナ放電を用いて電流が流れるように電圧を印加する装置であってもよい。その際、均一に電流を流すことを目的としてグリッド４２ｂを別途設けてもよい。図４において、符号３１、３３は、図３の場合と同様に、その上に中間層を形成した支持体、高圧電源をそれぞれ示す。

次に、本発明の工程（２）における加工プロセス時間について説明する。中間層の端部の塗膜表面に導電性部材を接触あるいは近接させ、電圧を印加して電流を流すとき、電圧印加開始時から電流の流れを停止するまでの時間は、上記電流値および回転加圧力とともに要求される端部の磨耗に起因する画像欠陥の抑制効果と生産性に応じて、最適化される。

中間層の膜厚として、中間層が支持体の傷の被覆を目的としている場合、平均膜厚は０．５μｍ以上１００．０μｍ以下であることが好ましく、１.０μｍ以上５０．０μｍ以下であることがより好ましく、さらには５．０μｍ以上３５．０μｍ以下であることがより一層好ましい。

また、支持体からのキャリアの注入に対するバリア機能や接着機能を有する中間層の平均膜厚は、０．０５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、さらには０．５μｍ以上５．０μｍ以下であることがより好ましい。

尚、本発明において、中間層を含む電子写真感光体の各層の膜厚は、（株）フィッシャーインストルメンツ社製のＦＩＳＨＥＲＳＣＯＰＥ ｍｍｓで測定することができる。

また、本発明の中間層の体積抵抗率は１．０×１０^６Ω・ｃｍを超え１．０×１０^１４Ω・ｃｍ以下であることが感光体の繰り返し電位安定性の観点から好ましい。中でも、支持体からのキャリアの注入に対するバリア機能や接着機能を有する中間層の体積抵抗率は１．０×１０^９Ω・ｃｍを超え１．０×１０^１４Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。

次いで、本発明における工程（３）、すなわち中間層上に感光層用塗布液を塗布する感光層形成工程について説明する。

感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質とを同一の層に含有する単層型感光層であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層であってもよい。本発明による電子写真感光体は、電子写真特性の観点から、積層型感光層が好ましい。また、積層型感光層は、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した順層型感光層であっても、支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した逆層型感光層であってもよい。本発明による電子写真感光体において、積層型感光層を採用する場合、電子写真特性の観点から、順層型感光層が好ましい。また、電荷発生層を積層構造としてもよく、また、電荷輸送層を積層構成としてもよい。さらに、耐久性能向上等を目的とし感光層上に保護層を設けることも可能である。

本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、以下のものが挙げられる。モノアゾ、ジスアゾ又はトリスアゾのようなアゾ顔料；金属フタロシアニン又は非金属フタロシアニンのようなフタロシアニン顔料；インジゴ又はチオインジゴのようなインジゴ顔料；ペリレン酸無水物又はペリレン酸イミドのようなペリレン顔料；アンスラキノン又はピレンキノンのような多環キノン顔料；スクワリリウム色素、ピリリウム塩又はチアピリリウム塩、トリフェニルメタン色素；セレン、セレン−テルル又はアモルファスシリコンのような無機物質；キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、シアニン染料、キサンテン色素、キノンイミン色素又はスチリル色素。これら電荷発生材料は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これらの中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンあるいはクロロガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニンは、高感度であるため、好ましい。

感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層に用いる結着樹脂としては、以下のものが挙げられる。ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂。特には、ブチラール樹脂が好ましい。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。

電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター又はロールミルを用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、１０：１〜１：１０（質量比）の範囲が好ましく、特には３：１〜１：１（質量比）の範囲がより好ましい。

電荷発生層用塗布液に用いる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択される。有機溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤又は芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。

電荷発生層の平均膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜２μｍであることがより好ましい。

また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤および／または可塑剤を必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷（キャリア）の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質（アクセプターのような電子受容性物質）を含有させてもよい。

積層型感光体の場合、電荷発生層上には電荷輸送層が形成される。電荷輸送層には電荷輸送物質が含有され、電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。これら電荷輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。更に電荷輸送層には耐久性を付与するためにバインダー樹脂をブレンドし、適当な溶剤を用いて溶解した溶液（塗布液）を塗布し、乾燥することによって形成することが一般的である。乾燥温度は５０℃以上の温度で乾燥させることが好ましい。

電荷輸送層に用いるバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。特には、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などが珪素またはフッ素化合物による変性ポリカーボネートやポリエステルを用いた場合、相溶性や、電子写真特性、表面移行と表面形状との組合せによる効果の持続性の意味でより好ましい。これらは単独、混合として１種または２種以上用いることができる。
電荷輸送物質とバインダー樹脂との割合は、２：１〜１：２（質量比）の範囲が好ましい。

電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍであることが好ましく、特には７〜３０μｍであることがより好ましい。

電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などの添加剤が含まれていてもよい。

また、感光層が単層型の場合は、上述のような電荷発生物質および電荷輸送物質を上述のような結着樹脂またはバインダー樹脂に分散し及び溶解した溶液（塗工液）を塗布し、乾燥することによって形成することができる。

上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
塗工の際の塗工液粘度は塗工性の観点から５ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。

電荷輸送層用塗布液に用いる溶剤としては、以下のものが挙げられる。アセトン又はメチルエチルケトンのようなケトン系溶剤；酢酸メチル又は酢酸エチルのようなエステル系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジメトキシメタン又はジメトキシエタンのようなエーテル系溶剤；トルエン、キシレン又はクロロベンゼンのような芳香族炭化水素溶剤。これら溶剤は、単独で使用してもよいが、２種類以上を混合して使用してもよい。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤又は芳香族炭化水素溶剤を使用することが、樹脂溶解性のような観点から好ましい。

電荷輸送層の平均膜厚は５〜５０μｍであることが好ましく、特には１０〜３５μｍであることがより好ましい。

また、電荷輸送層には、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤および／または可塑剤を必要に応じて添加することもできる。

本発明において、更なる耐久性向上が必要な場合、電荷輸送層上に第二の電荷輸送層或いは保護層を形成する構成を用いても良い。

また、本発明の電子写真感光体の各層には各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、酸化防止剤および紫外線吸収剤などの劣化防止剤などが挙げられる。

このようにして本発明の製造方法により得られた電子写真感光体は、端部の磨耗に起因する画像欠陥の発生が抑制されている。この理由は明らかとなってはいないが、恐らくは端部の中間層の電気的特性が変化し、帯電部材による端部位置の異常放電が抑制されることによるのではないかと推測している。

次に、本発明によるプロセスカートリッジ及び電子写真装置について説明する。図５は、本発明による電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。

図５において、５１は円筒状の電子写真感光体であり、軸５２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。

回転駆動される電子写真感光体５１の表面は、帯電手段（一次帯電手段：例えば帯電ローラー）５３により、正又は負の所定電位に均一に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光のような露光手段（図示せず）から出力される露光光（画像露光光）５４を受ける。こうして電子写真感光体５１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。

電子写真感光体５１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５５の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体５１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（例えば転写ローラー）５６からの転写バイアスによって、転写材供給手段（図示せず）から電子写真感光体５１と転写手段５６との間（当接部）に電子写真感光体５１の回転と同期して給送された転写材（例えば紙）Ｐに順次転写されていく。

トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体５１の表面から分離されて定着手段５８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。

トナー像転写後の電子写真感光体５１の表面は、クリーニング手段（例えばクリーニングブレード）５７によって転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化される。

さらに、電子写真感光体５１の表面は、転写手段５６と帯電手段５３の間に設置される前露光手段（図示せず）からの前露光光（図示せず）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。
なお、帯電手段５３が、例えば帯電ローラーを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。

上記の電子写真感光体５１と、帯電手段５３、現像手段５５及びクリーニング手段５７の構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成してもよい。また、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターのような電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図５では、電子写真感光体５１と、帯電手段５３、現像手段５５及びクリーニング手段５７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールのような案内手段６０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ５９としている。

以下に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。

（実施例１）
押し出し・引き抜き工程により製造された、長さ２５７ｍｍ、直径２４ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体（円筒状支持体）とした。

次に、以下の成分からなる溶液を分散し中間層用塗料を調製した。
（中間層用塗布液の調製）
酸素欠損型ＳｎＯ_２被覆ＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率１００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は４０％）５５部、結着樹脂としてのフェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）３６．５部、溶剤としてのメトキシプロパノール２０部、メタノール１５部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調製した。
この分散液に、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、中間層用塗布液を調製した。

上記方法にて調製した中間層用塗布液を、上記支持体上に浸漬法によって塗布し、１４０℃に加熱されたオーブン内で１時間、加熱硬化することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が２５μｍの中間層を形成した。

その後、この塗膜表面に対し、図３に示した装置を用いて、本発明における電圧印加工程を行った。具体的には下記のとおりである。
中間層を形成した支持体の塗布開始端から２０ｍｍの領域および塗布終了端から２０ｍｍの領域における中間層に導電性部材を接触させ、支持体からアースに流れる電流が２００μＡとなるように電圧を印加して、６０分間電流を流した。尚、上記の導電性部材を接触させた領域は、本発明にいう中間層の端部の塗膜表面であり、すなわち図１におけるＢの領域であることを確認した。また、アースは支持体端部の内面からとった。この際の支持体の回転速度は、２５０ｍｍ／ｓｅｃであった。

次に、以下の成分をメタノール６００部に溶解した第二の中間層用塗布液を、上記中間層上に浸漬塗布し、直ちに１００℃に加熱されたオーブン内で３０分間、加熱乾燥することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍ位置の平均膜厚が１．０μｍの第二の中間層を形成した。
共重合ナイロン樹脂 １０部
（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）
メトキシメチル化６ナイロン樹脂 ３０部
（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）

次に、以下の成分を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、酢酸エチル７００部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。
ヒドロキシガリウムフタロシアニン ２０部
（ＣｕＫα特性Ｘ線回折において、７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°（ブラッグ角度（２θ±０．２°））に強い回折ピーク有するもの）
下記構造式（１）

で示されるカリックスアレーン化合物 ０．２部
ポリビニルブチラール １０部
（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学製）
シクロヘキサノン ６００部
上記電荷発生層用塗布液を第二の中間層上に浸漬コーティング法で塗布し、１００℃に加熱されたオーブン内で１0分間、加熱乾燥することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍ位置の平均膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。

次に、下記式（ＣＴ−１）

で示される電荷輸送物質５部と、下記式（ＣＴ−２）

で示される電荷輸送物質３部と、下記式(ＣＴＢ−１)

で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（重量平均分子量：５００００）１０部とをモノクロロベンゼン５５部とジメトキシメタン１５部の混合溶媒に溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。これを電荷発生層上に浸漬塗布法で塗布し、１１０℃、１時間乾燥して、膜厚が１４μｍの電荷輸送層を形成した。

このようにして、支持体、中間層、第二の中間層、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に有し、該電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。

次に、作製した電子写真感光体の評価に用いる帯電部材を以下の手順で作製した。
まず、弾性層を以下の方法で作製した。
エピクロルヒドリンゴム三元共重合体 １００質量部
（エピクロルヒドリン：エチレンオキサイド：アリルグリシジルエーテル＝４０ｍｏｌ％：５６ｍｏｌ％：４ｍｏｌ％）
軽質炭酸カルシウム ３０質量部
脂肪族ポリエステル系可塑剤 ５質量部
ステアリン酸亜鉛 １質量部
老化防止剤ＭＢ（２−メルカプトベンズイミダゾール） ０．５質量部
酸化亜鉛 ５質量部
カーボンブラック（表面未処理品） ５質量部
（平均粒径：０．２μｍ、体積抵抗率：０．１Ω・ｃｍ）
下記構造式で示される四級アンモニウム塩 ２質量部

以上の材料を５０℃に調節した密閉型ミキサーにて１０分間混練し、原料コンパウンドを調製した。このコンパウンドに原料のゴムのエピクロルヒドリンゴム１００質量部に対し、加硫剤としての硫黄１質量部、加硫促進剤としてのＤＭ（ジベンゾチアジルスルフィド）１質量部及びＴＳ（テトラメチルチウラムモノスルフィド）０．５質量部を加え、２０℃に冷却した二本ロール機にて１０分間混練した。得られたコンパウンドを、直径６ｍｍステンレス製の芯金に外径１５ｍｍのローラ状になるように押出し成型機にて成型し、加熱蒸気加硫した後、外径が１０ｍｍになるように研磨加工を行い、弾性層を得た。この際、研磨加工においては、幅広研磨方式を採用した。ローラ長は２３２ｍｍとした。

前記弾性層の上に表面層を被覆形成した。表面層は下記に示す表面層用塗布液を調製して浸漬塗布法にてコートした。

表面層用塗布液として、
カプローラクトン変性アクリルポリオール溶液 １００質量部
メチルイソブチルケトン ２５０質量部
導電性酸化錫（トリフルオロプロピルトリメトキシシラン処理品）
２００質量部
（平均粒径：０．０５μｍ、体積抵抗率：１０^３Ω・ｃｍ）
変性ジメチルシリコーンオイル ０．０８質量部
架橋ＰＭＭＡ粒子（平均粒子径：１０．２μｍ） １００質量部
を用い、ガラス瓶を容器として混合溶液を作製した。これに、分散メディアとして、ガラスビーズ（平均粒径０．８ｍｍ）を充填率８０％になるように充填し、ペイントシェーカー分散機を用いて６時間分散した。分散溶液にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）の各ブタノンオキシムブロック体１：１の混合物を、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０となるように添加し、浸漬塗布用の表面層用塗布液を調製した。

前記弾性層の表面上に表面層用塗布液を浸漬塗布法にて２回コートし風乾させた後、温度１６０℃にて１時間乾燥した。このようにして、帯電ローラを作製した。

作製した帯電ローラについて、十１０点平均粗さ（Ｒｚｊｉｓ）をＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１に示される手法に従い、表面粗さ計（小坂研究所製：サーフコーダーＳＥ３５００）を用い測定したところ、９．３μｍであった。

尚、表面層に添加する微粒子の粒度分布の測定は、島津製作所製レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−７０００を用いて行った。測定可能な粒子径の範囲は０．０１５μｍ以上５００μｍ以下である。

このようにして作製した本発明の電子写真感光体及び帯電ローラを、２３℃／５５％ＲＨの環境下にて、ＨＰ（株）製レーザービームプリンターのＣｏｌｏｒ ＬａｓｅｒＪｅｔ−４６５０に装着して、耐久試験による評価を行った。このレーザービームプリンターでは帯電手段としての帯電ローラは電子写真感光体に接触配置されており、電子写真感光体は帯電部材に電圧を印加することにより帯電される構成であった。詳しくは以下のとおりである。
感光体の表面電位（ＶＤ）は−６００Ｖ、レーザー露光後の表面電位（ＶＬ）は−２００Ｖに設定した。現像は、バイアス（ＶＤＣ）を−２５０Ｖとし、ネガトナーを用いた反転現像とした。

Ｃｏｌｏｒ ＬａｓｅｒＪｅｔ−４６５０のシアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着して、シアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、評価を行った。

耐久試験における通紙時は、２ドット９８スペースの横線画像をＡ４紙にて１枚出力ごとに５秒間時間を空けるモードでプリント操作を行い、１２０００枚の画像出力を行った。次いで、１ドット２スペースの横線画像をハーフトーン画像として出力し、画像濃度の均一性を目視観察により濃度ムラとして確認した。
次いで、画像濃度の均一性の評価として、濃度評価を次のように行なった。

画像濃度の測定は、反射濃度計（商品名：Ｘ−ＲＩＴＥ４０４Ａ Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて行った。耐久試験終了直後の感光体の表面電位（ＶＤ）を再度−６００Ｖに設定し、現像バイアス（ＶＤＣ）を−５５０〜６５０Ｖとして、レーザー露光を行なわない条件において現像をおこない、得られた画像全体の平均反射濃度を０．９〜１．１とし、濃度評価用の画像を出力した。得られた画像の短辺を５等分、長辺を８等分して４０の領域にわけて４０点の濃度の測定を行い、最高濃度側から５点と最低濃度側から５点を選び、それらを平均して最高濃度と最低濃度とし、その濃度差に応じてランク分けした。
画像の評価の基準は以下のとおりである。
Ａ：濃度差が０．０５未満で、ハーフトーン画像濃度ムラなし（実用上で問題無し）。
Ｂ：濃度差が０．０５以上０．１未満で、ハーフトーン画像濃度ムラわずかにあり
（実用上で問題無し）。
Ｃ：濃度差が０．１以上０．２未満で、ハーフトーン画像濃度ムラややあり
（実用上で問題あり）。
Ｄ：濃度差が０．２以上で、ハーフトーン画像濃度ムラ明確にあり
（実用上で問題あり）。

（実施例２）
実施例１における、中間層用塗布液の調製を以下のように変更した。
酸素欠損型ＳｎＯ_２被覆ＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率１００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は４０％）５５部、硬化剤（商品名： スミジュールＢＬ３１７５、住友バイエルンウレタン社製）２０質量部と、ブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学社製)８質量部と、溶剤としてのメチルエチルケトン４０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調製した。この分散液に、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、中間層用塗布液を調製した。
上記方法にて調製した中間層用塗料を、実施例１で用いたものと同じ支持体上に浸漬法によって塗布し、１４０℃に加熱されたオーブン内で１時間、加熱硬化することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が２３μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、第二の中間層の形成工程、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定及び評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例３）
実施例１における、中間層用塗布液の調製において、以下のように変更した以外は同様に行った。結着樹脂をアルキッド樹脂（商品名：ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）１５部、メラミン樹脂（商品名：スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）１０部に置き換え、溶剤をメチルエチルケトン４０部に置き換えた以外は同様にし、中間層用塗布液を調製した。
上記方法にて調製した中間層用塗布液を、実施例１で用いたものと同じ支持体上に浸漬法によって塗布し、１４０℃に加熱されたオーブン内で１時間、加熱硬化することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が２３μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、第二の中間層の形成工程、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定及び評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例４）
実施例１における、中間層用塗布液の調製を以下のように変更した。
酸化チタン粒子（商品名：ＣＲ−ＥＬ、石原産業（株）社製）５５部、結着樹脂としてのアルキッド樹脂（商品名：ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）１５部、メラミン樹脂（商品名：スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０ 、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）１０部、溶剤としてのメチルエチルケトン５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調製した。
この分散液に、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、中間層用塗布液を調製した。
上記方法にて調製した中間層用塗料を、実施例１で用いたものと同じ支持体上に浸漬法によって塗布し、１４０℃に加熱されたオーブン内で１時間、加熱硬化することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が１３μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、第二の中間層の形成工程、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定及び評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例５）
実施例１における、中間層用塗布液の調製を以下のように変更した。
酸化チタン粒子（商品名：ＣＲ−ＥＬ、石原産業（株）社製）５５部、結着樹脂としてのフェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）３６．５部、溶剤としてのメトキシプロパノール２０部、メタノール１５部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調製した。
この分散液に、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、中間層用塗布液を調製した。
上記方法にて調製した中間層用塗料を、実施例１で用いたものと同じ支持体上に浸漬法によって塗布し、１４０℃に加熱されたオーブン内で１時間、加熱硬化することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が１０μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、第二の中間層の形成工程、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定及び評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例６）
実施例５において、中間層用塗料を支持体上に浸漬法において塗布する際に、塗工速度を調整（低速化）することにより、得られる中間層の膜厚を７μｍとした以外は、同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例７）
実施例１における、中間層用塗布液の調製を以下のように変更した。
金属酸化物粒子としての酸化アルミニウム粒子（商品名：ＡＥＳ−１１Ｃ、住友化学（株）社製）５５部、結着樹脂としてのアルキッド樹脂（商品名：ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）１５部、メラミン樹脂（商品名：スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０ 、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）１０部、溶剤としてのメチルエチルケトン５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調製した。
この分散液に、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、中間層用塗布液を調製した。
上記方法にて調製した中間層用塗料を、実施例１で用いたものと同じ支持体上に浸漬法によって塗布し、１４０℃に加熱されたオーブン内で１時間、加熱硬化することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が１３μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、第二の中間層の形成工程、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定及び評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例８）
実施例７において、金属酸化物粒子を、酸化亜鉛（商品名：ＦＩＮＥＸ−２５ＬＰ、平均粒径０．１μｍ、堺化学工業（株）製）に変更した以外は、同様に行ない、膜厚１４μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、第二の中間層の形成工程、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定及び評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例９）
実施例１における、中間層用塗布液の調製を以下のように変更した。
酸素欠損型ＳｎＯ_２被覆ＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率１００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は４０％）５５部、ポリブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学（株）製）２０部、溶剤としてのｎ−ブチルアルコール２００部、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して分散液を調製した。
この分散液に、エポキシ樹脂（商品名：エピコート８２８、ジャパンエポキシレジン（株）製）１０部、トリエチレンテトラミン１部、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、中間層用塗布液を調製した。
上記方法にて調製した中間層用塗料を、実施例１で用いたものと同じ支持体上に浸漬法によって塗布し、１４０℃に加熱されたオーブン内で１時間、加熱硬化することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が１２μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、第二の中間層の形成工程、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定及び評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例１０）
実施例１における、中間層への電圧印加の方法を、支持体からアースに流れる電流が５μＡとなるように電圧を印加するようにし、印加時間を１２０分に変更した以外は、同様にして電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定、評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例１１）
実施例１における、中間層への電圧印加の方法を、支持体からアースに流れる電流が２０００μＡとなるように電圧を印加するようにし、印加時間を３０分に変更した以外は、同様にして電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定、評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例１２）
実施例１における、中間層への電圧印加の方法を、支持体からアースに流れる電流が１μＡとなるように電圧を印加するようにし、印加時間を１２０分に変更した以外は、同様にして電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定、評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例１３）
実施例１における、中間層への電圧印加の方法を、支持体からアースに流れる電流が２５００μＡとなるように電圧を印加するようにし、印加時間を３０分に変更した以外は、同様にして電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定、評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例１４）
実施例１における、中間層への電圧印加の方法を、図４に示される、コロナワイヤ４２ａを有したコロナ放電を用いて電流が流れるように電圧を印加する装置に変更した以外は、同様にして電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定、評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例１５）
実施例１における、中間層用塗布液の調製を以下のように変更した。
酸化スズの被覆層を有する硫酸バリウム粒子からなる導電粉体（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）社製）５５部、結着樹脂としてのフェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）３６．５部、溶剤としてのトルエン３５部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで４時間分散して、分散液を調製した。
この分散液に、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、中間層用塗布液を調製した。
上記方法にて調製した中間層用塗料を、上記支持体上に浸漬法によって塗布し、１３０℃に加熱されたオーブン内で３０分、加熱硬化することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が１８μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、第二の中間層の形成工程、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定、評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例１６）
実施例１における、中間層用塗布液の調製を以下のように変更した。
酸化スズの被覆層を有する硫酸バリウム粒子からなる導電粉体（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）社製）５５部、結着樹脂としてのフェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）３６．５部、溶剤としてのトルエン３５部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで４時間分散して、分散液を調製した。
この分散液に、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、中間層用塗布液を調製した。
上記方法にて調製した中間層用塗料を、上記支持体上に浸漬法によって塗布し、１３０℃に加熱されたオーブン内で３０分、加熱硬化することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が７μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、第二の中間層の形成工程、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定、評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例１７）
実施例１における、中間層用塗布液の調製を以下のように変更した。
酸素欠損型ＳｎＯ_２被覆ＴｉＯ_２粒子（粉体抵抗率１００Ω・ｃｍ、ＳｎＯ_２の被覆率（質量比率）は４０％）５５部、硬化剤（商品名： スミジュールＢＬ３１７５、住友バイエルンウレタン社製）２０質量部と、ブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学社製)８質量部と、溶剤としてのメチルエチルケトン４０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調製した。
この分散液に、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、中間層用塗布液を調製した。
上記方法にて調製した中間層用塗料を、上記支持体上に浸漬法によって塗布し、１４０℃に加熱されたオーブン内で１時間、加熱硬化することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が２３μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定、評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例１８）
実施例１における、中間層用塗布液の調製を以下のように変更した。
酸化チタン粒子（商品名：ＣＲ−ＥＬ、石原産業（株）社製）５５部、結着樹脂としてのアルキッド樹脂（商品名：ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）１５部、メラミン樹脂（商品名：スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０ 、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）１０部、溶剤としてのメチルエチルケトン５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調製した。
この分散液に、レベリング剤としてのシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．００１部を添加して攪拌し、中間層用塗布液を調製した。
上記方法にて調製した中間層用塗料を、上記支持体上に浸漬法によって塗布し、１４０℃に加熱されたオーブン内で１時間、加熱硬化することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が１３μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定、評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例１９）
実施例１における、中間層用塗布液の調製において、溶剤としてのメトキシプロパノールの量を１８部、メタノール１３．５部とした以外は同様とした。この塗布液を用いて、実施例１と同様な浸漬法により塗工（塗工速度は適宜調整）し、加熱硬化することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が３０μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、第二の中間層の形成工程、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、また実施例１と同様の測定及び評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（実施例２０）
実施例１９において、中間層塗工時の塗工速度を調整（高速化）する事により、中間層の膜厚を３５μｍとした以外は、同様に中間層を作成した。その後の工程も同様に行い、電子写真感光体を作製し、同様の測定、評価を行なった。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（比較例１）
電圧を印加する工程を経なかった以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、同様の測定、評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（比較例２）
電圧を印加する工程を経なかった以外は、実施例４と同様に電子写真感光体を作製し、同様の測定、評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

（比較例３）
実施例１における、中間層用塗布液の調製を以下のように変更した。
メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部、メタノール３００部、水３０部を攪拌し、中間層用塗布液を調製した。
上記方法にて調製した中間層用塗料を、実施例１で用いたものと同じ支持体上に浸漬法によって塗布し、室温で５分間乾燥を行った。その後、再度支持体上に浸漬法によって塗布し、１００℃に加熱されたオーブン内で３０分、加熱することにより、支持体の塗布開始端から１３０ｍｍの位置の平均膜厚が５μｍの中間層を形成した。
その後、実施例１と同様にして電圧を印加する工程及び、感光層の形成工程を行って電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の測定、評価を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。

以上の結果より、本発明の実施例１乃至２０と、比較例１乃至３を比較することにより、本発明により、電子写真感光体の製造中に支持体上に形成した中間層に電圧を印加して電流を流すことで、感光体の端部の磨耗に起因する画像欠陥が生じにくい、高画質で製造容易な電子写真感光体を製造することができる結果が示されている。

１ 電子写真感光体断面
２ 支持体
３ 中間層
４ 中間層表面
５ 感光層
６ 帯電部材断面
７ 電子写真感光体
８ 帯電部材
Ａ 画像形成領域
Ｂ 電子写真感光体と帯電部材が接触し得る領域の端部
Ｃ 電子写真感光体と帯電部材が接触し得る領域の末端
Ｄ 電子写真感光体と帯電部材が接触し得る領域外

Claims (5)

1. 支持体上に、熱硬化性の樹脂と金属酸化物粒子を含有する中間層と、感光層とを有し、電子写真感光体に接触配置された帯電部材に電圧を印加することにより帯電される電子写真感光体の製造方法において、
   （1）支持体上に中間層用塗布液を塗布する中間層形成工程、
   （2）形成後の中間層の端部の塗膜表面に、導電性部材を接触あるいは近接させ、電圧を印加して電流を流す工程、
   （3）（2）の工程後の中間層上に感光層用塗布液を塗布する感光層形成工程
   を経ることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
2. 前記熱硬化性の樹脂は、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂及びブチラール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。
3. 前記金属酸化物粒子は、酸化チタン、または酸化チタンと酸化スズとを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体の製造方法。
4. 前記工程（２）は、支持体上に形成した中間層に導電性ローラを圧接して該支持体を回転させながら電圧を印加し、５μＡ以上２０００μＡ以下の電流を流すことからなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
5. 前記中間層の膜厚が５．０μｍ以上３５．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。

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