JP2010536905A - 触媒 - Google Patents
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Abstract
【課題】
【解決手段】金属イオンＭに対して錯体形成した式（Ｉ）の配位子を含む錯体。
【化１０２】
（式中、Ｒ1はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、置換されていてもよいヘテロシクリル基であるか、あるいは隣接する炭素原子上の２個のＲ1基は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員縮合環を形成してもよく；
Ｒ2はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、あるいは置換されていてもよいヘテロシクリル基であり；
インデニル基の６員環に結合するＲ3は、−（Ｓｉ（Ｒ5）2）p−、ここでｐは１もしくは２、または−（Ｃ（Ｒ5）2）n−、ここでｎは２以上の整数であり；
Ｒ4はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、置換されていてもよいヘテロシクリル基であるか、あるいは隣接する炭素原子上の２個のＲ4基は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員縮合炭素環を形成してもよく；
Ｒ5はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基であるか、あるいは２個のＲ5は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員環を形成してもよく；
ａは０〜３であり；
ｂは０〜３であり；
ｃは０〜４である。）
【解決手段】金属イオンＭに対して錯体形成した式（Ｉ）の配位子を含む錯体。
【化１０２】
（式中、Ｒ1はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、置換されていてもよいヘテロシクリル基であるか、あるいは隣接する炭素原子上の２個のＲ1基は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員縮合環を形成してもよく；
Ｒ2はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、あるいは置換されていてもよいヘテロシクリル基であり；
インデニル基の６員環に結合するＲ3は、−（Ｓｉ（Ｒ5）2）p−、ここでｐは１もしくは２、または−（Ｃ（Ｒ5）2）n−、ここでｎは２以上の整数であり；
Ｒ4はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、置換されていてもよいヘテロシクリル基であるか、あるいは隣接する炭素原子上の２個のＲ4基は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員縮合炭素環を形成してもよく；
Ｒ5はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基であるか、あるいは２個のＲ5は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員環を形成してもよく；
ａは０〜３であり；
ｂは０〜３であり；
ｃは０〜４である。）
Description
本発明は、オレフィン重合触媒の形成に有用な架橋された非対称η−配位子を有する錯体、当該触媒自体、およびオレフィン重合における使用に関する。特に、本発明は、インデニル基の４〜７位とシクロペンタジエニル含有配位子の５員環とが架橋した非対称配位子を含む錯体に関する。
オレフィンの重合における金属錯体の使用は周知である。数えきれないほどの学術文献および特許文献が、オレフィン重合におけるメタロセンなどの触媒の使用について記載している。メタロセンは現在工業的に使用されており、特にポリエチレンは、多くの場合、あらゆる種類の様々な置換パターンを有するシクロペンタジエニル系触媒系を使用して製造される。
しかしながら、ほとんどのメタロセン錯体は、様々なシグマ配位子（典型的には塩化物）を併って、シクロペンタジエニルおよびインデニル基などの対称п−結合配位子系に基づいており、かつ架橋されていない。配位子間の架橋が使用される場合、典型的には架橋は一方のシクロペンタジエニルの１位から他方のシクロペンタジエニル基の１位に形成される。当該技術分野ではこのような化合物の開示が多数ある。さらに、架橋メタロセンは対称である傾向があり、ｍｅｓｏ／ｒａｃ異性を起こす。
しかしながら、新規な触媒はそれぞれ、形成される重合体に違った特性を与え、潜在的に有益な活性レベルを示す可能性があるので、オレフィン重合用の新規な触媒物質を見出す必要がある。特に、新規な触媒は、Ｍｗの増加ならびに良好なコモノマーの取り込みおよび水素反応をもたらす可能性がある。これは、ＨＤＰＥおよびＭＤＰＥに関して特に有益である。本発明者らは、当該技術分野において過去に記述されたことの無いオレフィン重合触媒の新規な類（class）を見出した。本発明の触媒を形成するのに必要な錯体は、とりわけ、非対称であり、インデニル環の４〜７位とシクロペンタジエニル環とを繋ぐ結合により架橋される。
インデニル環の４位からの架橋は新規なものではない。ＷＯ９６／３８４５８は、２個のインデニル配位子の４位間で架橋された錯体を記載している。
非対称架橋メタロセンもまた新規なものではない。ＷＯ０１／４０２３８は、インデニル基がその４位を介してメチレン架橋基によりシクロペンタジエニル部分に結合したメタロセンを記載している。ＷＯ２００６／０６５９０６は、ハロゲン置換基が存在する架橋インデニル配位子系を記載している。ＷＯ２００６／０６５８０９およびＷＯ２００５１０８４３５は、リンなどの１５族および１６族の原子を用いて架橋されたインデニル配位子を記載しており、ＷＯ２００５／１０５８６４は、芳香性ヘテロ環がインデニル環系に結合した架橋インデニル配位子系を記載している。
本発明者らは、炭素またはケイ素に基づき、インデニル基の４〜７位をシクロペンタジエニル含有配位子の５員環に結合させる架橋基を有する架橋インデニル錯体が、Ｍｗの高い重合体および高い生産性をもたらすという点で非常に有益であることを見出した。通常、高分子量重合体は、触媒活性が低減された方法で形成されるが、本発明の触媒は、生産性を著しく低下させることなくＭｗが高い重合体を製造させることが分かっている。
したがって、一態様によれば、本発明は、金属イオンＭに対して錯体形成した式（Ｉ）の配位子を含む錯体を提供する。
前記式中、Ｒ1はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、置換されていてもよいヘテロシクリル基であるか、あるいは隣接する炭素原子上の２個のＲ1基は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員縮合環を形成してもよく；
Ｒ2はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、あるいは置換されていてもよいヘテロシクリル基であり；
インデニル基の６員環に結合するＲ3は、−（Ｓｉ（Ｒ5）2）p−（ここでｐは１もしくは２）または−（Ｃ（Ｒ5）2）n−（ここでｎは２以上の整数である)であり；
Ｒ4はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、置換されていてもよいヘテロシクリル基であるか、あるいは隣接する炭素原子上の２個のＲ4基は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員縮合炭素環を形成してもよく；
Ｒ5はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基であるか、あるいは２個のＲ5は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員環を形成してもよく；
ａは０〜３であり；
ｂは０〜３であり；
ｃは０〜４である。
Ｒ2はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、あるいは置換されていてもよいヘテロシクリル基であり；
インデニル基の６員環に結合するＲ3は、−（Ｓｉ（Ｒ5）2）p−（ここでｐは１もしくは２）または−（Ｃ（Ｒ5）2）n−（ここでｎは２以上の整数である)であり；
Ｒ4はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、置換されていてもよいヘテロシクリル基であるか、あるいは隣接する炭素原子上の２個のＲ4基は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員縮合炭素環を形成してもよく；
Ｒ5はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基であるか、あるいは２個のＲ5は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員環を形成してもよく；
ａは０〜３であり；
ｂは０〜３であり；
ｃは０〜４である。
別の態様によれば、本発明は、金属イオンＭに対して錯体形成した式（ＩＩ）を含む錯体を提供する。
前記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、ａ、ｂ、およびｃは前記に定義のとおりであり、Ｒ7は−Ｃ（Ｒ5）2−であるが、ただし、Ｒ7はインデニル環の５または６位に結合する。
別の態様によれば、本発明は、
（ｉ）少なくとも１種の式（Ｉ）または（ＩＩ）の配位子により配位された金属イオンを含む錯体、および
（ｉｉ）共触媒、
を含むオレフィン重合触媒を提供する。
（ｉ）少なくとも１種の式（Ｉ）または（ＩＩ）の配位子により配位された金属イオンを含む錯体、および
（ｉｉ）共触媒、
を含むオレフィン重合触媒を提供する。
別の態様によれば、本発明は、前記に定義した触媒のオレフィン重合における使用を提供する。
別の態様によれば、本発明は、少なくとも１種のオレフィンの重合方法を提供し、当該方法は、当該少なくとも１種のオレフィンと前記触媒とを反応させることを含む。
本発明の錯体の形成に必要な化合物も新規なものであり、本発明のさらなる態様となる。別の態様によれば、本発明はしたがって、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物を提供する。
前記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、ａ、ｂ、およびｃは、上に定義したとおりである。
明細書中全体にわたり、下記の定義が用いられる。
本明細書ではＣ1-20ヒドロカルビル基なる語は、炭素および水素のみを含む任意のＣ1-20基を包含し、したがって、Ｃ1-20アルキル、Ｃ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ3-20シクロアルキル、Ｃ3-20シクロアルケニル、Ｃ6-20アリール基、Ｃ7-20アルキルアリール基、またはＣ7-20アリールアルキル基を含む。特に記載の無い場合は、好ましいＣ1-20ヒドロカルビル基は、Ｃ1-20アルキル基またはＣ6-20アリール基、特にＣ1-8アルキル基またはＣ6-10アリール基である。とりわけ最も好ましいヒドロカルビル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、またはベンジルである。
ハロなる語は、フルオロ、クロロ、ブロモ、およびヨード基、特にクロロ基を含む。
シリルなる語は、式（Ｒ5）3Ｓｉ−の基を意味し、式中Ｒ5は前記に定義した意味を有する。非常に好ましいシリル基は、式（Ｃ1-6アルキル）3Ｓｉ−のもの、特にトリメチルシリルまたはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシである。
シロキシなる語は、式（Ｒ5）3ＳｉＯ−の基を意味し、式中Ｒ5は前記に定義した意味を有する。非常に好ましいシロキシ基は、式（Ｃ1-6アルキル）3ＳｉＯ−を有するもの、特にトリメチルシロキシまたはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシである。
ヘテロアリールなる語は、少なくとも１種のヘテロ原子を含む単環式または多環式芳香環構造を意味する。好ましいヘテロアリール基は、２０個までの炭素原子、好ましくは１０個までの炭素原子を有する。好ましいヘテロアリール基は、Ｏ、Ｓ、およびＮ、特にＯおよびＮから選ばれる１〜４個のヘテロ原子を有する。好ましいヘテロアリール基としては、ピリジル、ピロリル、フリル、インドリル、インドリジニル、ベンゾフラニル、またはベンゾチエニル基が挙げられる。
ヘテロシクリルなる語は、少なくとも１種のヘテロ原子を含む単環式または多環式（非芳香）環構造を意味する。好ましいヘテロ環式基は、２０個までの炭素原子、好ましくは１０個までの炭素原子を有する。好ましいヘテロ環式基は、Ｏ、Ｓ、およびＮ、特にＯおよびＮから選ばれる１〜３個のヘテロ原子を有する。好ましいヘテロ環式基としては、ピペリジニル、フラニル、ピペラジニル、ジアジン、オキサゾリニル、またはチオニルが挙げられる。
本明細書では「置換されていてもよい」なる語が使用されて、基に１個以上の付加的な置換基が存在してもよいことになる。当該任意の置換基は、Ｃ1-20ヒドロカルビル、Ｃ1-20ハロゲン化アルキル、Ｃ1-20ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、ヒドロキシル、−ＯＣＯＣ1-20アルキル、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＳＨ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ5、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ5、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ5Ｒ5、−ＳＲ5、−ＮＲ5Ｃ（＝Ｏ）Ｒ5、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ5、−ＯＲ5、ヘテロアリール、およびヘテロシクリルからなる群から選ばれる。
好ましい任意の置換基は、Ｃ1-6アルキル、フェニル、ＮＨ2、ＮＭｅ2、およびトリメチルシリルである。
なお、存在する任意の置換基の数は、当該任意の置換基を有する部分の性質に応じて異なる場合がある。しかしながら、１〜３個、特に１個のこのような任意の置換基が存在するのが好ましい。もちろん置換されていてもよい部分はいずれも置換されていなくてもよい。
金属イオンＭは、周期表からの任意の金属のイオンであってもよい。金属イオンは、遷移金属またはランタニドのイオン、特に遷移金属のイオン、例えば周期表の３〜６族からのものが好ましい。具体的な当該金属イオンとしては、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、およびＷが挙げられる。しかしながら、金属は、好ましくはＳｃ、Ｙ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｚｒ、またはＨｆ、最も具体的にはＺｒまたはＨｆである。
金属イオンの酸化状態は、主に、対象となる金属イオンの性質および各金属イオンの個々の酸化状態の安定性に左右される。しかしながら、典型的には、金属イオンは３＋または４＋、特に４＋の酸化状態にある。
なお、本発明の錯体では、金属イオンＭもまた他の配位子により配位結合されて、金属イオンの原子価が満足されその利用可能な配位部位が埋まる。これら別の配位子の性質は大きく異なっている可能性があるが、これらは一般にσ−配位子である。
σ−配位子とは、原子、例えば、水素、ハロゲン、シリコン、炭素、酸素、硫黄、または窒素原子を１個介して金属上の１つ以上の場所に結合した基のことである。このような配位子の例としては、
アミド（例えば、ＮＨ2）、
ハロゲン化物（例えば、塩化物およびフッ化物）、
水素、
トリＣ1-12ヒドロカルビル−シリルまたは−シロキシ（例えば、トリメチルシリル）、
トリＣ1-6ヒドロカルビルホスフィミド（hydrocarbylphosphimido）（例えば、トリイソプロピルホスフィミド(triisopropylphosphimido)）、
Ｃ1-12ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルオキシ（例えば、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、およびメトキシ）、
ジＣ1-6ヒドロカルビルアミド（例えば、ジメチルアミドおよびジエチルアミド）、ならびに
５〜７環員のヘテロシクリル（例えば、ピロリル、フラニル、およびピロリジニル）が挙げられる。
アミド（例えば、ＮＨ2）、
ハロゲン化物（例えば、塩化物およびフッ化物）、
水素、
トリＣ1-12ヒドロカルビル−シリルまたは−シロキシ（例えば、トリメチルシリル）、
トリＣ1-6ヒドロカルビルホスフィミド（hydrocarbylphosphimido）（例えば、トリイソプロピルホスフィミド(triisopropylphosphimido)）、
Ｃ1-12ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルオキシ（例えば、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、およびメトキシ）、
ジＣ1-6ヒドロカルビルアミド（例えば、ジメチルアミドおよびジエチルアミド）、ならびに
５〜７環員のヘテロシクリル（例えば、ピロリル、フラニル、およびピロリジニル）が挙げられる。
非常に好ましいσ−配位子は、クロロ、Ｃ1-6アルキル、ベンジル、およびアミド（例えば、−ＮＨ2またはＮＭｅ2）である。
したがって、本発明の好ましい錯体は下記式のものを含む。
式中、Ｘはそれぞれシグマ配位子であり、他の変数はいずれも本明細書中で上に定義したとおりである。
本発明の配位子において、下付きの添字である「ａ」は好ましくは０、すなわちインデニルの５員環は好ましくは非置換であり、あるいは「ａ」は１または２、好ましくは１である。置換基が１個存在する場合は、５員環の２位にあることが好ましい。
置換基は、好ましくは、Ｃ1-6−アルキル基、とりわけメチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、あるいはフェニルである。非常に好ましくは、置換基は２−メチルである。２個以上の置換基が存在する場合、これらは同じものであることが好ましい。
本発明の配位子において、下付きの添字である「ｂ」は好ましくは０、すなわちインデニルの６員環は架橋されている以外は非置換であることが好ましく、あるいは「ｂ」は１である。置換基が１個存在する場合は、架橋基と隣接していないことが好ましい。好ましくは、置換基はインデニル環の５位にある。置換基は、好ましくは、Ｃ1-6−アルキル、特にメチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、あるいはフェニルである。非常に好ましくは、置換基は５−ｔｅｒｔ−ブチルである。２個以上の置換基が存在する場合、これらは同じものであることが好ましい。
さらに好ましい配位子としては、２−および５−置換基、とりわけ２−メチル、５−ｔｅｒｔ−ブチルを有するものである。
本発明の配位子において、下付きの添字である「ｃ」は０、１、２、３、または４であってもよい。置換基が存在する場合、当該置換基は好ましくはＣ1-6アルキル基、とりわけメチルまたはｔｅｒｔ−ブチル、あるいはフェニルである。２個以上の置換基が存在する場合、これらは同じものであることが好ましい。
したがって、別の好ましい実施形態では、Ｃｐ環は４個のＣ1-6アルキル基、例えば、４個のメチル基により置換されている。
別の非常に好ましい実施形態では、隣接する環原子に結合した２個のＲ4基は一緒になって、置換されていてもよい６員縮合炭素環を形成してもよく、この環は飽和またはより好ましくは不飽和であってもよく、５員環と共にインデニル型構造を形成してもよい。別の好ましい実施形態では、残りの２個のＲ4基も一緒になって、置換されていてもよい６員縮合炭素環を形成してもよく、この環は飽和またはより好ましくは不飽和であってもよく、フルオレニル型構造を形成してもよい。
当然、１個のＲ4基がＣ1-6アルキルなどを表わし、他の２個のＲ4基が一緒になって、置換されていてもよい６員縮合環を形成してもよい。つまり、この場合ｃは３である。
別の環構造が存在する場合、上に記載したように当該環構造は置換されていてもよい（例えば、Ｃ1-6アルキル基またはフェニルで）。しかしながら、架橋基Ｒ3は、式（Ｉ）で表されるこのような配位子のいずれにおいても５員環に結合していなければならない。
Ｒ5置換基の性質は、これが結合する原子の性質に応じて異なる。好ましい−Ｎ（Ｒ5）2基は、ＮＨ2およびＮＭｅ2である。したがって、存在するＲ5基はいずれも好ましくは同一のものであり、好ましくは水素またはＣ1-6−アルキルである。別の好ましい実施形態は、２個のＲ5基が、これらが結合するＮ原子と共に６員環を形成する場合である。
Ｒ3は、好ましくは、インデニル基の４または７位に結合している。Ｒ3は、好ましくは、ＣＲ5 2ＣＲ5 2またはＳｉＲ5 2である。
好ましくは、架橋上の両方のＲ5基はいずれも同じものである。より好ましくは、両方のＲ5基はいずれもＣ1-6アルキル基とりわけメチル、あるいは水素である。非常に好ましい基Ｒ3は、ＳｉＭｅ2またはＣＨ2ＣＨ2である。
Ｒ7はＣＲ5 2であり、好ましいＲ5基は上記のとおりである。非常に好ましい基Ｒ7はＣＨ2である。
したがって、本発明の非常に好ましい錯体は、式（Ｖ）のものである。
前記式中、Ｒ4およびｃは上に定義のとおりであり、Ｒ1'は水素またはＣ1-6−アルキルであり；Ｒ2'は水素またはＣ1-6−アルキルであり；Ｒ3'はＳｉＭｅ2またはＣＨ2ＣＨ2である。
特定の別の錯体も本発明の態様をなす。当該触媒は、ＣＲ5 2、インデニル環の４または７位からの架橋とりわけメチレン架橋を有するが、環上に特定の置換パターンを有する。
本発明の触媒はジアステレオマー形態で存在してもよい。本発明は、当該形態を個々のものの混合物として包含する。
上記の開示全体にわたり、置換基の下位概念が示される場合、この下位概念は、本願において他の置換基のあらゆる上位および下位概念と併せて開示されているとみなされる。
［合成］
本発明の触媒の形成に必要な配位子は任意の方法により合成することができ、当業者であれば、必要とされる配位子物質の製造のための様々な合成プロトコルを考案することができるであろう。従来技術において架橋メタロセンの形成に関する記述は多くあり、当該化合物が製造される原理を本発明に適用することができる。
本発明の触媒の形成に必要な配位子は任意の方法により合成することができ、当業者であれば、必要とされる配位子物質の製造のための様々な合成プロトコルを考案することができるであろう。従来技術において架橋メタロセンの形成に関する記述は多くあり、当該化合物が製造される原理を本発明に適用することができる。
本発明の配位子の形成において重要な工程は、当然ながらインデニル環の４〜７位に架橋基を形成することである。当業者であればこれを達成する様々な方法を考案できるが、本発明の個々の好ましい架橋に関するこのような方法の一つを下記に示す。
［中間体］
必要な架橋すべての形成において有用な中間体は、式（Ｘ）の化合物である。
必要な架橋すべての形成において有用な中間体は、式（Ｘ）の化合物である。
この化合物はトルエン類似体から調製することができ、このトルエン類似体は、メチル基に対するアルファおよびメチル基上の両方で臭素化されており、下記スキーム１に示す５員環が形成される。
なお、公知の化学現象を利用して、式（Ｘ）の化合物に異なる置換基を導入してもよい。例えば、１位（カルボニル）をグリニャール試薬と反応させれば、アルキル基を１位に導入でき、その後、得られた水酸基は脱離される。
［シリル架橋基］
形成された式（Ｘ）の化合物または類似体化合物を還元して、４−ブロモインデン構造を形成できる。次いで、シリル架橋前駆体の形成は、マグネシウムおよび、例えばＳｉＭｅ2Ｃｌ2での、求核置換を利用して、ブロモインデンをグリニャール型構造体へ変換させることにより容易に行われる。
形成された式（Ｘ）の化合物または類似体化合物を還元して、４−ブロモインデン構造を形成できる。次いで、シリル架橋前駆体の形成は、マグネシウムおよび、例えばＳｉＭｅ2Ｃｌ2での、求核置換を利用して、ブロモインデンをグリニャール型構造体へ変換させることにより容易に行われる。
［エチレン架橋基］
エチレン架橋基を形成させるためには、適切な位置でインデン基にエチル基を付加する必要がある。これは、下記スキーム４に示すように適切なアニオンをエチレンオキシドと反応させて達成することができる。形成された水酸基は、より活性のある脱離基（例えば、臭化物）に容易に変換され、求核剤として示される他のη配位子とのまたは上記のようなグリニャール化学を介した反応を容易に行うことができる。インデン環は、トシルアルコールを用いてメタノールを還元的に脱離させるだけで形成される。これは架橋形成の前でも架橋形成の後でも行うことができる。
エチレン架橋基を形成させるためには、適切な位置でインデン基にエチル基を付加する必要がある。これは、下記スキーム４に示すように適切なアニオンをエチレンオキシドと反応させて達成することができる。形成された水酸基は、より活性のある脱離基（例えば、臭化物）に容易に変換され、求核剤として示される他のη配位子とのまたは上記のようなグリニャール化学を介した反応を容易に行うことができる。インデン環は、トシルアルコールを用いてメタノールを還元的に脱離させるだけで形成される。これは架橋形成の前でも架橋形成の後でも行うことができる。
［メチレン架橋基］
最初の工程でカルボニルがアルコキシ基に変換される場合は、メチレン架橋基も上記中間体から製造することができる（例えば、上記カルボニルの還元および適切な親電子剤と水酸化物の反応によって）。次いで、Ｂｒは、−ＣＨＯで置換され、ヒドロキシメチルに還元され、例えば、トシル化または臭化物への変換により活性化されて、シクロペンタジエニル求核剤と反応できる求電子種を形成することができる。インデン環はアルコキシ基の脱離により形成される。これらの反応を、下記スキーム５に要約する。
最初の工程でカルボニルがアルコキシ基に変換される場合は、メチレン架橋基も上記中間体から製造することができる（例えば、上記カルボニルの還元および適切な親電子剤と水酸化物の反応によって）。次いで、Ｂｒは、−ＣＨＯで置換され、ヒドロキシメチルに還元され、例えば、トシル化または臭化物への変換により活性化されて、シクロペンタジエニル求核剤と反応できる求電子種を形成することができる。インデン環はアルコキシ基の脱離により形成される。これらの反応を、下記スキーム５に要約する。
［５／６位の架橋基］
５または６位の架橋基は利用可能な出発物質を用いて導入することができる。
５または６位の架橋基は利用可能な出発物質を用いて導入することができる。
ＯＨ基はＰｈ3ＰＢｒ2を用いてＢｒに変換することができ、得られるケトブロミドは、化合物（Ｘ）およびエチレンもしくはシリル架橋基に関して上に記載のように利用される。
［架橋形成］
インデニル環中の適切な位置において架橋基の前駆体を有する適切なインデン化合物が製造されたならば、シクロペンタジエニルイオンが、架橋基前駆体からの脱離基と置換する求核剤として作用し、これにより架橋配位子が形成されるので、架橋錯体を実際に形成することは困難ではない。使用されるシクロペンタジエニルイオンは、架橋配位子の形成前に所望のように官能化されることが好ましい。
インデニル環中の適切な位置において架橋基の前駆体を有する適切なインデン化合物が製造されたならば、シクロペンタジエニルイオンが、架橋基前駆体からの脱離基と置換する求核剤として作用し、これにより架橋配位子が形成されるので、架橋錯体を実際に形成することは困難ではない。使用されるシクロペンタジエニルイオンは、架橋配位子の形成前に所望のように官能化されることが好ましい。
所望の錯体の形成は、所望の配位子を適切な量の塩基、例えば、メチルリチウムまたはブチルリチウムなどの有機リチウム化合物と反応させることにより行われる。
次いで、配位子は、例えば、好ましくは有機溶媒（例えば、炭化水素、炭化水素／エーテル混合物、エーテル（ＴＨＦ））中で、金属のハロゲン化物と反応させることにより、従来どおりに金属化（metallated）することができる。ハロゲン化金属はもちろんハロゲン化物以外の置換基を含んでいてもよいが、典型的には配位子はＭＣｌ3またはとりわけＭＣｌ4である。
配位子をＭ（ＮＭｅ2）4またはＭ（ＣＨ2Ｐｈ）4と反応させる、錯体への別な手法も考えられる。したがって、得られる錯体は、ハロゲン化物配位子ではなくアミノまたはベンジルシグマ配位子を含んでいてもよい。要するに、置換すべき基がある限り、当業者が存在させたい任意の他の配位子の性質に応じて、本発明の錯体を形成するために任意の金属化合物を使用することができる。
しかしながら、塩素以外のσ−配位子はまた、適切な求核剤（例えば、メチルリチウムもしくは塩化メチルマグネシウム）との反応、または、ハロゲン化金属の代わりにテトラキスジメチルアミドチタンもしくは金属化合物などの試薬をクロロおよびジメチルアミド配位子混合物と共に使用することにより、錯体金属塩化物から塩素を置換することにより導入されてもよい。
［触媒］
活性触媒種を形成するため、通常、当該技術分野において周知の共触媒を使用することが必要である。メタロセン触媒を活性化するために使用される共触媒は、本発明での使用に適している。錯体および共触媒は、別々にまたは一緒に重合反応器へ導入してもよいし、あるいは、より好ましくは、錯体および共触媒は前反応され、これらの反応生成物が重合反応器へ導入される。
活性触媒種を形成するため、通常、当該技術分野において周知の共触媒を使用することが必要である。メタロセン触媒を活性化するために使用される共触媒は、本発明での使用に適している。錯体および共触媒は、別々にまたは一緒に重合反応器へ導入してもよいし、あるいは、より好ましくは、錯体および共触媒は前反応され、これらの反応生成物が重合反応器へ導入される。
上記のように、本発明のオレフィン重合触媒系は、（ｉ）金属イオンが本発明の配位子により配位結合されている錯体、および通常は（ｉｉ）アルキルアルミニウム化合物（もしくは他の適切な共触媒）、またはこれらの反応生成物を含む。
アルキルアルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ））またはジアルキルアルミニウムハロゲン化物（例えば、塩化ジエチルアルミニウム（ＤＥＡＣ））であってもよく、好ましくは、アルモキサン（ＭＡＯまたは、イソブチルアルモキサン（例えば、ＴＩＢＡＯ（テトライソブチルアルモキサン）もしくはＨＩＢＡＯ（ヘキサイソブチルアルモキサン））などのＭＡＯ以外のアルモキサン）である。しかしながら、代わりに、本発明のアルキル化（例えば、メチル化）触媒は、他の共触媒（例えば、Ｂ（Ｃ6Ｆ5）3、Ｃ6Ｈ5Ｎ（ＣＨ3）2Ｈ：Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4、（Ｃ6Ｈ5）3Ｃ：Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4、またはＮｉ（ＣＮ）4［Ｂ（Ｃ6Ｆ5）3］4 2-などのホウ素化合物）と共に使用されてもよい。
しかしながら、触媒中の金属が３族遷移金属、つまりＳｃ、Ｙ、Ｌａ、またはＡｃであれば共活性剤は必ずしも必要ではない。これはこのような触媒種が既に活性形態だからである。
所望であれば、錯体、錯体／共触媒混合物、または錯体／共触媒反応生成物は、非担持形態で使用されてもよい。つまり、錯体およびＭＡＯは実際の担体物質なしで析出され、このようなものとして使用することができる。しかしながら、錯体またはその反応生成物は、好ましくは、共触媒と共に、担持形態（例えば、多孔性微粒子担体に含浸されて）で重合反応器へ導入される。
使用される微粒子担体物質は、好ましくは、有機または無機材料、例えば、重合体（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン‐プロピレン共重合体、他のポリオレフィンもしくはポリスチレン、もしくはこれらの組み合わせ）である。このような重合体担体は、重合体を析出させることによるか、または、例えば、触媒の目的である重合において使用されるモノマーの予備重合により形成されてもよい。しかしながら、担体は、とりわけ好ましくは、金属またはメタロイド酸化物（シリカ、アルミナ、もしくはジルコニアなど）、または混合酸化物（シリカ−アルミナなど）、特にシリカ、アルミナ、もしくはシリカアルミナである。
特に好ましくは、担持物質は、酸性、例えば、シリカ以上、より好ましくはシリカ−アルミナ以上、さらに好ましくはアルミナ以上の酸性度を有する。担持物質の酸性度は、ＴＰＤ（気体の昇温脱離）法を用いて検討および比較することができる。一般に、使用される気体はアンモニアである。担体が酸性であればあるほど、担体が気体のアンモニアを吸着する能力が高くなる。アンモニアで飽和させた後、担体物質の試料は制御された様式で加熱され、脱離したアンモニアの量が温度の関数として測定される。
特に好ましくは、担体は多孔性物質であり、例えば、ＷＯ９４／１４８５６（モービル）、ＷＯ９５／１２６２２（ボレアリス）、およびＷＯ９６／００２４３（エクソン）に記載の方法に類似の方法を用いて錯体が担体の細孔に担持される。粒径は重要ではないが、好ましくは、５〜２００μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍの範囲である。
担持前に、粒子状担体物質は、好ましくは窒素などの非反応性ガス下で、焼成つまり熱処理されることが好ましい。この処理は、好ましくは、１００℃を越える温度、より好ましくは２００℃以上、例えば２００〜８００℃、特に約３００℃で行われる。焼成処理は、好ましくは、数時間、例えば２〜３０時間、より好ましくは約１０時間行われる。
担体は、触媒が担持される前にアルキル化剤で処理されてもよい。アルキル化剤での処理は、気相または液相のアルキル化剤を用いて、例えば、アルキル化剤用の有機溶媒中で行われてもよい。アルキル化剤は、アルキル基を導入することができる任意の剤、好ましくはＣ1-6アルキル基、とりわけ最も好ましくはメチル基であってもよい。このような剤は有機合成化学の分野において周知である。好ましくは、アルキル化剤は、有機金属化合物、特に有機アルミニウム化合物（トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）、塩化ジメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなど）またはメチルリチウム、ジメチルマグネシウム、トリエチルボロンなどの化合物である。
アルキル化剤の使用量は、担体表面の活性部位の数によって異なる。したがって、例えば、シリカ担体では、表面の水酸基はアルキル化剤と反応できる。一般に、過剰のアルキル化剤を使用するのが好ましく、その後未反応のアルキル化剤はすべて洗い流される。
担体物質をアルキル化剤で処理後、担体は、好ましくは、処理液から除去され、過剰の処理液はすべて排出される。
任意にアルキル化された担体物質に触媒が担持される。この担持は、有機溶媒中の触媒の溶液を使用して、例えば、上で参照した特許公報に記載のように行われてもよい。好ましくは、使用する触媒溶液の容量は、担体の細孔容積の５０〜５００％、とりわけより好ましくは８０〜１２０％である。使用する溶液中の触媒化合物の濃度は、担体の細孔に担持されることが所望されるメタロセン活性部位の量に応じて希釈から飽和までの間で異なる可能性がある。
活性金属（つまり、触媒の金属）は、好ましくは、担体物質の乾燥重量に対する金属の重量基準で０．１〜４％、好ましくは０．５〜３．０％、とりわけ１．０〜２．０％で担体物質に担持される。担体物質に触媒を担持後、担持した担体は、例えば、過剰の触媒溶液をすべて分離させ、かつ所望であれば担持された担体を乾燥（任意に高温、例えば、２５〜８０℃で）させることにより、オレフィン重合で使用するために回収されてもよい。
あるいは、共触媒（例えば、アルモキサン、イオン触媒活性剤（ホウ素またはアルミニウム化合物、とりわけフルオロホウ酸塩など））はまた、触媒担体物質と混合されても触媒担体物質に担持されてもよい。これは、錯体の担持に続いてまたはより好ましくはそれと同時に行われてもよく、例えば、触媒の溶液に共触媒を含ませることによるか、触媒が担持された担体物質を共触媒もしくは触媒活性化剤の溶液（例えば、有機溶媒中の溶液）と接触させることによるか、あるいはまず共触媒を担体に含浸させ、次いで共触媒が含浸した担体を触媒の溶液もしくは希釈していない触媒と接触させる（例えば、ＷＯ９６／３２４２３に記載のように）ことによって行われる。しかしながら、あるいはこのような追加の材料はいずれも、触媒が担持された担体物質に重合反応器中で加えてもよいし、または反応器へ触媒物質を導入する直前に加えてもよい。
この点に関して、アルモキサンの代わりとして、フルオロホウ酸塩触媒活性化剤、とりわけＢ（Ｃ6Ｆ5）3またはさらにとりわけ−Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4化合物（Ｃ6Ｈ5Ｎ（ＣＨ3）2Ｈ：Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4もしくは（Ｃ6Ｈ5）3Ｃ：Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4など）をアルキル化触媒として使用することが好ましい。一般式（カチオン）a（ホウ酸塩）bの他のホウ酸塩（式中ａおよびｂは正の数である）が使用されてもよい。
アルキル化されていてもよい担体物質に有機溶媒中の前触媒の溶液を担持させる代わりに、触媒の担持は、触媒をアルキル化されていてもよい担体物質と、溶媒の非存在下で、少なくとも５０℃の温度であるがメタロセン化合物が気化する温度未満で、混合することによって行われてもよい。このいわゆる乾式混合法の特定の特徴は、ＷＯ９６／３２４２３（ボレアリス）に開示されている。このような方法において共触媒／触媒活性化剤の使用が望ましい場合、これは、触媒の担持前に、アルキル化されていてもよい担体物質に含浸されてもよい。
このような共触媒すなわち触媒活性化剤が使用される場合、これは、メタロセンに対するモル比で０．１：１〜１００００：１、とりわけ１：１〜５０：１、特に１：２〜３０：１で使用されることが好ましい。より具体的には、アルモキサン共触媒が使用される場合、非担持触媒に関しては、アルミニウム：メタロセン金属（Ｍ）のモル比は、２：１〜１００００：１が都合よく、５０：１〜１０００：１が好ましい。担持触媒の場合、Ａｌ：Ｍのモル比は、２：１〜１００００：１が都合よく、５０：１〜４００：１が好ましい。ボラン共触媒（触媒活性化剤）が使用される場合、Ｂ：Ｍのモル比は、２：１〜１：２が都合よく、９：１０〜１０：９が好ましく、とりわけ１：１である。中性のトリアリールボロン型共触媒が使用される場合、Ｂ：Ｍのモル比は、典型的には１：２〜５００：１であるが、通常何らかのアルキルアルミニウムも使用される。イオン性ホウ酸テトラアリール化合物を使用する場合、アンモニウム対イオンではなくカルボニウムを使用すること、またはＢ：Ｍモル比が１：１であることが好ましい。
触媒が担持された担持物質にさらなる物質が担持される場合、オレフィン重合で使用する前に担体は回収されて所望であれば乾燥されてもよい。
本発明の触媒を使用して重合されるオレフィンは、好ましくは、エチレンまたはアルファ−オレフィンまたはエチレンとα−オレフィンとの混合物またはアルファオレフィンの混合物であり、例えば、Ｃ2-20オレフィン、例えば、エチレン、プロペン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンである。本発明の方法で重合されるオレフィンは、不飽和の重合可能な基を含むどのような化合物を包含してもよい。したがって、例えば、不飽和化合物（Ｃ6-20オレフィン（環式および多環式オレフィン（例えば、ノルボルネン）を含む）など）およびポリエン（とりわけ、Ｃ4-20ジエン）が、低級オレフィン（例えば、Ｃ2-5α−オレフィン）とのコモノマー混合物に含まれていてもよい。ジオレフィン（つまり、ジエン）は、得られる重合体に長鎖分岐を導入するために適宜使用される。このようなジエンの例としては、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエンなどのα，ω直鎖ジエンが挙げられる。
一般に、製造される重合体がホモポリマーである場合、これは好ましくはポリエチレンまたはポリプロピレンである。製造されている重合体がコポリマーである場合、同様に、これは好ましくはエチレンまたはプロピレンコポリマーであり、エチレンまたはプロピレンがモノマー残渣の大部分（数およびより好ましくは重量基準で）を占める。Ｃ4-6アルケンなどのコモノマーは、一般に、組み込まれて、重合体製品の機械的強度に貢献する。
本発明の方法における重合は、１つ以上、例えば、１、２、または３つの重合反応器中で、従来の重合技術（例えば、気相、液相、スラリー、またはバルク重合）を用いて行われてもよい。
一般に、スラリー（またはバルク）と少なくとも１つの気相反応器との組み合わせが多くの場合好ましく、特にスラリー（またはバルク）、その次に１つ以上の気相という順番で反応器を使用する。
スラリー反応器に関しては、反応温度は、一般に、６０〜１１０℃（例えば、８５〜１１０℃）の範囲であり、反応器の圧力は、一般に、５〜８０ｂａｒ（例えば、５０〜６５ｂａｒ）の範囲であり、滞留時間は、一般に、０．３〜５時間（例えば、０．５〜２時間）の範囲である。使用する希釈剤は、一般に、−７０〜＋１００℃の範囲に沸点を有する脂肪族炭化水素である。このような反応器において、重合は、所望であれば、超臨界条件下で行われてもよい。
気相反応器に関しては、使用する反応温度は、一般に、６０〜１１５℃（例えば、７０〜１１０℃）の範囲であり、反応器の圧力は、一般に、１０〜２５ｂａｒの範囲であり、滞留時間は、一般に、１〜８時間である。使用する気体は、通常、窒素などの、モノマー（例えば、エチレン）に対して非反応性の気体である。
液相反応器に関しては、使用する反応温度は、一般に、１３０〜２７０℃の範囲であり、反応器の圧力は、一般に、２０〜４００ｂａｒの範囲であり、滞留時間は、一般に、０．００５〜１時間の範囲である。使用する溶媒は、通常、８０〜２００℃の範囲に沸点を有する炭化水素である。
一般に、触媒の使用量は、触媒の性質、反応器の種類および条件、ならびに重合体製品に望まれる特性に応じて異なる。本明細書に言及される文献に記載のような従来用いられている触媒量が用いられてもよい。
本発明の触媒を使用して製造される重合体は、一般に、高いＭｗを有し、例えば、２００，０００を超え、好ましくは４００，０００を超え、より好ましくは６００，００を超え、とりわけ８００，０００を超える。このような重合体は、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥのために理想的に使用される、つまり、重合体の密度が９３０ｋｇ／ｍ3以上、とりわけ９４０ｋｇ／ｍ3以上の場合である。
本発明の触媒により製造される重合体は、パイプ、フィルム、成型品（例えば、射出成型、ブロー成型、回転成型された物品）、押出塗工品などあらゆる種類の最終製品に有用である。
本発明を下記の非限定的な実施例を参照して説明する。
［実施例］
下記の装置を使用した。
ＮＭＲ分光法：ＢｒｕｋｅｒＤＰＸ３００ＮＭＲ分光計
ＩＲ分光法：Ｓｍａｒｔ ＯｒｂｉｔダイヤモンドＡＴＲユニットを装備したＮｉｃｏｌｅｔ５７００ＦＴ−ＩＲ分光計
単結晶構造分析：グラファイト−モノクロＭｏ−Ｋ（アルファ）放射を装備したＮｏｎｉｕｓ Ｋａｐｐａ−ＣＣＤ
［配位子および錯体の合成］
下記の装置を使用した。
ＮＭＲ分光法：ＢｒｕｋｅｒＤＰＸ３００ＮＭＲ分光計
ＩＲ分光法：Ｓｍａｒｔ ＯｒｂｉｔダイヤモンドＡＴＲユニットを装備したＮｉｃｏｌｅｔ５７００ＦＴ−ＩＲ分光計
単結晶構造分析：グラファイト−モノクロＭｏ−Ｋ（アルファ）放射を装備したＮｏｎｉｕｓ Ｋａｐｐａ−ＣＣＤ
［配位子および錯体の合成］
４−（ブロモメチル）−１−メトキシ−２−メチルインダン
ＴＨＦ（７００ｍｌ）中の４−ブロモ−２−メチル−メトキシインダン（４８．２ｇ、０．２ｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８０．０ｍｌ、０．２ｍｏｌ）を−８０℃で１０分間加えた。得られた混合物をこの温度で２時間撹拌し、次いで−１１０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらＤＭＦを１８．７ｍｌ（１７．６ｇ、０．２４１ｍｏｌ）加えた。この混合物を室温まで温め、水を１０ｍｌ加え、次いで、得られた混合物を真空蒸発させた。ＴＨＦ−メタノール（容量２：１）の混合物１０５０ｍｌ中の残渣の溶液に、激しく撹拌しながらＮａＢＨ4（１５．１ｇ、０．４ｍｏｌ）を約５分間少量ずつ加えた。この混合物を室温で１５分間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。残渣に温水を５００ｍｌ加え、粗アルコールを二塩化メチレン（３×２００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、次いで蒸発乾固させた。残渣とＰＰｈ3 ５２．５ｇ（０．２ｍｏｌ）とＴＨＦ８００ｍｌとの混合物に、ＮＢＳ（３５．６ｇ、０．２ｍｏｌ）を２０℃で約５分間加えた。得られた混合物を５分間撹拌し、そして蒸発乾固させた。残渣と５００ｍｌのヘキサンとの混合物をガラスフリット（Ｇ３）に通して濾過した。沈殿物をヘキサン（３×３００ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた有機抽出物を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いて生成物を単離した（４０〜６３ｕｍ、ｄ １３０ｍｍ、ｌ １００ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝２０／１、容量）。収量は、２種類のジアステレオマーの約１：１．５の混合物３７．８г（７４％）であった。
Ｃ12Ｈ15ＢｒＯの解析計算値：Ｃ、５６．４９；Ｈ、５．９３。測定値：Ｃ、５６．６０；Ｈ、６．０４．
1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ７．１１−７．３２（ｍ、６Ｈ、両方の異性体のインデニル中の５，６，７−Ｈ）、４．４７（ｄ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＭｅＯＣＨ）、４．４１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2Ｂｒのメジャーな異性体）、４．４０（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2Ｂｒのメジャーな異性体）、４．３７（ｄ、Ｊ＝４．１Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＭｅＯＣＨ）、３．４２（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．３６（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．２２（ｄｄ、Ｊ＝１５．７Ｈｚ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体の３−ＣＨＨ’）、２．９５（ｄｄ、Ｊ＝１５．７Ｈｚ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体の３−ＣＨＨ’）、２．４１−２．７１（ｍ、４Ｈ、両方の異性体の３−ＣＨＨ’およびＣＨＭｅ）、１．１６（ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体の２−Ｍｅ）、１．１０（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体の２−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）、メジャーな異性体：δ１３７．９、１３７．４３、１３７．４０、１２３．４、１２１．３、１２０．０、８５．４、５０．８、３３．９、３０．７、２５．７、１３．７。
1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ７．１１−７．３２（ｍ、６Ｈ、両方の異性体のインデニル中の５，６，７−Ｈ）、４．４７（ｄ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＭｅＯＣＨ）、４．４１（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2Ｂｒのメジャーな異性体）、４．４０（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2Ｂｒのメジャーな異性体）、４．３７（ｄ、Ｊ＝４．１Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＭｅＯＣＨ）、３．４２（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．３６（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．２２（ｄｄ、Ｊ＝１５．７Ｈｚ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体の３−ＣＨＨ’）、２．９５（ｄｄ、Ｊ＝１５．７Ｈｚ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体の３−ＣＨＨ’）、２．４１−２．７１（ｍ、４Ｈ、両方の異性体の３−ＣＨＨ’およびＣＨＭｅ）、１．１６（ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体の２−Ｍｅ）、１．１０（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体の２−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）、メジャーな異性体：δ１３７．９、１３７．４３、１３７．４０、１２３．４、１２１．３、１２０．０、８５．４、５０．８、３３．９、３０．７、２５．７、１３．７。
７−（ブロモメチル）−２−メチル−１Ｈ−インデン
トルエン（６００ｍｌ）中の４−（ブロモメチル）−１−メトキシ−２−メチルインダン（３７．５ｇ、０．１４７ｍｏｌ）の溶液に、ＴｓＯＨ（３．１２ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）を１１０℃で加えた。ディーンスタークトラップを用いてこの混合物を１２分間以下の間還流させ、次いでシリカゲル６０を入れた短カラム（４０〜６３ｕｍ、ｄ ９０ｍｍ、ｌ ８０ｍｍ）に通した。シリカゲル層を５００ｍｌのトルエンでさらに洗浄した。合わせた溶出液を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラム上のフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ９０ｍｍ、ｌ ８０ｍｍ、溶離液：へキサン）により生成物を単離した。収量は３３．２ｇ（９７％）であった。
Ｃ11Ｈ11Ｂｒの解析計算値：Ｃ、５９．２２；Ｈ、４．９７。測定値：Ｃ、５９．４７；Ｈ、５．１１．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１９−７．２３（ｍ、２Ｈ、４，６−Ｈ）、７．１０（ｍ、１Ｈ、５−Ｈ）、６．５０（ｍ、１Ｈ、３−Ｈ）、４．５６（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2Ｂｒ）、３．３６（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、１，１’−Ｈ）、２．１９（ｍ、３Ｈ、２−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４６．６、１４６．２、１４２．４、１３２．０、１２７．１７、１２７．１４、１２４．４、１２０．２、４０．９、３１．７、１６．７。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１９−７．２３（ｍ、２Ｈ、４，６−Ｈ）、７．１０（ｍ、１Ｈ、５−Ｈ）、６．５０（ｍ、１Ｈ、３−Ｈ）、４．５６（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2Ｂｒ）、３．３６（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、１，１’−Ｈ）、２．１９（ｍ、３Ｈ、２−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４６．６、１４６．２、１４２．４、１３２．０、１２７．１７、１２７．１４、１２４．４、１２０．２、４０．９、３１．７、１６．７。
クロロ（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン
ＴＨＦ（５０ｍｌ）中のマグネシウムの削り屑（０．２ｍｌの１，２−ジブロモエタンで１０分間活性化させた）１．６３ｇ（６７ｍｍｏｌ）に、激しく撹拌しながらＴＨＦ３５０ｍｌ中の２−メチル−７−ブロモインデン（１１．６ｇ、５５ｍｍｏｌ）の溶液を約４０分間滴下した。この混合物を１時間さらに還流させ、次いで室温まで冷却した。得られたグリニャール試薬を、激しく撹拌しながらＴＨＦ５０ｍｌ中のジクロロジメチルシラン（２１．４ｇ、１６６ｍｍｏｌ）の溶液に室温で１時間滴下した。得られた混合物を１２時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。残渣を１００ｍｌのエーテルに溶解し、得られた溶液をガラスフリット（Ｇ３）に通して濾過した。沈殿物をエーテル（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせたエーテル溶液を蒸発乾固させ、残渣を真空蒸留した（沸点：１１０〜１１２℃／１ｍｍＨｇ）。収量は９．８０г（８０％）であった。
Ｃ12Ｈ15ＣｌＳｉの解析計算値：Ｃ、６４．６９；Ｈ、６．７９。測定値：Ｃ、６４．８８；Ｈ、６．５５．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．４２−７．４７（ｍ、２Ｈ、４，６−Ｈ）、７．３４−７．３９（ｍ、１Ｈ、５−Ｈ）、６．６０（ｍ、１Ｈ、３−Ｈ）、３．５５（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、１，１’−Ｈ）、２．２８（ｂｒ．ｓ、３Ｈ、２−Ｍｅ）、０．８６（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ2ＳｉＣｌ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４８．５、１４６．３、１４５．６、１２９．８、１２８．５、１２６．８、１２５．９、１２２．０、４３．６、１６．７、２．５。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．４２−７．４７（ｍ、２Ｈ、４，６−Ｈ）、７．３４−７．３９（ｍ、１Ｈ、５−Ｈ）、６．６０（ｍ、１Ｈ、３−Ｈ）、３．５５（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、１，１’−Ｈ）、２．２８（ｂｒ．ｓ、３Ｈ、２−Ｍｅ）、０．８６（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ2ＳｉＣｌ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４８．５、１４６．３、１４５．６、１２９．８、１２８．５、１２６．８、１２５．９、１２２．０、４３．６、１６．７、２．５。
２−（１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エタノール
ＴＨＦ（２００ｍｌ）中の４−ブロモ−２−メチル−メトキシインダン（２０．０ｇ、８２．９ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（３３．２ｍｌ、８３．０ｍｍｏｌ）を−８０℃で２０分間加えた。この混合物をこの温度で４０分間撹拌し、−１１０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらエチレンオキシドを一度に４．３８ｇ（９９．４ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水（１０ｍｌ）を加えた。有機層を分離し、蒸発乾固させた。残渣に水を２００ｍｌ加え、粗生成物をジクロロメタン（３×１００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ １１０ｍｍ、ｌ ９０ｍｍ、溶離液：へキサン／エーテル＝２０／１）により生成物を単離した。収量は、２種類のジアステレオマーの約１：１．２の混合物１２．７ｇ（７４％）であった。
Ｃ13Ｈ18Ｏ2の解析計算値：Ｃ、７５．６９；Ｈ、８．８０。測定値：Ｃ、７５．８７；Ｈ、８．９３．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．２９（ｍ、２Ｈ、両方の異性体の６−Ｈ）、７．２３（ｍ、２Ｈ、両方の異性体の７−Ｈ）、７．１５（ｍ、２Ｈ、両方の異性体の５−Ｈ）、４．５８（ｄ、Ｊ＝５．５Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＣＨＯＭｅ）、４．４８（ｄ、Ｊ＝４．０Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＣＨＯＭｅ）、３．５３（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．４８（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．７４（ｍ、４Ｈ、両方の異性体のＣＨ2Ｂｒ）、３．２７（ｄｄ、Ｊ＝１５．９Ｈｚ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体の３−ＣＨＨ’）、２．９７（ｄｄ、Ｊ＝１５．０Ｈｚ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体の３−ＣＨＨ’）、２．８２（ｍ、４Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨ2Ｂｒ）、２．７３（ｄｄ、Ｊ＝１５．０Ｈｚ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体の３−ＣＨＨ’）、２．５４−２．７１（ｍ、４Ｈ、両方の異性体のＣＨＭｅおよびＯＨ）、２．４６（ｄｄ、Ｊ＝１５．９Ｈｚ、Ｊ＝５．０Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体の３−ＣＨＨ’）、１．１８（ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体の２−Ｍｅ）、１．１５（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体の２−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４２．６、１４２．４、１４１．９（２Ｃ）、１３４．８、１３４．６、１２８．９、１２８．７、１２６．６、１２６．２、１２３．４、１２３．２、９１．４、８６．１、６２．３、６２．２、５６．６、５６．２、３９．１、３８．３、３６．８、３６．５、３６．４、３６．２、１９．３、１３．５。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．２９（ｍ、２Ｈ、両方の異性体の６−Ｈ）、７．２３（ｍ、２Ｈ、両方の異性体の７−Ｈ）、７．１５（ｍ、２Ｈ、両方の異性体の５−Ｈ）、４．５８（ｄ、Ｊ＝５．５Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＣＨＯＭｅ）、４．４８（ｄ、Ｊ＝４．０Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＣＨＯＭｅ）、３．５３（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．４８（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．７４（ｍ、４Ｈ、両方の異性体のＣＨ2Ｂｒ）、３．２７（ｄｄ、Ｊ＝１５．９Ｈｚ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体の３−ＣＨＨ’）、２．９７（ｄｄ、Ｊ＝１５．０Ｈｚ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体の３−ＣＨＨ’）、２．８２（ｍ、４Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨ2Ｂｒ）、２．７３（ｄｄ、Ｊ＝１５．０Ｈｚ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体の３−ＣＨＨ’）、２．５４−２．７１（ｍ、４Ｈ、両方の異性体のＣＨＭｅおよびＯＨ）、２．４６（ｄｄ、Ｊ＝１５．９Ｈｚ、Ｊ＝５．０Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体の３−ＣＨＨ’）、１．１８（ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体の２−Ｍｅ）、１．１５（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体の２−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４２．６、１４２．４、１４１．９（２Ｃ）、１３４．８、１３４．６、１２８．９、１２８．７、１２６．６、１２６．２、１２３．４、１２３．２、９１．４、８６．１、６２．３、６２．２、５６．６、５６．２、３９．１、３８．３、３６．８、３６．５、３６．４、３６．２、１９．３、１３．５。
４−（２−ブロモエチル）−１−メトキシ−２−メチルインダン
ＴＨＦ（８００ｍｌ）中の２−（１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エタノール（４１．３ｇ、０．２ｍｏｌ）とＰＰｈ3（５２．５ｇ、０．２ｍｏｌ）との混合物に、激しく撹拌しながらＮＢＳ（３５．６ｇ、０．２ｍｏｌ）を０℃で５分間加えた。この混合物を室温で２時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。ヘキサン（５００ｍｌ）中の残渣の溶液をガラスフリット（Ｇ３）に通して濾過し、沈殿物をヘキサン（３×３００ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた有機抽出物を蒸発乾固させた。シリカゲル６０上のフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ２５０ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝２０／１、容量）を用いて残渣から生成物を単離した。収量は、ジアステレオマーＡおよびＢの約１：１の混合物３９．３ｇ（７３％）であった。
Ｃ13Ｈ17ＢｒＯの解析計算値：Ｃ、５８．０１；Ｈ、６．３７。測定値：Ｃ、５８．２６；Ｈ、６．１７．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．３０（ｍ、２Ｈ、ＡおよびＢのインデニル中の６−Ｈ）、７．２０（ｍ、２Ｈ、ＡおよびＢのインデニル中の７−Ｈ）、７．１２（ｍ、２Ｈ、ＡおよびＢのインデニル中の５−Ｈ）、４．５２（ｍ、１Ｈ、Ａのインデニル中の１−Ｈ）、４．４１（ｍ、１Ｈ、Ｂのインデニル中の１−Ｈ）、３．５３（ｍ、４Ｈ、ＡおよびＢのＣＨ2ＣＨ 2 Ｂｒ）、３．４７（ｓ、３Ｈ、ＢのＯＭｅ）、３．４２（ｓ、３Ｈ、ＡのＯＭｅ）、３．２２（ｄｄ、Ｊ＝１５．８Ｈｚ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ、Ｂのインデニル中の３−Ｈ）、３．１５（ｍ、４Ｈ、ＡおよびＢのＣＨ 2 ＣＨ2Ｂｒ）、２．９２（ｄｄ、Ｊ＝１４．９Ｈｚ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、１Ｈ、Ａのインデニル中の３−Ｈ）、２．４８−２．７１（ｍ、３Ｈ、Ａのインデニル中の２，３−ＨおよびＢのインデニル中の２−Ｈ）、２．４２（ｄｄ、Ｊ＝１５．８Ｈｚ、Ｊ＝４．８Ｈｚ、１Ｈ、Ｂのインデニル中の３−Ｈ）、１．１８（ｄ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、３Ｈ、Ｂのインデニル中の２−Ｍｅ）、１．１３（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、３Ｈ、Ａのインデニル中の２−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４３．１、１４２．６、１４２．２、１４１．７、１３５．１、１３５．０、１２８．５、１２８．４、１２６．８、１２６．５、１２４．１、１２３．８、９１．３、８５．９、５６．７、５６．５、３９．４、３８．５、３６．８０、３６．７８、３６．７、３６．５、３１．７、３１．６、１９．４、１３．６。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．３０（ｍ、２Ｈ、ＡおよびＢのインデニル中の６−Ｈ）、７．２０（ｍ、２Ｈ、ＡおよびＢのインデニル中の７−Ｈ）、７．１２（ｍ、２Ｈ、ＡおよびＢのインデニル中の５−Ｈ）、４．５２（ｍ、１Ｈ、Ａのインデニル中の１−Ｈ）、４．４１（ｍ、１Ｈ、Ｂのインデニル中の１−Ｈ）、３．５３（ｍ、４Ｈ、ＡおよびＢのＣＨ2ＣＨ 2 Ｂｒ）、３．４７（ｓ、３Ｈ、ＢのＯＭｅ）、３．４２（ｓ、３Ｈ、ＡのＯＭｅ）、３．２２（ｄｄ、Ｊ＝１５．８Ｈｚ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ、Ｂのインデニル中の３−Ｈ）、３．１５（ｍ、４Ｈ、ＡおよびＢのＣＨ 2 ＣＨ2Ｂｒ）、２．９２（ｄｄ、Ｊ＝１４．９Ｈｚ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、１Ｈ、Ａのインデニル中の３−Ｈ）、２．４８−２．７１（ｍ、３Ｈ、Ａのインデニル中の２，３−ＨおよびＢのインデニル中の２−Ｈ）、２．４２（ｄｄ、Ｊ＝１５．８Ｈｚ、Ｊ＝４．８Ｈｚ、１Ｈ、Ｂのインデニル中の３−Ｈ）、１．１８（ｄ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、３Ｈ、Ｂのインデニル中の２−Ｍｅ）、１．１３（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、３Ｈ、Ａのインデニル中の２−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４３．１、１４２．６、１４２．２、１４１．７、１３５．１、１３５．０、１２８．５、１２８．４、１２６．８、１２６．５、１２４．１、１２３．８、９１．３、８５．９、５６．７、５６．５、３９．４、３８．５、３６．８０、３６．７８、３６．７、３６．５、３１．７、３１．６、１９．４、１３．６。
４／７−（２−ブロモエチル）−２−メチル−１Ｈ−インデン
トルエン（２００ｍｌ）中の４−（２−ブロモエチル）−１−メトキシ−２−メチルインダン（１０．０ｇ、３７．２ｍｍｏｌ）の加熱（１１０℃）溶液に、ＴｓＯＨ（０．８ｇ）を加えた。ディーンスタークトラップを用いてこの混合物を１０分間還流させ、次いでシリカゲル６０の層（４０〜６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ）に通した。シリカゲル層を５００ｍｌのトルエンでさらに洗浄した。合わせた有機抽出物を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により生成物を単離した。収量は、４−および７−（２−ブロモエチル）−２−メチル−１Ｈ−インデンの約１：１．５の混合物８．４６ｇ（９６％）であった。
Ｃ12Ｈ13Ｂｒの解析計算値：Ｃ、６０．７８；Ｈ、５．５３。測定値：Ｃ、６１．００；Ｈ、５．６５．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９２−７．３１（ｍ、６Ｈ、マイナーな異性体中の５，６，７−Ｈおよびメジャーな異性体中の４，５，６−Ｈ）、６．６０（ｍ、１Ｈ、マイナーな異性体のインデニル中の３−Ｈ）、６．５１（ｍ、１Ｈ、メジャーな異性体のインデニル中の３−Ｈ）、３．６２（ｍ、２Ｈ、メジャーな異性体のＣＨ2Ｂｒ）、３．５７（ｍ、２Ｈ、マイナーな異性体のＣＨ2Ｂｒ）、３．３２（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、マイナーな異性体のインデニル中の１，１’−Ｈ）、３．２８（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、メジャーな異性体のインデニル中の１，１’−Ｈ）、３．２７（ｍ、２Ｈ、マイナーな異性体のＣＨ 2 ＣＨ2Ｂｒ）、３．２３（ｍ、２Ｈ、メジャーな異性体のＣＨ 2 ＣＨ2Ｂｒ）、２．１９（ｍ、３Ｈ、マイナーな異性体のインデニル中の２−Ｍｅ）、２．１８（ｍ、３Ｈ、メジャーな異性体のインデニル中の２−Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９２−７．３１（ｍ、６Ｈ、マイナーな異性体中の５，６，７−Ｈおよびメジャーな異性体中の４，５，６−Ｈ）、６．６０（ｍ、１Ｈ、マイナーな異性体のインデニル中の３−Ｈ）、６．５１（ｍ、１Ｈ、メジャーな異性体のインデニル中の３−Ｈ）、３．６２（ｍ、２Ｈ、メジャーな異性体のＣＨ2Ｂｒ）、３．５７（ｍ、２Ｈ、マイナーな異性体のＣＨ2Ｂｒ）、３．３２（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、マイナーな異性体のインデニル中の１，１’−Ｈ）、３．２８（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、メジャーな異性体のインデニル中の１，１’−Ｈ）、３．２７（ｍ、２Ｈ、マイナーな異性体のＣＨ 2 ＣＨ2Ｂｒ）、３．２３（ｍ、２Ｈ、メジャーな異性体のＣＨ 2 ＣＨ2Ｂｒ）、２．１９（ｍ、３Ｈ、マイナーな異性体のインデニル中の２−Ｍｅ）、２．１８（ｍ、３Ｈ、メジャーな異性体のインデニル中の２−Ｍｅ）。
［配位子１］
ＴＨＦ（８０ｍｌ）中のＣｐＬｉ（４８４ｍｇ、６．７２ｍｍｏｌ）の溶液に、ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の７−（ブロモメチル）−２−メチル−１Ｈ−インデン（１．５０ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）の溶液を−８０℃で５分間滴下した。反応混合物を室温で１時間撹拌し、水を１ｍｌ加え、次いで蒸発乾固させた。残渣に水を１００ｍｌ加え、粗生成物をジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ５０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により生成物を単離した。収量は１．１３ｇ（８１％）であった。
Ｃ16Ｈ16の解析計算値：Ｃ、９２．２６；Ｈ、７．７４。測定値：Ｃ、９２．０９；Ｈ、７．５８．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９４−７．３０（ｍ、３Ｈ）、６．９８−６．６６（ｍ、４Ｈ）、３．７６−３．８９（ｍ、２Ｈ）、３．２３−３．３４（ｍ、２Ｈ）、２．８７−３．０３（ｍ、２Ｈ）、２．１８（ｍ、３Ｈ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９４−７．３０（ｍ、３Ｈ）、６．９８−６．６６（ｍ、４Ｈ）、３．７６−３．８９（ｍ、２Ｈ）、３．２３−３．３４（ｍ、２Ｈ）、２．８７−３．０３（ｍ、２Ｈ）、２．１８（ｍ、３Ｈ）。
［配位子３］
エーテル（９０ｍｌ）中の２−メチル−１Ｈ−インデン（１．３０ｇ、１０ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８０ｍｌ、１０ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で２時間撹拌し、次いで激しく撹拌しながらＴＨＦ（１５ｍｌ）中の７−（ブロモメチル）−２−メチル−１Ｈ−インデン（２．２３ｇ、１０ｍｍｏｌ）の溶液を−８０℃で１０分間滴下した。得られた混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。この混合物を蒸発乾固させ、水を１００ｍｌ加えた。粗生成物をジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ７０ｍｍ、溶離液：へキサン）により生成物を単離した。収量は、２−メチル−１−［（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）メチル］−１Ｈ−インデン（２．５０ｇ、９２％）であった。
Ｃ21Ｈ20の解析計算値：Ｃ、９２．６０；Ｈ、７．４０。測定値：Ｃ、９２．７７；Ｈ、７．５３．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１９−７．３０（ｍ、４Ｈ）、７．１０（ｍ、１Ｈ）、６．９５（ｍ、１Ｈ）、６．７３（ｍ、１Ｈ）、６．５７（ｍ、１Ｈ）、６．５３（ｍ、１Ｈ）、３．６７（ｄｄ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、１Ｈ、２−メチルインデン−１イル中の１−Ｈ）、３．３０（ｄｄ、Ｊ＝１３．８Ｈｚ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨ）、３．１７（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１，１’−Ｈ）、２．６１（ｄｄ、Ｊ＝１３．８Ｈｚ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨ）、２．１７（ｂｒ．ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中のＭｅ）、２．１３（ｂｒ．ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１９−７．３０（ｍ、４Ｈ）、７．１０（ｍ、１Ｈ）、６．９５（ｍ、１Ｈ）、６．７３（ｍ、１Ｈ）、６．５７（ｍ、１Ｈ）、６．５３（ｍ、１Ｈ）、３．６７（ｄｄ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、１Ｈ、２−メチルインデン−１イル中の１−Ｈ）、３．３０（ｄｄ、Ｊ＝１３．８Ｈｚ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨ）、３．１７（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１，１’−Ｈ）、２．６１（ｄｄ、Ｊ＝１３．８Ｈｚ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨ）、２．１７（ｂｒ．ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中のＭｅ）、２．１３（ｂｒ．ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）。
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４９．６、１４７．１、１４５．９、１４５．６、１４４．４、１４２．３、１３５．０、１２７．５、１２６．６（２Ｃ）、１２６．４、１２４．５、１２３．５、１２３．４、１１９．７、１１８．０、５２．２、４１．６、３４．６、１６．７、１５．５。
［配位子４］
エーテル（９０ｍｌ）中の３−メチル−１Ｈ−インデン（１．３０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（４．０ｍｌ、１０．０ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で２時間撹拌し、次いで−８０℃まで冷却し、ＴＨＦ（１５ｍｌ）中の７−（ブロモメチル）−２−メチル−１Ｈ−インデン（２．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。得られた混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。この混合物を蒸発乾固させ、水を１００ｍｌ加えた。粗生成物をジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、次いで蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により残渣から生成物を単離した。収量は、３−メチル−１−［（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）メチル］−１Ｈ−インデン２．６１ｇ（９６％）であった。
Ｃ21Ｈ20の解析計算値：Ｃ、９２．６０；Ｈ、７．４０。測定値：Ｃ、９２．６９；Ｈ、７．２４．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０９−７．３５（ｍ、７Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の４，５，６−Ｈおよび３−メチルインデン−１−イル中の４，５，６，７−Ｈ）６．５５（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．１１（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の２−Ｈ）、３．９１（ｍ、３−メチルインデン−１−イル中の１−Ｈ）、３．２４（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１，１’−Ｈ）、３．１５（ｄｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨ）、２．６６（ｄｄ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ、Ｊ＝９．９Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨ）、２．１８（ｂｒ．ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中のＭｅ）、２．１６（ｍ、３Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０９−７．３５（ｍ、７Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の４，５，６−Ｈおよび３−メチルインデン−１−イル中の４，５，６，７−Ｈ）６．５５（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．１１（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の２−Ｈ）、３．９１（ｍ、３−メチルインデン−１−イル中の１−Ｈ）、３．２４（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１，１’−Ｈ）、３．１５（ｄｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨ）、２．６６（ｄｄ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ、Ｊ＝９．９Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨ）、２．１８（ｂｒ．ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中のＭｅ）、２．１６（ｍ、３Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）。
［配位子５］
エーテル（９０ｍｌ）中の３−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−インデン（１．７２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（４．０ｍｌ、１０．０ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で２時間撹拌し、次いで−８０℃まで冷却し、ＴＨＦ（１５ｍｌ）中の７−（ブロモメチル）−２−メチル−１Ｈ−インデン（２．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液を１０分間加えた。得られた混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。この混合物を蒸発乾固させ、水を１００ｍｌ加えた。粗生成物をジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、次いで蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により残渣から生成物を単離した。収量は、３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−［（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）メチル］−１Ｈ−インデン２．８９ｇ（９２％）であった。
Ｃ24Ｈ26の解析計算値：Ｃ、９１．６７；Ｈ、８．３３。測定値：Ｃ、９１．７５；Ｈ、５．２２．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．６７（ｍ、１Ｈ）、７．２０−７．３９（ｍ、５Ｈ）、７．１４（ｍ、１Ｈ）、６．５９（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．１３（ｍ、１Ｈ、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−１−イル中の２−Ｈ）、３．７５（ｍ、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−１−イル中の１−Ｈ）、３．３１（ｓ、１Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１−Ｈ）、３．２９（ｓ、１Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１’−Ｈ）、３．２２（ｄｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨ）、２．６８（ｄｄ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ、Ｊ＝９．９Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨ）、２．２２（ｂｒ．ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中のＭｅ）、１．４１（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−Ｂｕ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１５２．０、１４９．３、１４５．９、１４５．６、１４３．４、１４２．０、１３５．４、１３１．４、１２７．５、１２６．７、１２６．０、１２４．３、１２４．１、１２３．３、１２２．２、１１７．９、４８．４、４１．６、３５．８、３３．０、２９．４、１６．８。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．６７（ｍ、１Ｈ）、７．２０−７．３９（ｍ、５Ｈ）、７．１４（ｍ、１Ｈ）、６．５９（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．１３（ｍ、１Ｈ、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−１−イル中の２−Ｈ）、３．７５（ｍ、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−１−イル中の１−Ｈ）、３．３１（ｓ、１Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１−Ｈ）、３．２９（ｓ、１Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１’−Ｈ）、３．２２（ｄｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨ）、２．６８（ｄｄ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ、Ｊ＝９．９Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨ）、２．２２（ｂｒ．ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中のＭｅ）、１．４１（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−Ｂｕ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１５２．０、１４９．３、１４５．９、１４５．６、１４３．４、１４２．０、１３５．４、１３１．４、１２７．５、１２６．７、１２６．０、１２４．３、１２４．１、１２３．３、１２２．２、１１７．９、４８．４、４１．６、３５．８、３３．０、２９．４、１６．８。
４−（９Ｈ−フルオレン−９−イルメチル）−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルメチルエーテル
エーテル（５００ｍｌ）中の９Ｈ−フルオレン（３．３２ｇ、０．２０ｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８０ｍｌ、０．２０ｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を１２時間撹拌し、−８０℃まで冷却し、次いで激しく撹拌しながらエーテル（１５０ｍｌ）中の４−（ブロモメチル）−１−メトキシ−２−メチルインダン（５．１０ｇ、０．２０ｍｏｌ）の溶液をこの温度で３０分間滴下した。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで水を５００ｍｌ加えた。有機層を分離し、水層をジクロロメタン（３×２００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０上のフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ １５０ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝２０／１）によって生成物を単離した。収量は、ジアステレオマーＡおよびＢの混合物５．３１ｇ（７８％）であった。
Ｃ25Ｈ24Ｏの解析計算値：Ｃ、８８．２０；Ｈ、７．１１。測定値：Ｃ、８８．３９；Ｈ、７．００．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．８３（ｍ、４Ｈ、ＡおよびＢのフルオレニル中の４，５−Ｈ）、７．０９−７．４６（ｍ、１８Ｈ、ＡおよびＢのフルオレニル中の１，２，３，６，７，８−Ｈおよびインデニル中の５，６，７−Ｈ）、４．６６（ｍ、Ａ）、４．５３（ｍ、Ｂ）、４．２７（ｍ、２Ｈ、ＡおよびＢのフルオレニル中の９−Ｈ）、３．５７（ｓ、３Ｈ、ＢのＯＭｅ）、３．５３（ｓ、３Ｈ、ＡのＯＭｅ）、２．３０−３．１７、（ｍ、１２Ｈ、ＡおよびＢのＣＨ2架橋基およびインデニル中の１，２，３，３’−Ｈ）、１．１９（ｄ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、３Ｈ、Ｂのインデニル中の２−Ｍｅ）、１．１５（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ、Ａのインデニル中の２−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４７．０、１４６．９０、１４６．８８、１４６．８５、１４２．８、１４２．５、１４２．４、１４２．３、１４０．６２、１４０．５９、１４０．５７、１４０．５４、１３６．５、１３６．４、１２９．４、１２９．２、１２７．０５、１２７．０３、１２６．７、１２６．６、１２６．５、１２６．３、１２４．７３、１２４．６７、１２３．５、１２３．３、１１９．７２、１１９．７１、９９．８、９１．５、８６．１、５６．７、５６．４、４７．６４、４７．６２、３９．４、３８．２、３７．５２、３７．４６、３７．０、３６．７、１９．４、１３．６。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．８３（ｍ、４Ｈ、ＡおよびＢのフルオレニル中の４，５−Ｈ）、７．０９−７．４６（ｍ、１８Ｈ、ＡおよびＢのフルオレニル中の１，２，３，６，７，８−Ｈおよびインデニル中の５，６，７−Ｈ）、４．６６（ｍ、Ａ）、４．５３（ｍ、Ｂ）、４．２７（ｍ、２Ｈ、ＡおよびＢのフルオレニル中の９−Ｈ）、３．５７（ｓ、３Ｈ、ＢのＯＭｅ）、３．５３（ｓ、３Ｈ、ＡのＯＭｅ）、２．３０−３．１７、（ｍ、１２Ｈ、ＡおよびＢのＣＨ2架橋基およびインデニル中の１，２，３，３’−Ｈ）、１．１９（ｄ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、３Ｈ、Ｂのインデニル中の２−Ｍｅ）、１．１５（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ、Ａのインデニル中の２−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４７．０、１４６．９０、１４６．８８、１４６．８５、１４２．８、１４２．５、１４２．４、１４２．３、１４０．６２、１４０．５９、１４０．５７、１４０．５４、１３６．５、１３６．４、１２９．４、１２９．２、１２７．０５、１２７．０３、１２６．７、１２６．６、１２６．５、１２６．３、１２４．７３、１２４．６７、１２３．５、１２３．３、１１９．７２、１１９．７１、９９．８、９１．５、８６．１、５６．７、５６．４、４７．６４、４７．６２、３９．４、３８．２、３７．５２、３７．４６、３７．０、３６．７、１９．４、１３．６。
［配位子６］
トルエン（４００ｍｌ）中の４−（９Ｈ−フルオレン−９−イルメチル）−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルメチルエーテル（１３．８ｇ、４０．５ｍｍｏｌ）の加熱（１１０℃）溶液に、ＴｓＯＨを１．４０ｇ（７．３６ｍｍｏｌ）加えた。ディーンスタークトラップを用いてこの混合物を４０分間還流させ、次いでシリカゲル６０を入れた短カラム（４０−６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ６０ｍｍ）に通した。カラムを５００ｍｌのトルエンでさらに洗浄した。合わせた溶出液を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ７０ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝３５／１）によって生成物を単離した。収量は、純粋な９−［（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）メチル］−９Ｈ−フルオレン１２．０ｇ（９６％）であった。
Ｃ24Ｈ20の解析計算値：Ｃ、９３．４６；Ｈ、６．５４。測定値：Ｃ、９３．５７；Ｈ、６．６５．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．８２（ｍ、２Ｈ、フルオレニル中の４，５−Ｈ）、７．１５−７．４３（ｍ、９Ｈ、フルオレニル中の１，２，３，６，７，８−Ｈおよびインデニル中の４，５，６−Ｈ）６．５８（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、４．３５（ｔ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ、フルオレニル中の９−Ｈ）、３．１１−３．１６（ｍ、４Ｈ、インデニル中の１，１’−ＨおよびＣＨ2）、２．１５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．８２（ｍ、２Ｈ、フルオレニル中の４，５−Ｈ）、７．１５−７．４３（ｍ、９Ｈ、フルオレニル中の１，２，３，６，７，８−Ｈおよびインデニル中の４，５，６−Ｈ）６．５８（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、４．３５（ｔ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ、フルオレニル中の９−Ｈ）、３．１１−３．１６（ｍ、４Ｈ、インデニル中の１，１’−ＨおよびＣＨ2）、２．１５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
［配位子７］
ＴＨＦ（１００ｍｌ）中のＣｐＬｉ（９７１ｍｇ、１３．５ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらＴＨＦ（１０ｍｌ）中のクロロ（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン（３．０ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）の溶液を−８０℃で５分間滴下した。この混合物を室温で１時間さらに撹拌し、水を１ｍｌ加えた。この混合物を蒸発乾固させ、残渣に水を１００ｍｌ加えた。粗生成物をジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により残渣から生成物を単離した。収量は、純粋なシクロペンタ−２，４−ジエン−１−イル（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン２．８９ｇ（８５％）であった。
Ｃ17Ｈ20Ｓｉの解析計算値：Ｃ、８０．８９；Ｈ、７．９９。測定値：Ｃ、８１．１２；Ｈ、８．１０．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２０℃）：δ７．２０−７．３２（ｍ、３Ｈ、インデニル中の４，５，６−Ｈ）、６．６３（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、Ｃｐ中の３，４−Ｈ）、６．５２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．４７（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、Ｃｐ中の２，５−Ｈ）、３．７５（ｂｒ．ｓ、１Ｈ、Ｃｐ中の１−Ｈ）、３．３８（ｓ、２Ｈ、インデニル中の１，１’−Ｈ）、２．１８（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、０．２２（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２０℃）：δ１４８．６、１４５．８、１４５．３、１４３．３（ｂｒ．）、１３３．５（ｂｒ．）、１３０．６（ｂｒ．）、１２９．２、１２７．１、１２５．９、１２１．０、４４．２、１６．８、−１．７、−３．７。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２０℃）：δ７．２０−７．３２（ｍ、３Ｈ、インデニル中の４，５，６−Ｈ）、６．６３（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、Ｃｐ中の３，４−Ｈ）、６．５２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．４７（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、Ｃｐ中の２，５−Ｈ）、３．７５（ｂｒ．ｓ、１Ｈ、Ｃｐ中の１−Ｈ）、３．３８（ｓ、２Ｈ、インデニル中の１，１’−Ｈ）、２．１８（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、０．２２（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２０℃）：δ１４８．６、１４５．８、１４５．３、１４３．３（ｂｒ．）、１３３．５（ｂｒ．）、１３０．６（ｂｒ．）、１２９．２、１２７．１、１２５．９、１２１．０、４４．２、１６．８、−１．７、−３．７。
［配位子８］
ＴＨＦ（１００ｍｌ）中のｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン（１．２２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（４．０ｍｌ、１０．０ｍｍｏｌ）を−３０℃で加えた。この混合物を室温で１時間撹拌し、次いで激しく撹拌しながらＴＨＦ（１５ｍｌ）中のクロロ（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン（２．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液を室温で５分間滴下した。この混合物を１時間さらに撹拌し、水を１ｍｌ加えた。この混合物を蒸発乾固させ、残渣に水を１００ｍｌ加えた。粗生成物をジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により残渣から生成物を単離した。収量は、純粋な（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ−２，４−ジエン−１−イル（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン２．５６ｇ（８３％）であった。
Ｃ21Ｈ28Ｓｉの解析計算値：Ｃ、８１．７５；Ｈ、９．１５。測定値：Ｃ、８１．６７；Ｈ、９．３０．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２０℃）：δ７．２４−７．３４（ｍ、３Ｈ、インデニル中の４，５，６−Ｈ）、６．６８（ｂｒ．ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中の４−Ｈ）、６．５５（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．４６（ｂｒ．ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中の５−Ｈ）、６．０７（ｂｒ．ｓ、１Ｈ、Ｃｐ中の２−Ｈ）、３．６５（ｂｒ．ｓ、１Ｈ、Ｃｐ中の１−Ｈ）、３．４１（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、インデニル中の１，１’−Ｈ）、２．２１（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、１．２０（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−Ｂｕ）、０．２６（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２０℃）：δ７．２４−７．３４（ｍ、３Ｈ、インデニル中の４，５，６−Ｈ）、６．６８（ｂｒ．ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中の４−Ｈ）、６．５５（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．４６（ｂｒ．ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中の５−Ｈ）、６．０７（ｂｒ．ｓ、１Ｈ、Ｃｐ中の２−Ｈ）、３．６５（ｂｒ．ｓ、１Ｈ、Ｃｐ中の１−Ｈ）、３．４１（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、インデニル中の１，１’−Ｈ）、２．２１（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、１．２０（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−Ｂｕ）、０．２６（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2）。
［配位子９］
エーテル（９０ｍｌ）中の１Ｈ−インデン（１．２９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ、純度９０％）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（４．０ｍｌ、１０．０ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で１２時間撹拌し、−３０℃まで冷却し、ＣｕＣＮを（４４９ｍｇ、５．０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物をこの温度で１時間撹拌し、−８０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらエーテル（１５ｍｌ）中のクロロ（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン（２．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液を１０分間滴下した。この混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。混合物を５分間撹拌し、シリカゲル６０を入れた短カラム（４０〜６３ｕｍ、ｄ ５０ｍｍ、ｌ ３０ｍｍ）に通した。シリカゲル層を１００ｍｌのエーテルでさらに洗浄した。合わせた溶出液を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により残渣から生成物を単離した。収量は、１Ｈ−インデン−１−イル（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン２．６９ｇ（８９％）であった。
Ｃ21Ｈ22Ｓｉの解析計算値：Ｃ、８３．３８；Ｈ、７．３３。測定値：Ｃ、８３．５１；Ｈ、７．４５．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．４８−７．０５（ｍ、７Ｈ、インデニル中の４，５，６，７−Ｈおよび２−メチルインデニル中の４，５，６−Ｈ）、６．９２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．５７（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデニル中の３−Ｈ）、６．５４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の２−Ｈ）、３．８８（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、３．３１（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデニル中の１，１’−Ｈ）、２．１７（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデニル中の２−Ｍｅ）、０．２０（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．１６（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４８．８、１４５．９、１４５．３、１４４．８、１４４．３、１３５．６、１３１．８、１２９．５、１２９．３、１２７．１、１２５．８、１２４．９、１２３．６、１２３．０、１２１．１、１２０．９、４５．４、４４．２、１６．７、−３．９、−４．３。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．４８−７．０５（ｍ、７Ｈ、インデニル中の４，５，６，７−Ｈおよび２−メチルインデニル中の４，５，６−Ｈ）、６．９２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．５７（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデニル中の３−Ｈ）、６．５４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の２−Ｈ）、３．８８（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、３．３１（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデニル中の１，１’−Ｈ）、２．１７（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデニル中の２−Ｍｅ）、０．２０（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．１６（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４８．８、１４５．９、１４５．３、１４４．８、１４４．３、１３５．６、１３１．８、１２９．５、１２９．３、１２７．１、１２５．８、１２４．９、１２３．６、１２３．０、１２１．１、１２０．９、４５．４、４４．２、１６．７、−３．９、−４．３。
［配位子１０］
エーテル（９０ｍｌ）中の２−メチル−１Ｈ−インデン（１．３０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（４．０ｍｌ、１０．０ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で１２時間撹拌し、−５０℃まで冷却し、ＣｕＣＮを４４９ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を−３０℃で１時間撹拌し、−８０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらエーテル（１５ｍｌ）中のクロロ（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン（２．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液を１０分間滴下した。この混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。混合物を５分間撹拌し、シリカゲル６０を入れた短カラム（４０〜６３ｕｍ、ｄ ５０ｍｍ、ｌ ３０ｍｍ）に通した。シリカゲル層を１００ｍｌのエーテルでさらに洗浄した。合わせた溶出液を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により残渣から生成物を単離した。収量は、ジメチル（２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン２．７９ｇ（８８％）であった。
Ｃ22Ｈ24Ｓｉの解析計算値：Ｃ、８３．４８；Ｈ、７．６４。測定値：Ｃ、８３．２０；Ｈ、７．７７．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１５−７．３７（ｍ、５Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の４，５，７−Ｈおよび２−メチルインデン−４−イル中の４，６−Ｈ）、６．９０−６．９９（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の６−Ｈおよび２−メチルインデン−４−イル中の５−Ｈ）、６．５６（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．５４（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の３−Ｈ）、３．７２（ｓ、１Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の１−Ｈ）、３．２４（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１，１’−Ｈ）、２．１７（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中のＭｅ）、１．９８（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）、０．２４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．２３（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４８．９、１４７．６、１４５．８、１４５．２、１４５．０、１４４．７、１３１．９、１２９．６、１２７．０、１２５．８２、１２５．７８、１２４．８、１２３．０、１２２．３、１２１．１、１１９．６、４８．０、４４．１、１７．３、１６．７、−３．７、−４．０。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１５−７．３７（ｍ、５Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の４，５，７−Ｈおよび２−メチルインデン−４−イル中の４，６−Ｈ）、６．９０−６．９９（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の６−Ｈおよび２−メチルインデン−４−イル中の５−Ｈ）、６．５６（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．５４（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の３−Ｈ）、３．７２（ｓ、１Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の１−Ｈ）、３．２４（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１，１’−Ｈ）、２．１７（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中のＭｅ）、１．９８（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）、０．２４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．２３（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４８．９、１４７．６、１４５．８、１４５．２、１４５．０、１４４．７、１３１．９、１２９．６、１２７．０、１２５．８２、１２５．７８、１２４．８、１２３．０、１２２．３、１２１．１、１１９．６、４８．０、４４．１、１７．３、１６．７、−３．７、−４．０。
［配位子１１］
エーテル（９０ｍｌ）中の３−メチル−１Ｈ−インデン（１．３０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（４．０ｍｌ、１０．０ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で１２時間撹拌し、−５０℃まで冷却し、ＣｕＣＮを４４９ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を−３０℃で１時間撹拌し、−８０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらエーテル（１５ｍｌ）中のクロロ（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン（２．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液を１０分間滴下した。この混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。混合物を５分間撹拌し、シリカゲル６０を入れた短カラム（４０〜６３ｕｍ、ｄ ５０ｍｍ、ｌ ３０ｍｍ）に通した。シリカゲル層を１００ｍｌのエーテルでさらに洗浄した。合わせた溶出液を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により残渣から生成物を単離した。収量は、ジメチル（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）（３−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）シラン２．８５ｇ（９０％）であった。
Ｃ22Ｈ24Ｓｉの解析計算値：Ｃ、８３．４８；Ｈ、７．６４。測定値：Ｃ、８３．６２；Ｈ、７．７５．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１６−７．５０（ｍ、７Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の４，５，６，７−Ｈおよび２−メチルインデン−４−イル中の４，５，６−Ｈ）、６．６２（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の３−Ｈ）、６．３２（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の３−Ｈ）、３．８４（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の１−Ｈ）、３．４０（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１，１’−Ｈ）、２．２９（ｓ、３Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）、２．２６（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中のＭｅ）、０．２６（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．２４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４８．８、１４５．７、１４５．４、１４５．３１、１４５．２５、１３７．４、１３２．１、１３０．５、１２９．６、１２７．１、１２５．８、１２４．７、１２３．６、１２２．９、１２１．０、１１８．８、４４．２、４３．３、１６．７、１２．９、−３．８、−４．２。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１６−７．５０（ｍ、７Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の４，５，６，７−Ｈおよび２−メチルインデン−４−イル中の４，５，６−Ｈ）、６．６２（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の３−Ｈ）、６．３２（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の３−Ｈ）、３．８４（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の１−Ｈ）、３．４０（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１，１’−Ｈ）、２．２９（ｓ、３Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）、２．２６（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中のＭｅ）、０．２６（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．２４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４８．８、１４５．７、１４５．４、１４５．３１、１４５．２５、１３７．４、１３２．１、１３０．５、１２９．６、１２７．１、１２５．８、１２４．７、１２３．６、１２２．９、１２１．０、１１８．８、４４．２、４３．３、１６．７、１２．９、−３．８、−４．２。
［配位子１２］
エーテル（９０ｍｌ）中の３−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−インデン（１．７２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（４．０ｍｌ、１０．０ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で１２時間撹拌し、−５０℃まで冷却し、ＣｕＣＮを（４４９ｍｇ、５．０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を−３０℃で１時間撹拌し、−８０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらエーテル（１５ｍｌ）中のクロロ（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン（２．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液を１０分間滴下した。この混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。混合物を５分間撹拌し、シリカゲル６０を入れた短カラム（４０〜６３ｕｍ、ｄ ５０ｍｍ、ｌ ３０ｍｍ）に通した。シリカゲル層を１００ｍｌのエーテルでさらに洗浄した。合わせた溶出液を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により残渣から生成物を単離した。収量は、（３−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−インデン−１−イル）（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン２．９０ｇ（８１％）であった。
Ｃ25Ｈ30Ｓｉの解析計算値：Ｃ、８３．７４；Ｈ、８．４３。測定値：Ｃ、８３．９０；Ｈ、８．５９．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．６８−７．７２（ｍ、１Ｈ、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−１−イル中の７−Ｈ）、７．１０−７．３８（ｍ、６Ｈ、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−１−イル中の４，５，６−Ｈおよび２−メチルインデン−４−イル中の４，５，６−Ｈ）、６．５６（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の３−Ｈ）、６．２６（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−１−イル中の３−Ｈ）、３．７５（ｍ、１Ｈ、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−１−イル中の１−Ｈ）、３．２６（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１，１’−Ｈ）、２．２０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．３９（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、０．２８（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．２４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１５１．０、１４８．９、１４６．７、１４５．７、１４５．２、１４３．１、１３１．７、１２９．５、１２７．８、１２７．０、１２５．７、１２４．２、１２３．４、１２３．０、１２２．０、１２１．０、４４．２、４３．０、３３．１、２９．７、１６．７、−３．７、−３．８。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．６８−７．７２（ｍ、１Ｈ、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−１−イル中の７−Ｈ）、７．１０−７．３８（ｍ、６Ｈ、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−１−イル中の４，５，６−Ｈおよび２−メチルインデン−４−イル中の４，５，６−Ｈ）、６．５６（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の３−Ｈ）、６．２６（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−１−イル中の３−Ｈ）、３．７５（ｍ、１Ｈ、３−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−１−イル中の１−Ｈ）、３．２６（ｍ、２Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中の１，１’−Ｈ）、２．２０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．３９（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、０．２８（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．２４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１５１．０、１４８．９、１４６．７、１４５．７、１４５．２、１４３．１、１３１．７、１２９．５、１２７．８、１２７．０、１２５．７、１２４．２、１２３．４、１２３．０、１２２．０、１２１．０、４４．２、４３．０、３３．１、２９．７、１６．７、−３．７、−３．８。
［配位子１３］
エーテル（９０ｍｌ）中の９Ｈ−フルオレン（１．６６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（４．０ｍｌ、１０．０ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で１２時間撹拌し、−５０℃まで冷却し、ＣｕＣＮを４４９ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を−３０℃で１時間撹拌し、−８０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらエーテル（１５ｍｌ）中のクロロ（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン（２．２３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液を１０分間滴下した。この混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。混合物を５分間撹拌し、シリカゲル６０を入れた短カラム（４０〜６３ｕｍ、ｄ ５０ｍｍ、ｌ ３０ｍｍ）に通した。シリカゲル層を１００ｍｌのエーテルでさらに洗浄した。合わせた溶出液を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により残渣から生成物を単離した。収量は、９Ｈ−フルオレン−９−イル（ジメチル）（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン３．２４ｇ（９２％）であった。
Ｃ25Ｈ24Ｓｉの解析計算値：Ｃ、８５．１７；Ｈ、６．８６。測定値：Ｃ、８５．３１；Ｈ、７．０３．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．８２−７．８６（ｍ、２Ｈ、フルオレニル中の４，５−Ｈ）、７．０７−７．４１（ｍ、９Ｈ、フルオレニル中の１，２，３，６，７，８−Ｈおよびインデニル中の４，５，６−Ｈ）、６．５４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、４．１８（ｍ、１Ｈ、フルオレニル中の９−Ｈ）、３．１８（ｍ、インデニル中の１，１’−Ｈ）、２．１５（ｍ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、０．１２（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４９．２、１４５．９、１４５．３、１４５．１、１４３．２、１４０．５、１３１．３、１２９．９、１２７．０、１２６．７０、１２６．６７、１２５．９、１２５．８、１２５．３、１２５．０、１２４．２、１２４．１、１２１．２、１１９．９、１１９．８、４４．２、４１．６、３６．９、１６．７、−４．２。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．８２−７．８６（ｍ、２Ｈ、フルオレニル中の４，５−Ｈ）、７．０７−７．４１（ｍ、９Ｈ、フルオレニル中の１，２，３，６，７，８−Ｈおよびインデニル中の４，５，６−Ｈ）、６．５４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、４．１８（ｍ、１Ｈ、フルオレニル中の９−Ｈ）、３．１８（ｍ、インデニル中の１，１’−Ｈ）、２．１５（ｍ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、０．１２（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４９．２、１４５．９、１４５．３、１４５．１、１４３．２、１４０．５、１３１．３、１２９．９、１２７．０、１２６．７０、１２６．６７、１２５．９、１２５．８、１２５．３、１２５．０、１２４．２、１２４．１、１２１．２、１１９．９、１１９．８、４４．２、４１．６、３６．９、１６．７、−４．２。
［配位子１４］
ＴＨＦ（１７０ｍｌ）中のＣｐＬｉ（２．６１ｇ、３６．２ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらＴＨＦ（ＴＴＦ）（１０ｍｌ）中の４／７−（２−ブロモエチル）−２−メチル−１Ｈ−インデン（８．５８ｇ、３６．２ｍｍｏｌ）の溶液を−８０℃で１０分間滴下した。この混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。得られた混合物を蒸発乾固させ、残渣に水を１００ｍｌ加えた。粗生成物をジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ６０ｍｍ、溶離液：へキサン）により生成物を単離した。収量は、異性体化合物の混合物５．９６ｇ（７４％）であった。
Ｃ17Ｈ18の解析計算値：Ｃ、９１．８４；Ｈ、８．１６。測定値：Ｃ、９１．６９；Ｈ、８．０２．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９８−７．３３（ｍ）、６．６８（ｍ）、６．５４（ｍ）、６．３２（ｍ）、６．１４（ｍ）、３．６７（ｍ）、３．２６−３．４０（ｍ）、２．９２−３．０７（ｍ）、２．７９（ｍ）、２．３７（ｍ）、２．２３（ｍ）、１．５１（ｍ）、１．３５（ｍ）、０．９６（ｍ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９８−７．３３（ｍ）、６．６８（ｍ）、６．５４（ｍ）、６．３２（ｍ）、６．１４（ｍ）、３．６７（ｍ）、３．２６−３．４０（ｍ）、２．９２−３．０７（ｍ）、２．７９（ｍ）、２．３７（ｍ）、２．２３（ｍ）、１．５１（ｍ）、１．３５（ｍ）、０．９６（ｍ）。
［配位子１５］
ＴＨＦ（ＴＴＦ）（１７５ｍｌ）中の１Ｈ−インデン（４．５４ｇ、３５．２ｍｍｏｌ、純度９０％）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉの溶液（１４．１ｍｌ、３５．３ｍｍｏｌ）を０℃で５分間加えた。この混合物をこの温度で１時間撹拌し、−３０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらＴＨＦ（１０ｍｌ）中の４／７−（２−ブロモエチル）−２−メチル−１Ｈ−インデン（８．３５ｇ、３５．２ｍｍｏｌ）の溶液をこの温度で１０分間滴下した。この混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。得られた混合物を蒸発乾固させ、残渣に水を１００ｍｌ加えた。粗生成物をジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０上のフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ３００ｍｍ、溶離液：ヘキサン）によって生成物を単離した。収量は、７−［２−（１Ｈ−インデン−１−イル）エチル］−２−メチル−１Ｈ−インデン６．１３ｇ（６４％）であった。
Ｃ21Ｈ20の解析計算値：Ｃ、９２．６０；Ｈ、７．４０。測定値：Ｃ、９２．４５；Ｈ、７．２２．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０４−７．５４（ｍ、７Ｈ、インデニル中の４，５，６，７−Ｈおよび２−メチルインデニル中の４，５，６−Ｈ）、６．６５（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．５５（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデニル中の３−Ｈ）、６．３０（ｍ、１Ｈ、インデニル中の２−Ｈ）、３．０６−３．４１（ｍ、７Ｈ、インデニル中の１−Ｈおよび２−メチルインデニル中の１，１’−ＨおよびＣＨ2ＣＨ2）、２．２０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０４−７．５４（ｍ、７Ｈ、インデニル中の４，５，６，７−Ｈおよび２−メチルインデニル中の４，５，６−Ｈ）、６．６５（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．５５（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデニル中の３−Ｈ）、６．３０（ｍ、１Ｈ、インデニル中の２−Ｈ）、３．０６−３．４１（ｍ、７Ｈ、インデニル中の１−Ｈおよび２−メチルインデニル中の１，１’−ＨおよびＣＨ2ＣＨ2）、２．２０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
［配位子１６］
ＴＨＦ（ＴＴＦ）（１７５ｍｌ）中の２−メチル−１Ｈ−インデン（４．５８ｇ、３５．２ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉの溶液（１４．１ｍｌ、３５．３ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物をこの温度で１時間撹拌し、−７０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらＴＨＦ（１０ｍｌ）中の４／７−（２−ブロモエチル）−２−メチル−１Ｈ−インデン（８．３５ｇ、３５．２ｍｍｏｌ）の溶液をこの温度で１０分間滴下した。この混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。得られた混合物を蒸発乾固させ、残渣に水を１００ｍｌ加えた。粗生成物をジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０上のフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ３００ｍｍ、溶離液：ヘキサン）によって生成物を単離した。収量は、２−メチル−１−［２−（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）エチル］−１Ｈ−インデン５．５４ｇ（５５％）であった。
Ｃ22Ｈ22の解析計算値：Ｃ、９２．２６；Ｈ、７．７４。測定値：Ｃ、９２．０１；Ｈ、７．６０．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１７−７．６１（ｍ、７Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の４，５，６，７−Ｈおよび２−メチルインデン−４−イル中の４，５，６−Ｈ）、６．６７−６．７４（ｍ、２Ｈ、両方の２−メチルインデニル中の３−Ｈ）、２．９８−３．４９（ｍ、７Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の１−Ｈおよび２−メチルインデン−４−イル中の１，１’−ＨおよびＣＨ2ＣＨ2）、２．０８（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中のＭｅ）、２．０４（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１７−７．６１（ｍ、７Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の４，５，６，７−Ｈおよび２−メチルインデン−４−イル中の４，５，６−Ｈ）、６．６７−６．７４（ｍ、２Ｈ、両方の２−メチルインデニル中の３−Ｈ）、２．９８−３．４９（ｍ、７Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中の１−Ｈおよび２−メチルインデン−４−イル中の１，１’−ＨおよびＣＨ2ＣＨ2）、２．０８（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−４−イル中のＭｅ）、２．０４（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）。
［配位子１７］
ＴＨＦ（ＴＴＦ）（１７５ｍｌ）中の９Ｈ−フルオレン（５．８５ｇ、３５．２ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉの溶液（１４．１ｍｌ、３５．３ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物をこの温度で５時間撹拌し、−８０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらＴＨＦ（１０ｍｌ）中の４／７−（２−ブロモエチル）−２−メチル−１Ｈ−インデン（８．３５ｇ、３５．２ｍｍｏｌ）の溶液をこの温度で１０分間滴下した。この混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。得られた混合物を蒸発乾固させ、残渣に水を１００ｍｌ加えた。粗生成物をジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０上のフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ３００ｍｍ、溶離液：ヘキサン）によって生成物を単離した。収量は、９−［２−（２−メチル−１Ｈ−インデン−７−イル）エチル］−９Ｈ−フルオレン（Ａ）と９−［２−（２−メチル−１Ｈ−インデン−４−イル）エチル］−９Ｈ−フルオレン（Ｂ）との約１：１の混合物７．８２ｇ（６９％）であった。
Ｃ25Ｈ22の解析計算値：Ｃ、９３．１２；Ｈ、６．８８。測定値：Ｃ、９３．００；Ｈ、６．６９．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９８−７．９４（ｍ、２２Ｈ、Ａのインデニル中の４，５，６−ＨおよびＢのインデニル中の５，６，７−Ｈおよび両方の異性体のフルオレニル中の１，２，３，４，５，６，７，８−Ｈ）、６．５８（ｍ、１Ｈ、Ｂのインデニル中の３−Ｈ）、６．５２（ｍ、１Ｈ、Ａのインデニル中の３−Ｈ）、４．２２（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のフルオレニル中の９−Ｈ）、３．３７（ｍ、２Ｈ、Ａのインデニル中の１，１’−Ｈ）、３．１６（ｍ、２Ｈ、Ｂのインデニル中の１，１’−Ｈ）、２．５１（ｍ、８Ｈ、両方の異性体のＣＨ2ＣＨ2）、２．２６（ｓ、３Ｈ、ＡのＭｅ）、２．２４（ｓ、３Ｈ、ＢのＭｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６．９８−７．９４（ｍ、２２Ｈ、Ａのインデニル中の４，５，６−ＨおよびＢのインデニル中の５，６，７−Ｈおよび両方の異性体のフルオレニル中の１，２，３，４，５，６，７，８−Ｈ）、６．５８（ｍ、１Ｈ、Ｂのインデニル中の３−Ｈ）、６．５２（ｍ、１Ｈ、Ａのインデニル中の３−Ｈ）、４．２２（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のフルオレニル中の９−Ｈ）、３．３７（ｍ、２Ｈ、Ａのインデニル中の１，１’−Ｈ）、３．１６（ｍ、２Ｈ、Ｂのインデニル中の１，１’−Ｈ）、２．５１（ｍ、８Ｈ、両方の異性体のＣＨ2ＣＨ2）、２．２６（ｓ、３Ｈ、ＡのＭｅ）、２．２４（ｓ、３Ｈ、ＢのＭｅ）。
２−［（２−メチル−１Ｈ−インデン−４／７−イル）メチル］インダン−１−オン
ＴＨＦ（８００ｍｌ）中のジイイソプロピルアミン（２４．５ｇ、２４２ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながら２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（９６．８ｍｌ、２４２ｍｍｏｌ）を−８０℃で１５分間加えた。この混合物を−３０℃で１時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。ＴＨＦ（８００ｍｌ）中の残渣の溶液に、激しく撹拌しながらＴＨＦ（２００ｍｌ）中のインダノン−１(３２．０ｇ、２４２ｍｍｏｌ）の溶液を−３０℃で２０分間滴下した。得られた混合物をこの温度で１時間撹拌し、ＴＨＦ（２００ｍｌ）中の４／７−（ブロモメチル）−２−メチル−１Ｈ−インデン（２７．０ｇ、１２１ｍｍｏｌ）の溶液を１５分間加えた。この混合物を室温で２４時間撹拌し、水を１０ｍｌ加えた。得られた混合物を蒸発乾固させた。エーテル５００ｍｌ中の残渣の溶液を、１リットルの水で洗浄した。有機層を分離し、水層をエーテル（３×２００ｍｌ）で洗浄した。シリカゲル６０上のフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ４００ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝１０／１）によって生成物を単離した。収量は９．３０ｇ（２８％）であった。
Ｃ20Ｈ18Ｏの解析計算値：Ｃ、８７．５６；Ｈ、６．６１。測定値：Ｃ、８７．６５；Ｈ、６．７３．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．８０（ｍ、１Ｈ）、７．６７（ｍ、１Ｈ）、７．３４−７．４２（ｍ、２Ｈ）、７．１８（ｍ、１Ｈ）、７．１５（ｍ、１Ｈ）、６．９８（ｍ、１Ｈ）、６．５０（ｍ、１Ｈ）、３．４５（ｍ、１Ｈ）、３．４７（ｍ、１Ｈ）、３．２８（ｓ、２Ｈ）、３．１９（ｍ、１Ｈ）、３．０８（ｍ、１Ｈ）、２．８５（ｍ、１Ｈ）、２．６４（ｍ、１Ｈ）、２．１５−２．１７（ｍ、６Ｈ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．８０（ｍ、１Ｈ）、７．６７（ｍ、１Ｈ）、７．３４−７．４２（ｍ、２Ｈ）、７．１８（ｍ、１Ｈ）、７．１５（ｍ、１Ｈ）、６．９８（ｍ、１Ｈ）、６．５０（ｍ、１Ｈ）、３．４５（ｍ、１Ｈ）、３．４７（ｍ、１Ｈ）、３．２８（ｓ、２Ｈ）、３．１９（ｍ、１Ｈ）、３．０８（ｍ、１Ｈ）、２．８５（ｍ、１Ｈ）、２．６４（ｍ、１Ｈ）、２．１５−２．１７（ｍ、６Ｈ）。
［配位子１８］
ＴＨＦ−メタノール（容量２：１、６０ｍｌ）中の２−［（２−メチル−１Ｈ−インデン−４／７−イル）メチル］インダン−１−オン（９．３０ｇ、３３．９ｍｍｏｌ）の溶液に、ＮａＢＨ4（２．７８ｇ、７４．１ｍｍｏｌ）を室温で２時間少量ずつ加えた。混合物を周囲温度で１２時間撹拌し、次いで氷１００ｃｍ3に注いだ。有機層を分離し、水層をメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（３×３００ｍｌ）で抽出した。合わせた抽出物をＫ2ＣＯ3で乾燥させ、蒸発乾固させた。得られたやや黄色の油状物にトルエン（１２５０ｍｌ）を加えた。このトルエン溶液を、ディーンスタークトラップを用いて還流状態で触媒量のＴｓＯＨ（約２８０ｍｇ）で４５分間処理した。得られた混合物を、シリカゲル６０を入れた短カラム（４０−６３ｕｍ、ｄ ５０ｍｍ、ｌ ３０ｍｍ）に通した。このカラムを、２００ｍｌのトルエンでさらに溶離した。シリカゲル６０上のフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ １５０ｍｍ、溶離液：ヘキサン）を用いて合わせた溶出液から生成物を単離した。収量は、異性体インデンの混合物８．２３ｇ（９４％）であった。
Ｃ20Ｈ18の解析計算値：Ｃ、９２．９８；Ｈ、７．０２。測定値：Ｃ、９２．７９；Ｈ、７．１１．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１７−７．５６（ｍ、７Ｈ）、６．６７−６．８４（ｍ、２Ｈ）、３．９３−４．１２（ｍ、２Ｈ）、３．４１−３．５１（ｍ、４Ｈ）、２．３２−２．３７（ｍ、３Ｈ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１７−７．５６（ｍ、７Ｈ）、６．６７−６．８４（ｍ、２Ｈ）、３．９３−４．１２（ｍ、２Ｈ）、３．４１−３．５１（ｍ、４Ｈ）、２．３２−２．３７（ｍ、３Ｈ）。
［錯体１−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１（２．０８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を３０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×３ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は１．６９ｇ（４６％）であった。
Ｃ16Ｈ14Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、５２．１６；Ｈ、３．８３。測定値：Ｃ、５２．３０；Ｈ、４．０１．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．４４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の４−Ｈ）、７．２３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の５−Ｈ）、６．８２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の６−Ｈ）、６．６２（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中の３／４−Ｈ）、６．４３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１／３−Ｈ）、６．２８（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３／１−Ｈ）、６．１６（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中の２／５−Ｈ）、６．１３（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中の４／３−Ｈ）、４．６９（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中の５／２−Ｈ）、４．１５（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．８９（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、ＣＨＨ’）、２．３５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．４４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の４−Ｈ）、７．２３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の５−Ｈ）、６．８２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の６−Ｈ）、６．６２（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中の３／４−Ｈ）、６．４３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１／３−Ｈ）、６．２８（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３／１−Ｈ）、６．１６（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中の２／５−Ｈ）、６．１３（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中の４／３−Ｈ）、４．６９（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中の５／２−Ｈ）、４．１５（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．８９（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、ＣＨＨ’）、２．３５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４５．２、１３９．２、１２９．４、１２９．１、１２２．９、１２２．８、１２０．９、１２０．１、１１８．１、１１６．９（２Ｃ）、１１１．４、１０９．４、９９．５、３４．０、１８．０。
［錯体３−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子３（３．０２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させた。生成物をトルエン（２×１０ｍｌ）で残渣から抽出した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣をヘキサン（２×５ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、純粋なｍｅｓｏ様錯体９５１ｍｇ（２２％）であった。
Ｃ21Ｈ18Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、５８．３２；Ｈ、４．１９。測定値：Ｃ、５８．５８；Ｈ、４．２５．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．３７（ｍ、１Ｈ）、７．２４−７．３３（ｍ、２Ｈ）、７．０５−６．９７（ｍ、２Ｈ）、６．８８−６．７７（ｍ、２Ｈ）、６．６３（ｓ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．３８（ｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の１／３−Ｈ）、５．９６（ｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の３／１−Ｈ）、４．５０（ｄ、Ｊ＝１４．１Ｈｚ、１Ｈ）、４．２３（ｄ、Ｊ＝１４．１Ｈｚ、１Ｈ）、２．５８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．３７（ｍ、１Ｈ）、７．２４−７．３３（ｍ、２Ｈ）、７．０５−６．９７（ｍ、２Ｈ）、６．８８−６．７７（ｍ、２Ｈ）、６．６３（ｓ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．３８（ｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の１／３−Ｈ）、５．９６（ｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の３／１−Ｈ）、４．５０（ｄ、Ｊ＝１４．１Ｈｚ、１Ｈ）、４．２３（ｄ、Ｊ＝１４．１Ｈｚ、１Ｈ）、２．５８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
［錯体３−Ｈｆ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子３（３．０２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を４．６４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を冷トルエン（５×４ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、ｒａｃおよびｍｅｓｏ様異性体錯体の約９：１の混合物１．０９ｇ（２１％）であった。
Ｃ21Ｈ18Ｃｌ2Ｈｆの解析計算値：Ｃ、４８．５３；Ｈ、３．４９。測定値：Ｃ、４８．６０；Ｈ、３．５７．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．８３（ｍ、１Ｈ）、７．５４（ｍ、１Ｈ）、７．３７（ｍ、１Ｈ）、７．２０−７．２８（ｍ、２Ｈ）、７．１５（ｍ、１Ｈ）、６．９４（ｍ、１Ｈ）、６．１０（ｄ、Ｊ＝１．８Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の１／３−Ｈ）、６．０５（ｓ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、５．８９（ｄ、Ｊ＝１．８Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の３／１−Ｈ）、４．６３（ｄ、Ｊ＝１４．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．９９（ｄ、Ｊ＝１４．４Ｈｚ、１Ｈ）、１．９７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．６６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．８３（ｍ、１Ｈ）、７．５４（ｍ、１Ｈ）、７．３７（ｍ、１Ｈ）、７．２０−７．２８（ｍ、２Ｈ）、７．１５（ｍ、１Ｈ）、６．９４（ｍ、１Ｈ）、６．１０（ｄ、Ｊ＝１．８Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の１／３−Ｈ）、６．０５（ｓ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、５．８９（ｄ、Ｊ＝１．８Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の３／１−Ｈ）、４．６３（ｄ、Ｊ＝１４．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．９９（ｄ、Ｊ＝１４．４Ｈｚ、１Ｈ）、１．９７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．６６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
［錯体４−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子４（３．０２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を３０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（２×３ｍｌ）およびヘキサン（３×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、ｒａｃおよびｍｅｓｏ様錯体の約４：３の混合物２．７２ｇ（６３％）であった。
Ｃ21Ｈ18Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、５８．３２；Ｈ、４．１９。測定値：Ｃ、５８．４４；Ｈ、４．３１．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．７８−６．７６（ｍ、７Ｈ）、６．２８（ｍ、１Ｈ）、６．１０（ｍ、１Ｈ）、４．７５（ｓ、１Ｈ）、４．８３（ｄ、Ｊ＝１３．８Ｈｚ、１Ｈ）、３．９９（ｄ、Ｊ＝１３．８Ｈｚ、１Ｈ）、２．２３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．９７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）；マイナーな異性体、δ７．７８−６．７６（ｍ、７Ｈ）、６．３５（ｍ、１Ｈ）、６．２８（ｍ、１Ｈ）、６．２５（ｓ、１Ｈ）、４．４６（ｄ、Ｊ＝１４．０Ｈｚ、１Ｈ）、４．３２（ｄ、Ｊ＝１４．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．７８−６．７６（ｍ、７Ｈ）、６．２８（ｍ、１Ｈ）、６．１０（ｍ、１Ｈ）、４．７５（ｓ、１Ｈ）、４．８３（ｄ、Ｊ＝１３．８Ｈｚ、１Ｈ）、３．９９（ｄ、Ｊ＝１３．８Ｈｚ、１Ｈ）、２．２３（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．９７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）；マイナーな異性体、δ７．７８−６．７６（ｍ、７Ｈ）、６．３５（ｍ、１Ｈ）、６．２８（ｍ、１Ｈ）、６．２５（ｓ、１Ｈ）、４．４６（ｄ、Ｊ＝１４．０Ｈｚ、１Ｈ）、４．３２（ｄ、Ｊ＝１４．０Ｈｚ、１Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
［錯体５−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子５（３．４５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、そして残渣を５００ｍｌのトルエンで洗浄した。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷ヘキサン（３×３ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、ｒａｃおよびｍｅｓｏ様錯体の約５：４の混合物２．６６ｇ（５６％）であった。
Ｃ24Ｈ24Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、６０．７４；Ｈ、５．１０。測定値：Ｃ、６０．６２；Ｈ、５．３５．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．４５−６．７３（ｍ、７Ｈ）、６．２５（ｍ、１Ｈ）、６．１１（ｍ、１Ｈ）、５．０５（ｓ、１Ｈ）、４．６１（ｄ、Ｊ＝１３．９Ｈｚ、１Ｈ）、４．００（ｄ、Ｊ＝１３．９Ｈｚ、１Ｈ）、１．９４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．３３（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−Ｂｕ）；マイナーな異性体、δ７．４５−６．７３（ｍ、７Ｈ）、６．５５（ｓ、１Ｈ）、６．４１（ｍ、１Ｈ）、６．３４（ｍ、１Ｈ）、４．４８（ｄ、Ｊ＝１４．１Ｈｚ、１Ｈ）、４．２９（ｄ、Ｊ＝１４．１Ｈｚ、１Ｈ）、２．２７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５１（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−Ｂｕ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．４５−６．７３（ｍ、７Ｈ）、６．２５（ｍ、１Ｈ）、６．１１（ｍ、１Ｈ）、５．０５（ｓ、１Ｈ）、４．６１（ｄ、Ｊ＝１３．９Ｈｚ、１Ｈ）、４．００（ｄ、Ｊ＝１３．９Ｈｚ、１Ｈ）、１．９４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．３３（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−Ｂｕ）；マイナーな異性体、δ７．４５−６．７３（ｍ、７Ｈ）、６．５５（ｓ、１Ｈ）、６．４１（ｍ、１Ｈ）、６．３４（ｍ、１Ｈ）、４．４８（ｄ、Ｊ＝１４．１Ｈｚ、１Ｈ）、４．２９（ｄ、Ｊ＝１４．１Ｈｚ、１Ｈ）、２．２７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５１（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−Ｂｕ）。
［錯体６−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子６（３．０８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を１００ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（２×５ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は２．５３ｇ（５４％）であった。
Ｃ24Ｈ18Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、６１．５２；Ｈ、３．８７。測定値：Ｃ、６１．７９；Ｈ、４．００．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ８．０３−６．９７（ｍ、１１Ｈ）、６．２２（ｍ、１Ｈ）、６．１６（ｍ、１Ｈ）、４．９８（ｄ、Ｊ＝１４．３Ｈｚ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、Ｊ＝１４．３Ｈｚ、１Ｈ）、１．８８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ８．０３−６．９７（ｍ、１１Ｈ）、６．２２（ｍ、１Ｈ）、６．１６（ｍ、１Ｈ）、４．９８（ｄ、Ｊ＝１４．３Ｈｚ、１Ｈ）、４．４２（ｄ、Ｊ＝１４．３Ｈｚ、１Ｈ）、１．８８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
［錯体７−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子７（２．５２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を１００ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×７ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、９４９ｍｇ（２３％）であった。
Ｃ17Ｈ18Ｃｌ2ＳｉＺｒの解析計算値：Ｃ、４９．４９；Ｈ、４．４０。測定値：Ｃ、４９．６６；Ｈ、４．５２．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．９６（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．３０（ｄｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、インデニル中の６−Ｈ）、７．１４（ｄｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、インデニル中の５−Ｈ）、６．８７（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．６１（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．５６（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．４３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、６．３２（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、５．４０（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、２．３２（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、０．９４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．６５（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４２．５、１３６．９、１３５．７、１３５．３、１２８．７、１２８．１３、１２８．１０、１２６．１、１２６．０、１２０．２、１１９．７、１１４．２、１１０．３、１００．６、１８．４、−１．７、−２．９。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．９６（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．３０（ｄｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、インデニル中の６−Ｈ）、７．１４（ｄｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、インデニル中の５−Ｈ）、６．８７（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．６１（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．５６（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．４３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、６．３２（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、５．４０（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、２．３２（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、０．９４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．６５（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４２．５、１３６．９、１３５．７、１３５．３、１２８．７、１２８．１３、１２８．１０、１２６．１、１２６．０、１２０．２、１１９．７、１１４．２、１１０．３、１００．６、１８．４、−１．７、−２．９。
［錯体７−Ｈｆ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子７（２．５２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を４．６４ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を３０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×７ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は２．１５ｇ（４３％）であった。
Ｃ17Ｈ18Ｃｌ2ＳｉＨｆの解析計算値：Ｃ、４０．８５；Ｈ、３．６３。測定値：Ｃ、４１．０９；Ｈ、３．８０．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５５（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．２６（ｄｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、インデニル中の６−Ｈ）、７．１５（ｄｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、Ｊ＝０．８Ｈｚ、インデニル中の５−Ｈ）、６．７７（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．５２（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．３７（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．３１（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、６．２３（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、５．２９（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、２．３９（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、０．９３（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．６５（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４１．４、１３６．２、１３５．３、１２８．７、１２７．９、１２６．４、１２６．０、１２３．９、１２２．４、１１９．２、１１８．２、１１３．３、１０８．０、９８．４、１８．３、−１．７、−２．７。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５５（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．２６（ｄｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、インデニル中の６−Ｈ）、７．１５（ｄｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、Ｊ＝０．８Ｈｚ、インデニル中の５−Ｈ）、６．７７（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．５２（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．３７（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．３１（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、６．２３（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、５．２９（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、２．３９（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、０．９３（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．６５（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４１．４、１３６．２、１３５．３、１２８．７、１２７．９、１２６．４、１２６．０、１２３．９、１２２．４、１１９．２、１１８．２、１１３．３、１０８．０、９８．４、１８．３、−１．７、−２．７。
［錯体８−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子８（３．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を３０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×２ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、異性体錯体の約８：１の混合物１．６９ｇ（３６％）であった。
Ｃ21Ｈ26Ｃｌ2ＳｉＺｒの解析計算値：Ｃ、５３．８２；Ｈ、５．５９。測定値：Ｃ、５３．８８；Ｈ、５．７４．
1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：メジャーな異性体、δ７．５４（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．１４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の６−Ｈ）、６．８６（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、インデニル中の５−Ｈ）、６．６４（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．２１（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．１３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、５．９９（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、５．４６（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、２．２１（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、１．３３（ｓ、９Ｈ、tＢｕ）、０．４７（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．２６（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）。
1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：メジャーな異性体、δ７．５４（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．１４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の６−Ｈ）、６．８６（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、インデニル中の５−Ｈ）、６．６４（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．２１（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．１３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、５．９９（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、５．４６（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、２．２１（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、１．３３（ｓ、９Ｈ、tＢｕ）、０．４７（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．２６（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）。
［錯体９−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子９（３．０２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を２０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×２ｍｌ）およびヘキサン（２×７ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、異性体錯体の約７：１の混合物２．０４ｇ（４４％）であった。
Ｃ21Ｈ20Ｃｌ2ＳｉＺｒの解析計算値：Ｃ、５４．５２；Ｈ、４．３６。測定値：Ｃ、５４．６８；Ｈ、４．１５．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．５７（ｍ、１Ｈ）、７．５０（ｍ、１Ｈ）、７．２９（ｍ、３Ｈ）、７．１１（ｍ、１Ｈ）、６．９９（ｍ、３Ｈ）、６．８７（ｍ、１Ｈ）、６．６１（ｍ、１Ｈ）、６．３４（ｍ、１Ｈ）、２．２８（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデニル中の２−Ｍｅ）、１．０４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．９２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４１．４、１３５．８、１３３．５、１３２．９、１２９．４、１２９．０、１２８．６、１２８．５、１２７．９、１２７．１、１２６．９、１２６．０、１２３．８、１１９．０、１１８．３、１１０．６、１０１．２、１００．８、１８．４、−０．４、−２．６。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．５７（ｍ、１Ｈ）、７．５０（ｍ、１Ｈ）、７．２９（ｍ、３Ｈ）、７．１１（ｍ、１Ｈ）、６．９９（ｍ、３Ｈ）、６．８７（ｍ、１Ｈ）、６．６１（ｍ、１Ｈ）、６．３４（ｍ、１Ｈ）、２．２８（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデニル中の２−Ｍｅ）、１．０４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．９２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４１．４、１３５．８、１３３．５、１３２．９、１２９．４、１２９．０、１２８．６、１２８．５、１２７．９、１２７．１、１２６．９、１２６．０、１２３．８、１１９．０、１１８．３、１１０．６、１０１．２、１００．８、１８．４、−０．４、−２．６。
［錯体９−Ｈｆ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子９（３．０２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を４．６４ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を冷トルエン（３×４ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、一方の純粋な異性体１．４８ｇ（２７％）であった。
Ｃ21Ｈ20Ｃｌ2ＳｉＨｆの解析計算値：Ｃ、４５．８７；Ｈ、３．６７。測定値：Ｃ、４６．０２；Ｈ、３．７７．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５４（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の５−Ｈ）、７．４５（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、７．２１−７．２９（ｍ、２Ｈ、インデン−１−イル中の５，６−Ｈ）、７．０７（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の６−Ｈ）、６．９６（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の２−Ｈ）、６．９３（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の４−Ｈ）、６．８６（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の７−Ｈ）、６．８５（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の３−Ｈ）、６．４５（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の１−Ｈ）、６．２１（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ、２−Ｍｅ）、１．０３（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．９１（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５４（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の５−Ｈ）、７．４５（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、７．２１−７．２９（ｍ、２Ｈ、インデン−１−イル中の５，６−Ｈ）、７．０７（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の６−Ｈ）、６．９６（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の２−Ｈ）、６．９３（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の４−Ｈ）、６．８６（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の７−Ｈ）、６．８５（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の３−Ｈ）、６．４５（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の１−Ｈ）、６．２１（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、２．３６（ｓ、３Ｈ、２−Ｍｅ）、１．０３（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．９１（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）。
［錯体１０−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１（３．１７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を３０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×２ｍｌ）およびヘキサン（２×７ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、一方の純粋な異性体２．７２ｇ（５７％）であった。
Ｃ22Ｈ22Ｃｌ2ＳｉＺｒの解析計算値：Ｃ、５５．４４；Ｈ、４．６５。測定値：Ｃ、５５．６７；Ｈ、４．７７．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．３８−７．４７（ｍ、３Ｈ）、７．２６（ｍ、１Ｈ）、７．０８（ｍ、１Ｈ）、６．８６（ｓ、１Ｈ）、６．７９（ｍ、１Ｈ）、６．７４（ｍ、１Ｈ）、６．３２（ｍ、２Ｈ）、２．６１（ｓ、３Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）、１．１３（ｓ、３Ｈ）、０．８９（ｓ、３Ｈ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４３．７、１３５．１、１３４．２、１３３．４、１３０．６、１３０．２、１２９．４、１２７．７、１２６．６、１２６．３、１２７．５、１２６．７、１２６．５、１２５．９、１２２．９、１１１．１、１０２．３、１０１．９、１９．１、１８．５、２．０、−１．６。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．３８−７．４７（ｍ、３Ｈ）、７．２６（ｍ、１Ｈ）、７．０８（ｍ、１Ｈ）、６．８６（ｓ、１Ｈ）、６．７９（ｍ、１Ｈ）、６．７４（ｍ、１Ｈ）、６．３２（ｍ、２Ｈ）、２．６１（ｓ、３Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）、１．１３（ｓ、３Ｈ）、０．８９（ｓ、３Ｈ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４３．７、１３５．１、１３４．２、１３３．４、１３０．６、１３０．２、１２９．４、１２７．７、１２６．６、１２６．３、１２７．５、１２６．７、１２６．５、１２５．９、１２２．９、１１１．１、１０２．３、１０１．９、１９．１、１８．５、２．０、−１．６。
［錯体１０−Ｈｆ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１０（３．１７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を４．６４ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を４０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×２ｍｌ）およびヘキサン（２×７ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、異性体錯体の約１０：１の混合物２．０９ｇ（３７％）であった。
Ｃ22Ｈ22Ｃｌ2ＳｉＨｆの解析計算値：Ｃ、４６．８６；Ｈ、３．９３。測定値：Ｃ、５６．８１；Ｈ、４．１５．
1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：メジャーな異性体、δ７．３２（ｍ、２Ｈ、インデン−１−イル中の４，７−Ｈ）、７．０６（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の５−Ｈ）、７．０１（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の６−Ｈ）、６．９２（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、６．６４（ｍ、２Ｈ、インデン−１−イル中の５，６−Ｈ）、６．５９（ｓ、１Ｈ、インデン−１−イル中の３−Ｈ）、６．０９（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、５．８５（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の１−Ｈ）、２．２７（ｓ、３Ｈ、インデン−１／４−イル中の２−Ｍｅ）、２．２５（ｓ、３Ｈ、インデン−４／１−イル中の２−Ｍｅ）、０．６９（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．５４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）。
1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：メジャーな異性体、δ７．３２（ｍ、２Ｈ、インデン−１−イル中の４，７−Ｈ）、７．０６（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の５−Ｈ）、７．０１（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の６−Ｈ）、６．９２（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、６．６４（ｍ、２Ｈ、インデン−１−イル中の５，６−Ｈ）、６．５９（ｓ、１Ｈ、インデン−１−イル中の３−Ｈ）、６．０９（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、５．８５（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の１−Ｈ）、２．２７（ｓ、３Ｈ、インデン−１／４−イル中の２−Ｍｅ）、２．２５（ｓ、３Ｈ、インデン−４／１−イル中の２−Ｍｅ）、０．６９（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．５４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）。
［錯体１１−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１１（３．１７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を４０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×２ｍｌ）およびヘキサン（２×７ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、一方の純粋な異性体２．６２ｇ（５５％）であった。
Ｃ22Ｈ22Ｃｌ2ＳｉＺｒの解析計算値：Ｃ、５５．４４；Ｈ、４．６５。測定値：Ｃ、５５．６１；Ｈ、４．４５．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．４７（ｍ、２Ｈ）、７．３８（ｍ、１Ｈ）、７．２２−７．３１（ｍ、２Ｈ）、７．１０（ｍ、１Ｈ）、６．９３（ｍ、１Ｈ）、６．８０（ｍ、１Ｈ）、６．５３−６．５６（ｍ、２Ｈ）、６．３２（ｍ、１Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．２５（ｓ、３Ｈ）、１．０３（ｓ、３Ｈ）、０．８８（ｓ、３Ｈ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．４７（ｍ、２Ｈ）、７．３８（ｍ、１Ｈ）、７．２２−７．３１（ｍ、２Ｈ）、７．１０（ｍ、１Ｈ）、６．９３（ｍ、１Ｈ）、６．８０（ｍ、１Ｈ）、６．５３−６．５６（ｍ、２Ｈ）、６．３２（ｍ、１Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．２５（ｓ、３Ｈ）、１．０３（ｓ、３Ｈ）、０．８８（ｓ、３Ｈ）。
［錯体１１−Ｈｆ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１１（３．１７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を４．６４ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を４０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×２ｍｌ）およびヘキサン（２×７ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、一方の純粋な異性体２．６５ｇ（４７％）であった。
Ｃ22Ｈ22Ｃｌ2ＳｉＨｆの解析計算値：Ｃ、４６．８６；Ｈ、３．９３。測定値：Ｃ、４６．０８；Ｈ、３．１０．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．４３（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、７．３６（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の４／７−Ｈ）、７．２１−７．３３（ｍ、２Ｈ、インデン−４−イル中の５，６−Ｈ）、７．０７（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の５／６−Ｈ）、６．８８（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の６／５−Ｈ）、６．７９（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の７／４−Ｈ）、６．５２（ｓ、１Ｈ、インデン−１−イル中の２−Ｈ）、６．４０（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．２１（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の１−Ｈ）、２．５８（ｓ、３Ｈ、インデン−１／４−イル中の２−Ｍｅ）、２．３３（ｓ、３Ｈ、インデン−４／１−イル中の２−Ｍｅ）、１．０１（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．８７（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．４３（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、７．３６（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の４／７−Ｈ）、７．２１−７．３３（ｍ、２Ｈ、インデン−４−イル中の５，６−Ｈ）、７．０７（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の５／６−Ｈ）、６．８８（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の６／５−Ｈ）、６．７９（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の７／４−Ｈ）、６．５２（ｓ、１Ｈ、インデン−１−イル中の２−Ｈ）、６．４０（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．２１（ｍ、１Ｈ、インデン−１−イル中の１−Ｈ）、２．５８（ｓ、３Ｈ、インデン−１／４−イル中の２−Ｍｅ）、２．３３（ｓ、３Ｈ、インデン−４／１−イル中の２−Ｍｅ）、１．０１（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．８７（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）。
［錯体１２−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１２（３．５９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を４０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×２ｍｌ）およびヘキサン（２×７ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、異性体錯体の約３．７：１の混合物１．３８ｇ（２９％）であった。
Ｃ25Ｈ28Ｃｌ2ＳｉＺｒの解析計算値：Ｃ、５７．８９；Ｈ、５．４４。測定値：Ｃ、５８．１１；Ｈ、５．６０．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．９０（ｍ、２Ｈ）、７．５５（ｍ、１Ｈ）、７．２７−７．３４（ｍ、３Ｈ）、７．１９（ｍ、１Ｈ）、６．６１（ｍ、１Ｈ）、６．１８（ｍ、１Ｈ）、５．５６（ｍ、１Ｈ）、１．８２（ｓ、３Ｈ）、１．３７（ｓ、９Ｈ）、１．１８（ｓ、３Ｈ）、０．６８（ｓ、３Ｈ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．９０（ｍ、２Ｈ）、７．５５（ｍ、１Ｈ）、７．２７−７．３４（ｍ、３Ｈ）、７．１９（ｍ、１Ｈ）、６．６１（ｍ、１Ｈ）、６．１８（ｍ、１Ｈ）、５．５６（ｍ、１Ｈ）、１．８２（ｓ、３Ｈ）、１．３７（ｓ、９Ｈ）、１．１８（ｓ、３Ｈ）、０．６８（ｓ、３Ｈ）。
［錯体１２−Ｈｆ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１２（３．５９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を４．６４ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を４０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×２ｍｌ）およびヘキサン（２×７ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、異性体錯体の約１４：３の混合物１．５８ｇ（２６％）であった。
Ｃ25Ｈ28Ｃｌ2ＳｉＨｆの解析計算値：Ｃ、４９．５５；Ｈ、４．６６。測定値：Ｃ、４９．７１；Ｈ、４．７９．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．８１−７．９５（ｍ、２Ｈ、インデン−１−イル中の４，７−Ｈ）、７．５２（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、７．１７−７．３０（ｍ、４Ｈ、インデン−１−イル中の５，６−Ｈおよびインデン−４−イル中の５，６−Ｈ）、６．４３（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．０９（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の１−Ｈ）、５．５０（ｓ、１Ｈ、インデン−４−イル中の２−Ｈ）、１．８９（ｓ、３Ｈ、２−Ｍｅ）、１．３６（ｓ、９Ｈ、tＢｕ）、１．１７（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．６８（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．８１−７．９５（ｍ、２Ｈ、インデン−１−イル中の４，７−Ｈ）、７．５２（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、７．１７−７．３０（ｍ、４Ｈ、インデン−１−イル中の５，６−Ｈおよびインデン−４−イル中の５，６−Ｈ）、６．４３（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．０９（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の１−Ｈ）、５．５０（ｓ、１Ｈ、インデン−４−イル中の２−Ｈ）、１．８９（ｓ、３Ｈ、２−Ｍｅ）、１．３６（ｓ、９Ｈ、tＢｕ）、１．１７（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．６８（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）。
［錯体１３−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１３（３．５３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を８０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×２ｍｌ）およびヘキサン（２×７ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は３．０８ｇ（６０％）であった。
Ｃ25Ｈ22Ｃｌ2ＳｉＺｒの解析計算値：Ｃ、５８．５７；Ｈ、４．３３。測定値：Ｃ、５８．７９；Ｈ、４．４１．
1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ７．８５（ｍ、１Ｈ）、７．７０（ｍ、１Ｈ）、７．５９（ｍ、１Ｈ）、７．３２−７．３７（ｍ、３Ｈ）、７．１８（ｄｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、１Ｈ、インデニル中の５−Ｈ）、７．１３（ｍ、１Ｈ）、６．９９（ｄｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、１Ｈ、インデニル中の６−Ｈ）、６．９０（ｄｄｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、１Ｈ）、６．８３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、６．３２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、５．９８（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、１．８３（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、０．９０（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．５７（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）。
1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ７．８５（ｍ、１Ｈ）、７．７０（ｍ、１Ｈ）、７．５９（ｍ、１Ｈ）、７．３２−７．３７（ｍ、３Ｈ）、７．１８（ｄｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、１Ｈ、インデニル中の５−Ｈ）、７．１３（ｍ、１Ｈ）、６．９９（ｄｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、１Ｈ、インデニル中の６−Ｈ）、６．９０（ｄｄｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、Ｊ＝１．０Ｈｚ、１Ｈ）、６．８３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、６．３２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、５．９８（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、１．８３（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、０．９０（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．５７（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）。
［錯体１４−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１４（２．２２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を２０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（２×２ｍｌ）およびヘキサン（３×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は１．２２ｇ（３２％）であった。
Ｃ17Ｈ16Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、５３．３９；Ｈ、４．２２。測定値：Ｃ、５３．５２；Ｈ、４．０６．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．１６（ｄｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、インデニル中の６−Ｈ）、７．０５（ｍ、１Ｈ、インデニル中の５−Ｈ）、６．５４（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、６．３９（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１／３−Ｈ）、６．２３（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、６．１７（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３／１−Ｈ）、６．１２（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、４．６２（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、３．６３（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．４５（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．２１（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．０６（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．３１（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．１６（ｄｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、インデニル中の６−Ｈ）、７．０５（ｍ、１Ｈ、インデニル中の５−Ｈ）、６．５４（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、６．３９（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１／３−Ｈ）、６．２３（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、６．１７（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３／１−Ｈ）、６．１２（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、４．６２（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、３．６３（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．４５（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．２１（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．０６（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．３１（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）。
［錯体１４−Ｈｆ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１４（２．２２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を４．６４ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させた。残渣を５０ｍｌのヘキサンで洗浄し、次いで生成物をエーテル（３×５ｍｌ）で抽出した。−３０℃で析出した結晶を回収し、真空乾燥させた。収量は１．６０ｇ（３４％）であった。
Ｃ17Ｈ16Ｃｌ2Ｈｆの解析計算値：Ｃ、４３．４７；Ｈ、３．４３。測定値：Ｃ、４３．２２；Ｈ、３．４９．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．１３（ｄｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、インデニル中の６−Ｈ）、７．０３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の５−Ｈ）、６．４２（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、６．２６（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１／３−Ｈ）、６．１４（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、６．００（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３／１−Ｈ）、５．９５（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、４．４７（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、３．６８（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．５２（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．２４（ｍ、２Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨＨ’）、２．３９（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．１３（ｄｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、インデニル中の６−Ｈ）、７．０３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の５−Ｈ）、６．４２（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、６．２６（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１／３−Ｈ）、６．１４（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、６．００（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３／１−Ｈ）、５．９５（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、４．４７（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、３．６８（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．５２（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．２４（ｍ、２Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨＨ’）、２．３９（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）。
［錯体１５−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１５（２．７２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を３０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（２×３ｍｌ）およびヘキサン（３×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、一方の純粋な異性体１．７７ｇ（４１％）であった。
Ｃ21Ｈ18Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、５８．３２；Ｈ、４．１９。測定値：Ｃ、５８．４７；Ｈ、４．３４．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．７１（ｍ、１Ｈ）、７．０９−７．４４（ｍ、５Ｈ）、６．８７（ｍ、１Ｈ）、６．５４（ｍ、１Ｈ）、６．２２（ｍ、１Ｈ）、５．７０（ｍ、１Ｈ）、４．４９（ｍ、１Ｈ）、３．４６（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．２８（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．８２（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．６６（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．０４（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．７１（ｍ、１Ｈ）、７．０９−７．４４（ｍ、５Ｈ）、６．８７（ｍ、１Ｈ）、６．５４（ｍ、１Ｈ）、６．２２（ｍ、１Ｈ）、５．７０（ｍ、１Ｈ）、４．４９（ｍ、１Ｈ）、３．４６（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．２８（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．８２（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．６６（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．０４（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）。
［錯体１６−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１６（２．８６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を１５ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（２×５ｍｌ）およびヘキサン（２×２０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、異性体錯体の約２：１の混合物８０４ｍｇ（１８％）であった。
Ｃ22Ｈ20Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、５９．１８；Ｈ、４．５１。測定値：Ｃ、５９．４０；Ｈ、４．６５。
1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：メジャーな異性体、δ７．６２（ｍ、１Ｈ）、７．４９（ｍ、１Ｈ）、７．３３（ｍ、１Ｈ）、７．０１（ｍ、１Ｈ）、６．９５（ｍ、１Ｈ）、６．９０（ｍ、１Ｈ）、６．６６（ｍ、１Ｈ）、６．０２（ｍ、１Ｈ）、５．９８（ｍ、１Ｈ）、５．７２（ｍ、１Ｈ）、３．２１（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．７４（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．６８（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．３５（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、１．７４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．５４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
［錯体１７−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１７（３．２２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を２０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（２×３ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は３．３３ｇ（６９％）であった。
Ｃ25Ｈ20Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、６２．２２；Ｈ、４．１８。測定値：Ｃ、６２．３７；Ｈ、４．０７．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ８．２６（ｍ、１Ｈ）、８．０９（ｍ、１Ｈ）、８．００（ｍ、１Ｈ）、７．６１（ｍ、２Ｈ）、７．５３（ｍ、１Ｈ）、７．４０（ｍ、１Ｈ）、７．２８（ｍ、３Ｈ）、７．１３（ｍ、１Ｈ）、６．４２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．２４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、４．０４（ｍ、２Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨＨ’）、３．５７（ｍ、２Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨＨ’）、１．９８（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ８．２６（ｍ、１Ｈ）、８．０９（ｍ、１Ｈ）、８．００（ｍ、１Ｈ）、７．６１（ｍ、２Ｈ）、７．５３（ｍ、１Ｈ）、７．４０（ｍ、１Ｈ）、７．２８（ｍ、３Ｈ）、７．１３（ｍ、１Ｈ）、６．４２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．２４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、４．０４（ｍ、２Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨＨ’）、３．５７（ｍ、２Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨＨ’）、１．９８（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）。
［錯体１８−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１８（２．５８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を、トルエン（３×５ｍｌ）、ジクロロメタン（３×２ｍｌ）、ヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は１．０５ｇ（２５％）であった。
Ｃ20Ｈ16Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、５７．４０；Ｈ、３．８５。測定値：Ｃ、５７．４６；Ｈ、４．０４．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．３６−７．４５（ｍ、３Ｈ）、７．２５（ｍ、２Ｈ）、７．１０（ｍ、１Ｈ）、６．９０（ｍ、１Ｈ）、６．６０（ｍ、１Ｈ）、６．３９（ｍ、１Ｈ）、６．２８（ｍ、１Ｈ）、４．６７（ｍ、１Ｈ）、４．２７（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．９４（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．３４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１３９．６、１３５．０、１３４．８、１２９．４、１２７．８、１２６．６、１２６．３、１２５．９、１２３．１、１２２．０、１１９．７、１１０．５、１０８．５、１０２．５、１０１．５、３５．１、１８．３。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．３６−７．４５（ｍ、３Ｈ）、７．２５（ｍ、２Ｈ）、７．１０（ｍ、１Ｈ）、６．９０（ｍ、１Ｈ）、６．６０（ｍ、１Ｈ）、６．３９（ｍ、１Ｈ）、６．２８（ｍ、１Ｈ）、４．６７（ｍ、１Ｈ）、４．２７（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．９４（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．３４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１３９．６、１３５．０、１３４．８、１２９．４、１２７．８、１２６．６、１２６．３、１２５．９、１２３．１、１２２．０、１１９．７、１１０．５、１０８．５、１０２．５、１０１．５、３５．１、１８．３。
［錯体１８−Ｈｆ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１８（２．５８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を４．６４ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を４０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×５ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は１．５７ｇ（３１％）であった。
Ｃ20Ｈ16Ｃｌ2Ｈｆの解析計算値：Ｃ、４７．５０；Ｈ、３．１９。測定値：Ｃ、４７．６９；Ｈ、３．３０．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．４１（ｍ、１Ｈ）、７．３７（ｍ、１Ｈ）、７．３４（ｍ、１Ｈ）、７．２１（ｍ、２Ｈ）、７．０６（ｍ、１Ｈ）、６．９１（ｍ、１Ｈ）、６．３７（ｍ、１Ｈ）、６．２８（ｍ、１Ｈ）、６．１６（ｍ、１Ｈ）、４．５３（ｍ、１Ｈ）、４．２９（ｄ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、４．０７（ｄ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．４１（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．４１（ｍ、１Ｈ）、７．３７（ｍ、１Ｈ）、７．３４（ｍ、１Ｈ）、７．２１（ｍ、２Ｈ）、７．０６（ｍ、１Ｈ）、６．９１（ｍ、１Ｈ）、６．３７（ｍ、１Ｈ）、６．２８（ｍ、１Ｈ）、６．１６（ｍ、１Ｈ）、４．５３（ｍ、１Ｈ）、４．２９（ｄ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、４．０７（ｄ、Ｊ＝１３．５Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．４１（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）。
２−［２−（１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エチル］インダン−２−オール
ＴＨＦ（２０ｍｌ）中のマグネシウムの削り屑（２．２６ｇ、９３．０ｍｍｏｌ）の溶液に、還流状態でＴＨＦ（８０ｍｌ）中の４−（２−ブロモエチル）−１−メトキシ−２−メチルインデン（１６．７ｇ、６２．０ｍｍｏｌ）の溶液を滴下した。得られた混合物を１時間さらに還流させ、次いでこのグリニャール試薬を滴定した。ＴＨＦ（１６０ｍｌ）中の無水ＣｅＣｌ3（１０．９ｇ、４４．１ｍｍｏｌ）の懸濁液に、激しく撹拌しながらグリニャール試薬の０．４４１Ｍ溶液（１００ｍｌ、４４．１ｍｍｏｌ）を０℃で１５分間加え、次いで反応混合物を１．５時間この温度で撹拌した。その後、インダノン−２（５．８３ｇ、４４．１ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で一晩撹拌し、次いで１０％酢酸を３００ｍｌ加えた。生成物をエーテル（３×１００ｍｌ）で抽出した。合わせた抽出物を塩水およびＮａ2ＣＯ3水溶液で洗浄した。有機層を分離し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０上のフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ５０ｍｍ、ｌ ３００ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝３／１）によって標題生成物を単離した。収量は、一方のジアステレオマー１０．７ｇ（７５％）であった（出発物質が一方の純粋なジアステレオマーであったので）。
Ｃ22Ｈ26Ｏ2の解析計算値：Ｃ、８１．９５；Ｈ、８．１３。測定値：Ｃ、８２．２９；Ｈ、８．３２．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１２−７．２６（ｍ、７Ｈ、インダン−２−オール中の４，５，６，７−Ｈおよびメトキシインダン中の５，６，７−Ｈ）、４．４２（ｄ、Ｊ＝４．１Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＯＭｅ）、３．４６（ｓ、３Ｈ、ＯＭｅ）、３．２３（ｄｄ、Ｊ＝１５．７Ｈｚ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨＭｅ）、３．１２（ｄ、Ｊ＝１６．２Ｈｚ、２Ｈ、インダン−２−オール中のＣＨＨ’）、３．００（ｄ、Ｊ＝１６．２Ｈｚ、２Ｈ、インダン−２−オール中のＣＨＨ’）、２．８０（ｍ、２Ｈ、ＨＯＣＣＨ2ＣＨ 2 ）、２．５２（ｍ、１Ｈ、ＣＨＭｅ）、２．４３（ｄｄ、Ｊ＝１５．７Ｈｚ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨＭｅ）、２．０３（ｍ、２Ｈ、ＨＯＣＣＨ 2 ）、１．８３（ｂｒ．ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、１．１８（ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨＭｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１２−７．２６（ｍ、７Ｈ、インダン−２−オール中の４，５，６，７−Ｈおよびメトキシインダン中の５，６，７−Ｈ）、４．４２（ｄ、Ｊ＝４．１Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＯＭｅ）、３．４６（ｓ、３Ｈ、ＯＭｅ）、３．２３（ｄｄ、Ｊ＝１５．７Ｈｚ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨＭｅ）、３．１２（ｄ、Ｊ＝１６．２Ｈｚ、２Ｈ、インダン−２−オール中のＣＨＨ’）、３．００（ｄ、Ｊ＝１６．２Ｈｚ、２Ｈ、インダン−２−オール中のＣＨＨ’）、２．８０（ｍ、２Ｈ、ＨＯＣＣＨ2ＣＨ 2 ）、２．５２（ｍ、１Ｈ、ＣＨＭｅ）、２．４３（ｄｄ、Ｊ＝１５．７Ｈｚ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’ＣＨＭｅ）、２．０３（ｍ、２Ｈ、ＨＯＣＣＨ 2 ）、１．８３（ｂｒ．ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、１．１８（ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨＭｅ）。
［配位子１９］
トルエン（７３０ｍｌ）中の２−［２−（１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エチル］インダン−２−オール（４．００ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）の加熱（１１０℃）溶液に、ＴｓＯＨ（０．３７ｇ）を加えた。ディーンスタークトラップを用いてこの混合物を３５分間還流させ、次いでＴｓＯＨを０．７５ｇ加えた。得られた混合物を３５分間還流させ、次いでシリカゲル６０（４０〜６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ）の層に通した。シリカゲル層を５００ｍｌのトルエンでさらに洗浄した。合わせた有機抽出物を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により生成物を単離した。収量は、７−［２−（１Ｈ−インデン−２−イル）エチル］−２−メチル−１Ｈ−インデン２．８７ｇ（８５％）であった。
Ｃ21Ｈ20の解析計算値：Ｃ、９２．６０；Ｈ、７．４０。測定値：Ｃ、９２．８９；Ｈ、７．６４．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．３９（ｍ、１Ｈ、インデン−７−イル中の４−Ｈ）、７．２８（ｍ、２Ｈ、インデン−２−イル中の５，６−Ｈ）、７．２５（ｍ、１Ｈ、インデン−７−イル中の５−Ｈ）、７．１３（ｍ、２Ｈ、インデン−２−イル中の４，７−Ｈ）、６．９９（ｍ、１Ｈ、インデン−７−イル中の６−Ｈ）、６．５１（ｍ、１Ｈ、インデン−７−イル中の３−Ｈ）、３．３６（ｍ、２Ｈ、インデン−２−イル中の１，１’−Ｈ）、３．２７（ｍ、２Ｈ、インデン−７−イル中の１，１’−Ｈ）、２．９９（ｍ、２Ｈ、インデン−２−イル−ＣＨ 2 ＣＨ2−インデン−７−イル）、２．８５（ｍ、２Ｈ、インデン−２−イル−ＣＨ2ＣＨ 2 −インデン−７−イル）、２．１７（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．３９（ｍ、１Ｈ、インデン−７−イル中の４−Ｈ）、７．２８（ｍ、２Ｈ、インデン−２−イル中の５，６−Ｈ）、７．２５（ｍ、１Ｈ、インデン−７−イル中の５−Ｈ）、７．１３（ｍ、２Ｈ、インデン−２−イル中の４，７−Ｈ）、６．９９（ｍ、１Ｈ、インデン−７−イル中の６−Ｈ）、６．５１（ｍ、１Ｈ、インデン−７−イル中の３−Ｈ）、３．３６（ｍ、２Ｈ、インデン−２−イル中の１，１’−Ｈ）、３．２７（ｍ、２Ｈ、インデン−７−イル中の１，１’−Ｈ）、２．９９（ｍ、２Ｈ、インデン−２−イル−ＣＨ 2 ＣＨ2−インデン−７−イル）、２．８５（ｍ、２Ｈ、インデン−２−イル−ＣＨ2ＣＨ 2 −インデン−７−イル）、２．１７（ｍ、３Ｈ、Ｍｅ）。
［錯体１９−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１９（２．７２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を３０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×３ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は２．２５ｇ（５２％）であった。
Ｃ16Ｈ14Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、５８．３２；Ｈ、４．１９。測定値：Ｃ、５８．３０；Ｈ、４．３２．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．６１（ｍ、１Ｈ）、７．４７（ｍ、１Ｈ）、７．２２（ｍ、１Ｈ）、７．１２−７．１７（ｍ、４Ｈ）、６．３３（ｍ、１Ｈ）、６．１８（ｍ、１Ｈ）、６．１４（ｍ、１Ｈ）、４．４６（ｍ、１Ｈ）、３．７６（ｍ、１Ｈ）、３．６０（ｍ、１Ｈ）、３．３６（ｍ、１Ｈ）、３．２６（ｍ、１Ｈ）、２．３０（ｍ、３Ｈ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４３．３、１３７．７、１３６．９、１３１．３、１３１．０、１３０．５、１２９．７、１２８．０、１２６．９１、１２６．８７、１２６．６３、１２６．５８、１２６．２、１２４．１、１１１．６、１０７．３、１０３．３、１０１．２、３０．６、２８．５、１８．７。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．６１（ｍ、１Ｈ）、７．４７（ｍ、１Ｈ）、７．２２（ｍ、１Ｈ）、７．１２−７．１７（ｍ、４Ｈ）、６．３３（ｍ、１Ｈ）、６．１８（ｍ、１Ｈ）、６．１４（ｍ、１Ｈ）、４．４６（ｍ、１Ｈ）、３．７６（ｍ、１Ｈ）、３．６０（ｍ、１Ｈ）、３．３６（ｍ、１Ｈ）、３．２６（ｍ、１Ｈ）、２．３０（ｍ、３Ｈ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４３．３、１３７．７、１３６．９、１３１．３、１３１．０、１３０．５、１２９．７、１２８．０、１２６．９１、１２６．８７、１２６．６３、１２６．５８、１２６．２、１２４．１、１１１．６、１０７．３、１０３．３、１０１．２、３０．６、２８．５、１８．７。
［錯体１９−Ｈｆ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子１９（２．７２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を４．６４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を３０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×３ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は４．０５ｇ（７８％）であった。
Ｃ16Ｈ14Ｃｌ2Ｈｆの解析計算値：Ｃ、４８．５３；Ｈ、３．４９。測定値：Ｃ、４８．７７；Ｈ、３．６０．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５８（ｍ、１Ｈ）、７．４６（ｍ、１Ｈ）、７．１９（ｍ、１Ｈ）、７．０８−７．１５（ｍ、４Ｈ）、６．２１（ｍ、１Ｈ）、６．０５（ｍ、１Ｈ）、５．９８（ｍ、１Ｈ）、４．３４（ｍ、１Ｈ）、３．８１（ｍ、１Ｈ）、３．６７（ｍ、１Ｈ）、３．５０（ｍ、１Ｈ）、３．３５（ｍ、１Ｈ）、２．４０（ｍ、３Ｈ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４２．３、１３７．８、１３６．８、１３１．１、１３０．５、１２９．７、１２９．４、１２７．８、１２７．０、１２６．７、１２６．５、１２６．３、１２５．７、１２４．０、１０９．２、１０３．６、１００．９、９８．４、３０．６、２８．２、１８．６。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５８（ｍ、１Ｈ）、７．４６（ｍ、１Ｈ）、７．１９（ｍ、１Ｈ）、７．０８−７．１５（ｍ、４Ｈ）、６．２１（ｍ、１Ｈ）、６．０５（ｍ、１Ｈ）、５．９８（ｍ、１Ｈ）、４．３４（ｍ、１Ｈ）、３．８１（ｍ、１Ｈ）、３．６７（ｍ、１Ｈ）、３．５０（ｍ、１Ｈ）、３．３５（ｍ、１Ｈ）、２．４０（ｍ、３Ｈ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４２．３、１３７．８、１３６．８、１３１．１、１３０．５、１２９．７、１２９．４、１２７．８、１２７．０、１２６．７、１２６．５、１２６．３、１２５．７、１２４．０、１０９．２、１０３．６、１００．９、９８．４、３０．６、２８．２、１８．６。
２−［（１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）メチレン］−５−メチルインダン−１−オン
１５７ｍｇ（６．８３ｍｍｏｌ）のナトリウムおよび６０ｍｌのメタノールから得られたナトリウムメチラートに、１−メトキシ−２−メチルインダン−４−カルバルデヒド（４．７０ｇ、２４．７ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。得られた混合物をこの温度で５分間撹拌し、６−メチルインダン−１−オン（３．３２ｇ、２２．７ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物を室温で一晩撹拌し、５％ＨＣｌをｐＨが５になるまで加えた。形成された沈殿物を濾取し、冷メタノール（３×１０ｍｌ）で洗浄した。収量は、２種類のジアステレオマーの約１：１の混合物６．８７ｇ（９５％）であった。
Ｃ22Ｈ22Ｏ2の解析計算値：Ｃ、８２．９９；Ｈ、６．９６。測定値：Ｃ、８３．３１；Ｈ、７．２３．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．７９（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ、両方の異性体のインダン−２−ジイル中の７−Ｈ）、７．７３（ｍ、１Ｈ、異性体ＡのＣＨ＝）、７．７１（ｍ、１Ｈ、異性体ＢのＣＨ＝）、７．６３（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のインダン−４−イル中の７−Ｈ）、７．４０（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のインダン−４−イル中の６−Ｈ）、７．３２（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のインダン−４−イル中の５−Ｈ）、７．３１（ｓ、２Ｈ、両方の異性体のインダン−２−ジイル中の４−Ｈ）、７．２２（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ、両方の異性体のインダン−２−ジイル中の７−Ｈ）、４．５７（ｄ、Ｊ＝５．８Ｈｚ、１Ｈ、異性体ＡのＣＨＯＭｅ）、４．４２（ｄ、Ｊ＝４．１Ｈｚ、１Ｈ、異性体ＢのＣＨＯＭｅ）、３．９６（ｍ、４Ｈ、両方の異性体のインダン−２−ジイル中のＣＨ2）、３．４７（ｓ、３Ｈ、異性体ＢのＯＭｅ）、３．４３（ｓ、３Ｈ、異性体ＡのＯＭｅ）、３．４１（ｄｄ、Ｊ＝１６．２Ｈｚ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ、異性体Ｂのインダン−４−イル中のＣＨＨ’）、３．１２（ｄｄ、Ｊ＝１６．０Ｈｚ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１Ｈ、異性体Ａのインダン−４−イル中のＣＨＨ’）、２．８６（ｄｄ、Ｊ＝１６．０Ｈｚ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、１Ｈ、異性体Ａのインダン−４−イル中のＣＨＨ’）、２．６７（ｍ、１Ｈ、異性体Ａのインダン−４−イル中のＣＨＭｅ）、２．６３（ｄｄ、Ｊ＝１６．２Ｈｚ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、１Ｈ、異性体Ｂのインダン−４−イル中のＣＨＨ’）、２．６５（ｍ、１Ｈ、異性体Ｂのインダン−４−イル中のＣＨＭｅ）、２．４６（ｓ、６Ｈ、両方の異性体のインダン−２−ジイル中の６−Ｍｅ）、１．１８（ｄ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、３Ｈ、異性体Ｂのインダン−４−イル中の２−Ｍｅ）、１．１０（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ、異性体Ａのインダン−４−イル中の２−Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．７９（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ、両方の異性体のインダン−２−ジイル中の７−Ｈ）、７．７３（ｍ、１Ｈ、異性体ＡのＣＨ＝）、７．７１（ｍ、１Ｈ、異性体ＢのＣＨ＝）、７．６３（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のインダン−４−イル中の７−Ｈ）、７．４０（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のインダン−４−イル中の６−Ｈ）、７．３２（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のインダン−４−イル中の５−Ｈ）、７．３１（ｓ、２Ｈ、両方の異性体のインダン−２−ジイル中の４−Ｈ）、７．２２（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ、両方の異性体のインダン−２−ジイル中の７−Ｈ）、４．５７（ｄ、Ｊ＝５．８Ｈｚ、１Ｈ、異性体ＡのＣＨＯＭｅ）、４．４２（ｄ、Ｊ＝４．１Ｈｚ、１Ｈ、異性体ＢのＣＨＯＭｅ）、３．９６（ｍ、４Ｈ、両方の異性体のインダン−２−ジイル中のＣＨ2）、３．４７（ｓ、３Ｈ、異性体ＢのＯＭｅ）、３．４３（ｓ、３Ｈ、異性体ＡのＯＭｅ）、３．４１（ｄｄ、Ｊ＝１６．２Ｈｚ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ、異性体Ｂのインダン−４−イル中のＣＨＨ’）、３．１２（ｄｄ、Ｊ＝１６．０Ｈｚ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１Ｈ、異性体Ａのインダン−４−イル中のＣＨＨ’）、２．８６（ｄｄ、Ｊ＝１６．０Ｈｚ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、１Ｈ、異性体Ａのインダン−４−イル中のＣＨＨ’）、２．６７（ｍ、１Ｈ、異性体Ａのインダン−４−イル中のＣＨＭｅ）、２．６３（ｄｄ、Ｊ＝１６．２Ｈｚ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、１Ｈ、異性体Ｂのインダン−４−イル中のＣＨＨ’）、２．６５（ｍ、１Ｈ、異性体Ｂのインダン−４−イル中のＣＨＭｅ）、２．４６（ｓ、６Ｈ、両方の異性体のインダン−２−ジイル中の６−Ｍｅ）、１．１８（ｄ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、３Ｈ、異性体Ｂのインダン−４−イル中の２−Ｍｅ）、１．１０（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ、異性体Ａのインダン−４−イル中の２−Ｍｅ）。
２−［（１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）メチル］−５−メチルインダン−１−オール
ＴＨＦとメタノールとの混合物（容量１：８、１８００ｍｌ）中の２−［（１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）メチレン］−５−メチルインダン−１−オン（２８．１ｇ、８８．３ｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらＮａＢＨ4（４．５０ｇ、１１９ｍｍｏｌ）を０℃で少量ずつ加えた。この混合物を室温で１時間撹拌し、ＣｏＣｌ2（Ｈ2Ｏ）（６５．６ｇ、０．２７６ｍｏｌ）を加えた。得られた混合物を室温で１５分間撹拌し、次いでＮａＢＨ4（１２．６ｇ、３３３ｍｍｏｌ）を約１５分間少量ずつ加えた。この混合物を室温で２時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。残渣に、温水（１０００ｍｌ）およびジクロロメタン（３００ｍｌ）を加えた。有機層を分離し、水層をジクロロメタン（３×３００ｍｌ）で抽出した。合わせた抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０上のフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ５０ｍｍ、ｌ ３００ｍｍ、溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）によって生成物を単離した。収量は２２．８ｇ（８０％）であった。
Ｃ22Ｈ26Ｏ2の解析計算値：Ｃ、８１．９５；Ｈ、８．１３。測定値：Ｃ、８２．２９；Ｈ、８．３０．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．２６（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、７．２４（ｍ、１Ｈ、インデン−２−イル中の６−Ｈ）、７．１９（ｍ、インデン−４−イル中の６−Ｈ）、７．１５（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の５−Ｈ）、７．０４（ｍ、１Ｈ、インデン−２−イル中の７−Ｈ）、６．９８（ｍ、１Ｈ、インデン−２−イル中の４−Ｈ）、４．８９（ｍ、１Ｈ、ＣＨＯＨ）、４．３９（ｄ、Ｊ＝４．１Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＯＭｅ）、３．４６（ｓ、３Ｈ、ＯＭｅ）、３．２０（ｄｄ、Ｊ＝１５．６Ｈｚ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中のＣＨＨ’ＣＨＭｅ）、２．９３−３．０２（ｍ、２Ｈ、インデン−２−イル中のＣＨＨ’ＣＨＣＨ2およびインデン−４−イル中のＣＨＭｅ）、２．７２（ｄｄ、Ｊ＝１３．７Ｈｚ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中のＣＨＨ’ＣＨＣＨ2）、２．４６−２．５６（ｍ、３Ｈ、ＣＨ 2 ＣＨ（ＣＨＯＨ）ＣＨ2）、２．４２（ｄｄ、Ｊ＝１５．６Ｈｚ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中のＣＨＨ’ＣＨＭｅ）、２．３２（ｍ、３Ｈ、インデン−２−イル中の５−Ｍｅ）、１．６１（ｂｒ．ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ、１Ｈ、ＯＨ）、１．１５（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨＭｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．２６（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、７．２４（ｍ、１Ｈ、インデン−２−イル中の６−Ｈ）、７．１９（ｍ、インデン−４−イル中の６−Ｈ）、７．１５（ｍ、１Ｈ、インデン−４−イル中の５−Ｈ）、７．０４（ｍ、１Ｈ、インデン−２−イル中の７−Ｈ）、６．９８（ｍ、１Ｈ、インデン−２−イル中の４−Ｈ）、４．８９（ｍ、１Ｈ、ＣＨＯＨ）、４．３９（ｄ、Ｊ＝４．１Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＯＭｅ）、３．４６（ｓ、３Ｈ、ＯＭｅ）、３．２０（ｄｄ、Ｊ＝１５．６Ｈｚ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中のＣＨＨ’ＣＨＭｅ）、２．９３−３．０２（ｍ、２Ｈ、インデン−２−イル中のＣＨＨ’ＣＨＣＨ2およびインデン−４−イル中のＣＨＭｅ）、２．７２（ｄｄ、Ｊ＝１３．７Ｈｚ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中のＣＨＨ’ＣＨＣＨ2）、２．４６−２．５６（ｍ、３Ｈ、ＣＨ 2 ＣＨ（ＣＨＯＨ）ＣＨ2）、２．４２（ｄｄ、Ｊ＝１５．６Ｈｚ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中のＣＨＨ’ＣＨＭｅ）、２．３２（ｍ、３Ｈ、インデン−２−イル中の５−Ｍｅ）、１．６１（ｂｒ．ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ、１Ｈ、ＯＨ）、１．１５（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨＭｅ）。
［配位子２０］
トルエン（１３００ｍｌ）中の２−［（１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）メチル］−５−メチルインダン−１−オール（７．２０ｇ、２２．３ｍｍｏｌ）の加熱（１１０℃）溶液に、ＴｓＯＨ（０．６７ｇ）を加えた。ディーンスタークトラップを用いてこの混合物を１０分間還流させ、次いでシリカゲル６０の層（４０−６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ）に通した。シリカゲル層を５００ｍｌのトルエンでさらに洗浄した。合わせた有機抽出物を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により生成物を単離した。収量は５．４７ｇ（９０％）であった。
Ｃ21Ｈ20の解析計算値：Ｃ、９２．６０；Ｈ、７．４０。測定値：Ｃ、９２．４９；Ｈ、７．５７．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．２５（ｍ、１Ｈ）、７．２０−７．２３（ｍ、３Ｈ）、７．１９（ｓ、１Ｈ）、７．０９（ｍ、１Ｈ）、７．０３（ｍ、１Ｈ）、６．５５（ｍ、１Ｈ）、６．５１（ｍ、１Ｈ）、３．９８（ｓ、２Ｈ）、３．３０（ｍ、２Ｈ）、３．２８（ｍ、２Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）、２．２０（ｍ、３Ｈ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．２５（ｍ、１Ｈ）、７．２０−７．２３（ｍ、３Ｈ）、７．１９（ｓ、１Ｈ）、７．０９（ｍ、１Ｈ）、７．０３（ｍ、１Ｈ）、６．５５（ｍ、１Ｈ）、６．５１（ｍ、１Ｈ）、３．９８（ｓ、２Ｈ）、３．３０（ｍ、２Ｈ）、３．２８（ｍ、２Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）、２．２０（ｍ、３Ｈ）。
［錯体２０−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子２０（２．７２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を３０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×３ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、２種類の異性体錯体の約４：１の混合物２．１２ｇ（４９％）であった。
Ｃ16Ｈ14Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、５８．３２；Ｈ、４．１９。測定値：Ｃ、５８．３７；Ｈ、４．４１．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．３７（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の７−Ｈ）、７．２９（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の６−Ｈ）、７．２４（ｄｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の６−Ｈ）、７．２１（ｓ、１Ｈ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の４−Ｈ）、６．９６（ｄｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、Ｊ＝１．３Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の５−Ｈ）、６．８６（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、６．５８（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．２９（ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の１／３−Ｈ）、６．２７（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の１−Ｈ）、４．６０（ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の３／１−Ｈ）、４．２４（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．９１（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．４２（ｓ、３Ｈ、インデン−４−イル中の２−Ｍｅ）、２．３３（ｓ、３Ｈ、インデン−２−イル中の５−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４３．３、１３９．４、１３９．３、１３８．５、１３５．１、１３４．１、１３２．０、１３０．６、１２９．４、１２９．３、１２５．９、１２４．０、１２３．１、１１９．６、１１０．４、１０８．３、１０２．２、１０１．４、３５．１、２３．２、１８．２。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．３７（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の７−Ｈ）、７．２９（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の６−Ｈ）、７．２４（ｄｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の６−Ｈ）、７．２１（ｓ、１Ｈ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の４−Ｈ）、６．９６（ｄｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、Ｊ＝１．３Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の５−Ｈ）、６．８６（ｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、６．５８（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．２９（ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の１／３−Ｈ）、６．２７（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の１−Ｈ）、４．６０（ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の３／１−Ｈ）、４．２４（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、３．９１（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．４２（ｓ、３Ｈ、インデン−４−イル中の２−Ｍｅ）、２．３３（ｓ、３Ｈ、インデン−２−イル中の５−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４３．３、１３９．４、１３９．３、１３８．５、１３５．１、１３４．１、１３２．０、１３０．６、１２９．４、１２９．３、１２５．９、１２４．０、１２３．１、１１９．６、１１０．４、１０８．３、１０２．２、１０１．４、３５．１、２３．２、１８．２。
［錯体２０−Ｈｆ］
エーテル（２００ｍｌ）中の配位子２０（２．７２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を４．６４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を３０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×３ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、２種類の異性体錯体の約２：１の混合物２．１２ｇ（４９％）であった。
Ｃ16Ｈ14Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、４８．５３；Ｈ、３．４９。測定値：Ｃ、４８．７０；Ｈ、３．６１．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．３６（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の７−Ｈ）、７．２４（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の６−Ｈ）、７．１７−７．２３（ｍ、２Ｈ、インデン−４−イル中の６−Ｈおよびインデン−２−イル中の４−Ｈ）、６．９３（ｄｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、Ｊ＝１．３Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の５−Ｈ）、６．８７（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、６．３６（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．１８（ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の１／３−Ｈ）、６．１５（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の１−Ｈ）、４．４１（ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の３／１−Ｈ）、４．２８（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、４．２４（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．４６（ｓ、３Ｈ、インデン−４−イル中の２−Ｍｅ）、２．４０（ｓ、３Ｈ、インデン−２−イル中の５−Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：メジャーな異性体、δ７．３６（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の７−Ｈ）、７．２４（ｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の６−Ｈ）、７．１７−７．２３（ｍ、２Ｈ、インデン−４−イル中の６−Ｈおよびインデン−２−イル中の４−Ｈ）、６．９３（ｄｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、Ｊ＝１．３Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の５−Ｈ）、６．８７（ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の７−Ｈ）、６．３６（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の３−Ｈ）、６．１８（ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の１／３−Ｈ）、６．１５（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ、インデン−４−イル中の１−Ｈ）、４．４１（ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、１Ｈ、インデン−２−イル中の３／１−Ｈ）、４．２８（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、４．２４（ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ’）、２．４６（ｓ、３Ｈ、インデン−４−イル中の２−Ｍｅ）、２．４０（ｓ、３Ｈ、インデン−２−イル中の５−Ｍｅ）。
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４２．２、１４０．３、１３８．４、１３６．４、１３４．４、１３３．８、１３１．０、１３０．６、１２９．１、１２９．０、１２６．１、１２３．７、１２３．１、１１９．４、１０８．２、１０４．８、１００．５、９８．６、３５．１、２３．１、１８．１。
２−メチル−４−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチルインダノン−１を文献に記載のように得た［レスコニ（Resconi），Ｌ．；ニファントエフ（Nifant'ev），Ｉ．Ｅ．；イフチェンコ（Ivchenko），Ｐ．Ｖ．；バグロフ（Bagrov），Ｖ，；フォカンテ（Focante），Ｆ．；モスカルディ（Moscardi），Ｇ．国際特許出願ＷＯ２００７／１０７４４８Ａ１］。
４／７−ブロモ−６／５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチル−１Ｈ−インデン
ＴＨＦ−メタノール（容量２：１、９５０ｍｌ）中の４−ブロモ−２−メチル−１−インダノン（１４６ｇ、０．５２ｍｏｌ）の溶液に、ＮａＢＨ4（３８．３ｇ、１．０２ｍｏｌ）を０℃で２時間少量ずつ加えた。この混合物を周囲温度で一晩撹拌した。得られた混合物を氷（１０００ｃｍ3）に注ぎ、ｐＨが４になるまで１０％ＨＣｌで酸性化した。有機層を分離し、水層をメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（３×３００ｍｌ）で抽出した。この合わせた抽出物を、Ｋ2ＣＯ3で乾燥させ、蒸発乾固させ、残渣にトルエン（１５００ｍｌ）を加えた。このトルエン溶液を還流状態で触媒量のpＴｏｌＳＯ3Ｈ・Ｈ2Ｏ（約２ｇ）で２時間処理した。次いで、この混合物を室温まで冷却し、シリカゲル６０を入れた短カラム（４０〜６３μｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ４０ｍｍ）に通した。このカラムを２５０ｍｌのトルエンでさらに溶離した。合わせた抽出物を蒸発乾固させた。分留して標題インデンの混合物が得られた（沸点１２４〜１２８℃／５ｍｍＨｇ）。収量は、無色の固体８３ｇ（８３％）であった。
Ｃ14Ｈ17Ｂｒの解析計算値：Ｃ、６３．４１；Ｈ、６．４６。測定値：Ｃ、６３．６１；Ｈ、６．６１．
７−ブロモ−２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−インデンの1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．３１（ｍ、Ｊ＝１Ｈ、６−Ｈ）、７．２８（ｍ、１Ｈ、４−Ｈ）、６．５３（ｍ、１Ｈ、３−Ｈ）、３．３０（ｍ、２Ｈ、１、１’−Ｈ）、２．２１（ｓ、３Ｈ、２−Ｍｅ）、１．３９（ｓ、９Ｈ、５−Ｃ（ＣＨ3）3）．
７−ブロモ−２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−インデンの13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１５２．２、１４７．２、１４６．８、１４０．４、１２７．４、１２３．９、１１８．１、１１６．１、４３．９、３４．８、３１．６、１６．８。
７−ブロモ−２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−インデンの1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．３１（ｍ、Ｊ＝１Ｈ、６−Ｈ）、７．２８（ｍ、１Ｈ、４−Ｈ）、６．５３（ｍ、１Ｈ、３−Ｈ）、３．３０（ｍ、２Ｈ、１、１’−Ｈ）、２．２１（ｓ、３Ｈ、２−Ｍｅ）、１．３９（ｓ、９Ｈ、５−Ｃ（ＣＨ3）3）．
７−ブロモ−２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−インデンの13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１５２．２、１４７．２、１４６．８、１４０．４、１２７．４、１２３．９、１１８．１、１１６．１、４３．９、３４．８、３１．６、１６．８。
（６／５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチル−１Ｈ−インデン−４／７−イル）（クロロ）ジメチルシラン
ＴＨＦ（５０ｍｌ）中のマグネシウムの削り屑（０．２ｍｌの１，２−ジブロムエタンで１０分間活性化させた）（１．６３ｇ、６７ｍｍｏｌ）に、激しく撹拌しながらＴＨＦ（３５０ｍｌ）中の２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−７−ブロモインデン（１４．６ｇ、５５ｍｍｏｌ）の溶液を約４０分間滴下した。この混合物を１時間さらに還流させ、次いで室温まで冷却した。得られたグリニャール試薬を、激しく撹拌しながらＴＨＦ（５０ｍｌ）中のジクロロジメチルシラン（２１．４ｇ、１６６ｍｍｏｌ）の溶液に室温で１時間滴下した。得られた混合物を１２時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。残渣を１００ｍｌのエーテルに溶解し、得られた溶液をガラスフリット（Ｇ３）に通して濾過した。沈殿物をエーテル（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせたエーテル溶液を蒸発乾固させ、残渣を真空蒸留した（沸点：１３０〜１３２℃／１ｍｍＨｇ）。収量は１１．０г（７２％）であった。
Ｃ16Ｈ23ＣｌＳｉの解析計算値：Ｃ、６８．９１；Ｈ、８．３１。測定値：Ｃ、６９．０７；Ｈ、８．４６．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．４２（ｍ、１Ｈ、６−Ｈ）、７．３８（ｍ、１Ｈ、４−Ｈ）、６．５０（ｍ、１Ｈ、３−Ｈ）、３．４３（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、１，１’−Ｈ）、２．１９（ｂｒ．ｓ、３Ｈ、２−Ｍｅ）、１．３６（ｓ、９Ｈ、５−Ｃ（ＣＨ3）3）、０．８６（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ2ＳｉＣｌ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．４２（ｍ、１Ｈ、６−Ｈ）、７．３８（ｍ、１Ｈ、４−Ｈ）、６．５０（ｍ、１Ｈ、３−Ｈ）、３．４３（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、１，１’−Ｈ）、２．１９（ｂｒ．ｓ、３Ｈ、２−Ｍｅ）、１．３６（ｓ、９Ｈ、５−Ｃ（ＣＨ3）3）、０．８６（ｓ、６Ｈ、Ｍｅ2ＳｉＣｌ）。
（６／５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチル−１Ｈ−インデン−４／７−イル）（シクロペンタ−２，４−ジエン−１−イル）ジメチルシラン
ＴＨＦ（１００ｍｌ）中のＣｐＬｉ（９７１ｍｇ、１３．５ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらＴＨＦ（１０ｍｌ）中のクロロ（ジメチル）（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン（３．７７ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）の溶液を−８０℃で５分間滴下した。この混合物を室温で１時間さらに撹拌し、水を１ｍｌ加えた。この混合物を蒸発乾固させ、残渣に水を１００ｍｌ加えた。粗生成物をジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により残渣から生成物を単離した。収量は、純粋なシクロペンタ−２，４−ジエン−１−イル（ジメチル）（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン３．８５ｇ（８６％）であった。
Ｃ21Ｈ28Ｓｉの解析計算値：Ｃ、８１．７５；Ｈ、９．１５。測定値：Ｃ、８１．５２；Ｈ、９．０９．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．３５−７．３９（ｍ、２Ｈ、インデニル中の４，６−Ｈ）、６．６５（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、Ｃｐ中の３，４−Ｈ）、６．５０−６．５６（ｍ、３Ｈ、インデニル中の３−ＨおよびＣｐ中の２，５−Ｈ）、３．７８（ｂｒ．ｓ、１Ｈ、Ｃｐ中の１−Ｈ）、３．３６（ｓ、２Ｈ、１、インデニル中の１，１’−Ｈ）、２．１９（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、１．３９（ｓ、９Ｈ、インデニル中のＣ（ＣＨ3）3）、０．２５（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４８．６、１４５．９、１４５．７、１４５．４、１３３．５（ｂｒ．）、１３１．７、１３０．６（ｂｒ．）、１２７．３、１２６．２、１１８．３、５１．１、４３．７、３１．６、２９．７、１６．８、−３．５。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．３５−７．３９（ｍ、２Ｈ、インデニル中の４，６−Ｈ）、６．６５（ｂｒ．ｓ、２Ｈ、Ｃｐ中の３，４−Ｈ）、６．５０−６．５６（ｍ、３Ｈ、インデニル中の３−ＨおよびＣｐ中の２，５−Ｈ）、３．７８（ｂｒ．ｓ、１Ｈ、Ｃｐ中の１−Ｈ）、３．３６（ｓ、２Ｈ、１、インデニル中の１，１’−Ｈ）、２．１９（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、１．３９（ｓ、９Ｈ、インデニル中のＣ（ＣＨ3）3）、０．２５（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４８．６、１４５．９、１４５．７、１４５．４、１３３．５（ｂｒ．）、１３１．７、１３０．６（ｂｒ．）、１２７．３、１２６．２、１１８．３、５１．１、４３．７、３１．６、２９．７、１６．８、−３．５。
（６／５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチル−１Ｈ−インデン−４／７−イル）（ジメチル）（３−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）シラン
エーテル（９０ｍｌ）中の３−メチル−１Ｈ−インデン（１．３０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（４．０ｍｌ、１０．０ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で１２時間撹拌し、−５０℃まで冷却し、ＣｕＣＮを４４９ｍｇ（５．０ｍｏｌ）加えた。得られた混合物を−３０℃で１時間撹拌し、−８０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらエーテル１５ｍｌ中のクロロ（ジメチル）（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−インデン−７−イル）シラン（２．７９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液を１０分間滴下した。この混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。混合物を５分間撹拌し、シリカゲル６０を入れた短カラム（４０〜６３ｕｍ、ｄ ５０ｍｍ、ｌ ３０ｍｍ）に通した。シリカゲル層を１００ｍｌのエーテルでさらに洗浄した。合わせた溶出液を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により残渣から生成物を単離した。収量は、ジメチル（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−インデン−７−イル（３−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）シラン３．２８ｇ（８８％）であった。
Ｃ26Ｈ32Ｓｉの解析計算値：Ｃ、８３．８１；Ｈ、８．６６。測定値：Ｃ、８３．６２；Ｈ、８．７５．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．３９−７．４４（ｍ、２Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の４，７−Ｈ）、７．２４−７．３３（ｍ、２Ｈ、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−７−イル中の４，５−Ｈ）、７．１２−７．１５（ｍ、２Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の５，６−Ｈ）、６．５５（ｍ、１Ｈ、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−７−イル中の３−Ｈ）、６．３２（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の２−Ｈ）、３．７６（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の１−Ｈ）、３．３２（ｍ、２Ｈ、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−７−イル中の１，１’−Ｈ）、２．２５（ｓ、３Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）、２．２０（ｓ、３Ｈ、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−７−イル中のＭｅ）、１．３９（ｓ、９Ｈ、５−Ｃ（ＣＨ3）3）、０．２７（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．２２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４８．４、１４６．０、１４５．８、１４５．５、１４５．４、１４５．３、１３７．４、１３１．１、１３０．６、１２７．３、１２６．７、１２４．７、１２３．５、１２３．１、１１８．８、１１８．２、４３．８、４３．５、３４．６、３１．６、１６．７、１２．９、−３．３、−４．１。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．３９−７．４４（ｍ、２Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の４，７−Ｈ）、７．２４−７．３３（ｍ、２Ｈ、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−７−イル中の４，５−Ｈ）、７．１２−７．１５（ｍ、２Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の５，６−Ｈ）、６．５５（ｍ、１Ｈ、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−７−イル中の３−Ｈ）、６．３２（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の２−Ｈ）、３．７６（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の１−Ｈ）、３．３２（ｍ、２Ｈ、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−７−イル中の１，１’−Ｈ）、２．２５（ｓ、３Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）、２．２０（ｓ、３Ｈ、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデン−７−イル中のＭｅ）、１．３９（ｓ、９Ｈ、５−Ｃ（ＣＨ3）3）、０．２７（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．２２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４８．４、１４６．０、１４５．８、１４５．５、１４５．４、１４５．３、１３７．４、１３１．１、１３０．６、１２７．３、１２６．７、１２４．７、１２３．５、１２３．１、１１８．８、１１８．２、４３．８、４３．５、３４．６、３１．６、１６．７、１２．９、−３．３、−４．１。
［錯体２１−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の（６／５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチル−１Ｈ−インデン−４／７−イル）（シクロペンタ−２，４−ジエン−１−イル）ジメチルシラン（３．０９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を１５ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×２ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は２．２５ｇ（４８％）であった。
Ｃ21Ｈ26Ｃｌ2ＳｉＺｒの解析計算値：Ｃ、５３．８２；Ｈ、５．５９。測定値：Ｃ、５４．０３；Ｈ、５．７０．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．２１（ｍ、１Ｈ、インデニル中の５−Ｈ）、６．８２（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．６０（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．４９（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．３６（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、６．２９（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、５．３７（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、２．２９（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、１．３４（ｓ、９Ｈ、インデニル中の６−Ｃ（ＣＨ3）3）、０．９２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．６４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１５０．２、１４０．６、１３４．６、１３２．６、１２６．７、１２６．１、１２４．７、１２０．６、１１９．５、１１８．３、１１７．８、１１２．４、１０８．８、９８．４、３４．９、３０．８、１６．８、−３．３、−４．５。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５２（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．２１（ｍ、１Ｈ、インデニル中の５−Ｈ）、６．８２（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．６０（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．４９（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．３６（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、６．２９（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、５．３７（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、２．２９（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、１．３４（ｓ、９Ｈ、インデニル中の６−Ｃ（ＣＨ3）3）、０．９２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．６４（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１５０．２、１４０．６、１３４．６、１３２．６、１２６．７、１２６．１、１２４．７、１２０．６、１１９．５、１１８．３、１１７．８、１１２．４、１０８．８、９８．４、３４．９、３０．８、１６．８、−３．３、−４．５。
［錯体２１−Ｈｆ］
エーテル（２００ｍｌ）中の（６／５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチル−１Ｈ−インデン−４／７−イル）（シクロペンタ−２，４−ジエン−１−イル）ジメチルシラン３．０９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を４．６４ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を１５ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×２ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は２．５６ｇ（４６％）であった。
Ｃ21Ｈ26Ｃｌ2ＳｉＨｆの解析計算値：Ｃ、４５．３７；Ｈ、４．７１。測定値：Ｃ、４５．５５；Ｈ、４．８６．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．４９（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．２３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の５−Ｈ）、６．７３（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．５２（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．３１（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．２４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、６．２２（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、５．２７（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、２．３８（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、１．３６（ｓ、９Ｈ、インデニル中の６−Ｃ（ＣＨ3）3）、０．９２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．６６（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４９．８、１３９．５、１３４．０、１３３．６、１２６．６、１２４．４、１２２．６、１１９．４、１１９．０、１１７．３、１１６．４、１１１．５、１０６．５、９６．３、３４．８、３０．８、１６．７、−３．３、−４．４。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．４９（ｍ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、７．２３（ｍ、１Ｈ、インデニル中の５−Ｈ）、６．７３（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．５２（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、６．３１（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．２４（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、６．２２（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、５．２７（ｍ、１Ｈ、Ｃ5Ｈ4）、２．３８（ｓ、３Ｈ、インデニル中の２−Ｍｅ）、１．３６（ｓ、９Ｈ、インデニル中の６−Ｃ（ＣＨ3）3）、０．９２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．６６（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４９．８、１３９．５、１３４．０、１３３．６、１２６．６、１２４．４、１２２．６、１１９．４、１１９．０、１１７．３、１１６．４、１１１．５、１０６．５、９６．３、３４．８、３０．８、１６．７、−３．３、−４．４。
［錯体２２−Ｚｒ］
エーテル（２００ｍｌ）中の（６／５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチル−１Ｈ−インデン−４／７−イル）（ジメチル）（３−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）シラン（３．７３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８．０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を室温で５分間加えた。この混合物を１２時間撹拌し、次いで−３０℃まで冷却し、ＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。得られた残渣と２００ｍｌのトルエンとの混合物を８０℃で６時間撹拌し、次いでガラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を３０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×４ｍｌ）およびヘキサン（２×７ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、一方の純粋な異性体２．６１ｇ（４９％）であった。
Ｃ26Ｈ30Ｃｌ2ＳｉＺｒの解析計算値：Ｃ、５８．６２；Ｈ、５．６８。測定値：Ｃ、５８．８９；Ｈ、５．７９．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．３５−７．４０（ｍ、３Ｈ、２−メチルインデニル中の５，７−Ｈおよび３−メチルインデニル中の４−Ｈ）、７．１０（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の５−Ｈ）、６．８８（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の６−Ｈ）、６．７５（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３−メチルインデニル中の７−Ｈ）、６．４８（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデニル中の３−Ｈ）、６．４５（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデニル中の１−Ｈ）、６．２７（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデニル中の２−Ｈ）、２．４９（ｓ、３Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）、２．２４（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン中のＭｅ）、１．３４（ｓ、９Ｈ、２−メチルインデニル中の５−Ｃ（ＣＨ）3）、１．０２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．８９（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４９．９、１３９．７、１３３．８、１３２．１、１３１．３、１２９．３、１２７．０、１２６．６、１２６．４、１２６．１、１２５．８、１２３．５、１２１．０、１１９．３、１１７．４、１０８．７、９９．２、９８．９、３４．８、３０．６、１６．８、１３．７、−１．９、−４．０。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．３５−７．４０（ｍ、３Ｈ、２−メチルインデニル中の５，７−Ｈおよび３−メチルインデニル中の４−Ｈ）、７．１０（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の５−Ｈ）、６．８８（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中の６−Ｈ）、６．７５（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３−メチルインデニル中の７−Ｈ）、６．４８（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデニル中の３−Ｈ）、６．４５（ｍ、１Ｈ、２−メチルインデニル中の１−Ｈ）、６．２７（ｍ、１Ｈ、３−メチルインデニル中の２−Ｈ）、２．４９（ｓ、３Ｈ、３−メチルインデン−１−イル中のＭｅ）、２．２４（ｓ、３Ｈ、２−メチルインデン中のＭｅ）、１．３４（ｓ、９Ｈ、２−メチルインデニル中の５−Ｃ（ＣＨ）3）、１．０２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）、０．８９（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅＭｅ’）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４９．９、１３９．７、１３３．８、１３２．１、１３１．３、１２９．３、１２７．０、１２６．６、１２６．４、１２６．１、１２５．８、１２３．５、１２１．０、１１９．３、１１７．４、１０８．７、９９．２、９８．９、３４．８、３０．６、１６．８、１３．７、−１．９、−４．０。
４−ブロモ−６−ｔｅｒｔブチル−１−メトキシ−２−メチルインダン
ＴＨＦ−メタノール（容量２：１、８００ｍｌ）中の４−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−インダノン（１０４ｇ、０．３７ｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらＮａＢＨ4（２２．５ｇ、０．５９２ｍｍｏｌ）を５℃で１．５時間少量ずつ加えた。この混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで冷水１５００ｃｍ3に注いだ。水素化された生成物をジクロロメタン（３×３００ｍｌ）で抽出し、合わせた抽出物を蒸発乾固させた。ＤＭＳＯ（５１０ｍｌ）中のＫＯＨ（６２ｇ、１．１１ｍｏｌ）に、ＭｅＩ（１３１ｇ、０．９２ｍｏｌ）とＤＭＳＯ（１５０ｍｌ）中の粗４−ブロモ−６−ｔｅｒｔブチルインダン−１−オールの溶液とを加えた。この混合物を周囲温度で４時間撹拌した。得られた混合物を冷水２Ｌに加えた。粗生成物をジクロロメタン（４×４００ｍｌ）で抽出した。合わせた抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、次いで蒸発乾固させた。分留して２種類のジアステレオマー化合物の混合物が得られた（沸点１２１℃／３ｍｍＨｇ）。収量は、純粋な４−ブロモ−６−ｔｅｒｔブチル−１−メトキシ−２−メチルインダンの２種類のジアステレオマーの約１（トランス異性体）：２（シス異性体）の混合物の無色の油状物８７．２ｇ（７９％）であった。
Ｃ15Ｈ21ＢｒＯの解析計算値：Ｃ、６０．６１；Ｈ、７．１２。測定値：Ｃ、６０．６０；Ｈ、７．１３．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．４３（ｓ、１Ｈ、シス体）、７．４１（ｓ、１Ｈ、トランス体）、７．３１（ｓ、１Ｈ、シス体）、７．３０（ｓ、１Ｈ、トランス体）、４．５７（ｄ、Ｊ＝５．３１Ｈｚ、１Ｈ、トランス体のＣＨＯＭｅ）、４．４３（ｄ、Ｊ＝４．３０Ｈｚ、１Ｈ、シス体のＣＨＯＭｅ）、３．４５（ｓ、３Ｈ、シス体のＯＭｅ）、３．４２（ｍ、３Ｈ、トランス体のＯＭｅ）、３．１８（ｄｄ、Ｊ＝１６．１７Ｈｚ、Ｊ＝７．０８Ｈｚ、１Ｈ、シス体のＣＨＭｅ）、２．９４−２．８７（ｍ、１Ｈ、トランス体のＣＨＭｅ）、２．６７−２．６３（ｍ、２Ｈ、トランス体のＣＨ2）、２．５４−２．４８（ｍ、１Ｈ、シス体のＣＨＨＣＨＭｅ）、２．４０（ｄｄ、Ｊ＝１６．１７Ｈｚ、Ｊ＝５．３１Ｈｚ、１Ｈ、シス体のＣＨＨＣＨＭｅ）、１．３１（ｓ、９Ｈ、両方の異性体のｔＢｕ）、１．１８（ｄ、Ｊ＝７．０８Ｈｚ、３Ｈ、シス体のＣＨＭｅ）、１．０８（ｄｄ、Ｊ＝６．８２Ｈｚ、３Ｈ、トランス体のＣＨＭｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．４３（ｓ、１Ｈ、シス体）、７．４１（ｓ、１Ｈ、トランス体）、７．３１（ｓ、１Ｈ、シス体）、７．３０（ｓ、１Ｈ、トランス体）、４．５７（ｄ、Ｊ＝５．３１Ｈｚ、１Ｈ、トランス体のＣＨＯＭｅ）、４．４３（ｄ、Ｊ＝４．３０Ｈｚ、１Ｈ、シス体のＣＨＯＭｅ）、３．４５（ｓ、３Ｈ、シス体のＯＭｅ）、３．４２（ｍ、３Ｈ、トランス体のＯＭｅ）、３．１８（ｄｄ、Ｊ＝１６．１７Ｈｚ、Ｊ＝７．０８Ｈｚ、１Ｈ、シス体のＣＨＭｅ）、２．９４−２．８７（ｍ、１Ｈ、トランス体のＣＨＭｅ）、２．６７−２．６３（ｍ、２Ｈ、トランス体のＣＨ2）、２．５４−２．４８（ｍ、１Ｈ、シス体のＣＨＨＣＨＭｅ）、２．４０（ｄｄ、Ｊ＝１６．１７Ｈｚ、Ｊ＝５．３１Ｈｚ、１Ｈ、シス体のＣＨＨＣＨＭｅ）、１．３１（ｓ、９Ｈ、両方の異性体のｔＢｕ）、１．１８（ｄ、Ｊ＝７．０８Ｈｚ、３Ｈ、シス体のＣＨＭｅ）、１．０８（ｄｄ、Ｊ＝６．８２Ｈｚ、３Ｈ、トランス体のＣＨＭｅ）。
２−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エタノール
ＴＨＦ（２５０ｍｌ）中の４−ブロモ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メトキシ−２−メチルインダン（４０．０ｇ、１３４．５ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ１（１０７．７ｍｌ、２６９ｍｍｏｌ）を−８０℃で２０分間加えた。この混合物をこの温度で４０分間撹拌し、−１１０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらエチレンオキシド（１１．８５ｇ、２６９．１５ｍｏｌ）を一度に加えた。得られた混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１０ｍｌ加えた。有機層を分離し蒸発乾固させた。残渣に水を２００ｍｌ加え、粗生成物をジクロロメタン（３×１００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ １１０ｍｍ、ｌ ９０ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝２０／１）によって生成物を単離した。収量は、２種類のジアステレオマーの約１：２の混合物２７．５８ｇ（７８％）であった。
Ｃ17Ｈ26Ｏ2の解析計算値：Ｃ、７７．８２；Ｈ、９．９９。測定値：Ｃ、７７．８４；Ｈ、９．９５．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．２８（ｓ、１Ｈ、両方の異性体の）、７．１４（ｓ、１Ｈ、両方の異性体の）、４．５０（ｄ、Ｊ＝５．３０Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＣＨＯＭｅ）、４．３９（ｄ、Ｊ＝４．２９Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＣＨＯＭｅ）、３．７８、（ｍ、ＣＨ2、両方のＣｈ2ＣＨ2）３．４７（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．４２（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．１９−３．１５（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨＣＨ3）、２．８２（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨ2）、２．６５−２．６０（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨＣＨ3）、２．３７（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨＣＨ3）、１．３２（ｓ、９Ｈ、両方の異性体のｔＢｕ）、１．１７（ｄ、Ｊ＝７．０７Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体のＭｅＣＨ中のＭｅ）、１．１０（ｄ、Ｊ＝６．５６Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体のＭｅＣＨ中のＭｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１５０．１４、１４９．７６、１４２．８０、１４２．２８、１３９．４９、１３９．１２、１３５．９２、１３３．９２、１２６．４３、１２６．１８、１２０．４０、１２０．３２、９１．７９、８５．４８、６２．７８、６２．７１、５６．９１、５６．５０、３９．６０、３８．５５、３６．９８、３６．８８、３６．７１、３６．３９、３１．６１、１９．７、１３．８０。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．２８（ｓ、１Ｈ、両方の異性体の）、７．１４（ｓ、１Ｈ、両方の異性体の）、４．５０（ｄ、Ｊ＝５．３０Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＣＨＯＭｅ）、４．３９（ｄ、Ｊ＝４．２９Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＣＨＯＭｅ）、３．７８、（ｍ、ＣＨ2、両方のＣｈ2ＣＨ2）３．４７（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．４２（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．１９−３．１５（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨＣＨ3）、２．８２（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨ2）、２．６５−２．６０（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨＣＨ3）、２．３７（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨＣＨ3）、１．３２（ｓ、９Ｈ、両方の異性体のｔＢｕ）、１．１７（ｄ、Ｊ＝７．０７Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体のＭｅＣＨ中のＭｅ）、１．１０（ｄ、Ｊ＝６．５６Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体のＭｅＣＨ中のＭｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１５０．１４、１４９．７６、１４２．８０、１４２．２８、１３９．４９、１３９．１２、１３５．９２、１３３．９２、１２６．４３、１２６．１８、１２０．４０、１２０．３２、９１．７９、８５．４８、６２．７８、６２．７１、５６．９１、５６．５０、３９．６０、３８．５５、３６．９８、３６．８８、３６．７１、３６．３９、３１．６１、１９．７、１３．８０。
４−（２−ブロモエチル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メトキシ−２−メチルインダン
ＴＨＦ（４５０ｍｌ）中の２−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エタノール（２７．５８ｇ、１０５ｍｍｏｌ）とＰＰｈ3（２７．５８ｇ、１０５ｍｍｏｌ）との混合物に、激しく撹拌しながらＮＢＳ（１８．７２ｇ、１０５ｍｍｏｌ）を０℃で５分間加えた。この混合物を室温で２時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。ヘキサン（５００ｍｌ）中の残渣の溶液をガラスフリット（Ｇ３）に通して濾過し、沈殿物を３×３００ｍｌのヘキサンでさらに洗浄した。合わせた有機抽出物を蒸発乾固させた。シリカゲル６０上のフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ２５０ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝２０／１、容量）によって残渣から生成物を単離した。収量は、ジアステレオマーの約１：２の混合物２５．４８ｇ（７４％）であった。
Ｃ17Ｈ25ＢｒＯの解析計算値：Ｃ、６２．７７；Ｈ、７．７５；Ｂｒ、２４．５６。測定値：Ｃ、６２．７４；Ｈ、７．７８；Ｂｒ、２４．５３．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．３５（ｓ、１Ｈ、両方の異性体の）、７．１８（ｓ、１Ｈ、両方の異性体の）、４．５５（ｄ、Ｊ＝５．５６Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＣＨＯＭｅ）、４．４４（ｄ、Ｊ＝４．０４Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＣＨＯＭｅ）、３．５５、（ｔ、Ｊ＝８．０８Ｈｚ、２Ｈ、両方のＣＨ 2 ＣＨ2）、３．５１（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．４６（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．２１（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨＣＨ3）、３．１６（ｔ、Ｊ＝８．０８Ｈｚ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ2ＣＨ 2 ）、２．５６（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨＣＨ3）、２．４０（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨＣＨ3）、１．３２７（ｓ、９Ｈ、両方の異性体のｔ−Ｂｕ）、１．２２（ｄ、Ｊ＝６．８２Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体のＭｅＣＨ中のＭｅ）、１．１５（ｄ、Ｊ＝６．５７Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体のＭｅＣＨ中のＭｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．３５（ｓ、１Ｈ、両方の異性体の）、７．１８（ｓ、１Ｈ、両方の異性体の）、４．５５（ｄ、Ｊ＝５．５６Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＣＨＯＭｅ）、４．４４（ｄ、Ｊ＝４．０４Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＣＨＯＭｅ）、３．５５、（ｔ、Ｊ＝８．０８Ｈｚ、２Ｈ、両方のＣＨ 2 ＣＨ2）、３．５１（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．４６（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．２１（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨＣＨ3）、３．１６（ｔ、Ｊ＝８．０８Ｈｚ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ2ＣＨ 2 ）、２．５６（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨＣＨ3）、２．４０（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨＣＨ3）、１．３２７（ｓ、９Ｈ、両方の異性体のｔ−Ｂｕ）、１．２２（ｄ、Ｊ＝６．８２Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体のＭｅＣＨ中のＭｅ）、１．１５（ｄ、Ｊ＝６．５７Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体のＭｅＣＨ中のＭｅ）。
２−［２−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エチル］インダン−２−オール
ＴＨＦ（１２７ｍｌ）に無水ＣｅＣｌ3（８．５９ｇ、３４．８４ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で一晩撹拌した。別のフラスコにおいて、ＴＨＦ（８０ｍｌ）中のマグネシウム削り屑（０．８５ｇ、３４．８４ｍｍｏｌ）に、４−（２−ブロモエチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メトキシ−２−メチルインダン（１１．３３ｇ、３４．８４ｍｍｏｌ）を還流状態で３０分間滴下した。得られた混合物を２時間還流し、０℃まで冷却し、次いでＴＨＦ中のＣｅＣｌ3の懸濁液に加えた。得られた混合物を室温で２時間撹拌し、次いで０℃まで冷却し、インダノン−２（４．６０ｇ、３４．８３ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物を室温で一晩撹拌し、蒸発乾固させた。残渣に、ＡｃＯＨ（２０ｍｌ）および水（１００ｍｌ）の混合物を加えた。粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2（３×１５０ｍｌ）で抽出した。合わせた抽出物を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ７０ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝３／１）によって生成物を単離した。収量は、単一のジアステレオマーとして、純粋な２−［２−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エチル］インダン−２−オール５．７８ｇ（４４％）であった。
Ｃ26Ｈ34Ｏ2の解析計算値：Ｃ、８２．４９；Ｈ、９．０５。測定値：Ｃ、８２．４４；Ｈ、９．０７．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１４−７．０７（ｍ、６Ｈ）、４．５７（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、４．３０（ｄ、Ｊ＝３．７９Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＯＭｅ）、３．３５（ｓ、３Ｈ、ＯＭｅ）、３．０３（ｍ、１Ｈ、ＣＨＭｅ）、２．９７−２．８４（ｍ、４Ｈ、インダン中の２ＣＨ2）、２．６３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2中のＣＨ2）、２．４９（ｍ、２Ｈ、ＣＨ 2 ＣＨＭｅ）、１．８１（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2中のＣＨ2）、１．２４（ｓ、９Ｈ、ｔＢｕ）、１．０７（ｄ、Ｊ＝６．８２Ｈｚ、３Ｈ、Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１４−７．０７（ｍ、６Ｈ）、４．５７（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、４．３０（ｄ、Ｊ＝３．７９Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＯＭｅ）、３．３５（ｓ、３Ｈ、ＯＭｅ）、３．０３（ｍ、１Ｈ、ＣＨＭｅ）、２．９７−２．８４（ｍ、４Ｈ、インダン中の２ＣＨ2）、２．６３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2中のＣＨ2）、２．４９（ｍ、２Ｈ、ＣＨ 2 ＣＨＭｅ）、１．８１（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2中のＣＨ2）、１．２４（ｓ、９Ｈ、ｔＢｕ）、１．０７（ｄ、Ｊ＝６．８２Ｈｚ、３Ｈ、Ｍｅ）。
６／５−ｔｅｒｔ−ブチル−４／７−［２−（１Ｈ−インデン−２−イル）エチル］−２−メチル−１Ｈ−インデン
トルエン（１１０ｍｌ）中の２−［２−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エチル］インダン−２−オール（５．２ｇ、１３．７４ｍｍｏｌ）の加熱（１１０℃）溶液に、ＴｓＯＨ・Ｈ2Ｏ（０．５８１ｇ、３．０５ｍｍｏｌ）を加えた。ディーンスタークトラップを用いてこの混合物を４０分間還流させ、次いでシリカゲル６０を入れた短カラム（４０−６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ６０ｍｍ）に通した。カラムを３００ｍｌのトルエンでさらに洗浄した。合わせた溶出液を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ７０ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝５０／１）によって生成物を単離した。収量は、純粋な６／５−ｔｅｒｔ−ブチル−４／７−［２−（１Ｈ−インデン−２−イル）エチル］−２−メチル−１Ｈ−インデン３．５２ｇ（７８％）であった。
Ｃ24Ｈ20の解析計算値：Ｃ、９１．４１；Ｈ、８．５９。測定値：Ｃ、９１．４６；Ｈ、８．５４．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．４５（ｍ、１Ｈ）、７．３５（ｍ、１Ｈ）、７．３０（ｄ、Ｊ＝７．０７Ｈｚ、１Ｈ）、７．２６（ｓ、１Ｈ）、７．１８（ｄ、Ｊ＝６．３２Ｈｚ、１Ｈ）、７．０８（ｓ、１Ｈ）、６．６６（ｓ、１Ｈ）、６．５５（ｓ、１Ｈ）、３．４２（ｓ、２Ｈ）、３．３０（ｓ、２Ｈ）、３．０３（ｍ、２Ｈ）、２．９１（ｍ、２Ｈ）、２．２２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４０（ｓ、９Ｈ、ｔ−Ｂｕ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．４５（ｍ、１Ｈ）、７．３５（ｍ、１Ｈ）、７．３０（ｄ、Ｊ＝７．０７Ｈｚ、１Ｈ）、７．２６（ｓ、１Ｈ）、７．１８（ｄ、Ｊ＝６．３２Ｈｚ、１Ｈ）、７．０８（ｓ、１Ｈ）、６．６６（ｓ、１Ｈ）、６．５５（ｓ、１Ｈ）、３．４２（ｓ、２Ｈ）、３．３０（ｓ、２Ｈ）、３．０３（ｍ、２Ｈ）、２．９１（ｍ、２Ｈ）、２．２２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．４０（ｓ、９Ｈ、ｔ−Ｂｕ）。
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１５０．２４、１５０．０２、１４５．９１、１４５．５４、１４３．０３、１３８．５７、１３５．６７、１２７．６８、１２６．４４、１２６．２３、１２３．６３、１２３．６６、１２３．３８、１２０．８０、１１９．８７、１１４．９７、４１．２４、４０．９４、３４．６２、３３．２２、３１．７６、３１．６７、１６．８１。
［錯体２３−Ｈｆ］
エーテル（１５０ｍｌ）中の６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−［２−（１Ｈ−インデン−２−イル）エチル］−２−メチル−１Ｈ−インデン（２．３０ｇ、７ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（５．６ｍｌ、１４ｍｍｏｌ）を−４０℃で加えた。この混合物を室温で２４時間撹拌し、次いでＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を−３０℃で３．２５１ｇ（７ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌した。溶液を濃縮し、残渣を１２５ｍｌのトルエンに溶解し、１２時間還流させた。この高温の混合物を濾過し（Ｇ４）、濾液をその開始容量の約１／４まで蒸発させた。−３０℃で形成された結晶を濾過し（Ｇ３）、真空乾燥させた。収量は、錯体の黄色の結晶１．９３ｇ（４８％）であった。
Ｃ25Ｈ26Ｃｌ2Ｈｆの解析計算値：Ｃ、５２．１４；Ｈ、４．５５；Ｃｌ、１２．３１；Ｈｆ、３０．９９％。測定値：Ｃ、５２．１８；Ｈ、４．５１；Ｃｌ、１２．３４；Ｈｆ、３０．９６％．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５７（ｍ、１Ｈ、非置換インデン）、７．３８（ｓ、１Ｈ、ｔ−Ｂｕ−インデン）、７．２４（ｓ、１Ｈ、ｔ−Ｂｕ−インデン）、７．０９（ｍ、３Ｈ、非置換インデン）、６．１５（ｓ、１Ｈ、Ｃｐ）、５．９６（ｓ、１Ｈ、Ｃｐ）、５．９４（ｓ、１Ｈ、Ｃｐ）、４．２４（ｓ、１Ｈ、Ｃｐ）、３．７８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、３．６３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、３．４７（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、３．３２（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、２．４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．３８（ｓ、９Ｈ、ｔＢｕ）．
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４９．５３、１４０．３５、１３５．５、１３５．１２、１２９．４６、１２７．９２、１２６．７５、１１７．９９、１２５．３９、１２５．０７、１２４．９５、１２４．６３、１２３．９２、１１７．５、１０７．８、１０２．３４、９９．１４、９６．２９、３４．９、３０．７４、２９．２９、２６．６１、１６．９７。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５７（ｍ、１Ｈ、非置換インデン）、７．３８（ｓ、１Ｈ、ｔ−Ｂｕ−インデン）、７．２４（ｓ、１Ｈ、ｔ−Ｂｕ−インデン）、７．０９（ｍ、３Ｈ、非置換インデン）、６．１５（ｓ、１Ｈ、Ｃｐ）、５．９６（ｓ、１Ｈ、Ｃｐ）、５．９４（ｓ、１Ｈ、Ｃｐ）、４．２４（ｓ、１Ｈ、Ｃｐ）、３．７８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、３．６３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、３．４７（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、３．３２（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2）、２．４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．３８（ｓ、９Ｈ、ｔＢｕ）．
13Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１４９．５３、１４０．３５、１３５．５、１３５．１２、１２９．４６、１２７．９２、１２６．７５、１１７．９９、１２５．３９、１２５．０７、１２４．９５、１２４．６３、１２３．９２、１１７．５、１０７．８、１０２．３４、９９．１４、９６．２９、３４．９、３０．７４、２９．２９、２６．６１、１６．９７。
２，５，６−トリメチルインダン−１−オン
ＣＨ2Ｃｌ2（５００ｍｌ）中のＡｌＣｌ3（５５７ｇ、４．２ｍｏｌ）の懸濁液に、激しく撹拌しながら２−ブロモ−２−メチルプロパノイルブロミド（３６２ｇ、１．５８ｍｏｌ）を０℃で１５分間滴下した。この混合物をこの温度で４５分間撹拌し、次いでＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍｌ）中のｏ−キシレン（１６７ｇ、１．５８ｍｏｌ）の溶液を滴下した。混合物を周囲温度までゆっくりと温め、一晩さらに撹拌し、次いで氷２０００ｃｍ3に注いだ。有機層を分離し、水層をＣＨ2Ｃｌ2（３×５００ｍｌ）で抽出した。合わせた抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。分留して標題インダノンの黄色の混合物が得られた（沸点１４３〜１４８℃／７ｍｍＨｇ）。この混合物を８００ｍｌのｎ−ヘキサンから再結晶化させた。−３０℃で析出した２，５，６−トリメチルインダン−１−オンの結晶を濾取し、冷ｎ−ヘキサン（２×４０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、２，５，６−トリメチルインダン−１−オン５７．８ｇ（２１％）であった。
ＣＨ2Ｃｌ2（５００ｍｌ）中のＡｌＣｌ3（５５７ｇ、４．２ｍｏｌ）の懸濁液に、激しく撹拌しながら２−ブロモ−２−メチルプロパノイルブロミド（３６２ｇ、１．５８ｍｏｌ）を０℃で１５分間滴下した。この混合物をこの温度で４５分間撹拌し、次いでＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍｌ）中のｏ−キシレン（１６７ｇ、１．５８ｍｏｌ）の溶液を滴下した。混合物を周囲温度までゆっくりと温め、一晩さらに撹拌し、次いで氷２０００ｃｍ3に注いだ。有機層を分離し、水層をＣＨ2Ｃｌ2（３×５００ｍｌ）で抽出した。合わせた抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。分留して標題インダノンの黄色の混合物が得られた（沸点１４３〜１４８℃／７ｍｍＨｇ）。この混合物を８００ｍｌのｎ−ヘキサンから再結晶化させた。−３０℃で析出した２，５，６−トリメチルインダン−１−オンの結晶を濾取し、冷ｎ−ヘキサン（２×４０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は、２，５，６−トリメチルインダン−１−オン５７．８ｇ（２１％）であった。
Ｃ12Ｈ14Ｏの解析計算値：Ｃ、８２．７２；Ｈ、８．１０。測定値：Ｃ、８２．７４；Ｈ、８．１２．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．４９（ｓ、１Ｈ、４−Ｈ）、７．０９（ｓ、１Ｈ、７−Ｈ）、３．２９（ｄｄ、Ｊ＝１６．９Ｈｚ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＭｅ）、２．６７−２．５９（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、２．３２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．２７（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、ＭｅＣＨ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．４９（ｓ、１Ｈ、４−Ｈ）、７．０９（ｓ、１Ｈ、７−Ｈ）、３．２９（ｄｄ、Ｊ＝１６．９Ｈｚ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＭｅ）、２．６７−２．５９（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、２．３２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２８（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．２７（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、ＭｅＣＨ）。
４−ブロモ−２，５，６−トリメチルインダン−１−オン
還流冷却器、均圧用の側管を有する滴下漏斗、および機械式撹拌機を装備した５００ｍｌ三つ口丸底フラスコにおいて、ＣＨ2Ｃｌ2（６０ｍｌ）中のＡｌＣｌ3（５３ｇ、０．３９８ｍｏｌ）の懸濁液に、激しく撹拌しながらＣＨ2Ｃｌ2（５０ｍｌ）中の２，５，６−トリメチルインダノン−１（５７．８ｇ、０．３３２ｍｏｌ）の溶液を−１０℃で１時間滴下した。この混合物をこの温度でさらに１時間撹拌し、次いで激しく撹拌しながら臭素を１時間１７．０ｍｌ（５３．０ｇ、０．３３２ｍｏｌ）滴下した。得られた混合物を−１０℃で２時間そして周囲温度で一晩撹拌し、次いで冷水１０００ｃｍ3に注いだ。有機層を分離し、水層をメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（３×２００ｍｌ）で抽出した。合わせた抽出物をＮａ2ＳＯ3の飽和水溶液で洗浄して臭素を除去し、次いでＮａ2ＣＯ3水溶液で洗浄し、Ｋ2ＣＯ3で乾燥させ、蒸発乾固させた。分留して黄色の液体が得られた（沸点１５５〜１５８℃／４ｍｍＨｇ）。収量は６１．６ｇ（７３％）であった。
Ｃ12Ｈ13ＢｒＯの解析計算値：Ｃ、５６．９４；Ｈ、５．１８。測定値：Ｃ、５６．９１；Ｈ、５．１６．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０３（ｓ、１Ｈ、７−Ｈ）、２．９１（ｄｄ、Ｊ1＝１７．４３Ｈｚ、Ｊ2＝７．５８Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＭｅ）、２．２４（ｄ、Ｊ＝１７．４３Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ）、２．１４（ｄ、Ｊ＝１７．４３Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ）、２．０９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．０６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．０４（ｄ、Ｊ＝７．５８Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨＭｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ２０７．０、１５０．７４、１４２．８１、１３７．３２、１３４．８、１２３．８、１２２．４、４１．４４、３６．１、２０．７３、１９．３、１５．６。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０３（ｓ、１Ｈ、７−Ｈ）、２．９１（ｄｄ、Ｊ1＝１７．４３Ｈｚ、Ｊ2＝７．５８Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＭｅ）、２．２４（ｄ、Ｊ＝１７．４３Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ）、２．１４（ｄ、Ｊ＝１７．４３Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨＨ）、２．０９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．０６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、１．０４（ｄ、Ｊ＝７．５８Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨＭｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ２０７．０、１５０．７４、１４２．８１、１３７．３２、１３４．８、１２３．８、１２２．４、４１．４４、３６．１、２０．７３、１９．３、１５．６。
４−ブロモ−１−メトキシ−２，５，６−トリメチルインダン
ＴＨＦ−メタノール（容量２：１、６００ｍｌ）中４−ブロモ−２，５，６−トリメチル−１−インダノン（６１．６ｇ、０．２４３ｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらＮａＢＨ4（１４．７１ｇ、０．３８９ｍｏｌ）を５℃で１．５時間少量ずつ加えた。この混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで冷水１５００ｃｍ3に注いだ。水素化された生成物をジクロロメタン（３×２００ｍｌ）で抽出し、合わせた抽出物を蒸発乾固させた。ＤＭＳＯ（４２０ｍｌ）中のＫＯＨ（５４．４３ｇ、０．９７２ｍｏｌ）に、ＭｅＩ（６８．７ｇ、３０．１５ｍｌ、０．４８６ｍｏｌ）とＤＭＳＯ（１００ｍｌ）中の粗４−ブロモ−２，５，６−トリメチルインダン−１−オールの溶液とを加えた。この混合物を周囲温度で２時間撹拌し、次いでＭｅＩ（９２．０ｇ、１５．０７ｍｌ、０．２４３ｍｏｌ）を加え、混合物を２時間さらに撹拌した。得られた混合物を冷水１．５Ｌに加えた。粗生成物をジクロロメタン（４×２００ｍｌ）で抽出した。合わせた抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、次いで蒸発乾固させた。分留して２種類のジアステレオマー化合物の混合物が得られた（沸点１１５℃／３ｍｍＨｇ）。収量は、２種類のジアステレオマーの約２（トランス異性体）：３（シス異性体）の混合物である純粋な４−ブロモ−１−メトキシ−２，５，６−トリメチルインダンの無色の油状物５９．５ｇ（９１％）であった。
Ｃ13Ｈ17ＢｒＯの解析計算値：Ｃ、５８．０１；Ｈ、６．３７。測定値：Ｃ、５８．００；Ｈ、６．３８．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１３（ｓ、１Ｈ、シス体の７−Ｈ）、７．１１（ｓ、１Ｈ、トランス体の７−Ｈ）、４．５６（ｄ、Ｊ＝５．８１Ｈｚ、１Ｈ、トランス体のＣＨＯＭｅ）、４．４３（ｄ、Ｊ＝３．７９Ｈｚ、１Ｈ、シス体のＣＨＯＭｅ）、３．４５（ｍ、３Ｈ、シス体のＯＭｅ）、３．４１（ｍ、３Ｈ、トランス体のＯＭｅ）、３．２７−３．４２（ｍ、１Ｈ、シス体のＣＨＭｅ）、２．９９−２．９３（ｍ、１Ｈ、トランス体のＣＨＭｅ）、２．７３−２．５８（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨＨＣＨＭｅ）、２．５４−２．４２（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨＨＣＨＭｅ）、２．３７（ｓ、３Ｈ、両方の異性体中のＭｅ）、２．３４（ｓ、３Ｈ、両方の異性体中のＭｅ）、１．１８（ｄ、Ｊ＝７．０７Ｈｚ、３Ｈ、シス体のＣＨＭｅ）、１．１２（ｄ、Ｊ＝６．８３Ｈｚ、３Ｈ、トランス体のＣＨＭｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、メジャーな異性体：δ１４１．６、１４０．５、１３６．６、１３６．０５、１２５．４８、１２３．５、９２．２５、５６．４、４０．８５、３９．０、２１．４５、１９．５８、１３．６５。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１３（ｓ、１Ｈ、シス体の７−Ｈ）、７．１１（ｓ、１Ｈ、トランス体の７−Ｈ）、４．５６（ｄ、Ｊ＝５．８１Ｈｚ、１Ｈ、トランス体のＣＨＯＭｅ）、４．４３（ｄ、Ｊ＝３．７９Ｈｚ、１Ｈ、シス体のＣＨＯＭｅ）、３．４５（ｍ、３Ｈ、シス体のＯＭｅ）、３．４１（ｍ、３Ｈ、トランス体のＯＭｅ）、３．２７−３．４２（ｍ、１Ｈ、シス体のＣＨＭｅ）、２．９９−２．９３（ｍ、１Ｈ、トランス体のＣＨＭｅ）、２．７３−２．５８（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨＨＣＨＭｅ）、２．５４−２．４２（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨＨＣＨＭｅ）、２．３７（ｓ、３Ｈ、両方の異性体中のＭｅ）、２．３４（ｓ、３Ｈ、両方の異性体中のＭｅ）、１．１８（ｄ、Ｊ＝７．０７Ｈｚ、３Ｈ、シス体のＣＨＭｅ）、１．１２（ｄ、Ｊ＝６．８３Ｈｚ、３Ｈ、トランス体のＣＨＭｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、メジャーな異性体：δ１４１．６、１４０．５、１３６．６、１３６．０５、１２５．４８、１２３．５、９２．２５、５６．４、４０．８５、３９．０、２１．４５、１９．５８、１３．６５。
２−（１−メトキシ−２，５，６−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エタノール
ＴＨＦ（３００ｍｌ）中の４−ブロモ−１−メトキシ−２，５，６−トリメチルインダン（５２．７７ｇ、１９６．０ｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（１５６．８ｍｌ、３９２．１ｍｍｏｌ）を−８０℃で２０分間加えた。この混合物をこの温度で４０分間撹拌し、−１１０℃まで冷却し、激しく撹拌しながらエチレンオキシド（１７．２７ｇ、３９２．１ｍｏｌ）を一度に加えた。得られた混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで水を１０ｍｌ加えた。有機層を分離し蒸発乾固させた。残渣に水を２００ｍｌ加え、粗生成物をジクロロメタン（３×１００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ １１０ｍｍ、ｌ ９０ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝２０／１）によって生成物を単離した。収量は、２種類のジアステレオマーの約１：１．７の混合物３６．６６ｇ（８０％）であった。
Ｃ15Ｈ22Ｏ2の解析計算値：Ｃ、７６．８８；Ｈ、９．４６。測定値：Ｃ、７６．８６；Ｈ、９．４５．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０９（ｓ、１Ｈ、マイナーな異性体の）、７．０７（ｓ、１Ｈ、メジャーな異性体の）、４．４６（ｄ、Ｊ＝５．５８１Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＣＨＯＭｅ）、４．３４（ｄ、Ｊ＝３．５３Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＣＨＯＭｅ）、３．７１（ｄｔ、Ｊ1＝７．３２Ｈｚ、Ｊ2＝２．５３Ｈｚ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＯＨ）、３．４３（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．３９（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．２１（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨＣＨ3）、２．９１（ｄｔ、Ｊ1＝７．３３Ｈｚ、Ｊ2＝２．５３Ｈｚ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨ2ＯＨ）、２．６７−２．３７（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨＣＨ3）、２．２７（ｓ、３Ｈ、両方の異性体のＭｅ）、２．２２（ｓ、３Ｈ、両方の異性体のＭｅ）、１．１３（ｄ、Ｊ＝７．０７Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体のＭｅＣＨ中のＭｅ）、１．１０（ｄ、Ｊ＝６．８３Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体のＭｅＣＨ中のＭｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、メジャーな異性体：δ１４０．５３、１３９．１７、１３５．５４、１３５．０６、１３２．４４、１２５．１７、９１．７５、６２．０２、５６．３９、３９．２４、３７．７０、３３．８６、２１．０６、１９．７、１３．８０。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０９（ｓ、１Ｈ、マイナーな異性体の）、７．０７（ｓ、１Ｈ、メジャーな異性体の）、４．４６（ｄ、Ｊ＝５．５８１Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＣＨＯＭｅ）、４．３４（ｄ、Ｊ＝３．５３Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＣＨＯＭｅ）、３．７１（ｄｔ、Ｊ1＝７．３２Ｈｚ、Ｊ2＝２．５３Ｈｚ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＯＨ）、３．４３（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．３９（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．２１（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨＣＨ3）、２．９１（ｄｔ、Ｊ1＝７．３３Ｈｚ、Ｊ2＝２．５３Ｈｚ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨ2ＯＨ）、２．６７−２．３７（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨＣＨ3）、２．２７（ｓ、３Ｈ、両方の異性体のＭｅ）、２．２２（ｓ、３Ｈ、両方の異性体のＭｅ）、１．１３（ｄ、Ｊ＝７．０７Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体のＭｅＣＨ中のＭｅ）、１．１０（ｄ、Ｊ＝６．８３Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体のＭｅＣＨ中のＭｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）、メジャーな異性体：δ１４０．５３、１３９．１７、１３５．５４、１３５．０６、１３２．４４、１２５．１７、９１．７５、６２．０２、５６．３９、３９．２４、３７．７０、３３．８６、２１．０６、１９．７、１３．８０。
４−（２−ブロモエチル）−１−メトキシ−２，５，６−トリメチルインダン
ＴＨＦ（６５０ｍｌ）中の２−（１−メトキシ−２，５，６−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エタノール（３６．６６ｇ、１５６．４４ｍｍｏｌ）とＰＰｈ3（４１ｇ、１５６．４４ｍｍｏｌ）との混合物に、激しく撹拌しながらＮＢＳ（２７．８５ｇ、１５６．４４ｍｍｏｌ）を０℃で５分間加えた。この混合物を室温で２時間撹拌し、次いで蒸発乾固させた。ヘキサン（５００ｍｌ）中の残渣の溶液をガラスフリット（Ｇ３）に通して濾過し、沈殿物をヘキサン（３×３００ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた有機抽出物を蒸発乾固させた。シリカゲル６０上のフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ２５０ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝２０／１、容量）によって残渣から生成物を単離した。収量は、ジアステレオマーの約１：２の混合物３１．３８ｇ（６７％）であった。
Ｃ15Ｈ21ＢｒＯの解析計算値：Ｃ、６０．６１；Ｈ、７．１２。測定値：Ｃ、６０．６４；Ｈ、７．１６．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１４（ｓ、１Ｈ、メジャーな異性体）、７．１３（ｓ、１Ｈ、マイナーな異性体）、４．４９（ｄ、Ｊ＝５．５５Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＣＨＯＭｅ）、４．３７（ｄ、Ｊ＝３．５３Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＣＨＯＭｅ）、３．４６（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．４２（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．４３−３．３８（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ2Ｂｒ）、３．２５−３．１７（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨ2Ｂｒ）、２．９５（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨＣＨ3）、２．７０−２．５０（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨＨＣＨＣＨ3）、２．３０（ｓ、３Ｈ、両方の異性体のＭｅ）、２．２４（ｓ、３Ｈ、両方の異性体のＭｅ）、１．１７（ｄ、Ｊ＝７．０５Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体のＭｅＣＨ）、１．１４（ｄ、Ｊ＝６．８２Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体のＭｅＣＨ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１４（ｓ、１Ｈ、メジャーな異性体）、７．１３（ｓ、１Ｈ、マイナーな異性体）、４．４９（ｄ、Ｊ＝５．５５Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＣＨＯＭｅ）、４．３７（ｄ、Ｊ＝３．５３Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＣＨＯＭｅ）、３．４６（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．４２（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．４３−３．３８（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ2Ｂｒ）、３．２５−３．１７（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨ2Ｂｒ）、２．９５（ｍ、１Ｈ、両方の異性体のＣＨ 2 ＣＨＣＨ3）、２．７０−２．５０（ｍ、２Ｈ、両方の異性体のＣＨＨＣＨＣＨ3）、２．３０（ｓ、３Ｈ、両方の異性体のＭｅ）、２．２４（ｓ、３Ｈ、両方の異性体のＭｅ）、１．１７（ｄ、Ｊ＝７．０５Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体のＭｅＣＨ）、１．１４（ｄ、Ｊ＝６．８２Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体のＭｅＣＨ）。
２−［２−（１−メトキシ−２，５，６−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エチル］インダン−２−オール
ＴＨＦ（２００ｍｌ）に無水ＣｅＣｌ3（１３．６ｇ、５４．９ｍｍｏｌ）を０℃で加えた。この混合物を室温で一晩撹拌した。別のフラスコにおいて、ＴＨＦ（１２５ｍｌ）中のマグネシウム削り屑（１．３４ｇ、５４．９ｍｍｏｌ）に、還流状態で４−（２−ブロモエチル−１−メトキシ−２，５，６−トリメチルインダン（１６．３３ｇ、５４．９４ｍｍｏｌ）を３０分間滴下した。得られた混合物を２時間還流し、０℃まで冷却し、次いでＴＨＦ中のＣｅＣｌ3の懸濁液に加えた。得られた混合物を室温で２時間撹拌し、次いで０℃まで冷却し、インダノン−２（７．２６ｇ、５４．９４ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物を室温で一晩撹拌し、蒸発乾固させた。残渣に、ＡｃＯＨ（３０ｍｌ）および水（１７０ｍｌ）の混合物を加えた。粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2（３×２００ｍｌ）で抽出した。合わせた抽出物を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ７０ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝３／１）によって生成物を単離した。収量は、２種類のジアステレオマーの約１：３．５の混合物である純粋な２−［２−（１−メトキシ−２，５，６−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エチル］インダン−２−オールの６．６０ｇ（４０％）であった。
Ｃ24Ｈ30Ｏ2の解析計算値：Ｃ、８２．２４；Ｈ、８．６３。測定値：Ｃ、８２．２６；Ｈ、８．６１．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１９（ｍ、２Ｈ、両方の異性体中の芳香族化合物）、７．１２（ｍ、２Ｈ、両方の異性体中の芳香族化合物）、６．９８（ｓ、１Ｈ、両方の異性体中の２，５，６−トリメチルインダン中のＨ）、４．６４（ｓ、１Ｈ、両方の異性体のＯＨ）、４．３９（ｄ、Ｊ＝４．８０Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＣＨＯＭｅ）、４．２７（ｄ、Ｊ＝２．７８Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＣＨＯＭｅ）、３．３１（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．２６（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．０９（ｍ、４Ｈ、マイナーな異性体のインダノールフラグメント中の２ＣＨ2）、２．９９（ｄ、Ｊ＝１６．１７Ｈｚ、２Ｈ、メジャーな異性体のインダノールフラグメント中のＣＨ2）、２．９２（ｄ、Ｊ＝１６．１７Ｈｚ、２Ｈ、メジャーな異性体のインダノールフラグメント中のＣＨ2）、２．７０（ｍ、２Ｈ、両方の異性体中のＣＨ 2 ＣＨ2ＣＨＯＨ）、２．５０（ｍ、１Ｈ、両方の異性体中のＣＨ2ＣＨＭｅ）、２．３５（ｍ、２Ｈ、両方の異性体中のＣＨ 2 ＣＨＭｅ）、２．２１（ｓ、３Ｈ、両方の異性体中のＣＨ３）、２．１６（ｓ、３Ｈ、両方の異性体中のＣＨ３）、１．７０（ｍ、２Ｈ、両方の異性体中のＣＨ2ＣＨ 2 ＣＨＯＨ）、１．０６（ｄ、Ｊ＝６．５７Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体のＭｅＣＨ）、１．０１（ｄ、Ｊ＝６．５７Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体のＭｅＣＨ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．１９（ｍ、２Ｈ、両方の異性体中の芳香族化合物）、７．１２（ｍ、２Ｈ、両方の異性体中の芳香族化合物）、６．９８（ｓ、１Ｈ、両方の異性体中の２，５，６−トリメチルインダン中のＨ）、４．６４（ｓ、１Ｈ、両方の異性体のＯＨ）、４．３９（ｄ、Ｊ＝４．８０Ｈｚ、１Ｈ、マイナーな異性体のＣＨＯＭｅ）、４．２７（ｄ、Ｊ＝２．７８Ｈｚ、１Ｈ、メジャーな異性体のＣＨＯＭｅ）、３．３１（ｓ、３Ｈ、メジャーな異性体のＯＭｅ）、３．２６（ｓ、３Ｈ、マイナーな異性体のＯＭｅ）、３．０９（ｍ、４Ｈ、マイナーな異性体のインダノールフラグメント中の２ＣＨ2）、２．９９（ｄ、Ｊ＝１６．１７Ｈｚ、２Ｈ、メジャーな異性体のインダノールフラグメント中のＣＨ2）、２．９２（ｄ、Ｊ＝１６．１７Ｈｚ、２Ｈ、メジャーな異性体のインダノールフラグメント中のＣＨ2）、２．７０（ｍ、２Ｈ、両方の異性体中のＣＨ 2 ＣＨ2ＣＨＯＨ）、２．５０（ｍ、１Ｈ、両方の異性体中のＣＨ2ＣＨＭｅ）、２．３５（ｍ、２Ｈ、両方の異性体中のＣＨ 2 ＣＨＭｅ）、２．２１（ｓ、３Ｈ、両方の異性体中のＣＨ３）、２．１６（ｓ、３Ｈ、両方の異性体中のＣＨ３）、１．７０（ｍ、２Ｈ、両方の異性体中のＣＨ2ＣＨ 2 ＣＨＯＨ）、１．０６（ｄ、Ｊ＝６．５７Ｈｚ、３Ｈ、メジャーな異性体のＭｅＣＨ）、１．０１（ｄ、Ｊ＝６．５７Ｈｚ、３Ｈ、マイナーな異性体のＭｅＣＨ）。
４／７−［２−（１Ｈ−インデン−２−イル）エチル］−２，５，６−トリメチル−１Ｈ−インデン
トルエン（１３０ｍｌ）中の２−［２−（１−メトキシ−２，５，６−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−４−イル）エチル］インダン−２−オール（６．０ｇ、１８．６１ｍｍｏｌ）の加熱（１１０℃）溶液に、ＴｓＯＨ・Ｈ2Ｏ（０．７０８ｇ、３．７２ｍｍｏｌ）を加えた。ディーンスタークトラップを用いてこの混合物を３０分間還流させ、次いでシリカゲル６０を入れた短カラム（４０−６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ６０ｍｍ）に通した。カラムを３００ｍｌのトルエンでさらに洗浄した。合わせた溶出液を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ６０ｍｍ、ｌ ７０ｍｍ、溶離液：ヘキサン／エーテル＝５０／１）によって生成物を単離した。収量は４．５８ｇ（８２％）であった。
Ｃ23Ｈ24の解析計算値：Ｃ、９１．９５；Ｈ、８．０５。測定値：Ｃ、９１．９３；Ｈ、８．０７．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．４４（ｄ、Ｊ＝７．０７Ｈｚ、１Ｈ、非置換インデン中の４−Ｈ）、７．３５（ｄ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ、１Ｈ、非置換インデン中の７−Ｈ）、７．２８（ｔ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ、１Ｈ、非置換インデン中の６−Ｈ）、７．１７（ｔ、Ｊ＝７．０７Ｈｚ、１Ｈ、非置換インデン中の５−Ｈ）、７．０２（ｓ、１Ｈ、２，５，６−トリメチルインデン中のＨ）、６．６７（ｓ、１Ｈ、ビニル）、６．４６（ｓ、１Ｈ、ビニル）、３．４３（ｓ、２Ｈ、インデン中のＣＨ2）、３．２７（ｓ、２Ｈ、インデン中のＣＨ2）、３．０３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2中のＣＨ2）、２．７１（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2中のＣＨ2）、２．３５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．３０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．１７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１５０．３９、１４５．５２、１４４．６２、１４３．１８、１４３．０１、１３９．６９、１３５．１０、１３４．８４、１２９．３８、１２７．２６、１２６．２９、１２６．２２、１２３．７３、１２３．４２、１２０．００、１１９．５８、４１．６２、４１．１６；ＣＨ2 ３１．１２、３０．６９、２１．０８、１６．７５、１４．８１。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．４４（ｄ、Ｊ＝７．０７Ｈｚ、１Ｈ、非置換インデン中の４−Ｈ）、７．３５（ｄ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ、１Ｈ、非置換インデン中の７−Ｈ）、７．２８（ｔ、Ｊ＝７．３３Ｈｚ、１Ｈ、非置換インデン中の６−Ｈ）、７．１７（ｔ、Ｊ＝７．０７Ｈｚ、１Ｈ、非置換インデン中の５−Ｈ）、７．０２（ｓ、１Ｈ、２，５，６−トリメチルインデン中のＨ）、６．６７（ｓ、１Ｈ、ビニル）、６．４６（ｓ、１Ｈ、ビニル）、３．４３（ｓ、２Ｈ、インデン中のＣＨ2）、３．２７（ｓ、２Ｈ、インデン中のＣＨ2）、３．０３（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2中のＣＨ2）、２．７１（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2中のＣＨ2）、２．３５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．３０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．１７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１５０．３９、１４５．５２、１４４．６２、１４３．１８、１４３．０１、１３９．６９、１３５．１０、１３４．８４、１２９．３８、１２７．２６、１２６．２９、１２６．２２、１２３．７３、１２３．４２、１２０．００、１１９．５８、４１．６２、４１．１６；ＣＨ2 ３１．１２、３０．６９、２１．０８、１６．７５、１４．８１。
［錯体２４−Ｈｆ］
エーテル（１５０ｍｌ）中の４／７−［２−（１Ｈ−インデン−２−イル）エチル］−２，５，６−トリメチル−１Ｈ−インデン（２．１４ｇ、７．１２ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（５．７ｍｌ、１４．２４ｍｍｏｌ）を−４０℃で加えた。この混合物を室温で２４時間撹拌し、次いでＨｆＣｌ4（ＴＨＦ）2を−３０℃で３．３０７ｇ（７．１２ｍｍｏｌ）加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌した。溶液を濃縮し、残渣を１２５ｍｌのトルエンに溶解し、１２時間還流させた。この高温の混合物を濾過し（Ｇ４）、濾液をその開始容量の約１／４まで蒸発させた。−３０℃で形成された結晶を濾過し（Ｇ３）、真空乾燥させた。収量は、錯体の黄色の結晶１．６８ｇ（４３％）であった。
Ｃ23Ｈ22Ｃｌ2Ｈｆの解析計算値：Ｃ、５０．４３；Ｈ、４．０５；Ｃｌ１２．９４；Ｈｆ、３２．５８％。測定値：Ｃ、５０．４５；Ｈ、４．０７；Ｃｌ、１２．９１；Ｈｆ、３２．５６％．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５４−７．５２（ｍ、１Ｈ、非置換インデン）、７．２５（ｓ、１Ｈ、トリメチルインデン）、７．１５（ｍ、１Ｈ、非置換インデン）、７．１０−７．０８（ｍ、２Ｈ、非置換インデン）、６．０６（ｄ、Ｊ＝２．５２Ｈｚ、１Ｈ、トリメチルインデン中のビニル）、６．０３（ｄ、Ｊ＝３．２８Ｈｚ、２Ｈ、非置換インデン中のビニル）、４．４１（ｄ、Ｊ＝２．５２Ｈｚ、１Ｈ、トリメチルインデン中のビニル）、３．６４−３．５５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、３．５２−３．４１（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ）、３．３４−３．２７（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ）、２．４１（ｓ、６Ｈ、５−Ｍｅおよび６−Ｍｅ）、２．３４（ｓ、３Ｈ、２−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１３９．１５、１３６．９５、１３５．１６、１３２．２７、１３１．１９、１２８．９６、１２８．６５、１２８．１５、１２７．６４、１２５．２８、１２４．９７、１２４．９０、１２４．８３、１２１．５８、１０６．６３、１０１．７３、９９．１３、９６．８３、２７．４５、２５．０５、２１．５６、１６．９６、１４．９４。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．５４−７．５２（ｍ、１Ｈ、非置換インデン）、７．２５（ｓ、１Ｈ、トリメチルインデン）、７．１５（ｍ、１Ｈ、非置換インデン）、７．１０−７．０８（ｍ、２Ｈ、非置換インデン）、６．０６（ｄ、Ｊ＝２．５２Ｈｚ、１Ｈ、トリメチルインデン中のビニル）、６．０３（ｄ、Ｊ＝３．２８Ｈｚ、２Ｈ、非置換インデン中のビニル）、４．４１（ｄ、Ｊ＝２．５２Ｈｚ、１Ｈ、トリメチルインデン中のビニル）、３．６４−３．５５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ2）、３．５２−３．４１（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ）、３．３４−３．２７（ｍ、１Ｈ、ＣＨＨ）、２．４１（ｓ、６Ｈ、５−Ｍｅおよび６−Ｍｅ）、２．３４（ｓ、３Ｈ、２−Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ１３９．１５、１３６．９５、１３５．１６、１３２．２７、１３１．１９、１２８．９６、１２８．６５、１２８．１５、１２７．６４、１２５．２８、１２４．９７、１２４．９０、１２４．８３、１２１．５８、１０６．６３、１０１．７３、９９．１３、９６．８３、２７．４５、２５．０５、２１．５６、１６．９６、１４．９４。
４／７−（２−ブロモエチル）−２，５，６−トリメチル−１Ｈ−インデン
トルエン（７５ｍｌ）中の４−（２−ブロモエチル）−１−メトキシ−２，５，６−トリメチルインダン（６．２８ｇ、２１．１３ｍｍｏｌ）の加熱（１１０℃）溶液に、０．４ｇのＴｓＯＨ・Ｈ2Ｏを加えた。ディーンスタークトラップを用いてこの混合物を１０分間還流させ、次いでシリカゲル６０の層（４０−６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ）に通した。シリカゲル層を３００ｍｌのトルエンでさらに洗浄した。合わせた有機抽出物を蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ５０ｍｍ、溶離液：へキサン）により生成物を単離した。収量は４−（２−ブロモエチル）−２，５，６−トリメチル−１Ｈ−インデン５．３８ｇ（９６％）であった。
Ｃ14Ｈ17Ｂｒの解析計算値：Ｃ、６３．４１；Ｈ、６．４６。測定値：Ｃ、６３．４４；Ｈ、６．４８．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０１（ｓ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、６．４２（ｓ、１Ｈ、ビニル）、３．４７（ｔ、Ｊ＝８．８４Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ2Ｂｒ）、３．２８（ｔ、Ｊ＝８．８４Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ 2 ＣＨ2Ｂｒ）、３．２６（ｓ、２Ｈ、インデニル中のＣＨ2）、２．３１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．１６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４４．８７、１４３．４５、１４０．３３、１３５．４２、１３１．８６、１２９．６３；ＣＨ １２７．１５、１２０．４５、４１．７６、３５．０８、３０．４８、２１．０３、１６．７３、１４．９４。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０１（ｓ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、６．４２（ｓ、１Ｈ、ビニル）、３．４７（ｔ、Ｊ＝８．８４Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ2Ｂｒ）、３．２８（ｔ、Ｊ＝８．８４Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ 2 ＣＨ2Ｂｒ）、３．２６（ｓ、２Ｈ、インデニル中のＣＨ2）、２．３１（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２４（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．１６（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）．
13Ｃ｛1Ｈ｝ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ１４４．８７、１４３．４５、１４０．３３、１３５．４２、１３１．８６、１２９．６３；ＣＨ １２７．１５、１２０．４５、４１．７６、３５．０８、３０．４８、２１．０３、１６．７３、１４．９４。
４／７−（２−シクロペンタ−２，４−ジエン−１−イルエチル）−２，５，６−トリメチル−１Ｈ−インデン
ＴＨＦ（ＴＴＦ）（１７０ｍｌ）中のＣｐＬｉ（２．６８ｇ、３７．１１ｍｍｏｌ）の溶液に、激しく撹拌しながらＴＨＦ（１０ｍｌ）中の４／７−（２−ブロモエチル）−２，５，６−トリメチル−１Ｈ−インデン（９．８４ｇ、３７．１１ｍｍｏｌ）の溶液を−８０℃で１０分間滴下した。この混合物を室温で６０時間撹拌し、次いで水を１ｍｌ加えた。得られた混合物を蒸発乾固させ、残渣に水を１００ｍｌ加えた。粗生成物をジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ2ＳＯ4で乾燥させ、蒸発乾固させた。シリカゲル６０を入れた短カラムを用いたフラッシュクロマトグラフィー（４０〜６３ｕｍ、ｄ ８０ｍｍ、ｌ ６０ｍｍ、溶離液：へキサン）により生成物を単離した。収量は異性体化合物の混合物６．８７ｇ（７４％）であった。
Ｃ19Ｈ22の解析計算値：Ｃ、９１．１４；Ｈ、８．８６。測定値：Ｃ、９１．１７；Ｈ、８．８３．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０４（ｍ、１Ｈ）、６．５９（ｍ、１Ｈ）、６．５３（ｍ、１Ｈ）、６．４５（ｍ、１Ｈ）、６．３３（ｍ、１Ｈ）、６．１５（ｍ、１Ｈ）、３．５０（ｍ、２Ｈ）、３．２９（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、３．２４（ｍ、１Ｈ）、３．０４−２．９５（ｍ、２Ｈ）、３．１２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．１９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．０４（ｍ、１Ｈ）、６．５９（ｍ、１Ｈ）、６．５３（ｍ、１Ｈ）、６．４５（ｍ、１Ｈ）、６．３３（ｍ、１Ｈ）、６．１５（ｍ、１Ｈ）、３．５０（ｍ、２Ｈ）、３．２９（ｓ、２Ｈ、ＣＨ2）、３．２４（ｍ、１Ｈ）、３．０４−２．９５（ｍ、２Ｈ）、３．１２（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２７（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．１９（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
［錯体２５−Ｚｒ］
エーテル（１５０ｍｌ）中の４／７−（２−シクロペンタ−１，４−ジエン−１−イルエチル）−２，５，６−トリメチル−１Ｈ−インデン（２．５０ｇ、１０ｍｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（８ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を−４０℃で加えた。この混合物を室温で２４時間撹拌し、次いで３．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）のＺｒＣｌ4（ＴＨＦ）2を−３０℃で加えた。得られた混合物を室温で２４時間撹拌した。溶液を濃縮し、残渣を１２５ｍｌのトルエンに溶解し、１２時間還流させ、次いでグラスフリット（Ｇ４）に通して濾過した。沈殿物を熱トルエン（３×５０ｍｌ）でさらに洗浄した。合わせた抽出物を蒸発乾固させ、残渣を３０ｍｌのトルエンから再結晶化させた。−３０℃で析出した結晶を回収し、冷トルエン（３×３ｍｌ）およびヘキサン（２×１０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥させた。収量は１．０３ｇ（２５％）であった。
Ｃ19Ｈ20Ｃｌ2Ｚｒの解析計算値：Ｃ、５５．５９；Ｈ、４．９１。測定値：Ｃ、５５．５５；Ｈ、４．９４．
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．３３（ｓ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、６．５０（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、６．３６（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．２６（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、６．２１（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、６．１２（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、４．９０（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、３．４３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2ＣＨＨ）、３．３５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ 2 ＣＨ2）、２．７９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2ＣＨＨ）、２．３５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．３０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）：δ７．３３（ｓ、１Ｈ、インデニル中の７−Ｈ）、６．５０（ｍ、１Ｈ、インデニル中の１−Ｈ）、６．３６（ｍ、１Ｈ、インデニル中の３−Ｈ）、６．２６（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、６．２１（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、６．１２（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、４．９０（ｍ、１Ｈ、Ｃｐ中のＣＨ）、３．４３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2ＣＨＨ）、３．３５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ 2 ＣＨ2）、２．７９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ2ＣＨＨ）、２．３５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．３０（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）、２．２５（ｓ、３Ｈ、Ｍｅ）。
［重合反応］
１．均一な単独重合によるＨＤＰＥの製造
液相エチレン単独重合において錯体を試験した。
１．均一な単独重合によるＨＤＰＥの製造
液相エチレン単独重合において錯体を試験した。
重合は、パドル撹拌機を装備した０．１Ｌステンレス製オートクレーブ反応器中でエチレンを連続的に供給して行った。エチレン（＞９９．９５％）、窒素（＞９９．９９９％）、およびペンタンをＯ2、Ｈ2Ｏ、ＣＯ、ＣＯ2、およびアセチレンを選択的に除去する数種類の清浄剤をセットにしてさらに処理した。
錯体を金属対アルミニウム比（aluminium to metal ratio）が３０００ｍｏｌ／ｍｏｌのＭＡＯと１時間前接触させた。トルエンを溶媒として使用した。
反応器を排気および窒素置換して不活性化した。活性錯体溶液を不活性窒素雰囲気中で反応器に加えた。重合媒体（ペンタン７０ｍＬ）を室温で加えた。反応器を８０℃まで加熱し、エチレンを導入して重合を開始した。重合を８０℃および１０ｂａｒのエチレン分圧で３０分間継続した。重合中、反応器の温度、撹拌速度、および反応器の圧力は一定に維持した。エチレンの流入を止め、反応器を窒素置換し、室温まで反応器を冷却して重合を停止した。得られた重合体生成物を重合媒体から分離し、一晩換気フード中で乾燥させた。
重合結果を表１に示す。
２．触媒合成法Ａ
錯体を次の手順でＧｒａｃｅ ＸＰＯ−２４８５Ａ ２０ｕｍシリカ（ＰＶ＝１．４ｍＬ／ｇ ＳｉＯ2）に担持させた。
錯体を次の手順でＧｒａｃｅ ＸＰＯ−２４８５Ａ ２０ｕｍシリカ（ＰＶ＝１．４ｍＬ／ｇ ＳｉＯ2）に担持させた。
２．６ｍＬのＭＡＯ（３０ｗ−％）を０．０６ｍｍｏｌの錯体（Ａｌ／Ｍ比：２００）と混合し、その上に追加のトルエンを０．１８ｍＬ加え、＋２５℃で３０分間撹拌した。この溶液を１０〜１５分間で２．０ｇのＸＰＯ−２４８５Ａに加え、時折撹拌しながら＋２５℃で１時間維持した。溶媒を＋２５℃でＡｒまたはＮ2を流しながら蒸発させて、粉末を得た。
３．不均一な単独重合によるＨＤＰＥの製造
錯体を次の手順でＧｒａｃｅ ＸＰＯ−２４８５Ａ ２０ｕｍシリカ（ＰＶ＝１．４ｍＬ／ｇ ＳｉＯ2）に担持させた。
錯体を次の手順でＧｒａｃｅ ＸＰＯ−２４８５Ａ ２０ｕｍシリカ（ＰＶ＝１．４ｍＬ／ｇ ＳｉＯ2）に担持させた。
２．６ｍＬのＭＡＯ（３０ｗ−％）を０．０６ｍｍｏｌの錯体（Ａｌ／Ｍ比：２００）と混合し、その上に追加のトルエンを０．１８ｍＬ加え、＋２５℃で３０分間撹拌した。この溶液を１０〜１５分間で２．０ｇのＸＰＯ−２４８５Ａに加え、時折撹拌しながら＋２５℃で１時間維持した。溶媒を＋２５℃でＡｒまたはＮ2を流しながら蒸発させて、粉末を得た。
重合は、パドル撹拌機を装備した０．１Ｌステンレス製オートクレーブ反応器中でエチレンを連続的に供給して行った。エチレン（＞９９．９５％）、窒素（＞９９．９９９％）、およびイソブタン（＞９７％）をＯ2、Ｈ2Ｏ、ＣＯ、ＣＯ2、およびアセチレンを選択的に除去する数種類の清浄剤をセットにしてさらに処理した。
重合前に、不活性窒素雰囲気中で触媒を触媒供給容器に加えた。
反応器を排気および窒素置換して不活性化した。捕捉剤を重合媒体の一部に溶解し、重合前に反応容器と５分間前接触させた。重合媒体１ｍＬ当たりＴｉＢＡを０．５μｍｏｌ使用した。残りの重合媒体は触媒を供給するために使用した。重合媒体としてイソブテンまたはプロパンを合計で７０ｍｌ使用した。反応器を８０℃まで加熱し、エチレンを導入して重合を開始した。５〜１０ｂａｒのエチレン分圧を用いて、反応器の圧力を目標値まで調節した。重合を８０℃で１時間継続した。重合中、反応器の温度、撹拌速度、および反応器の圧力は一定に維持した。
エチレンの流入を止め、反応器を脱気して、重合を停止した。圧力を完全に解放し、媒体を蒸発させた後、反応器を開いた。得られた重合体生成物を一晩換気フード中で乾燥させた。
重合結果を表２に示す。
４．不均一な共重合によるＬＬＤＰＥの製造
コモノマーであるヘキセン（１．６ｍｌ）の存在下でさらなる不均一重合を行い、ＬＬＤＰＥを形成した。重合中の触媒の活性を測定し、表３に示す。
コモノマーであるヘキセン（１．６ｍｌ）の存在下でさらなる不均一重合を行い、ＬＬＤＰＥを形成した。重合中の触媒の活性を測定し、表３に示す。
比較目的のため、メタロセンｎＢｕＣｐ2ＺｒＣｌ2またはｎＢｕＣｐ2ＨＢｚ2を各重合プロトコルについて同一の条件下で試験した。
本発明の触媒により形成された重合体のＭｗは、同一の条件下で従来のメタロセンにより形成されたものよりもはるかに高いことがわかる。ＦＴ−ＩＲにより測定された１−ヘキセンの含有量は、本発明の多くの錯体についてはより高い。また、本発明の多くの錯体の活性は従来の触媒の活性と同等である。
５．触媒合成法Ｂ
錯体であるジメチルシリル−（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−インデン−４−イル）−シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドを次の手順でＧｒａｃｅ ＸＰＯ−２４８５Ａ ２０ｕｍシリカ（ＰＶ＝１．４ｍＬ／ｇ ＳｉＯ2）に担持させた。
錯体であるジメチルシリル−（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−インデン−４−イル）−シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドを次の手順でＧｒａｃｅ ＸＰＯ−２４８５Ａ ２０ｕｍシリカ（ＰＶ＝１．４ｍＬ／ｇ ＳｉＯ2）に担持させた。
（１）まず、錯体０．０６１ｍｍｏｌを、１．３ｍＬのＭＡＯ（３０ｗ−％）および２．９ｍＬのトルエンを含む溶液に溶解して、Ａｌ／Ｍ比が１００である混合物を形成した。得られた混合物を、５００ｒｐｍでボルテックス混合をして＋２５℃で３０分間撹拌した。
（２）この溶液を１０〜１５分間に１．０ｇのシリカ（ＸＰＯ−２４８５Ａ）に加えた。添加中は、ボルテックス混合は８００ｒｐｍで行った。次いで、５００ｒｐｍでボルテックス混合をしながら系を＋２５℃で３時間維持した。
（３）最後に、溶媒を＋５０℃でＮ2を流しながら蒸発させて触媒粉末を得た。３００ｒｐｍのボルテックス混合で相を３時間乾燥させた。
６．触媒合成方法Ｃ
錯体であるジメチルシリル−（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−インデン−４−イル）−シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドを次の手順でＧｒａｃｅ ＸＰＯ−２４８５Ａ ２０ｕｍシリカ（ＰＶ＝１．４ｍＬ／ｇ ＳｉＯ2）に担持させた。
錯体であるジメチルシリル−（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−インデン−４−イル）−シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドを次の手順でＧｒａｃｅ ＸＰＯ−２４８５Ａ ２０ｕｍシリカ（ＰＶ＝１．４ｍＬ／ｇ ＳｉＯ2）に担持させた。
（１）１．３ｍＬのＭＡＯ（３０ｗ−％）を２．３５ｍＬのトルエンと３０分間接触させ、次いでシリカ上に滴下した。８００ｒｐｍのボルテックス混合により効率的に混合できた。
（２）得られた反応混合物を８０℃まで加熱し、反応を９０分間継続した。
（３）反応混合物を室温まで冷却し、トルエン（０．６ｍＬ）に溶解した錯体（ジメチルシリル−（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−インデン−４−イル）−シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド）（０．０６１ｍｍｏｌ）をＭＡＯで処理したシリカに加え、Ａｌ／Ｚｒ比が１００である触媒を得た。錯体の添加後、得られた溶液を５００ｒｐｍでボルテックス混合をしながら室温で６０分間維持した。
（４）最後に、形成された触媒を＋５０℃でＮ2を流して乾燥させた。３００ｒｐｍのボルテックス混合で相を３時間乾燥させた。
７．不均一重合条件
重合は、パドル撹拌機を装備した２Ｌビュッヒ（Buchi）ステンレス製オートクレーブ反応器中でエチレンを連続的に供給して行った。エチレン（＞９９．９５％）、窒素（＞９９．９９９％）、イソブタン（＞９７％）、および１−ヘキセン（＞９９％）をＯ2、Ｈ2Ｏ、ＣＯ、ＣＯ2、およびアセチレンを選択的に除去する数種類の清浄剤をセットにしてさらに処理した。
重合は、パドル撹拌機を装備した２Ｌビュッヒ（Buchi）ステンレス製オートクレーブ反応器中でエチレンを連続的に供給して行った。エチレン（＞９９．９５％）、窒素（＞９９．９９９％）、イソブタン（＞９７％）、および１−ヘキセン（＞９９％）をＯ2、Ｈ2Ｏ、ＣＯ、ＣＯ2、およびアセチレンを選択的に除去する数種類の清浄剤をセットにしてさらに処理した。
まず、反応器を排気および窒素置換して不活性化した。次いで、重合媒体（イソブタン１．２Ｌ）を反応器に加えた。触媒を加え、触媒供給器をグローブボックス中で密閉した。調製された触媒（約１００ｍｇ）を適切な量グローブボックス中の供給容器に導入し、触媒をＮ2加圧下で撹拌反応器に注入した。反応器を次いで＋８０℃まで加熱し、この後、継続的にエチレンを供給しながら１−ヘキセンを２５ｍＬ加えて重合を開始した。８ｂａｒのエチレン分圧を用いて反応器の圧力を目標値まで調節した。８０℃で１時間重合を継続した。重合中、反応器の温度、撹拌速度、および反応器の圧力は一定に維持した。エチレンの消費および反応器の温度を記録した。
エチレンの流入を止め、反応器を脱気して、重合を停止した。圧力を完全に解放し、媒体を蒸発させた後（約３０分）、反応器を開いた。得られた重合体生成物を一晩換気フード中で乾燥させた。
重合結果を表４に示す。
比較目的のため、メタロセン錯体（ｎ−ＢｕＣｐ）2ＨｆＢｚ2を含む参照触媒を合成し、同一の条件下で試験した。参照触媒の合成では錯体量のみを変更し（０．０７７ｍｍｏｌ）、Ａｌ：Ｍ比が１５０であった。重合の際、参照重合では触媒を約２００ｍｇ使用した。
表４から、本発明のこの触媒により形成された重合体は、同一の条件下で従来のメタロセンにより形成されたものと比較して、Ｍｗははるかに高く、コモノマー含有量は同等であることがわかる。触媒活性は、触媒合成法Ｃを用いるとさらに増加する。表４はまた、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）測定に基づいたＡｌ／Ｍの測定割合を示す。
ＩＣＰ分析：触媒の元素分析は、ドライアイス上で冷却しながら、質量（Ｍ）の固体試料を利用して行った。試料を既知の容量（Ｖ）まで希釈した。これは、硝酸（ＨＮＯ3、６５％、Ｖの５％）および新たに脱イオン化した（ＤＩ）水（Ｖの５％）に溶解することにより行った。次いで溶液をフッ化水素酸（ＨＦ、４０％、Ｖの３％）に加え、最終容量（Ｖ）までＤＩ水で希釈し、２時間放置して安定化させた。
分析は、Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ＩＲＩＳ Ａｄｖａｎｔａｇｅ ＸＵＶ誘導結合プラズマ原子発光分析装置（ＩＣＰ−ＡＥＳ)を用いて室温で行った。この装置は、空試料（ＤＩ水中の５％ＨＮＯ3および３％ＨＦの溶液）、低濃度標準試料（ＤＩ水における５％ＨＮＯ3および３％ＨＦの溶液中で１０ｐｐｍのＡｌ）、高濃度標準試料（ＤＩ水における５％ＨＮＯ3および３％ＨＦの溶液中で５０ｐｐｍのＡｌ、５０ｐｐｍのＨｆ、２０ｐｐｍのＺｒ）、および対照試料（ＤＩ水における５％ＨＮＯ3および３％ＨＦの溶液中で２０ｐｐｍのＡｌ、２０ｐｐｍのＨｆ、１０ｐｐｍのＺｒ）を用いて分析の直前にキャリブレーションされた。
ハフニウムの含有量は２８２．０２２ｎｍおよび３３９．９８０ｎｍの線を用いてモニタリングし、ジルコニウムの含有量は３３９．１９８ｎｍの線を用いてモニタリングした。ＩＣＰ試料中のアルミニウム濃度が０〜１０ｐｐｍの間であった場合は、アルミニウムの含有量は１６７．０８１ｎｍの線を用いてモニタリングし、アルミニウム濃度が１０〜１００ｐｐｍの間であった場合は３９６．１５２ｎｍの線を用いてモニタリングした。
報告値は０〜１００の間でなければならず、そうでなければさらなる希釈が必要である。報告値は、同一の試料から得られた連続する３つのアリコートの平均であり、方程式１を用いて元の触媒との関係を示す。
式中：Ｃは濃度（ｐｐｍ）であり、％含有量に対して１００００倍である。
ＲはＩＣＰ−ＡＥＳからの報告値である。
Ｖは希釈物の総容積（ｍｌ）である。
Ｍは試料の元の質量（ｇ）である。
ＲはＩＣＰ−ＡＥＳからの報告値である。
Ｖは希釈物の総容積（ｍｌ）である。
Ｍは試料の元の質量（ｇ）である。
希釈が必要であった場合、これも考慮に入れる必要があり、Ｃに希釈係数が掛けられる。
Claims (19)
- 金属イオンＭに対して錯体形成した式（Ｉ）の配位子を含む錯体。
Ｒ2はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、または置換されていてもよいヘテロシクリル基であり；
インデニル基の６員環に結合するＲ3は、−（Ｓｉ（Ｒ5）2）p−（ここでｐは１もしくは２）、または−（Ｃ（Ｒ5）2）n−（ここでｎは２以上の整数である）であり；
Ｒ4はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基、Ｎ（Ｒ5）2、シリル、シロキシ、置換されていてもよいヘテロアリール基、置換されていてもよいヘテロシクリル基であるか、または隣接する炭素原子上の２個のＲ4基は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員縮合炭素環を形成してもよく；
Ｒ5はそれぞれ同一または異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ1-20ヒドロカルビル基であるか、または２個のＲ5は一緒になって、置換されていてもよい５〜８員環を形成してもよく；
ａは０〜３であり；
ｂは０〜３であり；
ｃは０〜４である。］ - 金属イオンＭに対して錯体形成した式（ＩＩ）を含む錯体。
- Ｍが４〜６族の金属のイオンである、先行する請求項のいずれかに記載の錯体。
- ＭがＺｒまたはＨｆである、先行する請求項のいずれかに記載の錯体。
- 式（Ｖ）の配位子を含む、先行する請求項のいずれかに記載の錯体。
- Ｒ4がメチルまたはｔｅｒｔブチルであるか、２個のＲ4基が一緒になってインデニル環を形成するか、または４個のＲ4基が一緒になってフルオレニル環を形成する、先行する請求項のいずれかに記載の錯体。
- １個のＲ4基がＣ1-6アルキルを表わし、他の２個のＲ4基が一緒になって置換されていてもよい６員縮合炭素環を形成する、先行する請求項のいずれかに記載の錯体。
- インデニル配位子の５位に置換基を有する、先行する請求項のいずれかに記載の錯体。
- インデニル配位子の２位に置換基を有する、先行する請求項のいずれかに記載の錯体。
- インデニル配位子の５位にｔｅｒｔ−ブチル置換基を有する、先行する請求項のいずれかに記載の錯体。
- インデニル配位子の２位にメチル置換基を有する、先行する請求項のいずれかに記載の錯体。
- 下記の構造を有する、先行する請求項のいずれかに記載の錯体。
- 下記の錯体。
- （ｉ）式（Ｉ）または（ＩＩ）の少なくとも１種の配位子により配位された金属イオンを含む錯体、および
（ｉｉ）共触媒、
を含むオレフィン重合触媒。 - 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の錯体を含む、担持触媒。
- 第１工程で担体を共触媒と接触させ、次いで第２工程で共触媒処理された担体に錯体を添加した、請求項１５に記載の担持触媒。
- 上に定義する触媒のオレフィン重合における使用。
- 少なくとも１種のオレフィンの重合方法であって、前記少なくとも１種のオレフィンを上に記載の触媒と反応させることを含む方法。
- 下記の式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）の化合物。
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