JP2010527770A5 - - Google Patents
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2.304gの水酸化ナトリウムを184gの脱イオン水中に溶解させた。この溶液に、0.96gのホウ酸を、次いで、28.96gの臭化テトラプロピルアンモニウムを、撹拌しながら溶解させた。1.2527gの二酸化ゲルマニウムを、撹拌しながら、徐々に溶解させた。35.2gの「Ludox HS−30」を溶液に入れた後、ゲルが形成された。ゲルを約15分間に亘り撹拌した(pH=12.76)。
実施例4
1%のPt/CsBZSM−5の合成
2.7gのBZSM−5を150mlのCsNO3(0.5M)水溶液で洗浄し、濾過した。次いで、濾液を0.5MのCsNO3でさらに3回洗浄し、最後の濾過の際に脱イオン水で濯いだ。次いで、ゼオライト粉末を空気中において280℃で3時間に亘りか焼した。
1%のPt/CsBZSM−5の合成
2.7gのBZSM−5を150mlのCsNO3(0.5M)水溶液で洗浄し、濾過した。次いで、濾液を0.5MのCsNO3でさらに3回洗浄し、最後の濾過の際に脱イオン水で濯いだ。次いで、ゼオライト粉末を空気中において280℃で3時間に亘りか焼した。
実施例5
B−Al−ZSM−5の合成
使用した化学薬品:
ホウ酸H3BO3;99.99%;Aldrich;
水酸化ナトリウムNaOH;>98%;Aldrich;
アルミン酸ナトリウムNaAlO2(23.6質量%のAl2O3;19.4質量%のNa2O;57.0質量%のH2O);Southern Ionics;
臭化テトラプロピルアンモニウム(CH3(CH2)2)4NBr;98%;Alfa-Aesar;
「Ludox HS−30」SiO2、コロイドシリカ、水中30質量%の懸濁液;Sigma-Aldrich;
B−Al−ZSM−5の合成
使用した化学薬品:
ホウ酸H3BO3;99.99%;Aldrich;
水酸化ナトリウムNaOH;>98%;Aldrich;
アルミン酸ナトリウムNaAlO2(23.6質量%のAl2O3;19.4質量%のNa2O;57.0質量%のH2O);Southern Ionics;
臭化テトラプロピルアンモニウム(CH3(CH2)2)4NBr;98%;Alfa-Aesar;
「Ludox HS−30」SiO2、コロイドシリカ、水中30質量%の懸濁液;Sigma-Aldrich;
比較例6
Ge−B−ZSM−5の合成
使用した化学薬品:
ホウ酸H3BO3;99.99%;Aldrich;
水酸化ナトリウムNaOH;>98%;Aldrich;
臭化テトラプロピルアンモニウム(CH3(CH2)2)4NBr;98%;Alfa-Aesar;
二酸化ゲルマニウムGeO2;米国GTAH68002のGermanium Corporation;
「Ludox HS−30」SiO2、コロイドシリカ、水中30質量%の懸濁液;Sigma-Aldrich;
Ge−B−ZSM−5の合成
使用した化学薬品:
ホウ酸H3BO3;99.99%;Aldrich;
水酸化ナトリウムNaOH;>98%;Aldrich;
臭化テトラプロピルアンモニウム(CH3(CH2)2)4NBr;98%;Alfa-Aesar;
二酸化ゲルマニウムGeO2;米国GTAH68002のGermanium Corporation;
「Ludox HS−30」SiO2、コロイドシリカ、水中30質量%の懸濁液;Sigma-Aldrich;
触媒テスト
全ての触媒は、同じ手法にしたがってテストした。不活性石英片と混合された触媒粒子を、外径1/4インチ(約0.64cm)の栓流式反応装置中に充填した。n−ヘキサンを、約150℃の温度で流動水素の流れ中に気化させた。このガス混合物を8.6h-1のLHSVで反応装置に通し、反応装置は、外部の加熱ジャケットにより515℃の温度に維持した。反応生成物をガスクロマトグラフィーにより分析した。メタンからジメチルナフタレンまでのサイズに及ぶ生成物が観察された。イソヘキサン(例えば、2−メチルペンタン)およびオレフィン(例えば、1−ヘキセン)を含む様々なC6異性化生成物が観察された。転化率および選択率を計算する目的で、これらのC6生成物は、未反応であると考えた。報告された選択率は、生成されたベンゼン、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼンの合計を、回収された全ベンゼン、C1〜C5、およびC7+材料の総量で割ったものとして計算した。これらの選択率は、C6モル基準で表されている。
全ての触媒は、同じ手法にしたがってテストした。不活性石英片と混合された触媒粒子を、外径1/4インチ(約0.64cm)の栓流式反応装置中に充填した。n−ヘキサンを、約150℃の温度で流動水素の流れ中に気化させた。このガス混合物を8.6h-1のLHSVで反応装置に通し、反応装置は、外部の加熱ジャケットにより515℃の温度に維持した。反応生成物をガスクロマトグラフィーにより分析した。メタンからジメチルナフタレンまでのサイズに及ぶ生成物が観察された。イソヘキサン(例えば、2−メチルペンタン)およびオレフィン(例えば、1−ヘキセン)を含む様々なC6異性化生成物が観察された。転化率および選択率を計算する目的で、これらのC6生成物は、未反応であると考えた。報告された選択率は、生成されたベンゼン、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼンの合計を、回収された全ベンゼン、C1〜C5、およびC7+材料の総量で割ったものとして計算した。これらの選択率は、C6モル基準で表されている。
Claims (6)
- 炭化水素の転化のための触媒であって、
a) ゼオライトの骨格中に組み込まれたゲルマニウムおよびスズとホウ素からなる群より選択される少なくとも1種類の元素を有するゼオライト、および
b) 前記ゼオライト上に堆積した第10族から選択された少なくとも1種類の金属、
を有してなり、
前記ゼオライト上に堆積した金属が白金であり、
前記ゼオライトが非酸性である、
ことを特徴とする触媒。 - 前記ゼオライトが、アルカリ金属またはアルカリ土類金属により塩基交換されて、該ゼオライトが非酸性となっていることを特徴とする請求項1記載の触媒。
- 前記ゼオライトがMFIであることを特徴とする請求項1または2記載の触媒。
- 請求項1から3いずれか1項記載のゼオライトを合成するプロセスであって、
a) ゼオライトの骨格中に組み込まれたゲルマニウムおよびスズとホウ素からなる群より選択される少なくとも1種類の元素を含有するゼオライトを調製する工程、
b) 前記ゼオライト上に、第10族から選択される少なくとも1種類の金属を堆積させる工程、および
c) 前記ゼオライトの調製中、もしくは前記ゼオライトに第10族から選択される少なくとも1種類の金属を堆積させる前または前記ゼオライトに第10族から選択される少なくとも1種類の金属を堆積させた後に、前記ゼオライトをか焼する工程、
を有してなるプロセス。 - 炭化水素の転化プロセスであって、
a) 分子当たり2から12の炭素原子を有する、アルカン、オレフィンまたはそれらの混合物を含有する炭化水素流を、少なくとも1種類のゼオライト系の請求項1から3いずれか1項記載の触媒と接触させる工程であって、前記ゼオライトが、該ゼオライトの骨格中に組み込まれたゲルマニウムおよびスズとホウ素からなる群より選択される少なくとも1種類の元素を含有し、第10族から選択された少なくとも1種類の金属が、前記ゼオライト上に堆積されているものである工程、および
b) 生成物を回収する工程、
を有してなるプロセス。 - 前記アルカンまたは前記オレフィンが、直鎖、分岐鎖、または環式またはそれらの混合であることを特徴とする請求項5記載のプロセス。
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