JP2010527749A - パルプミルエバポレータおよび濃縮器中のスケール堆積をモニタリングおよび阻害する方法 - Google Patents

Abstract

パルプミルエバポレータおよび濃縮器中のパルプ廃液からのスケール析出および堆積をモニタリングおよび阻害する方法を開示する。本発明の方法は、黒液堆積のモニタを、パルプミルエバポレータまたは濃縮器に結合するステップと、モニタの外側表面上の熱伝達率を測定するステップとを具える。スケール堆積レベルが所定のレベルよりも高い場合、制御部はパルプ廃液にスケール阻害組成物を注入するように操作可能である。スケール阻害組成物は、有機ポリカルボン酸；有機脂肪酸；低分子量およびポリマー性芳香族酸；有機酸エステル；無水物およびアミド；低分子量およびポリマー性脂肪族および芳香族スルホン酸；および低分子量およびポリマー性アミン；およびこれらの組み合わせを具えてもよい。
【選択図】なし

Description

本発明は、概ね、スケール堆積のモニタリングおよび阻害方法に関する。より具体的には、本発明は、パルプミルエバポレータおよび濃縮器において、パルプ廃液（ｓｐｅｎｔ ｌｉｑｕｏｒ）からスケール堆積を監視する方法および阻止する方法に関する。本発明は、特に、パルプ操作中のプロセス効率を改善するように、パルプミルエバポレータおよび濃縮器におけるスケール堆積を監視する方法および阻止する方法に関する。

クラフトパルプ処理工程は、パルプおよび製紙業界における主なパルプ処理工程である。クラフトパルプ処理工程に由来するパルプ廃液（黒液または「ＢＬ」）は、各種有機物ならびに無機塩と、効率的な化学回収サイクルから損なわれた上記有機物、無機塩の堆積物とを含む。無機パルプ化学成分およびエネルギは、回収ボイラ中でＢＬを灰化することによって回収される。回収炉中の効率的な燃焼に関して、比較的に固体濃度の低い、パルプダイジェスタに由来するＢＬは、複数段プロセス（すなわち、複数の効果のあるエバポレータ）において、少なくとも６０％固体に蒸発され、濃縮されなければならない。

アルカリパルプ処理は、硫化ナトリウムがアルカリパルプ処理に使用されず、パルプ廃液中に硫化ナトリウムが少なくなる点でクラフト処理とは異なる。対照的に、大量の亜硫酸水素ナトリウム、アンモニウム、マグネシウムまたはカルシウムが硫化処理に使用され、パルプ廃液中で硫酸塩濃度が高くなる。中性亜硫酸セミケミカル（「ＮＳＳＣ」）処理は、硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムを組み合わせる。無機、スケール形成成分間の比率が、これらの処理に対して異なる一方で、成分は実質的に同じである。

パルプ廃液エバポレータと濃縮器中の無機塩スケーリングは、パルプおよび製紙業界で起きている最も手強い問題の１つである。濃縮されたリカーは、加熱された表面上の溶液および堆積物から析出するスケールを形成するのに十分な濃度のカルシウム、ナトリウム、炭酸および硫酸塩イオンを含む。エバポレータ中で最も重要なタイプのスケールは、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）などのハードスケール、バーカイト（２（Ｎａ_２ＳＯ_４）：Ｎａ_２ＣＯ_３）などのソフトスケールである。両方のタイプのスケールの可溶度は、温度の上昇とともに低下し、これによってスケールが熱伝達面に堆積し、従って、エバポレータの全体効率が劇的に低下する（Ｓｍｉｔｈ，Ｊ．Ｂ ＆ Ｈｓｉｅｈ，Ｊ．Ｓ．，Ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｉｎｔｏ ｆａｃｔｏｒｓ ａｆｆｅｃｔｉｎｇ ｓｅｃｏｎｄ ｃｒｉｔｉｃａｌ ｓｏｌｉｌｄｓ．ＴＡＰＰＩ Ｐｕｌｐｉｎｇ／Ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｐｒｏｄ．Ｑｕａｌ．Ｃｏｎｆ．，ｐｐ．１〜９、２０００、および、Ｓｍｉｔｈ，Ｊ．Ｂ．＆ Ｈｓｉｅｈ，Ｊ．Ｓ．，Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｄｉｕｍ ｓａｌｔ ｓｃａｌｉｎｇ ｉｎ ａ ｐｉｌｏｔ ｆａｌｌｉｎｇ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ．ＴＡＰＰＩ Ｐｕｌｐｉｎｇ／Ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｐｒｏｄ．Ｑｕａｌ．Ｃｏｎｆ．，ｐｐ．１０１３−１０２２，２００１；および、Ｓｍｉｔｈ，Ｊ．Ｂ．ｅｔ ａｌ．，Ｑａｎｔｉｆｙｉｎｇ Ｂｕｒｋｅｉｔｅ ｓｃａｌｉｎｇ ｉｎ ａ ｐｉｌｏｔ ｆａｌｌｉｎｇ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ，ＴＡＰＰＩ Ｐｕｌｐｉｎｇ Ｃｏｎｆ．，ｐｐ．８９８−９１６，２００１）。

バーカイトは可溶性であるが、水中での炭酸カルシウムの可溶度は極めて低い。炭酸カルシウムの堆積物は製紙処理工程の多くの段階で大量に形成される。炭酸カルシウムの制御は、むしろエバポレータアプリケーションの外側の領域で展開される。他方、総固体濃度が約５０％に到達するときに析出するバーカイトは、エバポレータおよび濃縮器の特異的問題を示す。バーカイトは、生産性に多大な影響を与えるが、効率的にバーカイトを制御するためのモニタリング方法も化学製品も存在しない。

バーカイトと同様の水溶性無機塩の過飽和溶液から出る析出物に影響を与えることは非常に難しい。（米国特許第５，７１６，４９６号、第５，６４７，９５５号、第６，０９０，２４０号参照）。なお、ポリアクリル酸ナトリウムは、バーカイト用の結晶成長条件剤（ｍｏｄｉｆｉｅｒ）として作用することが周知である（ＥＰ０２８９３１２参照）。さらに、ポリアクリル酸およびメチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマは、バーカイトなどソフトスケール用のインヒビタとして作用する場合もある（米国特許第４，２５５，３０９号および第４，２６３，０９２号参照）。アニオン性／カチオン性ポリマー混合物は、エバポレータ用のスケール制御剤として提案されている（米国特許第５，２５４，２８６号および第５，４０７，５８３号参照）。

一般的に、無機スケールのモニタリングは、水晶結晶板マイクロバランス（「ＱＣＭ」）に基づく技術を用いて、最も効率的に達成される。しかしながら、センサークリスタル安定性によってＱＣＭベースの機器の適用可能性が決定される。このような機器は、高温および／または高アルカリ性条件下で使用することができない。このような制限によって、上記技術はダイジェスタおよびエバポレータでは役に立たない。Ｌａｓｅｎｔｅｃ−ＦＢＲＭ（登録商標）を使用する単純な重量分析技術および非定量的特徴の他に、加熱された面に堆積物の蓄積に基づいた実験室技術は、５５％よりも高い固体含有量のリカーについて提案された。通常の運転条件下で、パルプ廃液エバポレータまたは濃縮器に関して提案されている方法はない。

上記のように、パルプおよび製紙業界において、バーカイトおよび他のスケール堆積物をモニタリングし、阻害する代替方法およびより効率的な方法を必要とする。このような阻害は、パルプミルエバポレータおよび濃縮器中で特に重要である。

本開示は、製紙プロセスのパルプミルエバポレータまたは濃縮器中において、パルプ廃液からスケール堆積物を阻害および／またはモニタリングする方法を提供する。スケールの種類は、一般的に、バーカイト（ソフトスケール）、硫化ナトリウムおよび炭酸ナトリウム（一般的に、両方ともソフトスケール成分である）、ならびに、いくつかの場合、捕捉した有機物などを具える。一実施例においては、さらに、スケールは、炭酸カルシウムなどハードスケールを具える。開示された方法は、クラフト、アルカリ（すなわち、ソーダ）、亜硫酸塩およびＮＳＳＣミル操作など、パルプミルエバポレータまたは濃縮器のいくつかのタイプにおいて、同じ用途を有する。

本発明の方法は、温度調節センサまたはプローブの表面上での熱伝導率の変化を測定することを含む。熱伝導率は、プローブ上でのスケール堆積物の形成レベルに依存している。一実施例においては、熱伝導率は、プローブの外側表面でのみ測定される。スケール堆積物の逆温度−溶解度依存特性によって、堆積物のモニタリング技術などの応用が可能になる。熱伝導率は、蓄積される堆積物の質量に反比例する。

一実施例においては、本発明の方法は、温度調節される外表面を有するプローブをパルプミルエバポレータ／濃縮器ラインに挿入することを具える。一実施例においては、さらに、本発明の方法は、温度調節される外表面の熱伝導を測定することを具える。熱伝導率は、温度調節される外表面上のスケール堆積物の量に依存している。システム中のスケール堆積物レベルは、測定された熱伝導率に基づいて判定される。一実施例においては、測定された熱伝導率は制御部に伝達される。実施例によれば、スケール堆積物の判定されたレベルが所定のレベルよりも高い場合、有効量のスケール阻害組成物がパルプ廃液に加えられる。

代替の実施例においては、本発明は、１又はそれ以上のスケール阻害または堆積物制御化学物質をパルプ廃液に加えることを具える。代表的な化学物質は、食物由来の脂肪酸；有機脂肪酸；低分子量およびポリマー性芳香族酸など芳香族酸；有機ポリカルボン酸；有機酸エステル、無水物およびアミド；低分子量およびポリマー性脂肪族および芳香族スルホン酸；低分子量およびポリマー性アミン；ポリ（アクリル／マレイン）酸；およびこれらの組み合わせなど、を具える。予想外の強い相乗作用が、組み合わせて使用される植物由来の脂肪酸およびポリ（アクリル／マレイン）酸で観察される。他の好適な化学物質は、固体脂肪酸およびそのエステルまたは脂肪酸のみの液体混合物など（通常、バイオディーゼル製造の副産物を含むバイオ製品から得られる）所定の「グリーン化学物質」を含む。

一態様において、本発明は、スケール堆積をモニタリングするパルプ廃液モニタリングデバイスを使用することを含む。このデバイスは、温度調節機構または手段を有するプローブと、プローブの外表面上の熱伝導率を測定する機構または手段を具える。外表面上の測定した熱伝導率は、外表面上での堆積物形成と関連している。一実施例においては、プローブは、制御部に測定した熱伝導率を送るように動作可能である。一実施例においては、このデバイスは熱感受性があり、デバイスの外表面上の熱伝導率は、堆積物形成レベルの上昇とともに増加する。このデバイスは、スケール阻害剤の効率を試験するために設定された実験室で使用されてもよいことが予想される。

希釈黒液における低固体含有率（５５％未満）によって、本発明の方法において開示されるデバイスについての使用制限は生じない。スケール問題は、５０％未満の固体含有率を有するパルプ廃液に生じることから始まり、本発明の重要な特徴は、上述のような制限がなく、通常、パルプミルエバポレータおよび濃縮器中で生じる広域の固体含有率を有する黒液に有効なことである。

パルプミルエバポレータおよび濃縮器中のパルプ廃液からの各種スケール堆積物をモニタリングする方法を提供することは本発明の利点である。

本発明の更なる利点は、パルプミルエバポレータおよび濃縮器中のパルプ廃液からのソフトスケールの堆積を阻害する方法を提供することである。

本発明のその他の利点は、パルプミルエバポレータおよび濃縮器中のパルプ廃液からのハードスケールの堆積を阻害する方法を提供することである。

ボイルアウトに対応するパルプミルエバポレータにおいて、スケール析出および堆積によって生じる製造効率の損失を阻止することが、本発明の別の利点である。

本発明の更なる利点は、パルプミルエバポレータおよび濃縮器中のパルプからのスケール堆積に関するプロセス変化の効果を継続的にモニタリングする方法を提供することである。

本発明の別の利点は、パルプミルエバポレータおよび濃縮器におけるスケール制御プログラムの性能を継続的にモニタリングする方法を提供することである。

不活性蛍光トレーサを使用することによって、パルプ廃液中のスケール阻害組成物の濃度をモニタリングする方法を提供することが、さらなる本発明の利点である。

さらなる特徴および利点は、本明細書に記載されており、以下の詳細な説明および実施例から明らかである。

一態様において、本発明の方法は、パルプミルエバポレータおよび濃縮器中でエバポレータおよび濃縮器中のソフトスケールをモニタリングするデバイスを具える。あらゆる適宜なデバイスが検討されるが、好適なデバイスは、パルプ廃液または黒液堆積モニタ（“ＢＬＤＭ”）である。ＢＬＤＭは、電気、電子、固体、任意の他の加熱器および／または加熱制御物などの加熱器および加熱制御部を備えた金属（例えば、ステンレススチール、合金または任意の他の適宜な材料）プローブまたはセンサを含む。デバイスの外表面上の熱伝導率は、スケール堆積に対して変化する。一実施例においては、ＢＬＤＭは、外側金属シース、および、外側金属シース下に埋め込まれた表面熱電対（ｓｋｉｎ ｔｈｅｒｍｏｃｏｕｐｌｅ）を備える。一実施例においては、プローブの温度は、コントロールパネル中のコンポーネントを使用して制御および調節される。好適な実施例においては、ＢＬＤＭは制御部の一部であるか、あるいは制御部と接続される。

“制御部システム”、“制御部”および同様の用語は、自動オペレータ、または、プロセッサ、記憶装置、陰極線管、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチスクリーンまたはその他のモニターおよび／またはその他のコンポーネントなど、コンポーネントを有する電子デバイスを意味する。一例においては、制御部は、１又はそれ以上のアプリケーション特異的集積回路、プログラムまたはアルゴリズム、１又はそれ以上のハードウェアに組み込まれたデバイス、および／または１又はそれ以上の機械装置と統合され操作可能である。制御部システム機能のいくつかまたは全ては、ローカルエリアネットワーク、ワイドエリアネットワーク、ワイヤレスネットワーク、インターネットコネクション、マイクロ波リンク、赤外線リンクなどに亘って接続される、ネットワークサーバなど、中央配置でもよい。さらに、信号調整器またはシステムモニタなどの他のコンポーネントは、シグナル処理アルゴリズムを促進するように組み込まれてもよい。一実施例においては、制御部は、製紙処理工程用のコントロールパネルと統合される。

一実施例においては、制御スキームは自動化されている。別の実施例においては、制御スキームは自動または半自動であり、オペレータは、測定された熱伝導率信号を解釈し、スケール阻害組成物投与量など、パルプ廃液ラインに供給されるあらゆる化学物質を決定する。一実施例においては、測定された熱伝導率信号は、システムに導入するためにスケール阻害組成物を制御する制御部システムによって解釈され、所定の範囲内または所定の値以下で、熱伝導率変化の測定速度を維持する。一実施例においては、制御部は信号を解釈し、パルプ廃液ラインに導入されるスケール阻害組成物の量を制御し、測定される熱伝導率の変化速度を保持する。

ＢＬＤＭ上の堆積物は、一般的に、パルプ廃液と加熱されたプローブとの間の温度勾配によって生じる。表面（ｓｋｉｎ）温度は、プローブへの入力ワット数を調節する制御部を使用して調節され、非スケール環境の一定の条件下では、一定の表面温度プロファイルになる。表面温度は、モニタリングされる熱伝達表面上の堆積物形成に起因して上昇する。スケール層は、金属面とバルク水との間に、十分な冷却を阻害する断熱バリアを形成し、これによって、金属表面温度を上昇させる。プローブの表面熱電対は、通常、データロガーと接続している温度制御部／モニタとつながっている。一実施例においては、プローブは、温度制御部／モニタに結合したコア熱電対を具える。

一実施例においては、熱伝導率が測定され、かつ／または断続的に制御部に送られる。一実施例においては、熱伝導率が測定され、かつ／または連続的に制御部に送られる。別の実施例においては、所定の時間スケールに従って、熱伝導率が測定され、かつ／または送られる。さらなる別の実施例においては、熱伝導率が、１つの時間スケールに従って測定され、別の時間スケールに従って送られる。代替の実施例においては、熱伝導率が測定され、かつ／または適宜な様式で送られる。

一実施例においては、本発明は、パルプミルエバポレータまたは濃縮器において、パルプ廃液からのスケール析出および堆積を阻害する方法を含む。「パルプ廃液」は、クラフト、アルカリ、亜硫酸塩または中性亜硫酸セミケミカル（“ＮＳＳＣ”）ミル操作後の黒液を意味する。スケールは、バーカイト、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび捕捉される有機物質を含んでもよい。他のスケールは、炭酸カルシウムおよび／または有機物を含むことができる。本発明の方法は、種々のシステムであらゆるタイプのスケールを阻害するように実行してもよいと考えられる。

スケール量がスケール阻害組成物の添加を行うために決定される条件下で、本発明の方法は、パルプ廃液に有効量のスケール阻害組成物を導入するステップを含む。組成物は、有機モノ−およびポリカルボン酸など（例えば、脂肪酸および低分子量および高分子量の芳香族酸）；ポリマー芳香族酸；有機酸エステル；無水物およびアミド；低分子量および高分子量のポリマー脂肪族および芳香族スルホン酸；低分子量および高分子量およびポリマーアミンなど、１又はそれ以上の化合物を含むことができる。

酸は、“そのまま”で使用可能であるか、あるいは、プロセス環境に作用させるとき、酸の機能性の形成となる前駆体の形態で使用される。代表的な前駆体は、エステル、塩、無水物またはアミドを含む。これらの化合物の組み合わせを使用することができ、いくつかの組み合わせは相乗効果がある。例えば、組み合わせは、以下の実施例で示されるように、脂肪酸および／または脂肪酸エステルと混合されるマレイン／アクリル酸コポリマを含んでもよい。

一実施例においては、脂肪酸および／または脂肪酸エステルは、バイオディーゼル製造工程から得られる。安価な副生成物は、未精製グリセリン処理段階を含むバイオディーゼルの製造中の各ステージで生成可能である。このような副生成物は、トリグリセリドに関連するエステル交換反応からも得られる。これらの副生成物は、通常、脂肪酸および脂肪酸エステルの混合物である。例えば、混合物は、脂肪酸と脂肪酸エステルの比が１：１でもよく、粘度は、標準設備を使用してパルプ廃液に供給されるのに適している。一実施例によれば、脂肪酸副生成物は、バイオディーゼル製造工程中の未精製の脂肪酸アルキルエステル相の脂肪酸塩溶液に酸を加えることで得られる。代替としては、脂肪酸副生成物は、未精製のグリセリン相の脂肪酸塩溶液に酸を加えることで得られる。例えば、脂肪酸副生成物は、エステル化段階の底部流出水に酸を加えることによって、および／またはエステル生成物の洗浄水（例えば、石けん水）に酸を加えることによって、得ることができる。

さらに、脂肪酸副生成物は、１又はそれ以上の脂肪酸塩成分を含むバイオディーゼル製造工程流のいずれかに酸を加えることによって得られる。例えば、未精製の脂肪酸アルキルエステル相の脂肪酸塩溶液に酸を加えること：未精製のグリセリン相の脂肪酸塩溶液に酸を加えること：少なくとも１の脂肪酸塩成分を含む少なくとも１のバイオディーゼル製造工程流に酸を加えることを含む。

一実施例においては、脂肪酸副生成物は、約１から５０重量％の１又はそれ以上のメチルエステルと、約５０から９９重量％の１又はそれ以上の脂肪酸とを含む。代替の実施例によれば、脂肪酸副生成物は、メチルエステル、有機塩、無機塩、メタノール、グリセリンおよび水の１又はそれ以上を含む。残った成分は、例えば、不けん化物を含む。

開示された派生方法は例示であり、限定を意図するものではないことを理解されたい。例えば、米国特許出願番号１１／３５５，４６８、発明の名称「脂肪酸副生成物およびそれらを用いた方法（参照することにより本明細書に組み込まれる）」は、上記バイオディーゼル製造プロセス副生成物のより詳細な説明を行っている。

バイオディーゼル副生成物から得られる代表的な遊離脂肪酸は、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、テトラコセン酸など、および、これらの組み合わせを含む。脂肪酸副生成物は、通常、１又はそれ以上のＣ６からＣ２４飽和および不飽和脂肪酸、Ｃ６からＣ２４飽和および不飽和脂肪酸脂肪酸塩、メチルエステル、エチルエステルなど、これらの組み合わせを含む。脂肪酸副生成物は、Ｃ１からＣ６の１、２および３価アルコールなどの１又はそれ以上の成分と、これらの組み合わせをさらに含んでもよい。

別の実施例においては、適宜な脂肪酸およびアルキルエステルは、トールオイルストック、木材加工副産物から得られる。通常、トールオイル脂肪酸ストックは、約１％のパルミチン酸；約２％のステアリン酸；約４８％のオレイン酸；約３５％のリノール酸；約７％の共益リノール酸（ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ＸＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ＹＣＯＯＨを含み、Ｘは一般的に４または５であり、Ｙは通常７または８であり、Ｘ＋Ｙは１２である）；５，９，１２−オクタデカトリエン酸、リノレン酸、５，１１，１４−エイコセン酸、シス、シス−５，９−オクタデカジエン酸、エイコサジエン酸、エライジン酸、シス−１１オクタデカン酸、およびＣ−２０、Ｃ−２２、Ｃ−２４飽和酸などの約４％のその他の酸；および約２％の不けん化物を含む。

一実施例においては、スケール阻害組成物は、分子量が約１，０００から約５０，０００で比が１：１のアクリル−マレイン酸コポリマなどの有機カルボン酸を含む。一実施例においては、この組成物は、個々のカルボン酸、約５から約５０の鎖長を有する脂肪酸および／または脂肪酸エステルの混合物を含み、上述したようにバイオディーゼル副生成物に由来してもよい。一実施例においては、この組成物は、約１，０００から約５０，０００の分子量を有するエチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸コポリマを含む。別の実施例においては、この組成物は、フタル酸および他の芳香族ｖｉｃ−ジカルボン酸を含む。さらに別の実施例においては、この組成物は、１又はそれ以上の亜麻仁油由来のポリマを含む。適宜な亜麻仁油由来のポリマは、任意選択でさらなるペンタエリトリトールを介した架橋を有する無水マレイン酸の存在下で、亜麻仁油を熱重合化することによって調製される。

一実施例においては、スケール阻害組成物は、有機酸無水物またはアミドを含む。代表的な無水物またはアミドは、オクタデセニル／ヘキサデセニル−無水コハク酸、オクタデシル／イソオクタデシニル−無水コハク酸、脂肪酸無水物の混合物、１，８−ナフタレンジカルボン酸アミド、ポリイソブテニル無水コハク酸など、およびこれらの組み合わせなど、モノまたはジカルボン酸の無水物を含む。適宜なポリイソブテニル無水コハク酸は、通常、約４００Ｄａから約１０ｋＤａの範囲の分子量を有する。

一実施例においては、スケール阻害組成物は、約１，０００から約５０，０００の分子量を有し、かつ比が１：１のスチレンスルホン−マレイン酸コポリマなど、スルホン酸を含む。一実施例においては、スルホン酸は、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物である。別の実施例においては、スルホン酸は、約Ｃ５から約Ｃ２４のアルキル鎖長を有するアルキル−またはアルケニル−である。

さらなる実施例においては、スケール阻害組成物は、約１，０００から約１００，０００の分子量を有する直鎖状または架橋したポリエチレンイミンなど、アミンを含む。一実施例においては、アミンは、分子量が約１，０００から約１００，０００の直鎖状または架橋したポリエチレンイミンを有するカルボキシメチルまたはジチオカルバミン酸塩誘導体である。一実施例においては、アミンは、Ｎ−ビニルピロリドン−ジアリールジメチルアンモニウムコポリマである。別の実施例においては、アミンは、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールなどの４−ピペリジノール、または、他の脂肪族または環状アミンである。

特定の理論に拘束されなければ、所定の有機酸のエステル、無水物およびアミドは、迅速な加水分解および遊離酸の放出によれば、活性を示すことが理論化される。さらに、開示しているスルホン酸およびアミンの活性は予想を超えるものだった。これらの反応機構は、上記カルボン酸とは異なる可能性があり、従って、相乗効果的組成物の成分として、または独立式組成物として使用されてもよい。例えば、アクリル−マレイン酸コポリマおよび脂肪酸／エステルの組み合わせは、ポリカルボキシル酸（黒色の結晶の成長）および長鎖脂肪酸／エステルの機構が異なることによって、長鎖脂肪酸／エステル（溶液量における増大した集塊は、表面上に粒子の堆積する可能性を低減する）。開示されたタイプの化学物質の可能性のある全ての組み合わせを使用可能であることを理解されたい。

代替の実施例においては、パルプミルエバポレータまたは濃縮器内の温度は、広範囲に亘ってもよい。例えば、所定の用途においては、パルプ廃液の温度は約９０℃から約１２０℃でもよく、パルプ廃液と加熱されたプローブとの間の温度勾配は、約７０℃から約８０℃だった。約１７０℃から１９０℃の温度は、プローブに対して好適であるが、より好適な範囲は、約１８０℃から約１８５℃である。パルプミルエバポレータまたは濃縮器中の通常の流速は、約０．５から約３ｇａｌ／分である。温度勾配は、流速およびパルプ廃液温度によって影響され、一般的に、各アプリケーションについて調節される。パルプ廃液のフローおよび組成物は、プローブの加熱された面からの／面に対する質量および熱伝達に影響を与える。従って、堆積時間（すなわち、堆積物の蓄積）およびターゲット温度勾配は、順次調節される。これらのパラメータは、特定のエバポレータ条件に特化しており、各々の用途に対して経験的または理論的に決定される。一般的に、一定の流速を維持することは、背圧レギュレータなど、自動流量調節器を用いて達成される。

パルプ廃液を処理するスケール阻害組成物の好適な範囲は、パルプ廃液を基づいて、約１から約２，０００ｐｐｍである。より好適な投与量は、約２０ｐｐｍから約１，０００ｐｐｍである。最も好適には、投与量範囲は、パルプ廃液に基づいて、約５０から約５００ｐｐｍである。

代替の実施例においては、システム中の組成物投与量をモニタリングすることは、蛍光または吸収性成分（すなわち、トレーサー）を有する分子を用いることを含む。上記トレーサは一般的に不活性であり、スケール阻害組成物に対する周知の比率でシステムに加えられる。本明細書に使用される「不活性」は、不活性トレーサ（例えば、不活性な蛍光トレーサ）が、パルプ廃液中の他の化学物質によって、もしくは、温度、圧力、アルカリ性、固体濃度、および／または、他のパラメータなど、他のシステムパラメータによって、目に見えて又は大幅に影響されないことを意味する。「目にみえて又は大幅に影響されない」は、パルプ廃液中に生じる条件下で、蛍光シグナル中で約１０％未満の変化があることを意味する。

本発明の方法に使用されるのに適切した代表的な不活性蛍光トレーサは、１，３，６，８−ピレンテトラスルホン酸、テトラナトリウム塩（ＣＡＳ登録番号５９５７２−１０−０）；限定するものではないが、２−アントラセン硫酸ナトリウム塩（ＣＡＳ登録番号１６１０６−４０−４）を含むアントラセンモノスルホン酸およびその塩；アントラセンジスルホン酸およびその塩（米国特許出願番号２００５／００２５６５９Ａ１および米国特許第６，９６６，２１３号Ｂ２参照、各々は、参照することにより本明細書に組み込まれる）；他の適宜な蛍光化合物；およびこれらの組み合わせを含む。これらの不活性な蛍光トレーサは、ナルコカンパニー（登録商標）（ナパービル、イリノイ）から商標名ＴＲＡＳＡＲ（登録商標）の下に商業的に入手可能であり、有機化学の分野の当業者に周知な技術を用いて合成されてもよい。

光吸収または蛍光を使用してトレーサの濃度をモニタリングすることによって、スケール阻害組成物投与量の精密な制御が可能となる。例えば、不活性な蛍光化学物質の蛍光信号は、システム中のスケール阻害組成物または化合物の濃度を決定するのに使用可能である。不活性蛍光化学物質の蛍光信号は、次いで、所望量のスケール阻害組成物または製品が、パルプ廃液中に存在しているか否かについて判断するのに使用可能であり、さらに、前記組成物の供給によって、所望量のスケールインヒビタが確実にパルプ廃液中にあるように調節可能である。蛍光ベースの濃度モニタリングと組み合わせることで、包括的なシステム特性を確実にする。

［実験例］
上述の内容は、例示のみを目的として本発明の範囲を限定するものではない以下の実験例を参照することによってさらによく理解されるであろう。

［発現試験プロトコル］
合成バーカイトで飽和した黒液を、約４０％黒液（溶解度を低減するために５０％黒液から希釈）中で３時間、予め混合した１：２．６８（重量対重量比）の無水物の炭酸ナトリウム／硫酸ナトリウムを溶解することによって調製した。サンプル５リットルあたり１．５ｋｇの無水固体混合物を使用した。固体合成バーカイトで再飽和した後、溶液を再利用した。バーカイト飽和合成黒液を、全ての固体が溶液から沈殿するまで静置し、それからデキャントした。

バーカイト沈殿および堆積についての発現試験は、熱電対および加熱要素を設けたステンレススチールシリンダ中に合成バーカイト飽和黒液のサンプル６００ｍｌを入れることを含む。加熱要素は、ステンレス１００ワットの加熱ロッドだった。ロッドを２０分間、最大強度で加熱し、サンプルを最終的に約９５℃に到達させ、シリンダから除去し、次いで、空気冷却した。ロッドのバーカイト堆積物をロッド表面から機械で除去し、１０５℃で乾燥させ、秤量した。阻害割合（「％Ｉ」）を重量測定し、各サンプルを以下の式に従ってコントロールに対して標準化した：％Ｉ＝１００×（［コントロール］−［サンプル］）／［コントロール］）。

［黒液堆積モニタリング（「ＢＬＤＭ」）試験プロトコル］
６リットルのダイジェスタ（Ｍ／Ｋシステム社、ベセスダ、メリーランドから購入）を有する黒液循環システムをセットアップし、ＢＬＤＭに接続した。ＢＬＤＭデバイスの主コンポーネントは、最大で１３８ｋＢｔｕ／ｈｒ−ｆｔ^２（ワット密度２５４Ｗ／ｉｎ^２）まで熱流速を得ることができる、加熱された軟鋼３／８×６インチプローブだった。熱伝達長に亘って中心に配置される表面熱電対を外側金属シースの下に埋め込んだ。実際の金属表面温度を測定し、加熱されたプローブの電力をリグ制御パネルを使用して制御および調節した。

表面熱電対をＭａｄｇｅＴｅｃｈデータロガー（ＭａｄｇｅＴｅｃｈ社、ワーナー、ニューハンプシャー）にフックした温度制御部に接続した。コア熱電対を温度制御部に接続した。溶液を予め加熱し、プローブ自体を所定の温度に維持した。２つの熱電対は、プローブの入口水および出口水をモニタリングし、流れは十分に早く、未沸騰状態を確実に提供する。

ＢＬＤＭプローブ上の堆積は、溶液とプローブとの間の温度勾配によって生じ、表面温度は、プローブへの入力ワット数を調節するＥｕｒｏｔｈｅｒｍ２２００シリーズ制御部を用いて制御した。表面温度は、非スケール環境中の固定セットの条件下で一定に保たれた。堆積物形成条件下で、このユニットは、金属表面とバルク溶液との熱交換を妨げる堆積物の熱断熱効果により上昇した表面温度を示した。

試験溶液は、上述したように、合成バーカイト飽和黒液だった。溶液は、５００ｇの固体合成バーカイトで再飽和後、再利用可能である。以下の表に示されるように、飽和プロセスの最後に様々なインヒビタを加え、ウェルを混合した。フローを０．７５と１．０ｇｐｍとの間に維持した。埋め込み電熱器をダイジェスタ中に配置し、加熱要素を完全に埋め込み、壁に触れないようにした。溶液を約４３℃から４５℃に予め加熱し、この温度のときに、加熱器を取り出し、フタを閉じた。電力を１７％で供給し、データを１分間隔で収集した。

炭酸カルシウム試験での試験溶液はパルプミル黒液（約２５％固体）だった。種々のインヒビタを各試験溶液に加え、ウェルを混合し、０．５ｇｐｍのフローを維持した。溶液を１０１℃に予熱した（フタを閉じて）。電力を加え、まず表面温度を１７０℃にした。０．１％（Ｃａ^２＋イオンベース）塩化カルシウム溶液を、９０分間、１ｍｌ／分の速度で投与した。データを１分間隔で収集した。

選択された化学物質を実験条件下でＢＤＬＭを用いて試験した。結果は、発現試験プロトコルと概ね一致しているが、エバポレータ中のスケール処理をより現実的に示している。従って、両方の試験によって活性化学物質が識別可能になり、ＢＬＤＭ試験は、細かな差異により適している。この試験は、ＡＭと脂肪酸との間の相乗作用を明らかにした。最良の結果を約１：１のＡＭ／脂肪酸組成物から得た。これらの化学物質は混合不能であり、１つの生成物は、製剤化することができなかった。しかしながら、別々に供給したとき、これらは、高温の黒液中で容易に溶解し（ＡＭ）、または分散（脂肪酸／脂肪酸エステル組成物）した。個別の実験においては、選択された化学物質が、個々の成分、炭酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムだけでなく、バーカイトの堆積も阻害したことを示した。

実地実験では、第１のエフェクトポンプ後にＢＬＤＭを備え付けた（約５０％固体：同一部位からの堆積物サンプルは、分析データに基づいてバーカイトとして初期に識別された）。十分な混合と滞留時間を提供した供給システムを超えて、５０フィート湾曲ホースを使用してサイドストリーム構成のシステムに上記器具を接続した。上記液を第２のエフェクトエバポレータラインに戻した。ＦＡ／ＦＡＭＥおよびＡＭを試験するための標的となった２つの生成物は、黒液中で容易に分散したが、混合不可能であり；従って、２つの個別の供給システムを備え付けた。

ＢＬＤＭセンサ上において、エフェクトエバポレータ黒液から誘導されたバーカイト堆積物についての条件をみつけ、再現可能なベースラインを記録した。かなりの誘導期間でゆっくり蓄積がなされた。付着または堆積を加速するために過剰な電力を加えることは、誘導期間後、プローブ温度が指数関数的に上昇するので推奨されない。さらに、加熱された表面上の有機材料の熱分解を回避するべきであり、最小限の熱添加が最良の方法である。この試験についての最適な初期温度が約１８３℃であることをみつけた。堆積速度およびパターンは、上記液の性質に依存しているが、最初はゆっくりで、徐々に上昇するプローブの温度反応が一般的である。

モニタリング技術の性質（温度−誘導堆積）により、実験の最後での「指数関数的」反応は、堆積物の指数関数的成長を意味しない；所定の閾値を超えたことのみを意味することを強調しておく。標準試験は約１日続く。より穏やかな条件は、より明確な差異を提供するが、より長い時間を要する。試験後、堆積物をプローブ表面から集めて分析した。分析によれば、堆積物は７０％バーカイトだった。上述のように試験した２つの化合物（ＦＡ／ＦＡＭＥおよびＡＭ）によるバーカイトスケールの阻害および混合物を観察した。両方の化合物は良い性能を示し、その混合物は、相乗効果を有することが観察された（例８および９）。

実験例１から６は、発現試験プロトコルを用いたバーカイトスケール上の選択された化学物質の結果を示す。

［実験例１］
下記の表１は、カルボン酸化合物の発現試験の結果を列挙している。ＡＭは４０％アクリル／マレインコポリマ５０／５０、ＭＷ４Ｋから１０Ｋである。Ｃ−８１０Ｌ脂肪酸混合物は、Ｐ＆Ｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、シンシナティ、オハイオ州から入手可能である。ＦＡ／ＦＡＭＥは、比が６０：４０のＣ６〜Ｃ１８脂肪酸／脂肪酸メチルエステルの市販バイオディーゼル副産物の混合物である（Ｐｕｒａｄａ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ＬＬＣ、レイクランド、フロリダ）。Ｏｘｉｃｕｒｅ３００は、Ｃａｒｇｉｌｌ社、ミネアポリス、ミネソタ州から入手可能である脂肪酸エステル製品である。ＥＶＡ−ＭＡコポリマは、ポリ（エチレン−共重合−ビニル 酢酸塩−共重合−メタクリル酸）、２５％ビニル酢酸である。ＬＯＰは、ペンタエリトリトールを用いたさらなる架橋を有する無水マレイン酸の存在下で、熱重合化亜麻仁油によって調製される１００％亜麻仁油ポリマーである。

［実験例２］
下記表２は、有機酸無水物およびアミドを含むスケール阻害組成物の発現テストの結果を示す。ＯＨＳおよびＯＩＳは、それぞれ、２５％オクタデセニル／７１％ヘキサデセニル−コハク酸無水物および４７％オクタデセニル／４７％イソオクタデセニル−コハク酸無水物である。ＮＤＨは、１，８−ナフタレンジカルボン酸２−ジメチルアミノエチルアミド塩酸塩である。

［実験例３］
以下の表３は、発現試験プロトコルを使用してスルホン酸スケール−阻害剤についての結果を挙げた。ポリ（スチレンスルホン酸−共重合−マレイン酸１：１）、ナトリウム塩の大まかな分子量は、約２０ｋＤだった。Ｄｅｈｓｏｆｉｘ−９２０は、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド濃縮物、ナトリウム塩（Ｔｅｎｎｅｃｏ Ｅｓｐａｎａ、ＳＡ）である。ローマＤは、スルホン酸ナフタレン濃縮物、ナトリウム塩である（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐ．シンシナティ、オハイオから入手可能である）。

［実験例４］
以下の表４は、ポリマーアミンを有するスケールインヒビタについての発現試験プロトコル結果を示す。Ｐｏｌｙｍｉｎ（登録商標）Ｐは、約７０ｋＤの分子量（ＢＡＳＦ社（登録商標）、Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪから取得）を有する５０％架橋ポリエチレンイミンである。ＰＥＩ−１は、３５％ＥＤＣ−アンモニアを有する低分子量のポリエチレンイミンである。ＰＥＩ−２は、３５％ＥＤＣ−アンモニアを有するより高分子量のＭＷポリエチレンイミンである。ＰＥＩ−３は、６０％のカルボキシメチル化ＰＥＩ−１およびＰＥＩ−４の２３％溶液を示し、ＰＥＩ−４は、カルオキシメチル化ＰＥＩ−２の２３％溶液を示す。ＰＤＣは、ポリエチレンイミンジチオカルバミン酸である。ポリ（ＤＡＤＭＡＣ−共重合−ＮＶＰ）は２５％Ｎ−ビニルピロリドン−ジアリールジメチルアンモニウム塩化物／１０％ＤＡＤＭＡＣコポリマである。

［実験例５］
以下の表５は、スケール阻害添加物の各種混合物の発現プロトコル試験の結果である。ＡＭおよびＦＡ／ＦＡＭＥは上述した通りである。ＳＸは４０％キシレンスルホン酸ナトリウムである。ＰＰは２５％酸化エタンホモポリマ（ポリアルキレン−ポリカルボン酸塩）、カリウム塩；９％のノニルフェノールエトキシル酸；１％プロピレングリコールである。ＴＴＰは、６％トリエタノールアミントリ（リン酸エステル）、ナトリウム塩；９％アクリル酸−メチルアクリル酸コポリマ、ナトリウム塩；３％エトキシル化第３級オクチルフェノールリン酸塩；および３％エチレングリコール−プロピレングリコールコポリマである。

［実験例６］
以下の表６は、上述した発現試験プロトコルを使用して、スケール形成を阻害するための各種脂肪酸および脂肪酸エステルと脂肪酸の混合物の能力を示している。農産物原料から得られる脂肪酸混合物の特性および組成物は、新規供給が導入されるときに予想される季節毎の変化および変更など、大幅に変化する可能性がある。一連の固体脂肪酸を試験し、個別の実験において、種々の供給からの脂肪酸／メチルエステル組成物と比較した。データは、組成物の変動が性能に大幅な影響を与えず、最適な組成物は、脂肪酸と脂肪酸メチルエステルとの比が約１：１の比であることを示した。この生成物は、良い性能を示す液体であり、ポリカルボン酸塩との組み合わせにおいて使用可能である（高分子量脂肪酸は固体であるか、または高い粘性がある）。これらの結果は、脂肪酸／脂肪酸エステル混合物の組成物が、種々の農産物源から得られ、性能に影響を与えないことを示唆している。

ＴＯＦＡ１およびＴＯＦＡ２は、未精製トール油の分留を介して生成される色の薄いトールオイル脂肪酸だった（ジョージア州アトランタのＧｅｒｏｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから、商標名ＸＴＯＬ（登録商標）１０１およびＸＴＯＬ（登録商標）３００としてそれぞれ得られる）。

［実験例７］
この実験例は、ＢＬＤＭを使用して炭酸カルシウムスケール上の選択された化学物質の性能を示す。表７は、熱伝導率を特徴とする比較パラメータ（付着％または％Ｆ）を有する炭酸カルシウムスケール阻害に関する実験室実験から得た結果を示す。ＰＰ２３−３３８９およびスケール−ガード（登録商標）６０１１９は、市販の炭酸カルシウムスケールインヒビタ（イリノイ州ナパービルのナルコカンパニー（登録商標）から得られる）。標準メープルクラフトから得られるＭｉｄｗｅｓｔミルのエバポレータ黒液を実験に使用した。

［実験例８］
ＢＬＤＭを使用したバーカイトスケール上の選択された化学物質の実験室試験結果を示す。実験室実験では、バーカイトスケール阻害からの結果を表８に示す。黒液源はＳｏｕｔｈｅｒｎミルエバポレータだった。

［実験例９］
この実験では、ＢＬＤＭを使用し、サイドストリーム構成を有するミル設定で、選択された化学物質を試験した。表９は、分野検査からのバーカイト堆積上のスケールインヒビタの効果が示されていることを示す。ミル条件下でＳｏｕｔｈｅｒｎミル黒液を使用した；サイドストリームラインに供給される化学物質を有する硬木、サイドストリーム構成。

本明細書に記載される実施例に対する各種変更および変形は、当分野の当業者には明らかであると理解されたい。このような変更および修正は、本発明の意図および範囲から逸脱するモノではなく、意図した利点を低減するものでもない。従って、このような変更および修正は、添付の請求範囲によって包含される。

Claims (15)

1. パルプミルエバポレータまたは濃縮器中でパルプ廃液からのスケール堆積を阻害する方法であって、前記パルプ廃液が、任意選択で、約５０％未満の固体含有率を有し、前記方法が、
   （ａ）前記パルプミルエバポレータまたは濃縮器中のスケール堆積レベルを判定するステップと、
   （ｂ）判定されたスケール堆積レベルが所定のレベルよりも高い場合、有効量のスケール阻害組成物を黒液に加えるステップと、を具え、
   （ｃ）前記スケール阻害組成物は、モノカルボン酸；ポリカルボン酸；脂肪酸；低分子量および高分子量の芳香族脂肪族化合物および芳香族スルホン酸；これらのエステル、無水物およびアミド；低分子量および高分子量のアミン；およびこれらの組み合わせ、からなる群から選択される１又はそれ以上の化合物を含み、
   さらに、前記方法は、
   （ｄ）不活性蛍光トレーサを用いることによって、前記パルプ廃液中のスケール阻害組成物濃度をモニタリングするステップを任意選択的に具えることを特徴とする方法。
2. （ａ）パルプミルエバポレータまたは濃縮器内に、温度調節される外側表面を有するプローブを挿入するステップと、
   （ｂ）前記温度調節される外側表面を前記パルプ廃液に接触させるステップと、
   （ｃ）前記温度調節される外側表面の熱伝導率を測定するステップであって、前記熱伝導率が、前記温度調節される外側表面上のスケール堆積物量と相関しているステップと、
   （ｄ）測定された熱伝導率を制御部に送るステップと、
   （ｅ）前記測定された熱伝導率に基づいて、前記パルプミルエバポレータまたは濃縮器中のスケール堆積物レベルを判定するステップと、
   （ｆ）判定されたスケール堆積物レベルが所定のレベルより高い場合、有効量のスケール阻害組成物を前記パルプ廃液に加えるステップと、
   を更に具えることを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. 前記プローブの温度調整される外側表面上の前記熱伝導率を断続的または連続的に測定するステップを具えることを特徴とする請求項２に記載の方法。
4. 前記スケールは、バーカイト、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、捕捉された有機物質、炭酸カルシウムおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される１又はそれ以上のスケールを具えることを特徴とする請求項１に記載の方法。
5. 黒液に基づいて、約１ｐｐｍから約２，０００ｐｐｍの１又はそれ以上の化合物を加えるステップを具えることを特徴とする請求項１に記載の方法。
6. 有機カルボン酸は、比が約１：１で分子量が約１，０００から約５０，０００までのアクリル−マレイン酸コポリマ；分子量が約１，０００から約５０，０００までのエチレン−ビニル酢酸−メタクリル酸コポリマ；フタル酸および他の芳香族ｖｉｃ−ジカルボン酸；亜麻仁油ポリマ；無水マレイン酸存在下で熱重合化され、任意選択的にペンタエリトリトールと架橋される亜麻仁油ポリマ；およびこれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
7. 有機カルボン酸は、約Ｃ５から約Ｃ５０の鎖長を有する脂肪酸および／または脂肪酸エステルの１または混合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
8. 未精製の脂肪酸アルキルエステル相の脂肪酸塩溶液に酸を加えること；未精製のグリセリン相の脂肪酸塩溶液に酸を加えること；少なくとも１の脂肪酸塩成分を含む少なくとも１のバイオディーゼル製造工程流れに酸を加えること；トリグリセリドに関するエステル交換反応；およびこれらの組み合わせ、からなる群から選択されるバイオディーゼル製造工程の１又はそれ以上の段階から、有機カルボン酸、有機脂肪酸および／または脂肪酸エステルが得られることを特徴とする請求項１に記載の方法。
9. 有機カルボン酸、有機脂肪酸および／または脂肪酸エステルが、メチルエステル、エチルエステル、塩、メタノール、エタノール、グリセリン、水およびこれらの組み合わせ、からなる群から選択される成分を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
10. 有機カルボン酸、有機脂肪酸および／または脂肪酸エステルが、Ｃ６からＣ２４飽和および未飽和脂肪酸；Ｃ６からＣ２４飽和および未飽和脂肪酸塩；Ｃ１からＣ６の１、２および３価のアルコールを有する上記化合物のエステル；１又はそれ以上の無機塩からなる群から選択される１又はそれ以上の成分を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
11. 有機脂肪酸は、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、テトラセノン酸、および、これらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
12. 前記有機酸無水物またはアミドが、オクタデセニル／ヘキサデセニル−コハク酸無水物；オクタデセニル／イソオクタデセニル−コハク酸無水物；脂肪酸無水物の混合物；１，８−ナフタレンジカルボン酸アミド；およびこれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
13. 前記スルホン酸が、比が１：１で分子量が約１，０００から約５０，０００までのスチレンスルホン−マレイン酸コポリマ；スルホン化ナフタレン−ホルムアルデヒド濃縮物；約Ｃ５から約Ｃ１８のアルキル鎖長を有するアルキルスルホン酸；およびこれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
14. 前記アミンが、約１，０００から約１００，０００までの分子量を有する直鎖状または架橋したポリエチレンイミン；約１，０００から約１００，０００までの分子量を有する直鎖状または架橋したポリエチレンイミンのカルボキシメチルまたはジチオカルバミン誘導体；Ｎ−ビニルピロリドン−ジアリルジメチルアンモニウムコポリマ；４−ピペリジノール；およびこれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
15. パルプミルエバポレータまたは濃縮器中のパルプ廃液からスケール堆積物をモニタリングする方法であって、
    （ａ）パルプミルエバポレータまたは濃縮器内に温度調節される外側表面を有するプローブを挿入するステップと、
    （ｂ）前記温度調節される外側表面を前記パルプ廃液に接触させるステップと、
    （ｃ）前記プローブの温度調節される外側表面上で断続的または連続的に熱伝導率を測定するステップであって、前記熱伝導率が前記温度調節される外側表面上のスケール堆積物の量に相関しているステップと、
    （ｄ）前記測定された熱伝導率を制御部に送るステップと、
    （ｅ）前記測定された熱伝導率に基づいて、前記パルプミルエバポレータまたは濃縮器中のスケール堆積物レベルを判定するステップと、
    を具えることを特徴とする方法。