JP2010522266A - 親水性ポリマー鎖を有するシリコーン含有プレポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
[(cm3酸素)/(cm2)(秒)(mmHg)]×10−9
[(cm3酸素)(mm)/(cm2)(秒)(mmHg)]×10−10
D=−n’/(A×dc/dx)
(式中、n’=イオン輸送速度[モル/分]
A=レンズの露出面積[mm2]
D=イオノフラックス拡散係数[mm2/分]
dc=濃度差[モル/L]
dx=レンズの厚さ[mm])
ln(1−2C(t)/C(0))=−2APt/Vd
(式中、C(t)=受容セルの時間tでのナトリウムイオンの濃度
C(0)=供与セルのナトリウムイオンの初期濃度
A=膜の面積、すなわちセルに露出するレンズ面積
V=セルコンパートメントの容積(3.0ml)
d=露出区域での平均レンズ厚さ
P=透過係数)
表面親水性(湿潤性)試験
コンタクトレンズ上の水接触角は、コンタクトレンズの表面親水性(湿潤性)の一般的尺度である。特に、小さい水接触角はより親水性の高い表面に対応している。コンタクトレンズの平均接触角(前進角)はウィルヘルミープレート法を用いて測定する。
コンタクトレンズの表面上のコーティングの無傷性は、下記のようにスダンブラック染色試験に従って試験可能である。コーティング(例えばLbLコーティング、プラズマコーティング、または任意の他のコーティング)を有するコンタクトレンズをスダンブラック染料溶液(ビタミンEオイル中スダンブラック)に浸す。スダンブラック染料は、疎水性であり、疎水性材料によって吸着されるか、または疎水性レンズ(例えばシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ)の疎水性レンズ表面、もしくは部分コーティングされた表面上の疎水性箇所の上に吸着される傾向が大きい。疎水性レンズ上のコーティングが無傷である場合、レンズ上またはレンズ中に染色箇所は観察されないはずである。試験下のすべてのレンズは完全に水和している。
レンズを、Aquify(登録商標)多目的レンズケア溶液で30回デジタル摩擦し、次にSoftwear(登録商標)生理食塩水でリンスする。次にデジタル摩擦したレンズをSoftwear(登録商標)生理食塩水中に30分間浸漬させる。上記手順を所与の回数、例えば1〜30回(すなわち、洗浄および浸漬サイクルを模倣する連続したデジタル摩擦試験の数)繰り返す。次にレンズをスダンブラック試験(すなわち上記のコーティング無傷性試験)に供することで、コーティングが依然として無傷であるか否かを測定する。デジタル摩擦試験に合格する場合、染色箇所は著しく増加していない(例えば全レンズ表面の約5%を超えて被覆しない染色箇所)。
レンズの酸素透過率およびレンズ材料の酸素伝達率を、いずれも全体として参照により本明細書に組み入れられる、米国特許第5,760,100号およびWintertonらの論文(The Cornea: Transactions of the World Congress on the Cornea 111, H.D. Cavanagh Ed., Raven Press: New York 1988, pp273-280)に記載の技術と同様の技術に従って決定する。酸素フラックス(J)の測定を、Dk1000機器(ジョージア州NorcrossのApplied Design and Development Co.から入手可能)または同様の分析機器を用いて、ウェットセル中34℃(すなわちガス流を約100%相対湿度に維持する)で行う。公知の酸素割合(例えば21%)を有する気流が約10〜20cm3/分の速度でレンズの一方の側を通過するようにし、一方、窒素流が約10〜20cm3/分の速度でレンズの反対側を通過するようにする。サンプルを試験媒体(すなわち生理食塩水または蒸留水)中、所定の試験温度で、測定前の少なくとも30分間、ただし45分以下の間平衡化する。上層として使用する任意の試験媒体を、所定の試験温度で、測定前の少なくとも30分間、ただし45分以下の間平衡化する。撹拌モータの速度を、ステッパモータコントローラ上での指示設定400±15に対応して1200±50rpmに設定する。系を取り囲む気圧Pmeasuredを測定する。試験用に露出されている区域におけるレンズの厚さ(t)を、MitotoyaマイクロメータVL-50または同様の機器で約10地点を測定し、測定値を平均することで決定する。窒素流中の酸素濃度(すなわちレンズを通じて拡散する酸素)をDK1000機器で測定する。レンズ材料の見掛けの酸素透過率Dkappを下記式から決定する:
Dkapp=Jt/(Poxygen)
(式中、J=酸素フラックス[マイクロリットルO2/cm2−分]
Poxygen=(Pmeasured−Pwater 蒸気)=(気流中O2%)[mmHg]=気流中の酸素の分圧
Pmeasured=気圧(mmHg)
Pwater 蒸気=34℃で0mmHg(ドライセル中)(mmHg)
Pwater 蒸気=34℃で40mmHg(ウェットセル中)(mmHg)
t=露出した試験区域におけるレンズの平均厚さ(mm))
(式中、Dkappはbarrer単位で表される)。材料の酸素伝達率(Dk/t)は、酸素透過率(Dkapp)をレンズの平均厚さ(t)で割ることで計算可能である。
レンズのイオン透過率は、米国特許第5,760,100号(全体として参照により本明細書に組み入れられる)に記載の手順に従って測定する。下記の例で報告されるイオン透過率の値は、参照材料としてのレンズ材料Alsaconに対する相対イオノフラックス拡散係数(D/Dref)である。Alsaconは0.314×10−3mm2/分のイオノフラックス拡散係数を有する。
中間コポリマー(YS−3203−028−1)の合成
メカニカルスターラー、冷却器、真空/N2接続、サーモスタットを備えた2L加熱/冷却ジャケット反応器に、ビスアクリルアミド−ポリジメチルシロキサン(Mw約11,500)60.0gと1−プロパノール241.6グラムとの混合物を加える。溶液を8℃に冷却し、3サイクルの真空排気で15分間、15mbarまで脱気し、N2で洗う。反応の終わりまで系を窒素環境下に制御する。N,N,−ジメチルアクリルアミド25.83g、PEG−アクリレート(MM=454)11.07g、システアミン塩酸塩1.05g、および1−プロパノール140gを含むモノマー溶液を、脱気装置に接続したLCポンプにより反応器にゆっくりと加える。モノマー溶液の添加速度を約3.0mL/分に制御する。すべてのモノマー溶液を加えた後、混合物を1時間にわたって8℃から68℃までゆっくりと加熱する。反応温度が68℃に到達した時点で、AIBN 0.1gおよび1−プロパノール40.0gから成る開始剤溶液(3サイクルの真空排気で5分間、80mbarまで脱気し、N2で洗う)を反応混合物に注入する。システアミン塩酸塩1.95gおよび1−プロパノール198.4gを含む供給溶液を、脱気装置に接続したLCポンプを通じて2時間にわたって反応混合物中に加える。この供給溶液の添加速度を約2.25mL/分に制御する。すべての供給溶液を加えた後、さらに6時間、68℃で重合を行う。
プレポリマーの合成
実施例2Aからの精製乳濁溶液を約2Lに希釈し、メカニカルスターラーおよび温度計を備えた2L加熱/冷却ジャケット反応器に加える。緩衝塩のNaHCO3 4.0gを加え、次に混合物を0℃に冷却する。溶液pHを20%NaOH(水性)で9.5に調製し、次に塩化アクリロイル5.8mLの2時間にわたる添加を開始し、その後撹拌をさらに1時間行う。アクリル化中、溶液pHを、静的pH制御装置により、20%NaOH(水性)で9.5に制御する。反応完了後、溶液pHを2N HCl(水性)で7.0に調整し、次に膜を用いる限外濾過で精製し、10KD分子量が減少する。精製乳濁液を凍結乾燥して、白色固体を得る。
調合およびレンズ加工
実施例2Bから得られるプレポリマーを溶媒である1−プロパノールに溶解させる。溶液を0.45μmフィルターを通じて加圧濾過し、続いて第1段階の濃縮を行い固形分を約30%にする。正確な固形分を確認後、0.25重量パーセントのDarocur(登録商標)2959(マクロモノマー含有量に対する)を加え、続いて固形分の最終割合が60%になるまでさらに濃縮する。調合物の粘度および硬化時間をフォトレオロジーで測定する。
中間コポリマー(YS−3203−028−2)の合成
1)モノマー溶液がN,N,−ジメチルアクリルアミド26.215g、PEG−アクリレート(MM=454)11.24g、システアミン塩酸塩0.84gから成り、2)開始剤溶液がAIBN 0.15gおよび1−プロパノール40.0gから成り、3)供給溶液がシステアミン塩酸塩1.56gおよび1−プロパノール198.4gから成ることを除けば実施例2Aと同様にして、中間コポリマーを調製する。コポリマーの収率は60%である。
プレポリマーの合成
塩化アクリロイル4.7mLを使用することを除けば実施例2Bに記載の手順に従って、実施例3Aで調製した中間コポリマーのアクリル化を行う。乳濁溶液を精製および凍結乾燥した後、最終生成物は白色固体となる。
調合およびレンズ加工
実施例3Bにより得られるプレポリマーを調合し、次に実施例2Cに記載の手順に従ってレンズを製造する。
実施例2Cおよび3Cで調製したレンズをPAA(ポリアクリル酸)溶液に浸す。PAA溶液で処理した後のすべてのレンズは、透明であり、所望の機械特性、イオン透過率、および酸素透過率を示す(表1のレンズ特性を参照。イオン透過率および酸素透過率の決定に好適な方法は実施例1に記載されている)。
Claims (26)
- 化学線架橋性プレポリマーであって、プレポリマーのコポリマー鎖に、
(1)1種以上のシロキサン含有モノマーおよび/または1種以上のシロキサン含有マクロマーから誘導されるシロキサン単位;
(2)1種以上の親水性モノマーおよび/または1種以上の親水性マクロマーから誘導される親水性単位;
(3)コポリマー鎖に共有結合しており、かつ、1個の単独の架橋性基をそれぞれ有する成分(2)以外の1種以上の予め形成された親水性ポリマーから誘導される、ダングリング親水性ポリマー鎖であって、ダングリング親水性鎖が化学線架橋性基を含んでおらず、予め形成された親水性ポリマーが、プレポリマーにそれを効率的および共有結合的に組み入れるために十分なほど低い分子量であるが、プレポリマーから得られるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに約90度以下の水接触角を硬化後の表面処理なしに、かつ、プレポリマー中に約2重量%〜約30重量%の量で存在する場合に与えるために十分なほど高い分子量を有する、ダングリング親水性ポリマー鎖を含み、
プレポリマーを1種以上のモノマーの非存在下で化学線架橋することでシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成することが可能である、化学線架橋性プレポリマー。 - プレポリマーがエン含有基、エチレン性不飽和基、およびチオール基からなる群から選択される複数の化学線架橋性基を含み、エン含有基が式(I)〜(III):
[式中、R1は水素またはC1〜C10アルキルであり;R2およびR3は、互いに独立して水素、C1〜C10二価アルケン基、C1〜C10アルキル、または−(R18)a−(X1)b−R19(式中、R18はC1〜C10二価アルケン基であり、X1はエーテル結合(−O−)、ウレタン結合(−N)、尿素結合、エステル結合、アミド結合、またはカルボニルであり、R19は水素、単結合、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、カルボニル基、C1〜C12アミノアルキル基、C1〜C18アルキルアミノアルキル基、C1〜C18カルボキシアルキル基、C1〜C18ヒドロキシアルキル基、C1〜C18アルキルアルコキシ基、C1〜C12アミノアルコキシ基、C1〜C18アルキルアミノアルコキシ基、C1〜C18カルボキシアルコキシ基、またはC1〜C18ヒドロキシアルコキシ基であり、aおよびbは互いに独立して0または1である)であり、但し、R2およびR3のうち1個のみが二価の基であり;R4〜R9は、互いに独立して水素、C1〜C10二価アルケン基、C1〜C10アルキル、または−(R18)a−(X1)b−R19であり、場合によっては、R4とR9とは二価アルケン基を介して結合して環を形成し、但し、R4〜R9のうち少なくとも1個は二価の基であり;nおよびmは互いに独立して0〜9の整数であり、但し、nとmとの合計は2〜9の整数であり;R10〜R17は、互いに独立して水素、C1〜C10二価アルケン基、C1〜C10アルキル、または−(R18)a−(X1)b−R19であり、pは1〜3の整数であり、但し、R10〜R17のうち1個または2個のみが二価の基である]のうちいずれか1つにより定義される、請求項1記載のプレポリマー。 - プレポリマーが約15重量%〜約80重量%の1種以上のシロキサン含有モノマーおよび/または1種以上のシロキサン含有マクロマーから誘導されるシロキサン単位;約10%〜約80%の1種以上の親水性モノマーおよび/または1種以上の親水性マクロマーから誘導される親水性単位;ならびに約2%〜約30%の1個の単独の架橋性基をそれぞれ有する1種以上の予め形成された親水性ポリマーから誘導されるダングリング親水性ポリマー鎖を含み、1種以上の予め形成された親水性ポリマーが約500ダルトン〜約20000ダルトンの分子量を有する、請求項2記載のプレポリマー。
- プレポリマーが、ペンダント官能基または末端官能基およびダングリング親水性ポリマー鎖を有する中間コポリマーから、ペンダント官能基または末端官能基を介して中間コポリマーに化学線架橋性基を共有結合させることで得られるものであり、ペンダント官能基または末端官能基がヒドロキシ基、アミノ基(−NH2)、カルボキシル基(−COOH)、エポキシ基、アルデヒド基(−CHO)、アミド基(−CONH2)、酸ハライド基(−COX、X=Cl、Br、またはI)、イソチオシアナト基、イソシアナト基、ハロゲン化物基(−X、X=Cl、Br、またはI)、酸無水物基、およびその組み合わせからなる群から選択される、請求項2記載のプレポリマー。
- 中間コポリマーが(a)2個の第1または第2の末端官能基を有する少なくとも1種の線状シロキサン含有化合物、(b)2個の第1または第2の末端官能基を有する少なくとも1種の線状親水性モノマーまたはポリマー、(c)1個のみの第1または第2の官能基を有する少なくとも1種の親水性ポリマー、および(d)互いに独立して、3個以上の第1または第2の官能基を有する有機化合物である1種以上の分岐剤を含む混合物の共重合により得られるものであり、第1および第2の官能基が互いに異なり、アミン基、ヒドロキシル、カルボキシ、イソシアナト、エポキシ、および酸ハライド基からなる群から選択されるものであり、第1および第2の官能基が互いに異なるが、カップリング剤の存在下または非存在下で互いに共反応することでウレタン、尿素、エーテル、およびアミドからなる群から選択される共有結合を形成可能であり、混合物中の第1の官能基対第2の官能基または第2の官能基対第1の官能基のモル当量比が約1.1〜約20である、請求項4記載のプレポリマー。
- 少なくとも1種の線状シロキサン含有化合物がポリ(ジアルキルシロキサン)、ポリ(ジアリールシロキサン)、ポリアリールアルキルシロキサン、異なるジアルキルシロキサンのコポリマー、ジアルキルシロキサンとジアリールシロキサンまたはアリールアルキルシロキサンとのコポリマー、およびその組み合わせからなる群から選択される二官能基末端ポリシロキサンである、請求項5記載のプレポリマー。
- 2個の第1または第2の末端官能基を有する少なくとも1種の線状親水性モノマーまたはポリマーが二官能基末端ポリ(エチレングリコール)(PEG)、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの二官能基末端ブロックコポリマー、二官能基末端ポリマーポリアルキルアクリルアミド、二官能基末端ポリアルキルメタクリルアミド、二官能基末端ポリビニルピロリドン、N−ビニルピロリドンと1種以上のビニルモノマーとの二官能基末端コポリマー、ジアミン末端またはジカルボキシル末端ポリビニルアルコール、あるいは酢酸ビニルと1種以上のビニルモノマーとのジアミン末端またはジカルボキシル末端コポリマーである、請求項5記載のプレポリマー。
- 1個のみの第1または第2の官能基を有する少なくとも1種の親水性ポリマーが一官能基末端ポリ(エチレングリコール)(PEG)、一官能基末端PEG/PPGブロックコポリマー、一官能基末端ポリアルキルアクリルアミド、一官能基末端ポリアルキルメタクリルアミド、一官能基末端ポリビニルピロリドン、N−ビニルピロリドンと1種以上のビニルモノマーとの一官能基末端コポリマー、モノアミン末端またはモノカルボキシル末端ポリビニルアルコール、および酢酸ビニルと1種以上のビニルモノマーとのモノアミン末端またはモノカルボキシル末端コポリマーである、請求項5記載のプレポリマー。
- 1個のみの第1または第2の官能基を有する少なくとも1種の親水性ポリマーが約1000〜約10,000ダルトンの分子量を有する、請求項8記載のプレポリマー。
- 中間コポリマーが化学線重合性組成物AまたはBの共重合により得られるものであり、
組成物Aが成分:(1)少なくとも1種のモノエチレン性官能化親水性ポリマー、(2)少なくとも1種の親水性ビニルモノマー、(3)1個のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有モノマー、1個のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有マクロマー、2個以上のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有モノマー、2個以上のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有マクロマー、またはその2種以上の組み合わせ、(4)場合によって、少なくとも1種のジエチレン性もしくは多エチレン性官能化親水性ポリマー、および/または700ダルトン未満の分子量を有する少なくとも1種の親水性架橋剤;ならびに(5)場合によって、少なくとも1種の疎水性ビニルモノマーを含み、但し、成分(2)〜(4)のうち少なくとも1つが、得られた中間コポリマーに化学線架橋性基がそれを通じて共有結合可能な少なくとも1個の官能基をさらに含み;
組成物Bが成分:(1)少なくとも1種のモノエチレン性官能化親水性ポリマー、(2)少なくとも1種の親水性ビニルモノマー、(3)1個のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有モノマー、1個のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有マクロマー、2個以上のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有モノマー、2個以上のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有マクロマー、またはその2種以上の組み合わせ、(4)場合によって、少なくとも1種のジエチレン性もしくは多エチレン性官能化親水性ポリマー、および/または700ダルトン未満の分子量を有する少なくとも1種の親水性架橋剤;(5)場合によって、少なくとも1種の疎水性ビニルモノマー、ならびに(6)得られた中間コポリマーに化学線架橋性基がそれを通じて共有結合可能な官能基を有する少なくとも1種の連鎖移動剤を含む、請求項4記載のプレポリマー。 - 成分A1および成分B1が少なくとも1種のジエチレン性官能化親水性ポリマーおよび/または少なくとも1種の多エチレン性官能化親水性ポリマーを含む、請求項10記載のプレポリマー。
- 少なくとも1種のモノエチレン性官能化親水性ポリマーがPEG;PEG/PPGブロックコポリマー;ポリアルキルアクリルアミド;ポリアルキルメタクリルアミド;ポリビニルピロリドン;N−ビニルピロリドンとジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、N,N−ジアルキルアクリルアミド、N,N−ジアルキルメタクリルアミド、酢酸ビニル、およびその混合物からなる群から選択される少なくとも1つのメンバーとのコポリマー;ポリビニルアルコール;酢酸ビニルとジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、N,N−ジアルキルアクリルアミド、N,N−ジアルキルメタクリルアミド、酢酸ビニル、およびその混合物からなる群から選択される少なくとも1つのメンバーとのコポリマーからなる群から選択される、請求項10記載のプレポリマー。
- 少なくとも1種のモノエチレン性官能化親水性ポリマーが約1000〜約10,000ダルトンの分子量を有する、請求項10記載のプレポリマー。
- 成分A1および成分B1が少なくとも1種のジエチレン性官能化親水性ポリマーおよび/または少なくとも1種の多エチレン性官能化親水性ポリマーをさらに含む、請求項13記載のプレポリマー。
- 型中のレンズ形成材料を硬化することで得られるシリコーンヒドロゲル材料を含むソフトコンタクトレンズであって、レンズ形成材料が化学線架橋性または化学線重合性プレポリマーを含み、プレポリマーが(1)1種以上のシロキサン含有モノマーおよび/または1種以上のシロキサン含有マクロマーから誘導されるシロキサン単位;(2)1種以上の親水性モノマーおよび/または1種以上の親水性マクロマーから誘導される親水性単位;および(3)コポリマー鎖に共有結合しており、かつ、1個の単独の架橋性基をそれぞれ有する1種以上の予め形成された親水性ポリマーから誘導される、ダングリング親水性ポリマー鎖であって、ダングリング親水性鎖が化学線架橋性基を含んでおらず、予め形成された親水性ポリマーが、プレポリマーにそれを効率的および共有結合的に組み入れるために十分なほど低い分子量であるが、ソフトコンタクトレンズに約90度以下の水接触角を硬化後の表面処理なしに、プレポリマー中に約2重量%〜約30重量%の量で存在する場合に与えるために十分なほど高い分子量を有する、ダングリング親水性ポリマー鎖を含む、ソフトコンタクトレンズ。
- レンズ形成材料がビニルモノマーおよび架橋剤を実質的に含まない、請求項15記載のソフトコンタクトレンズ。
- ソフトコンタクトレンズが80度以下の平均水接触角、ならびに約2.0MPa以下の弾性率、少なくとも約40barrerの酸素透過率、1.5×10−6mm2/分のイオノフラックス拡散係数D、完全に水和した場合の約15%〜約55%の含水率、およびその組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの特性を有する、請求項15記載のソフトコンタクトレンズ。
- プレポリマーがエン含有基、エチレン性不飽和基、およびチオール基からなる群から選択される複数の化学線架橋性基を含み、エン含有基が式(I)〜(III):
[式中、R1は水素またはC1〜C10アルキルであり;R2およびR3は、互いに独立して水素、C1〜C10二価アルケン基、C1〜C10アルキル、または−(R18)a−(X1)b−R19(式中、R18はC1〜C10二価アルケン基であり、X1はエーテル結合(−O−)、ウレタン結合(−N)、尿素結合、エステル結合、アミド結合、またはカルボニルであり、R19は水素、単結合、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、カルボニル基、C1〜C12アミノアルキル基、C1〜C18アルキルアミノアルキル基、C1〜C18カルボキシアルキル基、C1〜C18ヒドロキシアルキル基、C1〜C18アルキルアルコキシ基、C1〜C12アミノアルコキシ基、C1〜C18アルキルアミノアルコキシ基、C1〜C18カルボキシアルコキシ基、またはC1〜C18ヒドロキシアルコキシ基であり、aおよびbは互いに独立して0または1である)であり、但し、R2およびR3のうち1個のみが二価の基であり;R4〜R9は、互いに独立して水素、C1〜C10二価アルケン基、C1〜C10アルキル、または−(R18)a−(X1)b−R19であり、場合によっては、R4とR9とは二価アルケン基を介して結合して環を形成し、但し、R4〜R9のうち少なくとも1個は二価の基であり;nおよびmは互いに独立して0〜9の整数であり、但し、nとmとの合計は2〜9の整数であり;R10〜R17は、互いに独立して水素、C1〜C10二価アルケン基、C1〜C10アルキル、または−(R18)a−(X1)b−R19であり、pは1〜3の整数であり、但し、R10〜R17のうち1個または2個のみが二価の基である]のうちいずれか1つにより定義される、請求項15記載のソフトコンタクトレンズ。 - プレポリマーが約15重量%〜約80重量%の1種以上のシロキサン含有モノマーおよび/または1種以上のシロキサン含有マクロマーから誘導されるシロキサン単位;約10%〜約80%の1種以上の親水性モノマーおよび/または1種以上の親水性マクロマーから誘導される親水性単位;ならびに約2%〜約30%の1個の単独の架橋性基をそれぞれ有する1種以上の予め形成された親水性ポリマーから誘導されるダングリング親水性ポリマー鎖を含む、請求項18記載のソフトコンタクトレンズ。
- プレポリマーが、ペンダント官能基または末端官能基およびダングリング親水性ポリマー鎖を有する中間コポリマーから、ペンダント官能基または末端官能基を介して中間コポリマーに化学線架橋性基を共有結合させることで得られるものであり、ペンダント官能基または末端官能基がヒドロキシ基、アミノ基(−NH2)、カルボキシル基(−COOH)、エポキシ基、アルデヒド基(−CHO)、アミド基(−CONH2)、酸ハライド基(−COX、X=Cl、Br、またはI)、イソチオシアナト基、イソシアナト基、ハロゲン化物基(−X、X=Cl、Br、またはI)、酸無水物基、およびその組み合わせからなる群から選択される、請求項18記載のソフトコンタクトレンズ。
- 中間コポリマーが(a)2個の第1または第2の末端官能基を有する少なくとも1種の線状シロキサン含有化合物、(b)2個の第1または第2の末端官能基を有する少なくとも1種の線状親水性モノマーまたはポリマー、(c)1個のみの第1または第2の官能基を有する少なくとも1種の親水性ポリマー、および(d)互いに独立して、3個以上の第1または第2の官能基を有する有機化合物である1種以上の分岐剤を含む混合物の共重合により得られるものであり、第1および第2の官能基が互いに異なり、アミン基、ヒドロキシル、カルボキシ、イソシアナト、エポキシ、および酸ハライド基からなる群から選択されるものであり、第1および第2の官能基が互いに異なるが、カップリング剤の存在下または非存在下で互いに共反応することでウレタン、尿素、エーテル、およびアミドからなる群から選択される共有結合を形成可能であり、混合物中の第1の官能基対第2の官能基または第2の官能基対第1の官能基のモル当量比が約1.1〜約20である、請求項20記載のソフトコンタクトレンズ。
- 中間コポリマーが化学線重合性組成物AまたはBの共重合により得られるものであり、
組成物Aが成分:(1)少なくとも1種のモノエチレン性官能化親水性ポリマー、(2)少なくとも1種の親水性ビニルモノマー、(3)1個のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有モノマー、1個のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有マクロマー、2個以上のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有モノマー、2個以上のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有マクロマー、またはその2種以上の組み合わせ、(4)場合によって、少なくとも1種のジエチレン性もしくは多エチレン性官能化親水性ポリマー、および/または700ダルトン未満の分子量を有する少なくとも1種の親水性架橋剤;ならびに(5)場合によって、少なくとも1種の疎水性ビニルモノマーを含み、但し、成分(2)〜(4)のうち少なくとも1つが、得られた中間コポリマーに化学線架橋性基がそれを介して共有結合可能な少なくとも1個の官能基をさらに含み;
組成物Bが成分:(1)少なくとも1種のモノエチレン性官能化親水性ポリマー、(2)少なくとも1種の親水性ビニルモノマー、(3)1個のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有モノマー、1個のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有マクロマー、2個以上のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有モノマー、2個以上のエチレン性不飽和基を有する少なくとも1種のシロキサン含有マクロマー、またはその2種以上の組み合わせ、(4)場合によって、少なくとも1種のジエチレン性もしくは多エチレン性官能化親水性ポリマー、および/または700ダルトン未満の分子量を有する少なくとも1種の親水性架橋剤;(5)場合によって、少なくとも1種の疎水性ビニルモノマー、ならびに(6)得られた中間コポリマーに化学線架橋性基がそれを介して共有結合可能な官能基を有する少なくとも1種の連鎖移動剤を含む、請求項20記載のソフトコンタクトレンズ。 - 成分A1および成分B1が少なくとも1種のジエチレン性官能化親水性ポリマーおよび/または少なくとも1種の多エチレン性官能化親水性ポリマーを含む、請求項22記載のソフトコンタクトレンズ。
- 少なくとも1種のモノエチレン性官能化親水性ポリマーがPEG;PEG/PPGブロックコポリマー;ポリアルキルアクリルアミド;ポリアルキルメタクリルアミド;ポリビニルピロリドン;N−ビニルピロリドンとジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、N,N−ジアルキルアクリルアミド、N,N−ジアルキルメタクリルアミド、酢酸ビニル、およびその混合物からなる群から選択される少なくとも1つのメンバーとのコポリマー;ポリビニルアルコール;酢酸ビニルとジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、N,N−ジアルキルアクリルアミド、N,N−ジアルキルメタクリルアミド、酢酸ビニル、およびその混合物からなる群から選択される少なくとも1つのメンバーとのコポリマーからなる群から選択される、請求項22記載のソフトコンタクトレンズ。
- 少なくとも1種のモノエチレン性官能化親水性ポリマーが約1000〜約10,000ダルトンの分子量を有する、請求項23記載のソフトコンタクトレンズ。
- ソフトコンタクトレンズを製造するための方法であって、下記の工程:ソフトコンタクトレンズを作製するための型を設ける工程であって、型が、コンタクトレンズの前面を規定する第1の成形面を有する第1の型半、およびコンタクトレンズの後面を規定する第2の成形面を有する第2の型半を有し、該第1の型半および該第2の型半が、該第1の成形面と該第2の成形面との間に空洞が形成されるように互いを受け止めるように構成されている工程;空洞にレンズ形成材料を導入する工程であって、レンズ形成材料が、1種以上の化学線架橋性プレポリマーを含み、ビニルモノマーおよび/または架橋剤を実質的に含まないものであり、該1種以上のプレポリマーがそれぞれ(1)1種以上のシロキサン含有モノマーおよび/または1種以上のシロキサン含有マクロマーから誘導されるシロキサン単位;(2)1種以上の親水性モノマーおよび/または1種以上の親水性マクロマーから誘導される親水性単位;ならびに(3)コポリマー鎖に共有結合しており、かつ、1個の単独の架橋性基をそれぞれ有する1種以上の予め形成された親水性ポリマーから誘導される、ダングリング親水性ポリマー鎖であって、ダングリング親水性鎖が化学線架橋性基を含んでおらず、予め形成された親水性ポリマーが、プレポリマーにそれを効率的および共有結合的に組み入れるために十分なほど低い分子量であるが、ソフトコンタクトレンズに約90度以下の水接触角を硬化後の表面処理なしに、プレポリマー中に約2重量%〜約30重量%の量で存在する場合に与えるために十分なほど高い分子量を有する、ダングリング親水性ポリマー鎖を含む工程;ならびに型中の組成物に化学線照射することで該1種以上の架橋性プレポリマーを架橋し、それによりコンタクトレンズを形成する工程を含む方法。
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