JP2010512316A5 - - Google Patents

Claims (11)

1. 式１
   

   

   ［式中、
   Ｒ^１はＮＨＲ^３またはＯＲ^４であり；
   Ｒ^２はＣｌまたはＣＨ_３であり；
   Ｒ^３はＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはメチルシクロプロピルであり；および
   Ｒ^４はＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキルである］
   の化合物を製造する方法であって、
   （１）式２
   

   

   ［式中、ＸはＢｒまたはＣｌである］
   の化合物を、
   （２）式３
   Ｍ^１ＣＮ ３
   ［式中、Ｍ^１はアルカリ金属である］
   の少なくとも１つの化合物と、
   （３）エーテルおよびニトリルから選択される１つまたはそれ以上の有機溶媒を含む溶媒；および（４）式４
   Ｐ（Ｒ^５）（Ｒ^６）Ｒ^７ ４
   ［式中、
   Ｒ^５は、Ｃ_３〜Ｃ_１０第２級アルキル、Ｃ_４〜Ｃ_１０第３級アルキル、ネオペンチル、Ｃ_３〜Ｃ_８シクロアルキル、フェニルまたは−Ｌ−Ｐ（Ｒ^６）Ｒ^７であり；
   Ｒ^６およびＲ^７の各々は、独立してｔ−ブチル、１−アダマンチルまたはフェニルであり；および
   Ｌは、−（ＣＨ_２）_３−、−（ＣＨ_２）_４−または１，１’−フェロセンジイルであるか；または式４のホスフィンリガンドはベンジル−ジ−１−アダマンチルホスフィンである］
   の少なくとも１つの第３級ホスフィンリガンドを含む触媒的に有効な量のパラジウム錯体、の存在下に接触させることを含み、
   ただし、Ｒ^２がＣｌである場合ＸはＢｒであり；およびＸがＣｌである場合、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は各々ｔ−ブチルである方法。
2. パラジウムが、ベンジル−ジ−１−アダマンチルホスフィン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、ジ−ｔ−ブチルネオペンチルホスフィンおよびトリ−ｔ−ブチルホスフィンからなる群から選択される少なくとも１つのリガンドと錯体を形成する、請求項１に記載の方法。
3. パラジウムが、トリ−ｔ−ブチルホスフィンと錯体を形成する、請求項２に記載の方法。
4. 溶媒が、テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびアセトニトリルからなる群から選択される１つまたはそれ以上の有機溶媒を含む、請求項１に記載の方法。
5. 式２の化合物、式３の少なくとも１つの化合物、パラジウム触媒および溶媒を、亜鉛金属の存在下に接触させる、請求項１に記載の方法。
6. Ｒ^１がＮＨＲ^３であり、Ｒ^２がメチルであり、およびＲ^３がＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはシクロプロピルメチルである、請求項１に記載の方法。
7. Ｒ^３がメチルである、請求項６に記載の方法。
8. Ｍ^１がＮａまたはＫである、請求項１に記載の方法。
9. エーテルを含む溶媒中のパラジウム錯体の溶液を、式２の化合物、式３の少なくとも１つの化合物およびニトリル溶媒を含む混合物と接触させる、請求項１に記載の方法。
10. 式５
    

    

    ［式中、
    Ｒ^２はＣｌまたはＣＨ_３であり；
    Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、またはメチルシクロプロピルであり；
    Ｚは、ＣＲ^１７またはＮであり；
    Ｒ^１４は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＨまたはＯＣＨ_２ＣＦ_３であり；
    Ｒ^１５は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
    Ｒ^１６は、Ｈ、ＦまたはＣｌであり；および
    Ｒ^１７は、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである］
    の化合物を
    式１
    

    

    ［式中、
    Ｒ^１はＮＨＲ^３またはＯＲ^４であり；および
    Ｒ^４はＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキルである］
    の化合物を用いて製造する方法であって、
    式１の前記化合物を請求項１に記載の方法により製造することを特徴とする方法。
11. Ｒ^１がＮＨＲ^３であり、Ｒ^２がメチルであり、Ｒ^３がメチルであり、Ｒ^１４がＢｒであり、Ｒ^１５がＣｌであり、Ｒ^１６がＨであり、およびＺがＮである、請求項１０に記載の方法。