JP2010511049A5

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Publication number: JP2010511049A5
Application number: JP2009539299A
Authority: JP
Filing date: 2007-11-28
Publication date: 2010-11-25

Claims

式Ｉ

（式中、ＡｒはＣ_６〜Ｃ_２０アリーレンラジカルであり、ｎおよびｍはそれぞれ独立してゼロではない値であり、そしてｎ＋ｍは８以下である）
の構造で一般に記載されるヒドロキシ芳香族酸の製造方法であって、
（ａ）式ＩＩ

（式中、各Ｘは独立して、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、そしてＡｒ、ｎおよびｍは上述の通りである）
の構造で一般に記載されるハロゲン化芳香族酸を水中で塩基と接触させて、水中で前記ハロゲン化芳香族酸の相当するｍ−塩基性塩をそれから形成する工程と、
（ｂ）前記ハロゲン化芳香族酸のｍ−塩基性塩を水中で塩基と、および銅に配位する配位子の存在下に銅源と接触させて、少なくとも８の溶液ｐＨでヒドロキシ芳香族酸のｍ−塩基性塩を前記ハロゲン化芳香族酸のｍ−塩基性塩から形成する工程であって、前記配位子がシッフ塩基を含む工程と、
（ｃ）場合により、前記ヒドロキシ芳香族酸のｍ−塩基性塩を、それが生じている反応混合物から分離する工程と、
（ｄ）前記ヒドロキシ芳香族酸のｍ−塩基性塩を酸と接触させてｎ−ヒドロキシ芳香族酸をそれから形成する工程と
を含む方法。
工程（ａ）において、ハロゲン化芳香族酸を、ハロゲン化芳香族酸の１当量当たり少なくとも２規定当量の水溶性塩基と接触させる請求項１に記載の方法。
工程（ｂ）において、ハロゲン化芳香族酸のｍ−塩基性塩を、前記ハロゲン化芳香族酸のｍ−塩基性塩の１当量当たり少なくとも２規定当量の水溶性塩基と接触させる請求項１に記載の方法。
工程（ａ）および（ｂ）において、ハロゲン化芳香族酸の１当量当たり合計ｎ＋ｍ＋１規定当量の水溶性塩基を、反応混合物に加える請求項１に記載の方法。
銅源が、Ｃｕ（０）、Ｃｕ（Ｉ）塩、Ｃｕ（ＩＩ）塩、またはそれらの混合物を含む請求項１に記載の方法。
配位子が、次式ＩＶ：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立して、置換および非置換Ｃ_１〜Ｃ_１６のｎ−アルキル、イソ−アルキルおよび第三アルキル基、ならびに置換および非置換Ｃ_６〜Ｃ_３０アリールおよびヘテロアリール基から選択される）
で一般に記載される請求項１に記載の方法。
配位子が、次式Ｖ

（式中、Ａは、

からなる群から選択され、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立して、置換および非置換Ｃ_１〜Ｃ_１６のｎ−アルキル、イソ−アルキルおよび第三アルキル基；ならびに置換および非置換Ｃ_６〜Ｃ_３０アリールおよびヘテロアリール基から選択され、
Ｒ^５は、Ｈ；置換および非置換Ｃ_１〜Ｃ_１６のｎ−アルキル、イソ−アルキルおよび第三アルキル基；ならびに置換および非置換Ｃ_６〜Ｃ_３０アリールおよびヘテロアリール基；ならびにハロゲンから選択され、
Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９はそれぞれ独立して、Ｈまたは置換および非置換Ｃ_１〜Ｃ_１６のｎ−アルキル、イソ−アルキルもしくは第三アルキル基から選択され、そして
ｎ＝０または１である）
で一般に記載される請求項１に記載の方法。
ｎ＝０であるか、またはＲ^３およびＲ^４が一緒になって２つの窒素原子に結合したＣＨ_３−Ｃ−Ｃ−ＣＨ_３部分を形成する請求項７に記載の方法。
銅が、ハロゲン化芳香族酸のモルを基準として０．１〜５モル％の量で提供される請求項１に記載の方法。
配位子が、銅の１モル当たり１〜２モル当量の量で提供される請求項１に記載の方法。
ｎ−ヒドロキシ芳香族酸をｎ−アルコキシ芳香族酸に転化する工程をさらに含む請求項１に記載の方法。
ｎ−ヒドロキシ芳香族酸を、式Ｒ^９Ｒ^１０ＳＯ_４（式中、Ｒ^９およびＲ^１０はそれぞれ独立して、置換または非置換Ｃ_１-１０アルキル基である）のジアルキル硫酸と塩基性条
件下に接触させる請求項１１に記載の方法。
ｎ−ヒドロキシ芳香族酸を、それから化合物、モノマー、オリゴマーまたはポリマーが製造される反応に供する工程をさらに含む請求項１に記載の方法。
製造されたポリマーがピリドビスイミダゾール−２，６−ジイル（２，５−ジヒドロキシ−ｐ−フェニレン）ポリマーを含む請求項１３に記載の方法。
ｎ−アルコキシ芳香族酸を、それから化合物、モノマー、オリゴマーまたはポリマーが製造される反応に供する工程をさらに含む請求項１１に記載の方法。