JP2010504873A

JP2010504873A - 耐引裂き性太陽光制御多層フィルム

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Publication number: JP2010504873A
Application number: JP2009530531A
Authority: JP
Inventors: パディヤス，ラグナス; ジェイ．ストラウス，スティーブン; エー．ハーク，クリストファー; エー．ハントリー，ダグラス
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2006-09-27
Filing date: 2007-09-20
Publication date: 2010-02-18
Anticipated expiration: 2027-09-20
Also published as: CN104108219A; TWI428240B; CN101522412A; JP5313907B2; KR20090055020A; ES2672144T3; KR101391575B1; EP2073981A4; EP2073981A1; TW200829432A; US20080075948A1; WO2008039688A1; US7906202B2; EP2073981B1

Abstract

耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品が開示される。多層フィルム物品は、第１のポリマータイプと第２のポリマータイプとの交互の高分子層を有する赤外光反射多層フィルムであって、交互の高分子層が協働して赤外光を反射する赤外光反射多層フィルムと、硬化高分子結合剤中に分散された複数の金属酸化物ナノ粒子を含む赤外光吸収ナノ粒子層であって、赤外光反射多層フィルムに隣接している赤外光吸収ナノ粒子層と、赤外光反射多層フィルムに隣接して配置された耐引裂き性高分子フィルムとを含む。

Description

本開示は、一般に、耐引裂き性太陽光制御多層フィルムに関する。本開示は、より詳細には、赤外線吸収ナノ粒子を含む耐引裂き性太陽光制御多層フィルムに関する。

着色及び真空コーティングされているプラスチックフィルムは、太陽光による熱負荷を減らす目的で窓に適用されている。熱負荷を減少させる際には、太陽光スペクトルの可視光部分又は赤外部分のいずれか（すなわち、４００ｎｍ〜２５００ｎｍ以上の波長）の太陽光の透過を阻む。

着色フィルムは、主に吸収を通じて可視光の透過を制御することができ、その結果、グレアの減少をもたらす。しかし、着色フィルムは一般に近赤外太陽エネルギーを遮断することがなく、そのため太陽光制御フィルムとして完全に有効ではない。また、着色フィルムは、太陽暴露によって色あせることが多い。これに加え、複数の色素でフィルムを染めた場合、色素が様々な速度で色あせる場合が多く、フィルムの耐用期間にわたって好ましからざる変色を引き起こす。

知られている別のウィンドウフィルムは、ステンレススチール合金、インコネル合金、モネル合金、クロム合金、又は、ニクロム合金などの真空蒸着灰色金属を用いて作られている。付着させた灰色金属フィルムは、太陽光スペクトルの可視部及び赤外部で、ほぼ同程度の透過率をもたらす。その結果、灰色金属フィルムは、太陽光制御の点では、着色フィルムを上回るものである。灰色金属フィルムは、光、酸素、及び／又は、水分にさらされても比較的安定しており、酸化によってコーティングの透過率が上昇するケースでも、一般に変色は検出されない。灰色金属は、透明ガラスに塗布した後は、太陽光の反射量及び吸収量とほぼ等しい量で光の透過を防ぐ。

銀、アルミニウム、及び、銅などの蒸着層は、主に反射によって太陽の放射線を制御するとともに、高レベルな可視反射が原因で、限られた数の用途でしか有用でない。銅及び銀といった特定の反射性物質によって、適度な選択性（すなわち、赤外透過率よりも高い可視透過率）が可能になる。一部の真空蒸着金属フィルムは、風化によって悪影響を受けるおそれがあり、金属層の腐食を含めたフィルムの欠陥が生じるおそれがある。

高い透明度及び高い熱遮断度を有する太陽光制御フィルムは、かなりの量の銀又は銀金合金を含み、非常に導電性が高い。その結果、フィルムは、カーラジオやカーナビゲーションシステムなど、特定の場合に、ＲＦ又はマイクロ波信号が受信されるのを妨害する。多くの用途では、ＲＦ信号を遮断しない太陽光制御ウィンドウフィルムが望ましい。

太陽光制御フィルムは、グレージングに水をスプレーし、フィルムを位置決めし、フィルムを微調整（trimming）し（必要な場合）、グレージング（通常はガラス）とフィルムとの間に閉じ込められた過剰な水をスキージで拭くことによって、構成されたグレージングに適用される。いくらかの量の水が、通常、グレージングとフィルムとの間に閉じ込められる。真空蒸着金属層は、フィルムとグレージングとの間に水を閉じ込める。閉じ込められた水は、集まって、仮に消失するとしてもそれに数ヶ月を要することのある、離散した泡を形成する。

耐引裂き性フィルム（本明細書では飛散防止フィルム（shatterproof films）とも呼ばれる）は、建設業及び農業用の風除けなどの一時的な構造で使用されることのあるような自立型の構成において使用できる、又は、強風、車両事故、若しくは犯罪活動時に起こることのあるような衝撃からの保護をもたらすために、硬質ガラス又はプラスチック基材に積層できる、強靭なフィルムである。積層構造で使用されるときには、耐引裂き性フィルムは、衝撃エネルギーを吸収して分散させる働きをしており、加えて、基材から放出される飛散した破片に対する抵抗力ももたらす。

高い可視光透過率を有し、赤外線をほぼ遮断し、また更に、低い可視光反射率を有し、高い湿気透過速度を有し、自然曝露の間安定であり、また更にＲＦ信号を遮断又は妨害しない、改良された耐引裂き性太陽光制御フィルムが必要である。

一般に、本開示は、耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品に関する。本開示は、より詳細には、赤外線吸収ナノ粒子を含む耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品に関する。

他の実施形態では、赤外光源からの赤外光を遮断する飛散防止光制御物品が開示される。飛散防止光制御物品は、第１のポリマータイプと第２のポリマータイプとの交互の高分子層を有する赤外光反射多層フィルムであって、交互の高分子層が協働して赤外光を反射する赤外光反射多層フィルムと、硬化高分子結合剤中に分散された複数の金属酸化物ナノ粒子を含む赤外光吸収ナノ粒子層であって、赤外光反射多層フィルムに隣接している赤外光吸収ナノ粒子層と、赤外光反射多層フィルムに隣接して配置されたガラス基材と、赤外光反射多層フィルムとガラス基材との間に配置された耐引裂き性高分子フィルムとを含む。

他の実施形態では、耐引裂き性多層フィルム物品は、第１のポリマータイプと第２のポリマータイプとの交互の高分子層を有する赤外光反射多層フィルムであって、交互の高分子層が協働して赤外光を反射する赤外光反射多層フィルムと、硬化高分子結合剤中に分散された複数の金属酸化物ナノ粒子を含む赤外光吸収ナノ粒子層であって、赤外光反射多層フィルムに隣接している赤外光吸収ナノ粒子層と、赤外光反射多層フィルムに隣接して配置された耐引裂き性高分子フィルムとを含む。耐引裂き性多層フィルム物品は、少なくとも４０％の平均可視光透過率と、９５０ｎｍ〜２５００ｎｍの間のほぼすべての波長について２０％以下の赤外光透過率とを有する。

本出願のこれらの態様及び他の態様は以下の詳細な説明より明らかとなろう。しかしながら上記の概要は特許請求される発明の主題を限定するものとして決して解釈するべきではなく、発明の主題は付属の「特許請求の範囲」によってのみ定義されるものである。尚、特許請求の範囲は手続きにおいて補正される場合もある。

本出願は、添付図面と関連させて、本発明の様々な実施形態の詳細な説明を考慮すると、更に完全に理解できると思われる。
接着剤側を光源に向けた、実施例１に従って調製されたフィルムの光学的透過及び反射スペクトル。接着剤側を太陽に向けた、３ｍｍ透明ガラスに積層された実施例１に従って調製されたフィルムの光学的透過及び反射スペクトル。接着剤側を太陽とは反対方向に向けた、３ｍｍ透明ガラスに積層された実施例１に従って調製されたフィルムの光学的透過及び反射スペクトル。実施例２に従って調製されたフィルムの光学的透過及び反射スペクトル。実施例３に従って調製されたフィルムの光学的透過及び反射スペクトル。多層フィルムの斜視図。耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品の一実施形態を概略的に示す。耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品の一実施形態を概略的に示す。

本発明は様々な変更例及び代替形状に柔軟に従うことができるが、それらの細目は図面で例を用いてこれまでに示したし、また詳細に記述されるであろう。しかしながら、その意図は、記述した特定の実施形態に本発明を限定することではないことを理解するべきである。逆に本発明は、本発明の趣旨及び範囲内にあるすべての変更形態、等価形態、及び代替形態を網羅するはずである。

本開示の耐引裂き性太陽光制御多層フィルムは、例えば、建築及び輸送用途を含めた、太陽光制御を必要とする様々な用途に適用可能であると考えられている。いくつかの実施形態では、耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品は、赤外線反射多層フィルム及び耐引裂き性フィルム上に配置された、赤外線吸収ナノ粒子層を含む。他の実施形態では、耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品は、接着剤層を更に含む。耐引裂き性太陽光制御フィルムは、例えばガラス基材などの光学基材に接着することができる。これらの実施例及び後述する実施例は、ここに開示の太陽光制御多層フィルム及び耐引裂き性太陽光制御フィルムの適用可能性の理解をもたらすが、制限的な意味に解釈するべきではない。

用語「ポリマー（polymer）」又は「高分子（polymeric）」は、ポリマー、コポリマー（例えば２つ以上の異なるモノマーを使用して形成されるポリマー）、オリゴマー、並びに、これら、及び、ポリマー、オリゴマー、又はコポリマーの組み合わせと理解される。別段の指定がない限り、ブロック及びランダムコポリマーの両者が含まれる。

特に明記しない限り、本明細書と請求項で用いられている特徴的なサイズ、量、及び、物理的特性を表すすべての数は、すべての場合において「約」という用語によって変更されることを理解されたい。したがって、特に記載のない限り、前述の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載されている数のパラメータは、本願明細書で開示する教示を利用する当業者が得ようと試みる所望の特性に応じて変えることのできる近似値である。

重量パーセント（weight percent）、ｗｔ％、重量パーセント（percent by weight）、重量％（% by weight）、及び同種のものは、材料の重量を組成物の重量で除して１００を乗じたものとして、材料の濃度を指す同義語である。

「隣接」という用語は、１つの素子が別の素子に極めて接近した状態にあることを指し、この用語には、接触し合っている素子が含まれるとともに、更に、素子の間に配置されている１つ以上の層で隔てられている素子も含まれる。

端点による数値範囲の列挙には、その範囲内に含まれるすべての数（例えば１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５を含む）、及び、その範囲内のあらゆる範囲が含まれる。

本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用されるとき、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、その内容について別段の明確な指示がない限り、複数の指示対象を含む。ゆえに、例えば、「ナノ粒子層」を含有する組成物への言及は、２つ以上のナノ粒子層を包含する。本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用するとき、用語「又は」は、その内容によって別段の明確な指示がなされていない場合は、一般に「及び／又は」を含む意味で用いられる。

本開示は、一般に、高分子多層フィルム上に配置された赤外線吸収ナノ粒子層を含む、耐引裂き性多層フィルムについて記載する。多くの実施形態では、赤外光反射多層フィルムは、第１のポリマータイプと第２のポリマータイプとの交互の層を有しており、赤外光吸収ナノ粒子層が、多層フィルムに隣接している。ナノ粒子層は、複数の金属酸化物ナノ粒子を含む。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、太陽光制御物品を形成するためにガラスなどの光学基材に隣接して配置される。

図１Ａ〜１Ｃ、図２、及び図３は、実施例１〜３に従って調製されたフィルムの光学的透過及び反射スペクトルである。

図４は、多層光学フィルム２０を示す。フィルムは、個々の層２２、２４を含む。それらの層が異なった屈折率特性を有すると、一部の光は隣接する層間の境界面において反射される。前記層は、前記フィルムに所望の反射又は透過特性をもたらす目的で、複数の前記境界面で反射した光に建設的又は相殺的干渉をもたらすほど十分に薄い。紫外線、可視線、又は、近赤外線の波長の光を反射するように設計されている光学フィルムでは、各層の光学的厚み（すなわち、物理的厚みに屈折指数を乗じた数値）は一般に、約１マイクロメートル未満である。ただし、これよりも厚い層、例えば、フィルム外面にある表面薄層、又は、層の束を区切るフィルム内に配置されている保護境界層も含めることができる。

多層光学フィルム２０の反射及び透過特性は、それぞれの層（すなわち、微小層）の屈折率の関数である。各層は、フィルムの少なくとも局所部分においては、面内屈折率ｎ_ｘ、ｎ_ｙ、及びフィルムの厚み方向軸と関連する屈折率ｎ_ｚによって特徴づけることができる。これらの屈折率は、それぞれ、互いに直交するｘ軸、ｙ軸、及びｚ軸に沿って偏光された光についての対象材料の屈折率を表す（図４参照）。実際には、屈折率は、賢明な材料選択及び加工条件によって制御する。フィルム２０は、２つの交互のポリマーＡ、Ｂの、通常は数十又は数百の層を共押出しし、その後、所望により、多層押出物を１以上の増倍のダイに通過させ、次に、押出物を伸張させる又は他の方法で配向させて、最終フィルムを形成することによって、製造することができる。得られたフィルムは、典型的には数十又は数百の個々の層から構成されており、これらの層の厚みと屈折率は、スペクトルの所望の領域（単一又は複数）、例えば、可視領域、近赤外領域、及び／又は赤外領域に１つ以上の反射バンドをもたらすように調整されている。適度な数の層で高い反射率を実現させるために、隣接し合っている層では、ｘ軸に沿って偏光した光の屈折率の差（Δｎ_ｘ）が少なくとも０．０５であるのが好ましい。いくつかの実施形態では、２つの直交する偏光で高い反射率が望ましい場合、隣接している層では、ｙ軸に沿って偏光した光の屈折率の差（Δｎ_ｙ）も少なくとも０．０５である。別の実施形態では、ある１つの偏光状態の法線入射光を反射させるとともに、直交偏光状態の法線入射光を透過する層スタックを作製させるために、屈折率の差Δｎ_ｙは０．０５未満又は０にできる。

所望に応じて、隣接し合っている層の間における、ｚ軸に沿って偏光した光の屈折率の差（Δｎ_ｚ）も、斜入射光のｐ偏光成分で所望の反射特性を得られるように調整することができる。説明を容易にするために、多層光学フィルム上のいかなる関心点においても、ｘ軸は、Δｎ_ｘの大きさが最も大きくなるようにフィルム面内に配向させるものとする。したがって、Δｎ_ｙの大きさは、Δｎ_ｘの大きさに等しいか又はそれ未満（超過ではない）とすることができる。更に、差Δｎ_ｘ、Δｎ_ｙ、Δｎ_ｚを計算する際、どの材料層から始めるべきかという選定は、Δｎ_ｘを負数にしないことを求めることに左右される。言い換えれば、界面を形成する２層間の屈折率の差はΔｎ_ｊ＝ｎ_１ｊ−ｎ_２ｊであり、式中、ｊ＝ｘ、ｙ、又はｚであり、層の表記１、２は、ｎ_１ｘ≧ｎ_２ｘ、すなわち、Δｎ_ｘ≧０となるように選定される。

斜め入射角におけるｐ偏光の高い反射率を維持するために、層間のｚ屈折率の不一致Δｎ_ｚは、最も大きい面内屈折率の差Δｎ_ｘより実質的に小さく制御して、Δｎ_ｚ≦０．５×Δｎ_ｘのようにすることができる。より好ましくは、Δｎ_ｚ≦０．２５×Δｎ_ｘである。層の間における、大きさがゼロ又はほぼゼロのｚ屈折率の不一致は、入射角の関数としてｐ偏光の反射率が一定又はほぼ一定である境界面を層の間にもたらす。更に、ｚ屈折率の不一致Δｎ_ｚは、面内屈折率の差Δｎ_ｘと比較して反対の極性を有するように、すなわち、Δｎ_ｚ＜０であるように、制御することができる。この条件は、ｓ偏光の場合と同様に、ｐ偏光に対する反射率が、入射角の増加と共に増加する境界面をもたらす。

多層光学フィルムは例えば、米国特許第３，６１０，７２４号（ロジャース（Rogers））、米国特許第３，７１１，１７６号（アルフレー（Alfrey）Ｊｒら）「赤外光、可視光、又は、紫外光用の高反射型熱可塑性光学体（Highly Reflective Thermoplastic Optical Bodies For Infrared, Visible or Ultraviolet Light）」、米国特許第４，４４６，３０５号（ロジャース（Rogers）ら）、米国特許第４，５４０，６２３号（イム（Im）ら）、米国特許第５，４４８，４０４号（シュレンク（Schrenk）ら）、米国特許第５，８８２，７７４号（ジョンザ（Jonza et）ら）「光学フィルム（Optical Film）」、米国特許第６，０４５，８９４号（ジョンザ（Jonza et）ら）「透明〜着色セキュリティフィルム（Clear to Colored Security Film）」、米国特許第６，５３１，２３０号（ウェーバー（Weber）ら）「カラーシフトフィルム（Color Shifting Film）」、ＰＣＴ公開番号ＷＯ９９／３９２２４号（アウダーカーク（Ouderkirk）ら）「赤外干渉フィルタ（Infrared Interference Filter）」、及び、米国特許公開番号２００１／００２２９８２Ａ１号（ニービン（Neavin）ら）「多層光学フィルムを作製するための装置（Apparatus For Making Multilayer Optical Films）」に記載されており、これらはすべて参照することにより本明細書に組み込まれる。このようなポリマー多層光学フィルムでは、個々の層の構成にポリマー材を優勢的に又は独占的に使用する。このようなフィルムは、大量製造プロセスに対応することができるとともに、大型のシート及びロール商品の形で作製してもよい。

多層フィルムは、交互性ポリマータイプ層のいずれか有用な組み合わせによって形成させることができる。多くの実施形態では、交互性高分子層の少なくとも１つが複屈折で配向されている。いくつかの実施形態では、交互性高分子層の一方が複屈折で配向されており、もう一方が等方性である。ある１つの実施形態では、多層光学フィルムは、第１のポリマータイプ、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリエチレンテレフタレートのコポリマー（ｃｏＰＥＴ）と、第２のポリマータイプ、例えばポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）又はポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）のコポリマー（ｃｏＰＭＭＡ）の層を交互にすることによって形成させる。別の実施形態では、多層光学フィルムは、第１のポリマータイプ、例えばポリエチレンテレフタレートと、第２のポリマータイプ、例えばポリ（メチルメタクリレート及びエチルアクリレート）のコポリマーの層を交互にすることによって形成させる。別の実施形態では、多層光学フィルムは、第１のポリマータイプ、例えばグリコール化ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ−コポリマーエチレンテレフタレート及び第２のグリコール部分、例えばシクロヘキサンジメタノール）又はグリコール化ポリエチレンテレフタレートのコポリマー（ｃｏＰＥＴＧ）と、第２のポリマータイプ、例えばポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）又はポリエチレンナフタレートのコポリマー（ｃｏＰＥＮ）の層を交互にすることによって形成させる。別の実施形態では、多層光学フィルムは、第１のポリマータイプ、例えばポリエチレンナフタレート又はポリエチレンナフタレートのコポリマーと、第２のポリマータイプ、例えばポリ（メチルメタクリレート）又はポリ（メチルメタクリレート）のコポリマーの層を交互にすることによって形成させる。交互性ポリマータイプ層の有用な組み合わせは、米国特許第６，３５２，７６１号に開示されており、この特許は参照することにより本明細書に組み込まれる。

図５及び図６は、耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品１００の実施形態を概略的に示す。フィルム１００は、前述のように、第１のポリマータイプと第２のポリマータイプとの交互の層を有する赤外光反射多層フィルム１１０を含む。交互の高分子層は、協働して赤外光を反射する。多くの実施形態では、赤外光反射多層フィルム１１０は、金属をほぼ含まず、高分子だけのフィルムである。

これらの耐引裂き性太陽光制御フィルムは、高い透明度及び高い熱遮断度を有し、従来の熱遮断金属層を含まないので非導電性である。その結果、これらの耐引裂き性太陽フィルムは、カーラジオやカーナビゲーションシステムなど、特定の場合に、ＲＦ又はマイクロ波信号が受信されるのを妨害しない。

赤外光吸収ナノ粒子層１２０（後述する）は、多層ＩＲ反射フィルム１１０に隣接して配置される。任意の中間接着剤層（図示せず）を、ナノ粒子層１２０と多層ＩＲ反射フィルム１１０との間に配置することができる。１つ若しくはそれより多くのモノリシック又は多層の耐引裂き性フィルム１６０（後述する）が、赤外光反射多層フィルム１１０に隣接して配置される。任意の（１つ若しくはそれより多くの）中間又は積層化接着剤層１６５が、１つ若しくはそれより多くの耐引裂き性フィルム１６０間、及び１つ若しくはそれより多くの耐引裂き性フィルム１６０と赤外光反射多層フィルム１１０との間に配置される。２つの耐引裂き性フィルム１６０が、図示された実施形態に示されている。

感圧性接着剤層１３０が、１つ若しくはそれより多くの耐引裂き性フィルム１６０に隣接して配置される。剥離層１７０又は光学基材１４０が感圧性接着剤層１３０に隣接して配置される。多くの実施形態では、オーバーコート層１３３が感圧性接着剤層１３０上に配置される。

オーバーコート層１３３は、感圧性接着剤層１３０を製造時及び取扱い時の損傷から保護する水溶性材料とすることができる。メチルセルロース又はポリビニルアルコールなどの様々な水溶性材料が、オーバーコート材料として適している。

耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品１００は、グレージング部材１４０上に物品を設置する前に廃棄される取外し可能な剥離ライナー１７０上に一時的に配置することができる。耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品１００は、剥離ライナー１７０を除去し、耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品１００を水ですすいでオーバーコート１３３を除去し、それによって接着剤層１３０を露出及び／又は活性化させることによって、適用のために準備することができる。耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品１００は、次いで、当該技術分野において公知の従来の設置技術を使用して、グレージング部材１４０に適用される。本明細書に記載の耐引裂き性太陽光制御多層フィルム物品が、金属層を蒸着された太陽光制御フィルムよりも、本明細書に記載の太陽光制御フィルムに設置時の残留水分をより容易に透過させることのできる、太陽光制御フィルムを提供することが判明した。

多くの実施形態では、フィルム１００は、前述のように、第１のポリマータイプと第２のポリマータイプとの交互の層を有する赤外光反射多層フィルム１１０を含んでおり、赤外光吸収ナノ粒子層１２０が、多層フィルム１１０に隣接して配置される。これらの実施形態では、赤外光吸収ナノ粒子層１２０は、硬化高分子結合剤内に分散した金属酸化物を含む。いくつかの実施形態では、この赤外光吸収ナノ粒子層１２０は、１〜２０マイクロメートル、若しくは１〜１０マイクロメートル、又は１〜５マイクロメートルの範囲の厚さを有する。いくつかの実施形態では、赤外光吸収ナノ粒子層１２０は、また、ハードコート層の役割も果たし、硬化した多機能性高分子材料を含む。

前述のナノ粒子層は、複数の金属酸化物ナノ粒子を含むことができる。金属酸化物ナノ粒子の一部を挙げると、スズ、アンチモン、インジウム、並びに、酸化亜鉛及びドープ酸化亜鉛が挙げられる。いくつかの実施形態では、金属酸化物ナノ粒子としては、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、インジウムドープ酸化スズ、アンチモンドープ酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、アンチモンドープ酸化スズ、又は、これらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、金属酸化物ナノ粒子としては、酸化スズ又はドープ酸化スズが挙げられ、任意に応じて、更に酸化アンチモン及び／又は酸化インジウムが挙げられる。ナノ粒子は、例えば、１〜１００、又は１〜７５、又は５〜５０ナノメートルなど、いずれかの有用なサイズを有することができる。いくつかの実施形態では、金属酸化物ナノ粒子としては、ポリマー物質内に分散させた酸化アンチモンスズ又はドープされた酸化アンチモンスズが挙げられる。ポリマー物質は、いずれかの有用な結合剤物質、例えばポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、フルオロポリマーなどにすることができる。

多くの実施形態では、結合剤は、ハードコートの役割を果たすことのできる硬化高分子材料である。赤外光吸収ナノ粒子層を形成するのに適した高分子結合剤としては、アクリレート及び／若しくはメタクリレートモノマーの熱並びに／又はＵＶ重合（すなわち硬化）生成物が挙げられる。好適な硬化結合剤は、本明細書に参考として組み込まれる米国特許第６，３５５，７５４号に記載のように、臭素化されたアルキル置換フェニルアクリレート若しくはメタクリレート（例えば、４，６−ジブロモ−２−ｓｅｃ−ブチルフェニルアクリレート）、メチルスチレンモノマー、臭素化エポキシジアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、及び六官能性芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーの、熱並びに／又はＵＶ重合生成物である。ほとんどの種類のエネルギー重合可能なテレケリックモノマー及びオリゴマーがこれらの高分子結合剤を形成するのに有用であるが、アクリレートは、それらの反応性が高いので好ましい。硬化性結合剤組成物は、気泡が組成物中に閉じ込められないほど十分に低い、流動可能な粘度であるべきである。反応性のある希釈剤は、例えば、ペンシルバニア州エクストン（Exton）のサルトマー社（Sartomer Co.）から入手可能なＳＲ−３３９、ＳＲ−２５６、ＳＲ−３７９、ＳＲ−３９５、ＳＲ−４４０、ＳＲ−５０６、ＣＤ−６１１、ＳＲ−２１２、ＳＲ−２３０、ＳＲ−２３８、及びＳＲ−２４７など、単官能性又は二官能性モノマーとすることができる。典型的な有用なオリゴマー及びオリゴマーブレンドとしては、ペンシルバニア州エクストン（Exton）のサルトマー社（Sartomer Co.）から入手可能なＣＮ−１２０、ＣＮ−１０４、ＣＮ−１１５、ＣＮ−１１６、ＣＮ−１１７、ＣＮ−１１８、ＣＮ−１１９、ＣＮ−９７０Ａ６０、ＣＮ−９７２、ＣＮ−９７３Ａ８０、ＣＮ−９７５、並びにジョージア州スミルナ（Smyrna）のサーフェス・スペシャルティーズ（Surface Specialties）から入手可能な、エベクリル（Ebecryl）１６０８、３２００、３２０１、３３０２、３６０５、３７００、３７０１、６０８、ＲＤＸ−５１０２７、２２０、９２２０、４８２７、４８４９、６６０２、６７００−２０Ｔが挙げられる。更に、多官能性架橋剤は、耐久性のある高架橋密度複合マトリックスを提供する際に役立つことができる。多官能性モノマーの例としては、ペンシルバニア州エクストン（Exton）のサルトマー社（Sartomer Co.）から入手可能なＳＲ−２９５、ＳＲ−４４４、ＳＲ−３５１、ＳＲ−３９９、ＳＲ−３５５、及びＳＲ−３６８、並びにジョージア州スミルナ（Smyrna）のサーフェス・スペシャルティーズ（Surface Specialties）から入手可能なＰＥＴＡ−Ｋ、ＰＥＴＩＡ、及びＴＭＰＴＡ−Ｎが挙げられる。多官能性モノマーは、重合可能な組成物の重合によって生じる結合剤ポリマーのガラス転移温度を上昇させるための架橋剤として使用することができる。

いくつかの実施形態では、高分子結合剤を形成するのに有用なモノマー組成物は、約５０℃を下回る融点を有することができる。モノマー組成物は、室温で液体であることができる。高分子結合剤を形成するのに有用なモノマー組成物は、従来のフリーラジカル重合方法によって重合させることができる。反応開始剤の例としては、有機過酸化物、アゾ化合物、キニーネ、ニトロ化合物、アシルハロゲン化物、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、イミダゾール、クロロトリアジン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ジケトン、フェノン等が挙げられる。市販の光開始剤としては、チバ・ガイギー（Ciba Geigy）から商業表記ダラキュア（DARACUR）１１７３、ダロキュア（DAROCUR）４２６５、イルガキュア（IRGACURE）６５１、イルガキュア１８００、イルガキュア３６９、イルガキュア１７００、及びイルガキュア９０７、イルガキュア８１９として市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。ノースカロライナ州シャーロット（Charlotte）のＢＡＳＦから入手可能な、２，４，６−トリメチルベンゾイジフェニルホスフィンオキシド（2,4,6-trimethylbenzoy diphenyl phosphine oxide）であるＬＵＣＩＲＩＮＴＰＯなどの、ホスフィンオキシド誘導体が好ましい。光開始剤は、約０．１〜１０重量％又は約０．１〜５重量％の濃度で使用することができる。

重合可能な組成物は、硬質樹脂又はハードコートを形成することができる。用語「硬質樹脂」又は「ハードコート」は、得られる硬化ポリマーがＡＳＴＭＤ−８８２−９１手順に従って評価されたときに５０又は４０又は３０又は２０又は１０又は５パーセント未満の破断点伸びを示すことを意味する。いくつかの実施形態では、硬質樹脂ポリマーは、ＡＳＴＭＤ−８８２−９１手順に従って評価されたときに、０．６９ＧＰａ（１００ｋｐｓｉ）よりも大きな引張係数を示すことができる。いくつかの実施形態では、硬質樹脂ポリマーは、５００ｇ荷重下で５０サイクルをＡＳＴＭＤ１０４４−９９に従ってテーバー磨耗試験機（Taber abrader）で試験されたときに、１０％未満又は５％未満のヘイズ値を示すことができる（ヘイズは、ヘイズ・ガード・プラス（Haze-Gard Plus）（メリーランド州ＢＹＫ−ガードナー（BYK-Gardner））、ヘイズメータによって測定することができる）。

いくつかの実施形態では、ハードコートは、７０度を超える水接触角を有する、掃除が容易な表面をやはりもたらすことのできる、フッ素系高分子ハードコートとすることができる。有用なフッ素系高分子ハードコートの例としては、フルオロアクリレート及びそれを含むハードコート組成物（FLUOROACRYLATES AND HARDCOAT COMPOSITIONS INCLUDING THE SAME）という名称の同時係属中の特許出願（代理人整理番号６２４４５ＵＳ００２）に記載されているものが挙げられる。

いくつかの実施形態では、金属酸化物ナノ粒子としては、ポリマー物質内に分散させた酸化インジウムスズ又はドープ酸化インジウムスズが挙げられる。ナノ粒子層の厚みは、いずれかの有用な厚み、例えば１〜１０、又は、２〜８マイクロメートルにすることができる。ナノ粒子層には、ナノ粒子をいずれかの有用な充填量又は重量比で、例えば、３０〜９０重量％、４０〜８０重量％、５０〜８０重量％含めることができる。多くの実施形態では、ナノ粒子層は非導電性である。ナノ粒子層の導電度は、しばしば、高分子マトリックス中の粒子の濃度によって決まる。多くの実施形態では、ナノ粒子層は、静電気消散特性を有する。ナノ粒子組成物は、例えば、韓国のアドバンスト・ナノ・プロダクツ社（Advanced Nano Products Co., LTD.）からＴＲＢ−ＰＡＳＴＥ（商標）ＳＭ６０８０（Ｂ）、ＳＨ７０８０、ＳＬ６０６０という商品名で市販されている。別の実施形態では、金属酸化物ナノ粒子としては、酸化亜鉛及び／又は酸化アルミニウムが挙げられ、このような酸化物は、ドイツのＧｆＥメタルウンドマテリアリエン社（GfE Metalle und Materialien GmbH）から入手可能である。

前述の感圧性接着剤（ＰＳＡ）層は、耐引裂き性太陽光制御多層物品をガラスに添着可能にする、いずれの種類の接着剤とすることもできる。耐引裂き性太陽光制御多層物品をガラスに取り付けるためには、耐引裂き性太陽光制御多層物品の１つの表面が感圧性接着剤（ＰＳＡ）でコーティングされ、フィルムをガラスに適用する前にＰＳＡから剥離シートが除去される。紫外線を吸収する添加剤をＰＳＡに組み込むことができる。多くの実施形態では、ＰＳＡは、ポリアクリレート感圧性接着剤など、光学的に透明なＰＳＡである。感圧性テープ審議会（The Pressure-Sensitive Tape Council）は、感圧性接着剤を、以下の特性、すなわち：（１）積極的（aggressive）及び永久的な粘着、（２）指の圧力以下での接着、（３）被接着物上にとどまる十分な能力、（４）十分な結合力、及び（５）エネルギー源による活性化を必要としないこと、を備えた材料として定義している。ＰＳＡは通常、典型的には室温以上（すなわち、約２０℃〜約３０℃以上）であるアセンブリ温度で粘着性を示す。ＰＳＡとして十分に機能することがわかっている材料は、必須の粘弾性特性を示すように設計及び処方されており、その結果として、アセンブリ温度で粘着性と剥離接着性と剪断保持力の望ましいバランスをもたらすポリマーである。ＰＳＡを調製する際に最も一般的に用いられているポリマーは、天然ゴム−、合成ゴム−（例えば、スチレン／ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）及びスチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマー）、シリコーンエラストマー−、ポリα−オレフィン−、及び種々の（メタ）アクリレート−（例えば、アクリレート及びメタクリレート）系ポリマーである。これらのうち、（メタ）アクリレート−系ポリマーであるＰＳＡは、その光学的透明性、特性の長期間にわたる恒久不変性（経時的安定性）、及び汎用な接着程度（これらはＰＳＡの利点のほんの一部である）から、本発明におけるＰＳＡの好ましい部類として発展してきている。

前述の剥離ライナーは、例えばポリマー又は紙などのいずれか有用な材料で形成することができ、剥離コートを含むことができる。剥離コートで用いる好適な材料としては、接着剤から剥離ライナーを容易に剥離させるように設計されているフッ素ポリマー、アクリル樹脂及びシリコーンが挙げられるが、これらに限らない。

前述の光学基材は、いずれか有用な材料で形成することができる。いくつかの実施形態では、基材は、ポリマー材料、例えば、セルローストリアセテート、ポリカルボネート、ポリアクリレート、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートで形成されている。別の実施形態では、基材は、無機材料、例えば、石英、ガラス、サファイア、ＹＡＧ又は雲母で形成されている。基材には、任意の有用な厚みを持たせることができる。ある１つの実施形態では、基材は自動車用ガラス又は建築用ガラスである。グレージングシステムとして透明ガラス基材を含むいくつかの実施形態では、グレージングシステムは、７０％以上のＴ_ＶＩＳにおいて、０．６８以下、又は０．６以下、又は０．５５以下、又は０．５０以下の遮蔽係数を有する。

窓の上で使用するための太陽光制御フィルムを保護するために、多層フィルムの露出表面を、所望により、耐擦過／耐摩耗性ハードコートでコーティングすることもできる。ハードコート層は、加工時及び最終製品の使用時の可撓性基材の耐久性を改善することができる。前記ハードコート層としては、いずれかの有用な物質、例えばシリカ系ハードコート、シロキサンハードコート、メラミンハードコート、アクリル系ハードコートなどを挙げることができる。ハードコートは、例えば、１〜２０マイクロメートル、又は１〜１０マイクロメートル、又は１〜５マイクロメートルなど、いずれか有用な厚さとすることができる。前述のように、赤外光吸収層は、また、ハードコート層の役割を果たすことができ、又は必要に応じて追加のハードコート層を赤外光吸収層上に配置することができる。

前述の中間接着剤は、いずれか有用な材料で形成することができる。いくつかの実施形態では、中間接着剤層には、前述のように感圧性接着剤が含まれる。いくつかの実施形態では、中間接着剤層には、前述のように、例えば熱又はＵＶ硬化性接着剤など、硬化性接着剤が含まれる。中間接着剤層は、例えば、１〜１００マイクロメートル、又は５〜５０マイクロメートル、又は１０〜５０マイクロメートル、又は１０〜３０マイクロメートルなど、いずれか有用な厚さを有することができる。

前述の中間高分子層は、いずれか有用な材料で形成することができる。いくつかの実施形態では、中間層には、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、フルオロポリマーなどが含まれる。一実施形態では、中間層にはポリエチレンテレフタレートが含まれる。中間高分子層は、例えば、５〜５００マイクロメートル、又は１０〜１００マイクロメートル、又は２５〜７５マイクロメートル、又は２５〜５０マイクロメートルなど、いかなる有用な厚さも有することができる。

耐引裂き性太陽光制御多層物品は、グレージングに水をスプレーし、フィルムを位置決めし、フィルムを微調整（trimming）し（必要な場合）、グレージング（通常はガラス）とフィルムとの間に閉じ込められた過剰な水をスキージで拭くことによって、構成されたグレージングに適用される。いくらかの量の水が、通常、グレージングとフィルムとの間に閉じ込められ、それがフィルムを通ってゆっくり拡散する。閉じ込められた過剰な水の急速除去を可能にするためには、蒸気透過速度（ＭＶＴＲとしても知られる）を可能な限り高いものにするべきである。

多くの実施形態では、多層耐引裂き性フィルム１６０には、剛性ポリマーと延性ポリマーとの交互の層が含まれる。いくつかの実施形態では、耐引裂き性フィルム１６０には、剛性ポリエステル又はコポリエステルと、延性のセバシン酸系コポリエステルとの交互の層が含まれる。多くの実施形態では、剛性ポリエステル若しくはコポリエステル層は、少なくとも１つの方向に配向している、及び／又は２軸配向している。これらの耐引裂き性フィルムの例は、ＵＳ６，０４０，０６１；ＵＳ５，４２７，８４２；及びＵＳ５，６０４，０１９に記載されており、それらの特許を本開示と対立しない範囲で本明細書に参考として組み込む。

他の実施形態では、耐引裂き性フィルムは、所望のレベルの耐引裂き性をもたらす単一のモノリシック高分子フィルムである。そのようなフィルムは、当該技術分野では「強靭な（tough）」高分子フィルムとして知られている。強靭性は、ポリマーが破断前に吸収できるエネルギーの指標として記述することができ、強靭なポリマーの例としては、ＡＢＳ（ポリ（アクリロニトリルブタジエンスチレン））、ＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）、ＨＩＰＳ（高衝撃ポリスチレン）、ポリウレタンなどが挙げられる。更に、モノリシック高分子フィルムの厚さを増大させると、ＰＥＴ及びナイロンなどの一部のポリマーの使用を耐引裂き性フィルムとして利用できるようになることがある。多くの実施形態では、これらの耐引裂き性モノリシック高分子フィルムは、少なくとも１７５マイクロメートルで最大１センチメートルまで、又は２５０マイクロメートル〜５ミリメートル、又は２５０マイクロメートル〜２ミリメートルの公称厚さを有する。

本開示による多くの多層又はモノリシック耐引裂き性フィルムは、フィルムの少なくとも一方向に少なくとも１．２１ＧＰａ（１７５ｋｐｓｉ）、又は少なくとも１．６６ＧＰａ（２４０ｋｐｓｉ）、又は少なくとも３．１１ＧＰａ（４５０ｋｐｓｉ）の引張係数（従来の引張試験で測定したとき）を示す。

「耐引裂き性」とは、本開示による多層フィルムが、引張係数（前述）、及び／又は、多層フィルムの剛性ポリマーだけを含む単層フィルムの同一方向でのグレーブス面積（Graves area）を超える、フィルムの一方向でのグレーブス面積を示すことを広く意味しており、該単層フィルムは、多層フィルムと同一の方式で、多層フィルムとほぼ同一の厚さに加工される。多くの実施形態では、耐引裂き性太陽光制御フィルムは、少なくとも約０．２８＋０．００２８（ｘ）ＧＰａ（４０＋０．４（ｘ）（ｋｐｓｉ））％に等しい、フィルムの一方向でのグレーブス面積（Graves area）を示しており、式中、ｘは、フィルムの公称厚さ（マイクロメートル）である。より具体的には、グレーブス面積（Graves area）は、グレーブス面積試験のために特に成形されたフィルムサンプルが引裂き応力を小さな面積に集中させるために一定速度で離される対向ジョー間にクランプ固定される試験の間に、フィルムが受けるひずみ（グレーブス伸び（％）によって測定される、以下でより詳細に定義する）に対する、フィルムが経験する応力（ＧＰａ（ｋｐｓｉ）で測定される）のグラフプロットの、曲線の下の面積を数学的に積分することによって得られる。ゆえに、グレーブス面積（Graves area）は、フィルムの引張係数（すなわち、フィルムの剛性及び寸法安定性）と、フィルムが引裂きの進行に耐える能力との、複合指標である。したがって、グレーブス面積（Graves area）は、フィルムを破損させるのに必要な総エネルギー、すなわち、フィルムがエネルギーを吸収する能力の指標と見なすことができる。多くの実施形態では、耐引裂き性太陽光制御フィルムは、望ましくは、グレーブス面積（Graves area）試験の間に、少なくとも２０％、又は少なくとも４０％のグレーブス破断時伸びを示す。耐引裂き性太陽光制御フィルムは、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ１００４（グレーブス（Graves）引裂き試験としても知られる）によって測定することができる。

耐引裂き性多層フィルムの厚さと、耐引裂き性多層フィルムを構成する個々の層の厚さとは、広い限界にわたって多様なものとすることができる。これらのフィルムは、約７〜５００マイクロメートル、又は約１５〜１８５マイクロメートルの公称厚さを有することができる。剛性ポリエステル又はコポリエステルの個々の層は、少なくとも約０．５マイクロメートル、又は０．５超過〜７５マイクロメートル、又は約１〜２５マイクロメートルの平均公称厚さを有することができる。いくつかの実施形態では、延性のセバシン酸系コポリエステル層は、剛性ポリエステル／コポリエステル層よりも薄い。延性材料層は、約０．０１マイクロメートル超過から約５マイクロメートル未満まで、又は約０．２〜３マイクロメートルの平均公称厚さにわたることができる。同様に、個々の層の正確な順序は、重要ではない。層の総数は、また、かなり多様なものとすることができる。多くの実施形態では、耐引裂き性多層フィルムは、少なくとも３層、又は５〜３５層、又は１０〜１５層を含む。

本開示による剛性ポリエステル及びコポリエステルは、通常、高引張係数材料、好ましくは、目的の温度において１．３８ＧＰａ（２００ｋｐｓｉ）を超える、最も好ましくは２．７６ＧＰａ（４００ｋｐｓｉ）を超える引張係数を有する材料である。特に好ましい剛性ポリエステル及びコポリエステルは、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、及びそれらのエステル誘導体からなる群から選択されるジカルボン酸成分と、エチレングリコール及び１，４−ブタンジオールからなる群から選択されるジオール成分との、反応生成物を含む。これらの材料をベースとする更なる剛性コポリエステルは、また、これらの成分を、１つ以上の他の二塩基酸及び／又は１つ以上の他のジオールと共重合させることによって提供することができる。

延性セバシン酸系コポリエステルは、一般に、１．３８ＧＰａ（２００ｋｐｓｉ）未満の引張係数と、目的の温度において５０％を超える、好ましくは１５０％を超える引張伸び（以下で定義する）とを有する。好ましい延性コポリエステルは、２０〜８０（より好ましくは７０〜５０、最も好ましくは６０）モル当量のテレフタル酸（又はそれらのエステル誘導体）と、それに対応して、８０〜２０（より好ましくは３０〜５０、最も好ましくは４０）モル当量のセバシン酸（又はそれらのエステル誘導体）と、１００モル当量のエチレングリコールとの反応生成物を含む。テレフタル酸は、ジメチル２，６−ナフタレンジカルボン酸（若しくはそれらのエステル誘導体）などのナフタレンジカルボン酸によって、全体的又は部分的に置き換えられてよい。他の好ましい実施形態では、セバシン酸の一部分は、同等量のシクロヘキサンジカルボン酸（又はそれらのエステル誘導体）によって置き換えられる。有用な耐引裂き性多層フィルムは、米国特許第６，０４０，０６１号及び同第５，６０４，０１９号に記載されており、それらを本開示と対立しない範囲で本明細書に参考として組み込む。

多くの実施形態では、耐引裂き性多層フィルム物品は、少なくとも４０％の平均可視光透過率と、９５０ｎｍ〜２５００ｎｍの間のほぼすべての波長について２０％以下の赤外光透過率とを有する。耐引裂き性多層フィルム物品は、少なくとも４０％の可視光透過率と、少なくとも０．６８の遮蔽係数値と、摂氏３８度、相対湿度１００％で測定される、少なくとも１ｇ／ｍ^２・日の湿気透過速度とを有することができる。

以上の耐引裂き性多層フィルム物品の構造は、改善された耐引裂き性太陽光制御フィルム物品をもたらす。いくつかの実施形態では、耐引裂き性多層太陽光制御物品は、少なくとも４０％の平均可視光透過率（４００〜７８０ｎｍ）と、７８０ｎｍ〜２５００ｎｍの光について１０％未満又は１５％未満の平均赤外光透過率とを有する。いくつかの実施形態では、耐引裂き性多層太陽光制御物品は、少なくとも６０％の平均可視光透過率と、９５０ｎｍ〜２５００ｎｍの間のほぼすべての波長について２０％以下の赤外光透過率とを有する。いくつかの実施形態では、耐引裂き性太陽光制御多層物品は、７８０〜１２００ｎｍで５０％以上の平均光反射と、１４００〜２５００ｎｍで５０％以下の平均光透過とを有する。他の実施形態では、耐引裂き性太陽光制御多層物品は、７８０〜１２００ｎｍで８０％以上の平均光反射と、１４００〜２５００ｎｍで２０％以下の平均光透過とを有する。更に他の実施形態では、耐引裂き性太陽光制御多層物品は、７８０〜１２００ｎｍで９０％以上の平均光反射と、１４００〜２５００ｎｍで５％以下の平均光透過とを有する。

多層ＩＲ反射フィルムの調製
約４４６層を含む多層フィルムを、同時押出プロセスによって連続フラットフィルム製造ライン上で作製した。この多層ポリマーフィルムは、ｃｏＰＥＮ及びＰＥＴＧ（イーストマン・ケミカルズ（Eastman Chemicals）から入手可能）から作製された。ｃｏＰＥＮは、９０％ＰＥＮ及び１０％ＰＥＴ出発モノマーで重合された。フィードブロック方法（米国特許第３，８０１，４２９号に記載されているような方法）を使用して、押出品を通して層から層へとほぼ直線的な層厚勾配をもつ約２２３の光学層を作り出した。

ｃｏＰＥＮを、押出成形機によって約１３２ポンド／時の速度でフィードブロックに供給し、ＰＥＴＧを約７３ｋｇ／時（１６０ポンド／時）の速度で供給した。ＰＥＴＧの一部分は、合計約１５ｋｇ／時（３２ポンド／時）の流量で押出品の各側の保護境界層（ＰＢＬ：protective boundary layers）として使用される。次いで、材料の流れを、マルチプライヤ設計比約１．２５の非対称２倍マルチプライヤ内に通した。マルチプライヤの概念及び機能については、米国特許第５，０９４，７８８号及び同第５，０９４，７９３号に記載されている。マルチプライヤ比は、主導管内で生成される層の平均層厚を、副導管内の層の平均層厚によって除したものとして定義される。このマルチプライヤ比は、２組の２２３層によって作り出される２つの反射帯域の小さな重なりをもたらすように選択された。２２３層の各組は、全厚さ倍率（overall thickness scale factors）がマルチプライヤ及びフィルム押出速度によって決定される、フィードブロックによって生み出されるおおよその層厚プロファイルを有する。マルチプライヤの後、表面薄層を、第３の押出成形機から送り込まれる約３３ｋｇ／時（７２ポンド／時）（合計）で追加した。次いで、材料の流れをフィルムダイに通過させて、水冷式のキャスティングホイール上に到達させた。

ＰＥＴＧ溶融加工機器は、約２６０℃（５００°Ｆ）に維持し、ｃｏＰＥＮ（光学機器及び表面薄層の両方）溶融加工機器は、約２７４℃（５２５°Ｆ）に維持し、フィードブロック、マルチプライヤ、表面薄層溶融流、及びダイは、約２７４℃（５２５°Ｆ）に維持した。この実施例のフィルムを作製するために使用されるフィードブロックは、等温条件下で最も厚い層と最も薄い層との比が１．３：１である、直線的な層厚分布をもたらすように設計された。この層プロファイルの誤差は、本明細書に参考として組み込まれる米国特許第６，８２７，８８６号に記載のように、アキシャルロッドヒータプロファイル（axial rod heater profile）によって補正される。キャスティングホイール速度は、最終的なフィルム厚さ、したがって最終的なバンド端位置の精密制御のために調節された。

キャスティングホイール上の入口水温は、摂氏約７度であった。高電圧ピニングシステムを使用して、押出品をキャスティングホイールに固定した。ピニングワイヤは、厚さ約０．１７ｍｍで、約６．５ｋＶの電圧を加えた。ピニングワイヤは、キャストウェブへの滑らかな外観を得るためにキャスティングホイールへの接触点のところでウェブから約３〜５ｍｍにオペレータによって手作業で位置決めされた。キャストウェブは、従来の連続長さ配向機（sequential length orienter）（ＬＯ）及びテンター機器（tenter equipment）によって連続的に配向させた。ウェブを、約１３３℃（２７０°Ｆ）で約３．８の延伸比に長さ配向させた。フィルムをテンター内で約１５秒で約１２４℃（２５５°Ｆ）に予熱し、１３３℃（２７０°Ｆ）で横方向に約３．５の延伸比に延伸させた。フィルムを、約２３８℃（４６０°Ｆ）の温度で約３０秒にわたってテンターオーブン内で熱硬化させた。出来上がったフィルムは、約０．０８９ｍｍ（０．００３５インチ）の最終厚さを有していた。

ＭＶＴＲ試験方法
湿気（水）蒸気透過速度は、ＡＳＴＭＦ−１２４９を使用して測定することができる。ＭＶＴＲ測定デバイスは、ミネアポリス（Minneapolis）のモコン（Mocon, Inc.）によってパーマトラン（Permatran）の商標で販売された。

（実施例１）
韓国のアドバンスト・ナノ・プロダクツ社（Advanced Nano Products Ltd.）からＴＲＢペーストＳＭ６０８０（TRB Paste SM6080）の表記で入手可能なメチル・セロソルブ（Methyl Cellosolve）中のアンチモンドープされた酸化インジウムスズ（Ａ−ＩＴＯ）粒子の超微細分散体を、メチルエチルケトンと混合して、分散体中の固形物含有量を６０％から４５％に低減した。この溶液を、押出成形ダイコーティングプロセスを使用して前述の多層フィルム上にコーティングした。ダイコーティング技術の詳細な説明については、「最新コーティング及び乾燥技術（Modern Coating and Drying Technology）」、Ｅ・Ｄ・コーエン（E. D. Cohen）、Ｅ・Ｂ・ガトフ（E. B. Gutoff）編、ＶＣＨ出版社（VCH Publishers）、ニューヨーク、１９９２）を参照のこと。押出品流量は、３３０ｇ／分（米国コロラド州ボルダー（Boulder）のマイクロ・モーション社（Micro Motion Inc.）のマイクロモーション（Micromotion）（商標）流量計を使用して測定）に設定し、ウェブスピードは、毎分５０フィートに、コーティングされた幅は、１０６６ｍｍ（４２インチ）に設定した。コーティングを摂氏９３度で乾燥させて分散体から溶媒を除去し、８０％電力設定で動作するタイプＤランプを取り付けたフュージョンＵＶランプシステム（Fusion UV lamp system）を使用して硬化させた。このプロセスによって、約７．５ｇ／ｍ^２（０．７ｇ／ｆｔ^２）のコーティング重量を有する硬化コーティングが得られた。乾燥・硬化されたＡ−ＩＴＯを、更に、Ａ−ＩＴＯとは反対側の表面上に感圧性接着剤をコーティングし、それにシリコーンコーティングされた剥離ライナー（米国バージニア州マーティンズビル（Martinsville）、ＣＰフィルムズ（CP Films）から入手可能）を積層した。剥離ライナーを除去し、光学的透過及び反射スペクトルを、ラムダ１９（Lambda 19）分光光度計（マサチューセッツ州ボストン、パーキン・エルマー（Perkin Elmer））を使用して測定した。グレージングシステムの熱的及び光学的特性を分析する、ローレンス・バークレー・ナショナル・ラボラトリーズ（Lawrence Berkeley National Laboratories）から入手可能なオプティクス５（Optics5）及びウィンドウ５．２（Window 5.2）プログラムに、スペクトルをインポートした。可視光透過（ＶＬＴ）、可視光反射（ＶＬＲ）、遮蔽係数（ＳＣ）、内部反射（Ｒ_内）、外部反射（Ｒ_外）、Ｕ値などの性能特性は、ウィンドウ５．２（Window 5.2）プログラムを使用して決定される。プログラムは、ｈｔｔｐ：／／ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標）．ｌｂｌ．ｇｏｖ／ｓｏｆｔｗａｒｅ／からダウンロードすることができる。コーティングされたフィルムの反射及び透過スペクトルを図１ａに示す。接着剤側を光源（太陽）に向けた、３ｍｍ透明ガラス（ＰＰＧ透明ガラス、ＮＦＲＣＩＤ：５００９）に前述のフィルムを積層することによって調製されたグレージングシステムの特性を、表１に示す。３ｍｍガラス基材への積層後の透過及び反射スペクトルを、図１ｂ及び図１ｃに示す。同じフィルムを、Ａ−ＩＴＯ表面を太陽に向けて積層し、同一のソフトウェアを使用してグレージングシステムを再計算した。結果を表１に示す。

（実施例２）
ＴＲＢペーストＳＭ６０８０（TRB Paste SM6080）の表記で入手可能なメチル・セロソルブ（Methyl Cellosolve）中のアンチモンドープされた酸化インジウムスズ（Ａ−ＩＴＯ）粒子の超微細分散体を、韓国のアドバンスト・ナノ・プロダクツ社（Advanced Nano Products Ltd.）から得た。この溶液を、３８１ヘリカルセル毎リニアｃｍ（１５０ヘリカルセル毎リニアインチ）の微小グラビアロールを使用して、ヤスイ・セイキ・ラボ・コーター（Yasui Seiki Lab Coater）、モデルＣＡＧ−１５０（ヤスイ・セイキ（Yasui Seiki Co.）、インディアナ州ブルーミントン（Bloomington））によって、日本の帝人株式会社（Teijin Corp.）から商業表記ＨＰＥ５０で入手可能な０．０５ｍｍＰＥＴ基材上にコーティングした。コーティングを、９５℃でインライン乾燥させ、Ｄ−バルブを取り付けたフュージョン・システムズ（Fusion Systems）モデル１６００（４００Ｗ／インチ（約１５７Ｗ／センチ））Ｗ硬化システムを使用して６．１ｍ／分でＵＶ硬化させた。乾燥したコーティングは、約３．６マイクロメートルの厚さを有した。実施例１で行われたように測定されたこのフィルムの光学的透過及び反射スペクトルを、図２に示す。このフィルムを６ｍｍＰＰＧ透明ガラスに積層することによって調製されたグレージングシステムを、表１に示す。

（実施例３）
ＴＲＢペーストＳＬ６０６０（TRB Paste SL6060）の表記で入手可能なメチル・セロソルブ（Methyl Cellosolve）中のアンチモンドープされた酸化スズ（ＡＴＯ）粒子の超微細分散体を、韓国のアドバンスト・ナノ・プロダクツ社（Advanced Nano Products Ltd.）から得た。この溶液を、３８１ヘリカルセル毎リニアｃｍ（１５０ヘリカルセル毎リニアインチ）の微小グラビアロールを使用して、ヤスイ・セイキ・ラボ・コーター（Yasui Seiki Lab Coater）、モデルＣＡＧ−１５０（ヤスイ・セイキ（Yasui Seiki Co.）、インディアナ州ブルーミントン（Bloomington））によって、日本の帝人株式会社（Teijin Corp.）から商業表記ＨＰＥ５０で入手可能な０．０５ｍｍＰＥＴ基材上にコーティングした。コーティングを、９５℃でインライン乾燥させ、Ｄ−バルブを取り付けたフュージョン・システムズ（Fusion Systems）６０００（６００Ｗ／インチ（約２３６Ｗ／センチ））Ｗ硬化システムを使用して６．１ｍ／分でＵＶ硬化させた。乾燥したコーティングは、約３．６マイクロメートルの厚さを有した。実施例１のように測定されたこのフィルムの光学的透過及び反射スペクトルを、図３に示す。このフィルムを６ｍｍＰＰＧ透明ガラスに積層することによって調製されたグレージングシステムを、表１に示す。

（実施例４）
マイヤー（Meyer）バー５番（実施例４ａ）、８番（実施例４ｂ）、及び１４番（実施例４ｃ）を使用するマイヤーバーコーティング技術を使用して、ＴＲＢペーストＳＬ６０６０を前述の多層フィルム上にコーティングした。コーティングを、９３℃のオーブン内で１０分間乾燥させ、フュージョンＵＶランプ（Fusion UV lamps）（毎分６メートル（２０ｆｐｍ）で３００Ｗ／インチ（約１１８Ｗ／センチ））下で硬化させ、サンプルの光学的透過スペクトルを測定した。スペクトルをオプティクス５（Optics5）及びウィンドウ５．２（Window 5.2）にインポートした。３ｍｍ透明ガラスを用いて調製されたグレージングシステムの光学的及び熱的特性を表１に示す。

（実施例５）
３０ｇのＡＴＯ、７．５ｇのペンタエリスリトールテトラアクリレート（サルトマー・カンパニー（Sartomer Company）、ペンシルバニア州、製品表記ＳＲ２９５）、並びに７．５ｇの１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（サルトマー・カンパニー（Sartomer Company）、ペンシルバニア州、製品表記ＳＲ２３８）及び１−メトキシ−２−プロパノールを合わせてかき混ぜることによって、多官能性アクリレートモノマー混合物中の酸化アンチモンスズ（インフラマット・アドバンスト・マテリアルズＬＬＣ（Inframat Advanced Materials LLC）、コネチカット州、製品表記５０Ｎ−５１９０−２）の分散体を調製した。それぞれ０．１５ｇの光開始剤イルガキュア（Irgacure）８１９及びイルガキュア１８４（いずれも、スイス、バーゼル（Basel）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（CIBA Specialty Chemicals）より）を、上記分散体に加え、前述の多層ポリマーフィルム上にコーティングした。コーティングプロセスは、実施例１に記載のように実施した。コーティングを硬化させ、得られる硬化されたコーティングを、ＡＳＴＭＤ１０４４−９９に従って５００ｇの荷重下で５０サイクルでテーバー磨耗試験機（Taber abrader）において試験した。この結果、ヘイズ・ガード・プラス（Haze-Gard Plus）（メリーランド州ＢＹＫ−ガードナー（BYK-Gardner））ヘイズメータによって測定して、４％未満のヘイズを得た。

（実施例６）
２層の耐引裂き性多層フィルム（米国特許第６，０４０，０６１号に記載の手順に従って作製される、例えば実施例６参照）で構成される耐引裂き性積層体を、１枚の耐引裂き性多層フィルムの非コロナ処理側をバイテル（Vitel）３３００積層接着剤によって約２．２ｇ／ｍ^２（０．２ｇ／ｆｔ^２）の重量でコーティングすることによって作製し、乾燥させた。バイテル（Vitel）３３００ポリエステル樹脂は、米国マサチューセッツのボスティク社（Bostik, Inc.）から市販されている。この乾燥されたフィルムを、次いで、摂氏９０度の温度で第２の耐引裂き性多層フィルムに積層した。次いで、積層体をコロナ処理によって更に加工処理し、アクリル感圧性接着剤（ＰＳＡ）をおおよそのコーティング重量２３ｇ／ｍ^２（２．１ｇ／ｆｔ^２）でコーティングし、乾燥させる。次いで、ＰＳＡ層を、ダウ・メトセルＡ１５ＬＶ（Dow Methocel A15LV）の水ベース分散体によってコーティングし（すなわち、オーバーコート）、乾燥させる。コーティングされたＰＳＡ層を、次いで、ポリエステル剥離ライナーに積層する。

多層ＩＲ反射フィルムを、米国特許第６，７９７，３９６号（例えば実施例５参照）に記載の手順に従って作製された交互のＰＥＴ及びＣｏＰＭＭＡ層を使用して調製した。韓国のアドバンスト・ナノ・プロダクツ社（Advanced Nano Products Ltd.）からＴＲＢペーストＳＲ６０７０（TRB Paste SR 6070）の表記で入手可能な１−メトキシ−２−プロパノール中の酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）粒子の超微細分散体を、押出成形ダイコーティングプロセスを使用してこの多層ＩＲ反射フィルム上にコーティングした。コーティングを摂氏９３度で乾燥させて分散体から溶媒を除去し、６０％電力設定で動作するタイプＤランプを取り付けたフュージョンＵＶランプシステム（Fusion UV lamp system）を使用して硬化させた。このプロセスによって、約７．８ｇ／ｍ^２（０．７ｇ／ｆｔ^２）のコーティング重量を有する硬化ＩＲ吸収コーティングが得られた。

耐引裂き性フィルム積層体を、次いで、約２．２ｇ／ｍ^２（０．２ｇ／ｆｔ^２）のコーティング重量で、バイテル３３００ポリエステル（Vitel 3300 Polyester）樹脂積層接着剤を使用して、ＡＴＯコーティングされたＩＲ反射フィルムに積層した。最終的な耐引裂き性太陽光制御物品構造が、前述の図５によって示される。

剥離ライナーを除去し、摂氏３８度、１００％ＲＨにおいて、モコン社（Mocon, Inc.）から入手可能なパーマトラン（Permatran）（登録商標）モデルＷ−７００デバイスを使用してＡＳＴＭＦ−１２４９試験方法に従って、湿気透過速度を測定した。また、グラスロック社（Glasslock, inc.）からＳＤ１０１０の表記で市販されている耐引裂き性フィルム（http://www.glasslock.com/documents/GlassLock%20Brochure%20060503.pdf）のＭＶＴＲを、同一条件下で試験した。結果を以下の表に示す。

本発明は、上に記載した特定の実施例に限られるとみなされるべきではなく、添付の特許請求の範囲で明確に提示されているとおり、本発明のあらゆる態様を網羅していると理解されるべきである。様々な修正、同等の方法、及び、本発明を適用可能である多くの構造は、本発明が対象とする技術分野の当業者が本発明の明細書を検討することにより、容易に明らかになるであろう。

Claims

多層フィルム物品であって：
第１のポリマータイプと第２のポリマータイプとの交互の高分子層を有する赤外光反射多層フィルムであって、交互の高分子層が協働して赤外光を反射する赤外光反射多層フィルムと；
硬化高分子結合剤中に分散された複数の金属酸化物ナノ粒子を含む赤外光吸収ナノ粒子層であって、前記赤外光反射多層フィルムに隣接している赤外光吸収ナノ粒子層と；
前記赤外光反射多層フィルムに隣接して配置された耐引裂き性高分子フィルムと、を含む、多層フィルム物品。
前記金属酸化物ナノ粒子は、硬化ポリアクリレート結合剤中に分散された、酸化アンチモンスズ、ドープされた酸化アンチモンスズ、インジウムドープされた酸化スズ、又はアンチモンドープされた酸化インジウムスズを含む、請求項１に記載の多層フィルム物品。
前記多層フィルム物品は、１ｇ／ｍ^２・日以上の湿気透過速度値を有する、請求項１に記載の多層フィルム物品。
前記赤外光吸収ナノ粒子層は、１〜２０マイクロメートルの範囲の厚さを有する、請求項１に記載の多層フィルム物品。
前記多層フィルム物品は、４０％以上の可視光透過率値と、少なくとも０．６８の遮蔽係数値とを有する、請求項１に記載の多層フィルム物品。
前記耐引裂き性フィルム上に配置された感圧性接着剤層を更に含んでおり、前記耐引裂き性多層フィルムは、前記感圧性接着剤層と前記赤外光反射多層フィルムとの間に配置される、請求項１に記載の多層フィルム物品。
前記感圧性接着剤層上に配置された水溶性オーバーコート層を更に含む、請求項６に記載の多層フィルム物品。
前記オーバーコート層上に配置された剥離ライナーを更に含む、請求項７に記載の多層フィルム物品。
前記耐引裂き性フィルムは、剛性ポリマーと延性ポリマーとの交互の層を含む多層フィルムである、請求項１に記載の多層フィルム物品。
前記多層耐引裂き性フィルムは、前記多層耐引裂き性フィルムの少なくとも１方向で、少なくとも２０％のグレーブス（Graves）破断点伸びと、少なくとも１．２１ＧＰａ（１７５ｋｐｓｉ）の引張係数とを有する、請求項９に記載の多層フィルム物品。
前記耐引裂き性フィルムは、少なくとも２つの多層耐引裂き性フィルム層を含む、請求項１に記載の多層フィルム物品。
赤外光源から発せられた赤外光を遮断する飛散防止光制御物品であって：
第１のポリマータイプと第２のポリマータイプとの交互の高分子層を有する赤外光反射多層フィルムであって、前記交互の高分子層が協働して赤外光を反射する赤外光反射多層フィルムと；
硬化高分子結合剤中に分散された複数の金属酸化物ナノ粒子を含む赤外光吸収ナノ粒子層であって、前記赤外光反射多層フィルムに隣接している前記赤外光吸収ナノ粒子層と；
前記赤外光反射多層フィルムに隣接して配置されたガラス基材と；
前記赤外光反射多層フィルムと前記ガラス基材との間に配置された耐引裂き性高分子フィルムと、を含む、飛散防止光制御物品。
前記赤外光吸収ナノ粒子層は、１〜２０マイクロメートルの範囲の厚さを有する、請求項１２に記載の飛散防止光制御物品。
４０％以上の可視光透過率値と、少なくとも０．６８の遮蔽係数値とを有する、請求項１２に記載の飛散防止光制御物品。
前記耐引裂き性フィルムと前記ガラス基材との間に配置された感圧性接着剤層を更に含む、請求項１２に記載の飛散防止光制御物品。
耐引裂き性多層フィルム物品であって：
第１のポリマータイプと第２のポリマータイプとの交互の高分子層を有する赤外光反射多層フィルムであって、前記交互の高分子層が協働して赤外光を反射する赤外光反射多層フィルムと；
硬化高分子結合剤中に分散された複数の金属酸化物ナノ粒子を含む赤外光吸収ナノ粒子層であって、前記赤外光反射多層フィルムに隣接している赤外光吸収ナノ粒子層と；
前記赤外光反射多層フィルムに隣接して配置された耐引裂き性高分子フィルムと；を含んでおり、
前記耐引裂き性多層フィルム物品は、少なくとも４０％の平均可視光透過率と、９５０ｎｍ〜２５００ｎｍの間のほぼすべての波長について２０％以下の赤外光透過率とを有する、耐引裂き性多層フィルム物品。
少なくとも０．６８の遮蔽係数値を有する、請求項１６に記載の耐引裂き性多層フィルム物品。
１ｇ／ｍ^２・日以上の湿気透過速度を有する、請求項１７に記載の耐引裂き性多層フィルム物品。
前記耐引裂き性フィルムは、前記耐引裂き性フィルムの少なくとも１方向で、少なくとも２０％のグレーブス（Graves）破断点伸びと、少なくとも１．２１ＧＰａ（１７５ｋｐｓｉ）の引張係数とを有する、請求項１７に記載の耐引裂き性多層フィルム物品。
前記耐引裂き性フィルムは、少なくとも２つの耐引裂き性多層フィルム層を含む、請求項１７に記載の耐引裂き性多層フィルム物品。