JP2010285112A

JP2010285112A - トラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤ

Info

Publication number: JP2010285112A
Application number: JP2009141480A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Hattori; 高幸服部
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2009-06-12
Filing date: 2009-06-12
Publication date: 2010-12-24
Anticipated expiration: 2029-06-12
Also published as: JP5437705B2

Abstract

【課題】良好な氷上・雪上での制動力と、耐偏摩耗性、操縦安定性、更には良好な転がり抵抗特性と耐摩耗性までをも両立する高性能なトラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤを提供する。
【解決手段】炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸の亜鉛塩、又は炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸及び酸化亜鉛を含み、ゴム成分１００質量％中にブタジエンゴムを３５質量％以上含有するゴム組成物をトレッドに用いたトラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤに関する。
【選択図】なし

Description

本発明は、トラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤに関する。

スパイクタイヤによる粉塵公害を防止するために、スパイクタイヤの使用を禁止することが法制化され、寒冷地では、スパイクタイヤに代わってスタッドレスタイヤが使用されるようになった。スタッドレスタイヤの氷上や雪上でのグリップ性能を向上させるためには、低温における弾性率を低下させて粘着摩擦を向上させる方法がある。特に、氷上での制動力は、ゴムと氷との有効接触面積による影響が大きいため、有効接触面積を大きくするために、低温で柔軟なゴムが求められている。

他方、オイル量を増量するなどの方法により、単にゴムの硬度のみを下げてしまうと、トラック・バス又はライトトラック用スタッドレスタイヤでは、トレッド部分の耐偏摩耗性や操縦安定性が低下する。

更に、近年、地球温暖化の影響又は夏用タイヤへのはきかえが面倒なのではきつぶすなどの理由により、氷雪路以外をスタッドレスタイヤで走行することも多く、スタッドレスタイヤのトレッド部分の耐摩耗性がより一層求められるようになってきている。特に、トラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤでは、トレッド部分の耐摩耗性は特に重要な特性であって、前述したように、単にオイル量を増量するなどの方法により、氷上や雪上での制動性能を上げようとすると、耐摩耗性が低下するという問題が生じる。

一般に、スタッドレスタイヤのトレッドゴムは、強度が高いがガラス転移温度が低く柔軟であるとの理由から、天然ゴムやブタジエンゴムを主成分として作製されることが多い（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、天然ゴムやブタジエンゴムは、硫黄加硫すると加硫戻り（リバージョン）を生じる。この現象は、ゴムが劣化したり、架橋状態が悪くなることであって、この際に低温での弾性率も低下するが、硬度も必要以上に低下し、操縦安定性や耐摩耗性が低下することが、本発明者らの研究の結果わかってきた。加えて、加硫戻りが起こると、不必要に高温のｔａｎδが増大し、トラック・バス又はライトトラックでは、非常に重要な特性である燃費が低下することになる。

スタッドレスタイヤに限らず、タイヤの生産性をあげるために、より高温で加硫が行われる場合もあるが、このような場合には、特に前記現象がより顕著になる。また、加硫戻りにより、更に耐摩耗性や燃費も低下するという問題も存在する。

また、従来、タイヤなどのゴム製品に用いられる加硫可能なゴム組成物の加硫戻りを抑制し、耐熱性を改善する方法としては、加硫剤である硫黄に対する加硫促進剤の配合量を増量させる方法や加硫促進剤としてチウラム系の加硫促進剤を配合する手法などが知られている。また、−（ＣＨ_２）_６−Ｓ−等で表される長鎖の架橋構造を形成できる架橋剤として、フレキシス社製のＰＥＲＫＡＬＩＮＫ９００やＤｕｒａｌｉｎｋＨＴＳ、バイエル社製のＶｕｌｃｕｒｅｎＫＡ９１８８などが知られており、これらの架橋剤をゴム組成物に配合することで、ゴム組成物の加硫戻りを抑制できることが知られている。しかし、これらの手法を用いると、加硫戻りを抑制することはできるが、低燃費性や耐摩耗性が低下し、性能バランスが悪化するという問題があった。更には、これらの手法は、天然ゴムやイソプレンゴムの加硫戻りの抑制には効果があるが、ブタジエンゴムでは効果がない、又は少ないという問題もあった。

特開２００７−１６９５００号公報

本発明は、前記課題を解決し、良好な氷上・雪上での制動力と、耐偏摩耗性、操縦安定性、更には良好な転がり抵抗特性と耐摩耗性までをも両立する高性能なトラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤを提供することを目的とする。更には、該スタッドレスタイヤをより高い生産効率で生産して、より安価に消費者に提供することを目的とする。

本発明は、炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸の亜鉛塩、又は炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸及び酸化亜鉛を含み、ゴム成分１００質量％中にブタジエンゴムを３５質量％以上含有するゴム組成物をトレッドに用いたトラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤに関する。
上記ゴム組成物が、更にシリカをゴム成分１００質量部に対して５質量部以上含有することが好ましい。

本発明によれば、炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸の亜鉛塩、又は炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸及び酸化亜鉛を含み、ゴム成分１００質量％中にブタジエンゴムを３５質量％以上含有するゴム組成物をトレッドに使用することにより、良好な氷上・雪上での制動力と、耐偏摩耗性、操縦安定性、更には良好な転がり抵抗特性と耐摩耗性までをも両立する高性能なトラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤを提供することができる。

本発明のトラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤは、炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸の亜鉛塩、又は炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸及び酸化亜鉛を含み、ゴム成分１００質量％中にブタジエンゴム（ＢＲ）を３５質量％以上含有するゴム組成物をトレッド使用したものである。

前記ゴム組成物は、ゴム成分１００質量％中にＢＲを３５質量％以上含有する。ＢＲの含有量の下限は、４０質量％が好ましく、４５質量％がより好ましく、５５質量％が最も好ましい。上限は、８０質量％が好ましく、７０質量％がより好ましく、６５質量％が最も好ましい。３５質量％未満であると、ガラス転移温度を低くしにくくなり、氷上・雪上での制動力が低下し、８０質量％を超えると、氷雪上性能が良好となるが、機械的強度や耐摩耗性が低下する傾向がある。本発明では、ＢＲの比率をより高くし、耐摩耗性と氷雪上性能を両立することができる。

ＢＲとしては、シス含量が９５質量％以上であって、２５℃における５％トルエン溶液粘度が８０ｃｐｓ以上のものを配合してもよい。このようなＢＲを配合することにより、耐摩耗性向上効果が向上する。トルエン溶液粘度は、２００ｃｐｓ以下が好ましい。２００ｃｐｓを超えると、粘度が高くなりすぎ、加工性が低下したり、他のゴム成分と混ざりにくくなる傾向にある。粘度の下限は１１０ｃｐｓ、上限は１５０ｃｐｓが好ましい。

ＢＲの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．０以下のものを使用すると、耐摩耗性を改善できる。更に、Ｍｗ／Ｍｎが３．０〜３．４のＢＲを使用してもよい。このようなＢＲを使用することにより、加工性の改善と耐摩耗性の改善を両立することができる。

ゴム成分としてＢＲと他のゴム成分の混合物を使用する場合、他のゴム成分としては、特に限定されないが、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）などが挙げられる。なかでも、環境に配慮することも、将来の石油供給量の減少に備えることもでき、更に、耐摩耗性を向上させることもできるという理由から、ＮＲ及び／又はＥＮＲを含むことが好ましい。

前記ゴム成分は、アルコキシル基、アルコキシシリル基、エポキシ基、グリシジル基、カルボニル基、エステル基、ヒドロキシ基、アミノ基及びシラノール基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（以下、官能基とする）を含んでいてもよい。これらの官能基を有するゴムは、市販のものを用いてもよいし、適宜変性して用いてもよい。

ＢＲと、ＮＲ及び／又はＩＲとを混合して使用する場合には、ゴム成分中に、これらのゴム成分の配合量を合計７０質量％以上含有することが好ましい。７０質量％以上とすることにより、良好な氷雪上性能と耐摩耗性が達成でき、耐加硫戻り性の効果も大きくなる。これらのゴム成分の配合量は、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、１００質量％が最も好ましい。

本発明のゴム組成物は、（ａ）炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸の亜鉛塩、又は（ｂ）炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸及び酸化亜鉛を含有する。（ａ）の亜鉛塩の使用や（ｂ）の混合物の使用により、ＢＲの耐加硫戻り性を高めるとともに、シリカを配合した組成物の加工性も改善でき、シリカを配合した組成物のリバージョンをより効果的に抑制できる。なお、本発明のゴム組成物は、（ａ）の亜鉛塩と（ｂ）の混合物との両方を含んでもよい。

（ａ）の亜鉛塩における脂肪族カルボン酸、（ｂ）における脂肪族カルボン酸は、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、シクロアルキル基などの環状構造でもよい。また飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸のいずれでもよい。また、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族トリカルボン酸等の脂肪族ポリカルボン酸のいずれでもよい。（ａ）、（ｂ）は液状の場合もあり、ハンドリング性が悪化することがあるが、その場合、シリカ等に担持したものを使用することもできる。

（ａ）、（ｂ）における脂肪族カルボン酸の炭素数は、４以上であり、好ましくは６以上、より好ましくは７以上である。脂肪族カルボン酸の炭素数が４未満では、分散性が悪化する傾向がある。脂肪族カルボン酸の炭素数は、１２以下であり、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。脂肪族カルボン酸の炭素数が１２を超えると、加硫戻りを充分に抑制できない可能性がある。

（ａ）、（ｂ）における脂肪族カルボン酸としては、例えば、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、イソ酪酸、イソペンタン酸、ピバリン酸、イソヘキサン酸、イソヘプタン酸、イソオクタン酸、ジメチルオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、イソドデカン酸、２−エチル酪酸、２−エチルヘキサン酸、２−ブチルオクタン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸等の飽和脂肪酸；ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。なかでも、加硫戻り抑制効果が高い点、また工業的に豊富で安価に得られる点から、２−エチルヘキサン酸が特に好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

（ｂ）における酸化亜鉛としては、従来からゴム工業で使用されるものが挙げられ、具体的には、三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛１号、２号などが挙げられる。

（ａ）の亜鉛塩中の亜鉛含有率、（ｂ）の混合物の合計量中の亜鉛含有率は、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。３質量％未満では、加硫戻りを充分に抑制できない傾向がある。また、該亜鉛含有率は９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましく、３０質量％以下が最も好ましい。９５質量％を超えると、加工性が低下する傾向があるとともに、コストが不必要に上昇する。

（ａ）の亜鉛塩の含有量、（ｂ）の混合物の含有量（脂肪族カルボン酸及び酸化亜鉛の合計量）は、ゴム成分１００質量部に対して０．２質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上、最も好ましくは１．４質量部以上である。０．２質量部未満では、十分な耐加硫戻り性が確保できず、充分な改善効果等が得られにくい。該含有量は１０質量部以下、好ましくは７質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。１０質量部を超えると、ブリードやブルームする傾向が大きくなるとともに、添加量に対して効果の向上が小さくなり、不必要にコストが増大する傾向もある。

なお、ゴム組成物が（ａ）の亜鉛塩と（ｂ）の混合物との両方を含む場合、上記亜鉛含有率は、（ａ）及び（ｂ）の合計量１００質量％中の亜鉛含有率を意味し、上記含有量は、（ａ）及び（ｂ）の合計量を意味する。他方、本発明のゴム組成物には、氷上でのグリップ力を向上させるために酸化亜鉛ウィスカを配合してもよい。酸化亜鉛ウィスカを含む場合、上記含有量、上記亜鉛含有率は該酸化亜鉛ウィスカの配合量や亜鉛量を含めない値を意味する。酸化亜鉛ウィスカを含む場合は、それ以外の酸化亜鉛の配合量や（ａ）、（ｂ）における含有量を減じたり、配合しなくても構わない。

オイル又は可塑剤を含有する場合には、これらの配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましく、２質量部以下が更に好ましく、全く含有しないことが最も好ましい。これらの成分を多く含有すると、耐摩耗性が低下してしまう上に、耐加硫戻り性も低下する場合がある。また、耐摩耗性低下が比較的少ないアロマオイルや代替アロマオイルでも、低温特性が低下して、氷雪上性能が悪化したり、高温でのｔａｎδが大きくなって転がり抵抗が特性が悪化する場合がある。

前記ゴム組成物は、更にシリカを含有することが好ましい。シリカを配合することにより、スタッドレスタイヤとして重要な氷上制動性能や氷上操縦安定性を向上させることができる。特に、（ａ）の亜鉛塩や（ｂ）の混合物は、シリカ配合の加工性を改善するとともに、シリカ配合でのリバージョンをより効果的に抑制することができる。シリカとしては、例えば、湿式法で製造されたシリカ、乾式法で製造されたシリカなどが挙げられるが、特に制限はない。

シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは４０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上、特に好ましくは１３０ｍ^２／ｇ以上である。シリカのＮ_２ＳＡが４０ｍ^２／ｇ未満では、補強効果が不充分となるおそれがある。シリカのＮ_２ＳＡは、好ましくは４５０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは４００ｍ^２／ｇ以下、更に好ましくは３００ｍ^２／ｇ以下、特に好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下である。シリカのＮ_２ＳＡが４５０ｍ^２／ｇを超えると、分散性が低下し、ゴム組成物の発熱性が増大してしまうため、好ましくない。

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、最も好ましくは２０質量部以上である。５質量部未満では、氷上制動性能や氷上操縦安定性を向上させにくくなる傾向がある。また、シリカの含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１２０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。１５０質量部を超えると、加工性及び作業性が悪化するため、好ましくない。

シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス(２−トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス(２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス(２−トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(４−トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらのシランカップリング剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。１質量部未満では、シランカップリング剤を含有することによる効果が充分ではない。また、シランカップリング剤の含有量は、同じくシリカ１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部を超えると、コストが増大する割にカップリング効果が得られず、補強性及び耐摩耗性が低下するため、好ましくない。

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、カーボンブラックや卵殻紛などの充填剤、軟化剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、老化防止剤、加硫促進助剤、加硫促進助剤としての酸化亜鉛、ステアリン酸、過酸化物や硫黄などの加硫剤、加硫促進剤などを含有してもよい。

カーボンブラックとしては、平均粒子径が２２ｎｍ以下及び／又はＤＢＰ吸油量が１１５ｍｌ／１００ｇ以上のものが好ましい。このようなカーボンブラックを配合することによって、トラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤとして必要な補強性をトレッドに付与し、ブロック剛性、操縦安定性、耐偏摩耗性、耐摩耗性を確保することができる。また、カーボンブラックを配合したゴム組成物は、加工性が低下しやすいが、本発明で使用するゴム組成物では、（ａ）の亜鉛塩や（ｂ）の混合物を含有するので、それによって未加硫ゴムの粘度を低下させ、加工性を改善することができる。

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上、最も好ましくは４０質量部以上である。１５質量部未満では、補強性が不足し、必要なブロック剛性、操縦安定性、耐偏摩耗性、耐摩耗性を確保しにくくなる傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下である。１２０質量部を超えると、加工性が悪化したり、硬度が高くなりすぎる。

卵殻紛は、前記ゴム成分に対して配合されることで、（Ａ）鶏卵殻紛自体が氷雪路面を引っ掻く効果、（Ｂ）鶏卵殻紛粒子に存在する細孔が氷雪路面の水を吸水し除去する効果、（Ｃ）鶏卵殻紛粒子が脱落することによりできた細孔が氷雪路面の水を吸水し除去する効果、及び（Ｄ）鶏卵殻紛粒子が脱落することによりできた細孔の淵部分がエッジとしてはたらき、氷雪路面を引っ掻く効果という（Ａ）〜（Ｄ）の効果が得られる。このように、氷上性能の向上には、引っかき効果とともに、鶏卵殻紛粒子中に存在する細孔又は鶏卵殻紛粒子の脱落することにより得られる細孔による水分の除去効果が大きく起因している。

卵殻粉は、（１）平均粒子径が２０μｍ以下の鶏卵殻粉と（２）平均粒子径が４０〜２００μｍの鶏卵殻粉とからなることが好ましい。

卵殻紛（１）のように粒子径の小さいものを配合すると、それより粒子径の大きいものを同量配合した場合よりも、より多くの凹凸がゴム組成物表面に生じるため、引掻き効果を向上させるという効果が得られる。

また、卵殻紛（２）のように粒子径が大きいものを配合すると、ゴム組成物表面の表面粗さを大きくして、引掻き効果を向上させるという効果が得られる。

卵殻紛（１）及び（２）を組み合わせることで、トレッド表面に大小の細孔を生じ、小さい孔は淵部分を多く生じさせることから引掻き効果を生じさせ、大きな孔は吸水効果を生じさせることで、鶏卵殻紛（１）及び（２）の相乗効果が生じ、氷上性能が大幅に向上する。

卵殻粉（１）の平均粒子径は、２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下である。２０μｍを超えると、生じる細孔が大きくなり淵部分が減少するため、十分な引掻き効果が得られない傾向がある。また、卵殻粉（１）の平均粒子径は、３μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましい。３μｍ未満では、得られる凹凸がフラットになり、氷上性能が期待できない傾向がある。なお、卵殻粉（１）の平均粒子径は、粒度分布測定器を用いて測定される。

卵殻粉（１）及び（２）の合計含有量に対する卵殻粉（１）の含有率は、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。含有率が３０質量％未満では、小さな孔が少なくなり、十分なエッジ効果が得られない傾向がある。また、卵殻粉（１）の含有率は、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。含有率が７０質量％を超えると、大きな孔が少なくなり、十分な吸水効果が得られない傾向がある。

卵殻粉（２）の平均粒子径は、４０μｍ以上、好ましくは４５μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上である。４０μｍ未満では、十分な大きな孔が無くなり、十分な吸水効果が得られない傾向がある。また、卵殻粉（２）の平均粒子径は、２００μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは８０μｍ以下である。２００μｍを超えると、耐摩耗性が低下する、あるいは、一定以上の凹凸があることで、ゴムと氷雪路面との接触面積が極端に少なくなり、逆に氷上性能を低下させる傾向がある。なお、卵殻粉（２）の平均粒子径は、粒度分布測定器を用いて測定される。

卵殻粉の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上である。５質量部未満では、氷上性能が向上しない傾向がある。また、卵殻粉の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下である。２５質量部を超えると、ゴムへの混練り時に分散が悪くなり、耐摩耗性が低下する傾向がある。なお、鶏卵殻紛の含有量とは、卵殻紛（１）及び（２）の含有量を合計したものをいう。

加硫促進助剤としての酸化亜鉛としては、例えば、上述した（ｂ）における酸化亜鉛と同様のものが挙げられる。加硫促進助剤としての酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。１質量部未満では、配合による効果が得られないおそれがある。また、該含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。１０質量部を超えると、配合による効果の上昇が見られず、コストアップする傾向がある。

本発明で使用するゴム組成物の硬化前の粘度は、１３０℃のムーニー粘度で７５以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６５以下が更に好ましい。

前記ゴム組成物の硬化物の硬度は、ＪＩＳ−Ａ硬度で好ましくは５８度以上、より好ましくは６０度以上、更に好ましくは６２度以上、最も好ましくは６４度以上である。硬度を５８度以上にすることによって、良好なブロック剛性を確保し、操縦安定性と良好な耐偏摩耗性、耐摩耗性を確保することができる。一方、硬度は、好ましくは７５度以下、より好ましくは７０度以下、更に好ましくは６７度以下である。硬度を７５度以下にすることによって、優れた氷雪上性能を達成することができる。

前記ゴム組成物を架橋した架橋物のｔａｎδは、温度７０℃、初期歪み１０％、動歪み２％及び周波数１０Ｈｚの条件下で測定したｔａｎδが０．１７以下であることが好ましく、０．１５以下であることがより好ましく、０．１３以下であることが更に好ましい。

本発明のトラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤは、前記ゴム組成物から作製したタイヤトレッドを有する。ここで、ライトトラックとは、ＳＵＶ、バン（大型のコンベンショナルバンとミニバン）、ピックアップトラックなどである。

該スタッドレスタイヤは、前記ゴム組成物を用いて、通常の方法で製造される。すなわち、必要に応じて前記配合剤を適宜配合した前記ゴム組成物を用いてタイヤトレッドを作製し、他の部材とともに貼り合わせ、タイヤ成型機上にて加熱加圧することにより製造することができる。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ１：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス１，４結合量９７％、ＭＬ_１＋４（１００℃）４０、２５℃でのトルエン溶液粘度４８ｃｐｓ、Ｍｗ／Ｍｎ３．３）
ＢＲ２：宇部興産（株）製のＢＲ３６０Ｌ（シス１，４結合量９８％、ＭＬ_１＋４（１００℃）５１、２５℃でのトルエン溶液粘度１２４ｃｐｓ、Ｍｗ／Ｍｎ２．４）
ＢＲ３：宇部興産（株）製のＢＲＡ（試作品、シス１，４結合量９８％、ＭＬ_１＋４（１００℃）４７、２５℃でのトルエン溶液粘度１２２ｃｐｓ、Ｍｗ／Ｍｎ３．３）
カーボンブラック：三菱化学（株）社製のダイアブラックＡ（Ｎ１１０（ＳＡＦ）カーボン、平均粒子径１９ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１１６ｍｌ／１００ｇ、窒素吸着比表面積１４２ｍ^２／ｇ）
シリカ：デグッサ社製のＵｌｔｒａｓｉｌＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ）
卵殻粉１：キューピー（株）製の卵カルシウム（カルホープ）（平均粒子径１０μｍ）
卵殻粉２：キューピー（株）製の卵カルシウム（カルホープ）（平均粒子径５０μｍ）
ステアリン酸：日油（株）製の桐
リバージョン防止剤１：シルウントザイラッハー社製のストラクトールＺＥＨ（２−エチルヘキサン酸亜鉛、炭素数：８、亜鉛含有率：２３質量％）
リバージョン防止剤２：フレキシス社製のパーカリンク９００（１，３−ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエースワックス
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＢＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）

実施例１〜９及び比較例１〜６
表１に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の表１の工程１に示す配合量の薬品を投入して、排出温度が約１５０℃となるよう５分間混練りした。その後、工程１で得られた混合物に対して、工程２に示す配合量の硫黄及び加硫促進剤を加え、オープンロールを用いて、約８０℃で３分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッド形状に成形して、他のタイヤ部材と貼り合せ、１５０℃、２５ｋｇｆの条件にて、３５分間加硫することにより、各トラック・バス用スタッドレスタイヤ（タイヤサイズ：１１Ｒ２２．５）を作製した。

以下に示す方法により、各サンプルを評価した。

（耐加硫戻り性）
キュラストメーターを用いて、１６０℃における未加硫ゴム組成物の加硫曲線を測定した。最大トルク上昇値（ＭＨ−ＭＬ）値を１００として、加硫開始時点から２０分後のトルク上昇値（Ｍ（２０分）−ＭＬ）を相対値で示し、相対値を１００から引いた値をリバージョン率とした。リバージョン率が小さいほど、リバージョンが抑制され、良好であることを示す。

（硬度）
ＪＩＳＫ６２５３の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に従って、タイプＡデュロメーターにより、各加硫ゴム試験片（トレッド）の硬度を測定した。

（氷雪上性能）
各スタッドレスタイヤを用いて、下記条件で氷雪上において実車性能を評価した。なお、冬用空気入りタイヤとしては１１Ｒ２２．５のトラック・バス用スタッドレスタイヤを製造し、これらのタイヤを４トン車に装着した。試験場所は、住友ゴム工業株式会社の北海道旭川テストコースで行い、氷上気温は−１〜−６℃、雪上気温は−２〜−１０℃であった。
・制動性能（氷上制動停止距離）：時速３０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み停止させるまでに要した氷上の停止距離を測定した。そして、比較例１をリファレンスとして、下記式から算出した。
（制動性能指数）＝（比較例１の制動停止距離）／（停止距離）×１００
指数が大きいほど、制動性能が良好であることを示す。
・ハンドリング性能：同じ車輌を使用して、発進、加速及び停止についての測定を行い、フィーリングによる評価も行った。フィーリング評価は、比較例１を１００とした基準とし、明らかに性能が向上したとテストドライバーが判断したものを１２０、これまで全く見られなかった良好なレベルであるものを１４０とするような評点付けを行った。

（耐摩耗性）
各トラック・バス用スタッドレスタイヤのトレッドから厚さ５ｍｍの試験片を切り出し、（株）岩本製作所製のランボーン摩耗試験機を用いて、表面回転速度５０ｍ／分、付加荷重３．０ｋｇ、落砂量１５ｇ／分で、スリップ率２０％の条件下で摩耗量を測定し、それらの摩耗量の逆数をとった。比較例１の摩耗量の逆数を１００とし、そのほかの摩耗量の逆数を指数で表した。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。

（転がり抵抗）
各トラック・バス用スタッドレスタイヤのトレッドからサンプルを切り出し、（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターＶＥＳを用いて、温度７０℃、初期歪１０％、動歪２％及び周波数１０Ｈｚの条件下で、損失正接（ｔａｎδ）を測定した。

（ブルーム）
加硫後、目視にてブルーム状態を確認し、明らかに析出しているものを×、拡大鏡で見ると析出が確認されるものを△、ブルームが見られないものを〇とした。

（粘度・加工性）
粘度は、ＪＩＳＫ６３００−１「未加硫ゴム−物理特性−第１部：ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、１分間の予熱によって熱せられた１３０℃の温度条件にて、小ローターを回転させ、４分間経過した時点での未加硫ゴム組成物のムーニー粘度（ＭＬ_１＋４／１３０℃）を測定した。なお、小数点以下は、四捨五入した。
加工性は、ムーニー粘度に基づき、７６以上のものを×、７１以上７５以下のものを△、６６以上７０以下のものを〇、６５以下のものを◎とした。

上記各試験の評価結果を表１に示す。

実施例のサンプルでは、いずれもリバージョン率が低く、硬度も適正であって、高いハンドリング性能と氷上制動性能、耐摩耗性能を両立していた。特にＢＲ比率の高い実施例３〜９では、いずれもリバージョン率が低く、特に高いハンドリング性能と氷上制動性能を達成し、ＢＲ比率が高いにもかかわらず、耐摩耗性の低下を防止していた。

更に、実施例６及び８では、シス含量９５％以上、２５℃におけるトルエン溶液粘度が８０〜２００ｃｐｓ、更には１１０〜１５０ｃｐｓのＢＲで、Ｍｗ／Ｍｎ３．０以下のＢＲ、実施例７及び９では、Ｍｗ／Ｍｎ３．０〜３．４のＢＲを配合して、耐摩耗性が向上していた。特に加工性が改善されることにより、シリカの分散状態を良好にし、シリカの配合量が多い配合における耐摩耗性も改善されていた。また、炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸の亜鉛塩により、加硫戻りを改善するだけでなく、加工性も改善していた。

炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸の亜鉛塩を含有しない比較例３〜６では、耐摩耗性が低下した。また硬度が低く、それに伴ってハンドリング性能や耐偏摩耗性も低下した。更に、加工性も非常に悪いものであった。比較例６では、別のタイプのリバージョン防止剤を用いたが、ＮＲでは効果があるものの、ＢＲで効果が出ないため、必要な性能を得ることができなかった。

炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸の亜鉛塩と卵殻粉を含有しない比較例２では、耐摩耗性は良好であったが、氷上性能が著しく低いものであった。また、硬度も低く、転がり抵抗特性も悪く、更に加工性も悪いものであった。

炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸の亜鉛塩を含有しない比較例１では、耐摩耗性があまり良くなく、転がり抵抗特性も悪いものであった。また、硬度が低く、それに伴ってハンドリング性能や耐偏摩耗性も良くないものであった。更に加工性も悪いものであった。

Claims

炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸の亜鉛塩、又は炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸及び酸化亜鉛を含み、ゴム成分１００質量％中にブタジエンゴムを３５質量％以上含有するゴム組成物をトレッドに用いたトラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤ。
ゴム組成物が、更にシリカをゴム成分１００質量部に対して５質量部以上含有する請求項１記載のトラック・バス用又はライトトラック用スタッドレスタイヤ。