JP2010270287A

JP2010270287A - インクセット、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置

Info

Publication number: JP2010270287A
Application number: JP2009125838A
Authority: JP
Inventors: Shoji Koike; 祥司小池; Ryuta Kato; 龍太加藤
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2009-05-25
Filing date: 2009-05-25
Publication date: 2010-12-02

Abstract

【課題】普通紙に対して、減法混色法に適したカラーインク、すなわちシアン、マゼンタ、イエローのインクを用いてカラー画像を形成する際に、好適なインクセットの提供。
【解決手段】インクジェット用記録ヘッドから吐出される、色材を含有する水性インクを複数具備してなるインクセットであって、該複数の水性インクの表面張力が３４ｍＮ／ｍ以下であり、かつ該インクセットが少なくとも、シアン、マゼンタ、イエローの３色相の水性インクの組み合わせを有し、該３色相のうちの少なくとも２色相の水性インクの組み合わせが、同一色相でありながら、接触すると色材の凝集を生じる２つの水性インクで構成されていることを特徴とするインクセット。
【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット記録用のインクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。

インクジェット記録システムの普及に伴い、印字物の品位向上と堅牢性向上とが進められている。さらに、最近では、インク液滴が５ｐｌ以下のものが主流となり、また、デジタルカメラの写真画像やホームページなどの各種カラー情報を普通紙にしかも両面に印刷したいという要求が高まっている。そして、普通紙におけるカラー画像の品位を向上するためには、先ず、文字品位が高濃度で、かつシャープで滲みのないことが要求される。また、複数色の記録インクが接触することによって生ずる異色境界部分の滲み（ブリード（現象））やラインマーカーによる汚染を軽減することも重要である。

これらの課題に対して、以下のような様々な方法が開示されている。例えば、特許文献１には、所定の色相について、浸透性の異なる２種類のインクを用い、このうち、該所定の色相とは異なるインクとの境界部分では、浸透性が高い方のインクを中心に用いて記録を行うことで、ブリードを軽減させる方法が開示されている。また、特許文献２には、少なくとも３色のインクを用いてカラー画像を形成する際、全てのインクの組み合わせにおいて、化学反応による凝集が起こるようにして、ブリードを軽減させる方法が開示されている。また、特許文献３には、ブラックインクとして、極性の異なる２種類のインクを用いることで、ブラックインクとして十分な画像濃度を有し、記録画像の耐水性と耐光性に優れ、カラー画像を形成する際もブリードが防止されるインクセットが開示されている。

特開平９−１９３５２９号公報特開２００１−１７２５３６号公報特開２０００−７９６４号公報

本発明は、普通紙に対して、減法混色法に適したカラーインク、すなわちシアン、マゼンタ、イエローのインクを用いてカラー画像を形成する際に、好適なインクセット、インクジェット記録方法などに関するものである。そして、本発明が解決しようとする課題は、以下に集約される。
１）高速でインクが定着する。
２）画像の耐ラインマーカー性が良好である。
３）カラー間でブリードしない。
４）裏抜け及び耐擦過性に問題がなく、両面印刷できる。
５）カラーインクの単色と混色の両方において高濃度で鮮明な画像が得られる。

これらの課題に対して、前述した従来の方法によれば、特定色間のブリードについては、ある程度、満足できるようになる。しかし、最近では、インクの打ち込み量が文字中心のデータよりも多い写真画像の記録も増えていることから、普通紙に対して、高速定着で、画像の高画質化を達成することが、より強く要望されている。そこで、上記に挙げた課題の全てを同時に十二分に満足できる記録方法が求められている。また、省エネルギーの観点から考えると、両面印刷適性も重要である。

したがって、本発明の目的は、上記課題１）〜５）を全て満足するインクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明の第１の発明は、インクジェット用記録ヘッドから吐出される、色材を含有する水性インクを複数具備してなるインクセットであって、該複数の水性インクの表面張力が３４ｍＮ／ｍ以下であり、かつ該インクセットが少なくとも、シアン、マゼンタ、イエローの３色相の水性インクの組み合わせを有し、該３色相のうちの少なくとも２色相の水性インクの組み合わせが、同一色相でありながら、接触すると色材の凝集を生じる２つの水性インクで構成されていることを特徴とするインクセットである。

本発明の第２の発明は、インクジェット用記録ヘッドから複数の水性インクを吐出することにより記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法において、前記本発明のインクセットを用い、該インクセットを構成する同一色相でありながら、接触すると色材の凝集が生じる２つの水性インクを、記録媒体上で接触させて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法である。

また、本発明の第３の発明は、複数の水性インクをそれぞれに収容したインク収容部と、該複数の水性インクを吐出するためのインクジェット用記録ヘッドと、該インク収容部からインクジェット用記録ヘッドに水性インクを供給するためのインク供給部とを具備してなるインクジェット記録装置において、該複数の水性インクが、前記本発明のインクセットを構成する複数の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録装置である。

本発明によれば、普通紙に対して、減法混色法に適したカラーインク、すなわちシアン、マゼンタ、イエローのインクを用いてカラー画像を形成する際に、好適なインクセットが提供される。具体的には、高速でインクが定着し、画像の耐ラインマーカー性が良好であり、カラー間でブリードせず、裏抜け及び耐擦過性に問題がなく両面印刷ができ、カラーインクの単色と混色の両方において高濃度で鮮明な画像が得られるインクセットが提供される。また、本発明によれば、前記インクセットを用いた、上記の優れた画像の形成が可能なインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置が提供される。

インクジェット記録装置の記録ヘッド部の縦断面図である。インクジェット記録装置の記録ヘッド部の横断面図である。図１に示した記録ヘッドをマルチ化した記録ヘッドの外観斜視図である。インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。インクカートリッジの縦断面図である。記録ユニットの斜視図である。本発明に使用する２つの記録ヘッドが配列した記録部を示す斜視図である。記録ドットの形成方法の一例を示す説明図である。本発明に使用する５つの記録ヘッドが配列した記録部を示す斜視図である。

以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明にかかるインクセットは、色材を含有する水性インクを複数具備してなるものであり、かかる複数の水性インクの表面張力は３４ｍＮ／ｍ以下である。本発明においては、水性インクの表面張力は常法によって測定することができる。かかる表面張力の測定は、例えば、温度２５℃、湿度５０％の環境下で自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ型；協和界面科学製）を用いて、白金プレートを用いたプレート法により行うことができる。

また、本発明にかかるインクセットは、必須のインクとして、色相が、シアン、マゼンタ、イエローの水性インク（単にインクという場合がある）の組み合わせを有する構成である。そして、シアン、マゼンタ、イエローの３色相のインクの組み合わせのうち、少なくとも２色相のインクの組み合わせが、同一色相でありながら、接触すると色材の凝集を生じる２つのインクで構成される。この条件を満たすことにより、前記した課題１）〜５）に対する効果が格段に増し、これらの課題全てを初めて満足に解決できるようになる。一方で、１色相のインクのみが、接触すると色材の凝集を生じる２つのインクのセットである場合には、前記した課題全てを同時に解決することができない。本発明のインクセットは、さらに、前記３色相のインクが全て、同一色相でありながら、接触すると色材の凝集が生じる２つのインクで構成されることが好ましい。

また、本発明のインクセットは、さらに、必要に応じて、ブラックの色相のインクをさらに有していてもよく、該ブラックの色相のインクが、同一色相でありながら、接触すると色材の凝集を生じる２つのインクのセットで構成されていることが特に好ましい。この場合、黒文字が多用されている情報印刷に際してより好適となる。

ここで、本発明でいう同一色相とは、以下のことを示す。先ず、各々のインクを、吐出量が４ｐｌ（ピコリットル）程度のインクジェット用記録ヘッドを用いて、普通紙上に吐出し、形成した１，２００ｄｐｉ（ｄｏｔｐｅｒｉｎｃｈ）×１，２００ｄｐｉのベタ画像を目視で観察する。次に、画像の色相を、マンセルの色票に基づくマンセル記号の１０のカテゴリー（Ｒ、ＹＲ、Ｙ、ＧＹ、Ｇ、ＢＧ、Ｂ、ＰＢ、Ｐ、ＲＰ）に分類する。そして、本発明においては、色相分類のイエローはＹとＧＹが同一色相に属し、マゼンタはＰとＲＰが同一色相に属し、シアンはＢＧとＢとＰＢが同一色相に属しているとそれぞれ判定できる。また、本発明における、色相が同一で接触すると色材の凝集がする２つのインクのセットでは、凝集する事実が大切であり、凝集反応のメカニズムについては、特に制約されるものではない。

前記凝集の発生するセットとなる第１のインクと第２のインクの組み合わせ例としては、以下の態様が挙げられる。勿論、これらの態様に限定されるものではない。
１）第１のインク中の色材の水溶性基（親水性基）と、第２のインク中の色材の水溶性基との極性が異なる態様。この態様においては、前記水溶性基が、色材分子中に共有結合により直接導入されていてもよいし、水不溶性色材を分散させるための分散剤に導入されていてもよい。
２）ｐＨの変化により溶解度が大きく変化する色材を含むインクを使用する態様。例えば、酸性領域で不溶化する色材を含み、かつアルカリ性に調整した第１のインクと、酸性領域で安定に溶解する色材を含み、かつ酸性に調整した第２のインクとからなり、これらの混合液が酸性となるように調整したインクセットなどが挙げられる。
３）多価金属との反応により凝集する色材を含有する第１のインクと、多価金属塩及び多価金属に対して安定な色材を含有する第２のインクとを使用する態様。多価金属との反応により凝集する色材としては、例えば、水溶性基としてカルボキシル基を有している色材が挙げられる。
４）カチオン性ポリマーとの反応により凝集する色材を含有する第１のインクと、カチオン性ポリマー及びカチオン性ポリマーに対して安定な色材を含有する第２のインクとを使用する態様。
５）ソルベントショックを受けて凝集する色材を含有する第１のインクと、第１のインク中の色材を凝集させるソルベント及びソルベントショックに対して安定な色材を含有する第２のインクとを使用する態様。

また、本発明でいう凝集とは、インクが接触した際に不溶物が生じることを指す。また、この不溶物は、目視にて判断できる場合が大半であるが、例えば、孔径１μｍ程度のフィルターでろ過した際に析出物があるか否かが確認できる程度の凝集物を指す。また、本発明において、前記した２つのインクの接触により生じる色材の凝集反応には、第１のインクと第２のインクの双方の色材が同時に凝集される場合と、どちらか一方のインクの色材が凝集される場合とがある。

以下、本発明に用いるインクの構成成分について詳細に説明する。
（色材）
本発明において、凝集の主体となっているのは、インク中の色材である。色材の選定にあたっては、自らが凝集する色材と、自らは凝集しないが相手のインクの色材を凝集させる凝集剤と併用して用いるのに都合のよい色材とに分けられる。これらの色材は、状況に応じて使い分ける必要がある。本発明に用いるインク中に含まれる色材は、凝集に関与するものであれば、染料と顔料のどちらも使用できる。インク中への色材の添加量は、この範囲に限定されるものではないが、インク全質量に対して、０．１質量％以上１５質量％以下の範囲であることが好ましい。さらに好ましくは０．２質量％以上１２質量％以下の範囲であり、より好ましくは０．３質量％以上１０質量％以下の範囲である。

また、前記２つのインクのセットが、色材濃度の異なる濃淡インクの組み合わせであり、第２のインクとして第１のインクの淡インクを使用する場合には、以下の関係を有することが好ましい。すなわち、第１のインク（濃インク）に対する第２のインク（淡インク）の、最大ピーク波長における吸光度比（淡インク／濃インク）が、１／１０乃至１／２の範囲であることが好ましい。この場合、前記した課題１）〜５）を解決すること以外に、インクジェット専用紙を用いた際の、写真画像の粒状性の課題も同時に解決することができ、最高レベルの写真画像を得ることができる。一方で、この範囲から外れる場合は、画像濃度が低くなり過ぎるか、高くなり過ぎて粒状性低減の効果がないものとなる場合がある。なお、本発明において、濃インクとは、具体的には、インク中に含まれる色材の濃度が２．０質量％以上のインクのことであり、また、淡インクとは、具体的には、インク中に含まれる色材の濃度が２．０質量％未満のインクのことである。

＜染料＞
本発明において、インクに用いられる染料としては、カラーインデックス（ＣＯＬＯＲＩＮＤＥＸ）に記載されている水溶性の酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応染料のほとんど全てが使用できる。また、カラーインデックスに記載されていないものでも、水溶性染料であれば使用できる。

本発明で使用する上記染料の具体例を以下に挙げる。例えば、アルカリ性領域で安定であり、酸性領域で凝集するものは、酸性染料、直接染料である。その中でも、イエローインクに使用される染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１７３、１４２、１４４、８６、１３２及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３、１７などが挙げられる。マゼンタインクに使用される染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、２８９、３５、３７、５２などが挙げられる。シアンインクに使用される染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、７、１０３、１、９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、１９９などが挙げられる。ブラックインクに使用される染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック５２、１５４、１９５などが挙げられる。

一方、酸性領域で安定であり、アルカリ性領域で凝集するものは、塩基性染料である。その中でも、特に限定はされないが、好適なものとして、イエローインクに使用される染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２１、２８、４０、５１、６７などが挙げられる。マゼンタインクに使用される染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２７、２９、３６、４６、７０などが挙げられる。シアンインクに使用される染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、５４、６９、７５、１２９などが挙げられる。これらの染料は、採用する凝集メカニズムの違いにより適宜選択されるものである。

また、さらにより好適なものとして、ｐＨの変化により水に対する溶解度が大きく変化する染料が挙げられる。該染料は、例えば、米国特許第５，０５３，４９５号、５，２０３，９１２号、５，１７７，１９５号、５，２８１，２６３号、５，３７４，３０１号、５，２７９，６５６号、５，２９６，０２３号、５，４２３，９０６号に開示されている。これらの染料も凝集反応利用に好適に使用できる。上市されている染料としては、ＰＲＯ−ＪＥＴＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ２Ｌｉｑｕｉｄ、ＰＲＯ−ＪＥＴＦａｓｔＭａｇｅｎｔａ２Ｌｉｑｕｉｄ、ＰＲＯ−ＪＥＴＦａｓｔＣｙａｎ２Ｌｉｑｕｉｄ、ＰＲＯ−ＪＥＴＦａｓｔＢｌａｃｋ２Ｌｉｑｕｉｄ（商品名、Ａｖｅｃｉａ社製）も好適に使用できるものである。さらに、前記した反応染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５などが挙げられる。

＜顔料＞
また、本発明においては、色材として顔料を用いる場合も良い効果をもたらす。
ブラックインクに使用される顔料としてはカーボンブラックが好適に使用される。例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラックが挙げられる。その中でも、一次粒子径が１５ｎｍ以上４０ｎｍ以下、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ²／ｇ以上３００ｍ²／ｇ以下、ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以上１５０ｍｌ／１００ｇ以下、揮発分が０．５質量％以上１０質量％以下の特性を持つものが好適である。

カラーインクに使用される顔料としては、有機顔料が好適である。具体的には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの水溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系顔料、イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンイエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッドなどのイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系顔料、チオインジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレットなどの顔料が例示できる。

また、有機顔料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、５５、７４、８３、８６、９３、９７、９８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６などが例示できる。本発明においては、上記のような顔料以外でも使用することができる。特に、これらの顔料の中でも、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、１７、５５、７４、９３、９７、９８、１１０、１２８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４を用いることがさらに好ましい。これらの顔料は、通常法によって分散剤により分散されるものである。

一方、顔料を分散剤で分散させるのではなく、顔料粒子の表面に、直接若しくは、他の原子団を介して水溶性基を化学的に結合させた自己分散型顔料も本発明に好適に使用できる。アニオン性の官能基（水溶性基）としては、例えば、以下に示したような親水性基を結合させたものが挙げられる。−ＣＯＯ(Ｍ２)、−ＳＯ₃(Ｍ２)₂、−ＰＯ₃Ｈ(Ｍ２)、−ＰＯ₃(Ｍ２)₂（ただし、式中のＭ２は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。）

上記親水性基中「Ｍ２」として表したもののうち、アルカリ金属の具体例としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓなどが挙げられる。また、有機アンモニウムの具体例としては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、モノヒドロキシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、トリヒドロキシメチルアミンなどが挙げられる。

上記顔料の製造方法の具体例としては、例えば、カーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法などが挙げられる。この方法によれば、カーボンブラック表面に、親水性基であるカルボキシル基及びラクトン基を形成することができる。

ところで、上記したような種々の親水性基は、顔料の表面に直接結合させてもよいし、或いは他の原子団を顔料表面と上記したような親水性基との間に介在させ、親水性基を顔料表面に間接的に結合させてもよい。ここで、他の原子団の具体例としては、例えば、炭素原子数１乃至１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、置換若しくは未置換のフェニレン基、置換若しくは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここでフェニレン基及びナフチレン基の置換基としては、例えば、炭素数１乃至６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。また、他の原子団と親水性基の組み合わせの具体例としては、例えば、−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯＯ(Ｍ２)、−Ｐｈ−ＳＯ₃(Ｍ２)₂、−Ｐｈ−ＣＯＯ(Ｍ２)（ただし、式中のＭ２は前記と同義であり、また、Ｐｈはフェニル基を表す）などが挙げられる。

また、水溶性基として、カチオン性のものを導入する場合は、例えば、フェニル基、ベンジル基、フェナシル基、ナフチル基などの少なくとも１つの芳香族基、又はピリジル基などの複素環基と、少なくとも１つのカチオン性基とからなっていることが好ましい。また、さらに好ましくは、カーボンブラックの表面に結合されているカチオン性基が、第４級アンモニウム基であることが好ましい。

本発明において、インク中の色材として顔料を用いた場合の顔料の平均粒径は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。平均粒径の測定方法としては、レーザ光の散乱を利用した、ＥＬＳ−８０００（大塚電子社製）、マイクロトラックＵＰＡ１５０（日機装社製）などを使用して測定できる。

（分散剤）
本発明において、顔料を分散剤で分散させる場合に用いる分散剤としては、水溶性のものであれば、特に制約はない。具体的には、以下の単量体から選ばれた少なくとも２つの単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体或いはランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの塩などが挙げられる。単量体としては、スチレン及びその誘導体、ビニルナフタレン及びその誘導体、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステルなど、アクリル酸及びその誘導体、マレイン酸及びその誘導体、イタコン酸及びその誘導体、フマール酸及びその誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体などが挙げられる。中でも、本発明を実施するうえで特に好ましい分散剤は、ブロック共重合体である。上記ブロック共重合体を本発明に用いることにより、特に熱エネルギーを用いた記録ヘッドにて、高い駆動周波数、例えば、１０ＫＨｚ以上で駆動させた場合に、インクの吐出性の向上効果がより好ましく得られる。また、分散剤として用いる共重合体の重量平均分子量は１，０００以上３０，０００以下の範囲であることが好ましい。

また、インク中における分散剤の含有量は、インク全質量に対して、０．５質量％以上１０質量％以下の範囲であることが好ましい。さらに好ましくは０．８質量％以上８質量％以下の範囲であり、より好ましくは、１質量％以上６質量％以下の範囲である。一方で、分散剤の含有量が、この範囲よりも高い場合には、所望のインク粘度を維持するのが困難となる場合がある。

（水性媒体）
本発明に用いるインクは、水を必須成分とするが、インク中における水の含有量は、インク全質量に対して、３０質量％以上であることが好ましく、また、９５質量％以下であることが好ましい。また、水と水溶性溶剤が併用された水性媒体が使用される場合も多い。水と併用される水溶性溶剤としては、従来よりインクジェット用インクに用いられてきたものが挙げられる。中でも、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量２００以上１，０００以下）、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、エチレン尿素、トリメチロールプロパン、ジグリセリンを用いることが好ましい。また、本発明に用いるインクにおいて、水と併用される水溶性溶剤の種類や含有量は特に限定されない。例えば、インク中における水溶性溶剤の含有量は、インク全質量に対して、３質量％以上であることが好ましく、また、６０質量％以下であることが好ましい。

（凝集剤）
本発明を構成する、前記第１のインク或いは第２のインクに含有され、これらの２つのインクを接触した場合に、相手方のインクの色材を凝集させる凝集剤は、色材の凝集メカニズムに基づいて個別に設定されるものであり、限定されるべき性質のものではない。例えば、多価金属塩、酸、アルカリ、ｐＨ調整剤、カチオン性ポリマーなどが凝集剤として有効である場合が多い。

先ず、多価金属塩について述べると、多価金属塩は、アニオン性の官能基を有する色材を凝集させる場合に有効であり、特にカルボキシル基を有する色材を凝集させる場合に有効である。具体的には、例えば、塩酸、硝酸、硫酸などの無機酸、酢酸やヒドロキシカルボン酸などの有機酸、或いは、ポリオールリン酸エステルなどの、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、鉄（II）塩、銅（II）塩、亜鉛塩、アルミニウム塩などが挙げられる。これらの中でも好ましいのは、硝酸、硫酸又は酢酸の、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩又はアルミニウム塩である。

また、ｐＨ変化によって不溶化して凝集する色材に対しては、インクの接触時に色材が不溶化するｐＨ領域となるように相手方のインクにｐＨ調整剤を導入することが有効である。ｐＨ調整剤としては、具体的には、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化アンモニウムなどの水酸化物、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム及び硫酸アンモニウムなどの硫酸塩、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム及び炭酸水素アンモニウムなどの炭酸塩、リン酸リチウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウムなどのリン酸塩、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム及び酢酸アンモニウムなどの酢酸塩、塩酸塩などが挙げられる。これらのｐＨ調整剤は、第１のインク及び第２のインクのいずれにも使用でき、単独又は２種以上の併用も可能である。

次に、色材中にアニオン性の官能基を有する色材に対しては、カチオン性ポリマーも凝集剤として有効である。具体的には、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミンスルホン塩酸塩、ポリビニルアミン塩酸塩、キトサン酢酸塩などを挙げることができるが、勿論、これらに限定されるわけではない。また、塩酸塩型や酢酸塩型に限定されるわけではない。

以上のような各種凝集剤のインク中における含有量は、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上１０質量％以下の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、０．１質量％以上５質量％以下の範囲である。

（界面活性剤）
本発明に用いるインクにおいては、表面張力を３４ｍＮ／ｍ以下に調整することとバランスの良い吐出安定性を得るために、インク中に界面活性剤を含有させることが好ましい。その中でもノニオン系界面活性剤を含有させることが好適である。また、ノニオン性界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物が特に好ましい。これらのノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ＬｉｐｏｐｈｉｌｅＢａｌａｎｃｅ）は、１０以上であることが好ましい。こうして併用される界面活性剤の含有量は、インク全質量に対して、０．６質量％以上５質量％以下の範囲であることが好ましい。さらには好ましくは０．７質量％以上４質量％以下の範囲であり、より好ましくは０．８質量％以上３質量％以下の範囲である。

（その他の添加剤）
また、本発明に用いるインクには、所望の物性値を有するインクとするために、上記した成分の他に必要に応じて、添加剤として、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、浸透剤などを添加することができる。

（インクジェット記録方法）
次に、本発明のインクセットを用いるインクジェット記録方法について説明する。
本発明のインクジェット記録方法では、少なくとも、シアン、マゼンタ、イエローの３色相の水性インクの組み合わせを用いる。さらに該３色相の水性インクの組み合わせのうちの少なくとも２色相の水性インクの組み合わせについては、同一色相でありながら、接触すると色材の凝集が生じる２つのインクを用いる。そして、本発明のインクジェット記録方法は、該２つのインクを、記録ヘッドからそれぞれ個別に吐出させ、記録媒体上で接触させて記録できる方法であればよく、これらのインクを凝集させる場合、いずれのインクを先に記録媒体上に付与してもよい。ただし、定着性や耐ブリード性をより向上させる目的で、少なくともどちらか一方のインクに含まれる色材として顔料を使用することがより好ましく、また、表面張力を前述したように３４ｍＮ／ｍ以下にする。また、記録にあたってのインクセットの構成は、例えば、最もインクの色相数が少なくなる、シアン、マゼンタ、イエローの３色相のインクでの記録の場合、最低５つのインクからなる。

同一色相のインクは、基本的には、各々独立して電気信号に応じて、個別のノズル列より飛翔し、同一のマトリックスを記録することが可能である。したがって、同一色相の２つのインクによる記録に際してのインクの付与比率は、特に制限はないが、好ましくは、第１のインク：第２のインク＝１：９乃至９：１の範囲であることが好ましい。さらには２：８乃至８：２の範囲で使用して画像を形成することが好ましい。上記範囲外であると、前記した２つのインクによる色材の凝集効果が不十分となり、所望の効果が得られない場合がある。

また、前記した第１のインク及び第２のインクのインクを記録媒体上で共存させる方法として、記録媒体上の記録ドットの同一個所に両者のインクを付着させることでもよいし、隣接ドットに交互に両者のインクを付与してもよい。ただし、両者のインクが記録媒体上で接触する必要がある。また、第２のインクに先立って第１のインクを付与する場合、第１のインクを記録媒体に付与してから、第２のインクを付着させるまでの時間は、特に制限はないが、本発明をより一層効果的に実施するためには、数秒以内、特には３秒以内であることが好ましい。

（インクジェット記録装置）
次に、本発明で用いられるインクジェット記録装置について説明する。本発明のインクセットを用いて記録を行うのに好適なインクジェット記録装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エネルギーによりインク滴を発生させるインクジェット記録装置が挙げられる。

前記インクジェット記録装置の主要部である記録ヘッドの構成例を図１、図２及び図３に示す。記録ヘッド１３はインクを通す溝１４を有するガラス、セラミック又はプラスチック板などと、感熱記録に用いられる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されているが、これに限定されるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は、酸化シリコンなどで形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１及び１７−２、ニクロムなどで形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナなどの放熱性の良い基板２０より構成されている。インク２１は、吐出オリフィス（微細孔）２２まできており、不図示の圧力によりメニスカス２３を形成している。今、電極１７−１、１７−２に電気信号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生する。そして、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出し、吐出オリフィス２２より記録液滴２４となり、記録媒体２５に向かって飛翔する。

図３には、図１に示したノズルを多数並べたマルチノズルヘッドの外観図を示す。該マルチノズルヘッドは、マルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を密着して製作される。なお、図１は、インク流路に沿った記録ヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面である。記録ユニットに組み込まれる場合は、マルチノズルヘッドが多層構造となり、本発明の場合は、最低でも５列のマルチノズル列が必要である。

図４に、上記ヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の１例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は、記録ヘッドによる記録領域に隣接した位置に配設される。

また、本例の場合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。６２は記録ヘッド６５の吐出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を具備する。さらに、６３はブレード６１に隣接して配設されるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２、インク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によってインク吐出口面の水分、塵埃などの除去が行われる。

６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッドであり、６６は、この記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６は、ガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これにより、キャリッジ６６は、ガイド軸６７に沿って移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。

５１は記録媒体を挿入するための給紙部であり、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッド６５の吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。

上記の構成において、記録ヘッド６５が記録終了などでホームポジションに戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。

記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は、上記したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。

上記の記録ヘッド６５のホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッド６５が記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。

図５は、記録ヘッドにインク供給部、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで、４０は供給用インクを収容したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端には、ゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクを記録ヘッドに供給可能ならしめる。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。インク収容部としては、インクとにおける接液面が、ポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが本発明にとって好ましい。

本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記の如き記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示す如きそれらが一体となったものにも好適に用いられる。図６において、７０は記録ユニットであって、この中には複数のインクを収容したインク収容部（インク吸収体が一部又は全域にわたって収納されている）がある。インク収容部は、各色インクを個別に独立して交換可能な構成となってもよい。かかるインク収容部より複数のマルチノズル列を有する記録ヘッド部７１からインク別に個別にインク滴として吐出される構成になっている。本発明の場合、最低でも５つのインクのインク列が必要であり、本図の構成のユニットで吐出インク列が不足の場合は、本図構成の記録ユニットを複数使用して記録ユニットとして使用することもできる。インク吸収体の材料としては、ポリウレタン、セルロース、ポリビニルアセテート又はポリオレフィン系樹脂を用いることが本発明にとって好ましい。

７２は、記録ユニット内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４で示す記録ヘッドに代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対し着脱自在になっている。

なお、本発明に使用するインクジェット記録装置として、上記ではインクに熱エネルギーを作用させてインク液滴を吐出するインクジェット記録装置を例に挙げた。しかし、本発明は、その他にも、圧電素子を使用するピエゾ方式などその他のインクジェット記録装置でも同様に利用できる。

また、本発明のインクジェット記録方法を実施する場合には、例えば、図３の記録ヘッドを２つキャリッジ６６上に並べたヘッドセットを搭載した記録装置を使用することができる。図７はそのヘッドセットの一例である。８１、８２は、同一色相でありながら混合すると色材の凝集が生じるインクを個別に搭載した記録ヘッドである。これらの記録ヘッドは、前記した記録装置に配置されており、インクは記録信号に応じて吐出される。

また、別の実施態様の記録ユニットでは、例えば、図３の記録ヘッドを５つキャリッジ６６上に並べた記録装置を使用する。図９は、本発明の最も簡略な構成の一例である。８１は、イエローのインク、８２は、マゼンタの第１のインク、８３は、マゼンタの第２のインク、８４は、シアンの第１のインク、８５は、シアンの第２のインクが搭載された記録ヘッドである。上記の各色相の第１のインクと第２のインクは混合することにより凝集するものである。これらの記録ヘッドは、前記した記録装置に配置されており、インクは記録信号に応じて、吐出される。

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の記載で「部」及び「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。先ず、実施例及び比較例のインクセットを構成するインクに含まれる顔料、さらには顔料分散体の製造方法について説明する。

（顔料及び顔料分散体の製造）
＜自己分散型カチオン顔料１の製造＞
３０ｇの水に、Ｈ₃Ｎ⁺Ｃ₆Ｈ₄Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃Ｃｌ^-・Ｉ^-を３．０８ｇ溶解した溶液中に、硝酸銀１．６９ｇを撹拌しながら加えた。発生した沈殿物をろ過により除去し、得られたろ液を、水７０ｇに、比表面積が２３０ｍ²／ｇであり、ＤＢＰＡが７０ｍ１／１００ｇであるカーボンブラック１０ｇが分散している懸濁液に撹拌しながら加えた。次に、２．２５ｇの濃塩酸を加えた後、水１０ｇに０．８３ｇの亜硝酸ナトリウムを溶解した溶液を加えたところ、ＮＮ⁺Ｃ₆Ｈ₄Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃基を有するジアゾニウム塩がカーボンブラックと反応して、窒素ガスが発生した。この窒素ガスの泡が止まった後、その分散液を１２０℃のオーブンで乾燥させた。この結果、カーボンブラックの表面にＣ₆Ｈ₄Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃基が付いた自己分散型カチオン顔料１が得られた。なお、ＤＢＰＡ（Ｄｉ−ＢｕｔｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅＡｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）とは、ジブチルフタレートを用いた吸油量の測定により得られる値である。

＜自己分散型アニオン顔料分散体１の製造＞
水５．３ｇに濃塩酸５ｇを溶かした溶液に、５℃においてアントラニル酸１．５８ｇを加えた。この溶液を、アイスバスで撹拌することにより常に１０℃以下に保ち、５℃の水８．７ｇに亜硝酸ナトリウム１．７８ｇを加えた溶液を加えた。さらに、１５分撹拌した後、比表面積が３２０ｍ²／ｇであり、ＤＢＰＡが１２０ｍ１／１００ｇであるカーボンブラック２０ｇを混合した状態のまま加えた。その後、さらに１５分撹拌した。得られたスラリーを東洋濾紙Ｎｏ．２（アドバンテック社製）で濾過し、顔料粒子を充分に水洗し、１１０℃のオープンで乾燥させた後、この顔料に水を足して顔料濃度１０％の顔料水溶液を調製した。以上の方法により、表面に、フェニル基を介して親水性基（カルボキシル基）が結合した自己分散型アニオン顔料分散体１を得た。

＜樹脂分散型アニオン顔料分散体１の製造＞
先ず、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸及びエトキシエチレングリコールメタクリレートを原料として、アニオンリビング重合法により、酸価３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７，５００のＡＢＣ型ブロックポリマーを合成した。さらに、水酸化カリウム水溶液で中和し、イオン交換水で希釈して均質な５０％ポリマー水溶液を作成した。上記のポリマー溶液を１００ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１００ｇ及びイオン交換水３００ｇを混合し、そして機械的に０．５時間撹拌した。次いで、マイクロフリュイダイザーを使用し、この混合物を液体圧力約１０，０００ｐｓｉ（約７０ＭＰａ）下で相互作用チャンバ内に５回通すことによって処理した。さらに、上記で得た分散液を遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ、２０分間）することによって、粗大粒子を含む非分散物を除去してマゼンタ色の樹脂分散型アニオン顔料分散体１を得た。なお、得られた樹脂分散型アニオン顔料分散体１は、顔料濃度が１０％であり、分散剤濃度が６％であった。

＜樹脂分散型アニオン顔料分散体２の製造＞
前記樹脂分散型アニオン顔料分散体１の製造において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いた以外は同様な操作を行いシアン色の樹脂分散型アニオン顔料分散体２を得た。なお、得られた樹脂分散型アニオン顔料分散体２は、顔料濃度が１０％であり、分散剤濃度が５．５％であった。

（インクの調製）
次に、本発明の実施例及び比較例に用いるインクの調製例について説明する。以下のインクの調製は、インクを構成する全成分（合計で１００部）を混合した後、１時間攪拌し、染料インクの場合は孔径０．４５μｍ、顔料インクの場合は孔径２．５μｍのフィルターを用いて、ろ過することを基本として行った。なお、水はイオン交換水を用いた。表面張力は、いずれのインクも３４ｍＮ／ｍ以下となっている。

＜イエローインク１の調製＞
以下の成分を用いてインクを調製した。ｐＨは、水酸化ナトリウムにより８．５に調整した。
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６２部
・グリセリン１０部
・ジエチレングリコール１０部
・イソプロパノール２部
・アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ、川研ファインケミカル社製、
ＨＬＢ「１３」）。以下アセチレノールＥＨと記載する。）１部
・水残部

＜イエローインク２の調製＞
酸性領域で水溶解性が急激に低下する下記のＡｖｅｃｉａ社製の染料（ＰＲＯ−ＪＥＴＦａｓｔシリーズ）を用いて、以下の構成のインクを調製した。ｐＨは、以下の全構成成分を混合した後、水酸化リチウムによりｐＨ９．０に調整した。
・Ｙｅｌｌｏｗ２Ｌｉｑｕｉｄ（商品名）５０部
・グリセリン１０部
・ジエチレングリコール１０部
・イソプロパノール２部
・硫酸アンモニウム０．５部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜イエローインク３の調製＞
以下の成分を用いてインクを調製した。ｐＨは、以下の全構成成分を混合した後、水酸化ナトリウムによりｐＨ８に調整し、さらにクエン酸によりｐＨ４．０に調整した。
・Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー９５２部
・ジエチレングリコール２０部
・イソプロパノール２部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜マゼンタインク１の調製＞
前記で得た樹脂分散型アニオン顔料分散体１を用いて、以下の成分により、顔料濃度２．５％、分散剤濃度１．５％のインクを調製した。ｐＨは、以下の全構成成分を混合した後、水酸化カリウムによりｐＨ８．５に調整した。
・樹脂分散型アニオン顔料分散体１２５部
・グリセリン１０部
・エチレン尿素２部
・２−ピロリドン３部
・１，２，６−ヘキサントリオール５部
・ポリオキシエチレンセチルエーテル
（エチレンオキサイド付加数２０、ＨＬＢ１７）０．１部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜マゼンタインク２の調製＞
以下の成分を用いてインクを調製した。ｐＨは、酢酸により４．５に調整した。
・Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド３６２．５部
・グリセリン１０部
・ジエチレングリコール１０部
・イソプロパノール２部
・ポリアリルアミン（平均分子量１，３００）２部
・塩化ベンザルコニウム０．３部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜マゼンタインク３の調製＞
以下の成分を用いてインクを調製した。ｐＨは、水酸化ナトリウムにより８．５に調整した。
・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２３部
・グリセリン１０部
・ジエチレングリコール１０部
・イソプロパノール２部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜マゼンタインク４の調製＞
酸性領域で水溶解性が急激に低下する下記のＡｖｅｃｉａ社製の染料（ＰＲＯ−ＪＥＴＦａｓｔシリーズ）を用いて、以下の構成のインクを調製した。ｐＨは、以下の全構成成分を混合した後、水酸化リチウムによりｐＨ９．０に調整した。
・Ｍａｇｅｎｔａ２Ｌｉｑｕｉｄ（商品名）５０部
・グリセリン１０部
・ジエチレングリコール１０部
・イソプロパノール２部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜マゼンタインク５の調製＞
以下の成分を用いてマゼンタ淡インクを調製した。ｐＨは、以下の全構成成分を混合した後、水酸化ナトリウムによりｐＨ８に調整し、さらにクエン酸を添加することによりｐＨ４．０に調整した。
・Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２２６０．５部
・ジエチレングリコール２０部
・イソプロパノール２部
・硫酸アンモニウム０．５部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜マゼンタインク６の調製＞
以下の成分を用いてマゼンタ淡インクを調製した。ｐＨは、水酸化ナトリウムにより８．５に調整した。
・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２０．５部
・グリセリン１０部
・ジエチレングリコール１０部
・イソプロパノール２部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜シアンインク１の調製＞
前記で得た樹脂分散型アニオン顔料分散体２を用いて、以下の成分により、顔料濃度２．５％、分散剤濃度１．３７５％のインクを調製した。ｐＨは、以下の全構成成分を混合した後、水酸化カリウムによりｐＨ８．５に調整した。
・樹脂分散型アニオン顔料分散体２２５部
・グリセリン１０部
・エチレン尿素２部
・２−ピロリドン３部
・１，２，６−ヘキサントリオール５部
・ポリオキシエチレンセチルエーテル
（エチレンオキサイド付加数２０、ＨＬＢ１７）０．１部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜シアンインク２の調製＞
以下の成分を用いてインクを調製した。ｐＨは、水酸化ナトリウムにより８．５に調整した。
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６３部
・グリセリン５部
・ジエチレングリコール１０部
・１，２，６ヘキサントリオール５部
・イソプロパノール２部
・硝酸マグネシウム２部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜シアンインク３の調製＞
以下の成分を用いてインクを調製した。ｐＨは、水酸化ナトリウムにより８．５に調整した。
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６３部
・グリセリン１０部
・ジエチレングリコール１０部
・イソプロパノール２部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜シアンインク４の調製＞
酸性領域で水溶解性が急激に低下する下記のＡｖｅｃｉａ社製の染料（ＰＲＯ−ＪＥＴＦａｓｔシリーズ）を用いて、以下の構成のインクを調製した。ｐＨは、以下の全構成成分を混合した後、水酸化リチウムによりｐＨ９．０に調整した。
・Ｃｙａｎ２Ｌｉｑｕｉｄ（商品名）４０部
・グリセリン１０部
・ジエチレングリコール１０部
・イソプロパノール２部
・硫酸アンモニウム０．５部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜シアンインク５の調製＞
下の成分を用いてシアン淡インクを調製した。ｐＨは、以下の全構成成分を混合した後、水酸化ナトリウムによりｐＨ８に調整し、さらにクエン酸を添加することによりｐＨ４．０に調整した。
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５０．５部
・ジエチレングリコール２０部
・イソプロパノール２部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜シアンインク６の調製＞
以下の成分を用いてシアン淡インクを調製した。ｐＨは、水酸化ナトリウムにより８．５に調整した。
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６０．５部
・グリセリン１０部
・ジエチレングリコール１０部
・イソプロパノール２部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜ブラックインク１の調製＞
前記で得た自己分散型アニオン顔料分散体１を用いて、以下の構成のインクを調製した。ｐＨは、以下の全構成成分を混合した後、水酸化リチウムによりｐＨ８．５に調整した。
・自己分散型アニオン顔料分散体１３０部
・グリセリン１０部
・ジエチレングリコール１０部
・イソプロパノール２部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜ブラックインク２の調製＞
前記で得た自己分散型カチオン顔料１を用いて、以下の構成のインクを調製した。ｐＨは、以下の全構成成分を混合した後、酢酸によりｐＨ５に調整した。
・自己分散型カチオン顔料１３部
・グリセリン１０部
・ジエチレングリコール１０部
・イソプロパノール２部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜ブラックインク３の調製＞
酸性領域で水溶解性が急激に低下する下記のＡｖｅｃｉａ社製の染料（ＰＲＯ−ＪＥＴＦａｓｔシリーズ）を用いて、以下の構成のインクを調製した。ｐＨは、以下の全構成成分を混合した後、水酸化リチウムによりｐＨ９．０に調整した。
・Ｂｌａｃｋ２Ｌｉｑｕｉｄ（商品名）６０部
・グリセリン１０部
・ジエチレングリコール１０部
・イソプロパノール２部
・硫酸アンモニウム０．５部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

＜ブラックインク４の調製＞
以下の成分を用いてインクを調製した。ｐＨは、以下の全構成成分を混合した後、水酸化ナトリウムによりｐＨ８に調整し、さらにクエン酸を添加することによりｐＨ４．０に調整した。
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５３部
・ジエチレングリコール２０部
・イソプロパノール２部
・アセチレノールＥＨ１部
・水残部

以上、調製したインクを、同一色相のインク間で混合し、色材の凝集発生の有無について確認した。得られた結果を表１〜４に示した。

（実施例１〜４及び比較例１〜３のインクセットの作成）
上記で調製した各色相の各インクを用いて、表５に示した組み合わせで実施例１〜４及び比較例１〜３のインクセットを作成した。

（評価）
次に、前記で得た各実施例及び比較例のインクセットを用いて、市販コピー用紙（キヤノン社製ＰＢペーパー、ゼロックス社製４０２４ペーパー）及びボンド紙（ｐｌｏｖｅｒＢｏｎｄ）にそれぞれ記録を行った。使用したインクジェット記録装置は、１色当り２５６ノズルの印字列を６列有する記録ヘッドを２個搭載したＢＪ−Ｗ９０００（商品名：キヤノン社製、インクジェットプリンター）である。そして、各記録ヘッドで３乃至４列のノズル列を使用して、第１の記録ヘッドには第１のインクを、第２の記録ヘッドには第２のインクをそれぞれ搭載して記録を行った。ＢＪ−Ｗ９０００（商品名：キヤノン社製、インクジェットプリンター）の駆動周波数は、５ｋＨｚとした。記録画像を形成する方法としては、２つの記録ヘッドを用いて、同一色相のインクをベタ部、合計１００％デューティ（ｄｕｔｙ）となるように、一方の記録ヘッドで５０％ｄｕｔｙを記録して、もう一方の記録ヘッドで残りの５０％ｄｕｔｙを記録した。記録ドットの形成方法は、図８に例を示したように、隣接ドットに交互に第１のインクと第２のインクを付与する記録とした。

実施例１〜４及び比較例１〜３のインクセットを用いて得た記録物の裏抜け性、耐ラインマーカー性、耐ブリード性の評価を行い、その評価結果を表７に示した。なお、記録物の評価は、以下の方法により行った。

＜裏抜け性＞
各色相インクのベタ印字部の裏抜け性を以下の評価基準にて評価した。
〇：いずれの印字部も裏抜けが認められない。
△：一部の印字部でわずかに裏抜けが認められる。
×：複数の印字部で明らかな裏抜けが認められる。

＜耐ラインマーカー性＞
各色相インクの印字部を、印字後３０秒後に、通常の筆圧でパイロット社製のイエロー蛍光ペン、スポットライター（商品名）を用いて１度マークした。そして、マークした部分を目視で観察し、以下の評価基準にて耐ラインマーカー性を評価した。
〇：印字物に滲みや白地部分の汚れが認められず、ペン先も汚れていない。
△：印字物に白地部分の汚れが認められないが、ペン先がやや汚れている。
×：印字物に白地部分の汚れが認められる。

＜耐ブリード性＞
各色相インクのベタ部に対して、印字直後に、全ての組み合わせについて隣接して他色相のベタ部をさらに印字して、その境界部の様子を目視で観察し、以下の評価基準にて耐ブリード性を評価した。
○：全ての境界部でのブリーディングが許容範囲である。
△：色相の組み合わせによっては境界部においてわずかにブリーディングが認められる。
×：複数の色相の組み合わせでブリーディングが認められる。

＜実施例５及び比較例４＞
実施例５及び比較例４は、シアンとマゼンタの第２インクに淡インクを用いた例である。これらのインクセットの構成を表６に示す。また、実施例５及び比較例４のシアンインクにおいては、第１のインク（濃インク）に対する第２のインク（淡インク）の、最大ピーク波長における吸光度比が０．２であった。また、実施例５及び比較例４のマゼンタインクにおいては、第１のインク（濃インク）に対する第２のインク（淡インク）の、最大ピーク波長における吸光度比が０．２であった。また、実施例５及び比較例４の評価に使用した記録装置や記録方法は、実施例１の場合の条件に準じたが、記録密度のみ、同一色相のインクのベタ部を形成するに際し、第１のインクと第２のインクのデューティ（ｄｕｔｙ）が合計１３０％となるようにした。なお、一方の記録ヘッドで第１のインクを１００％ｄｕｔｙで記録して、もう一方の記録ヘッドで第２のインクを３０％ｄｕｔｙで記録した。得られた評価結果を表７に示した。

なお、実施例１〜５のインクセットを用いて得た前記記録物について、発色性を目視で確認したところ、各色相インクの印字部全てにおいて、発色性が良好であり、鮮明な画像が形成されていることが確認された。すなわち、実施例１〜５のインクセットを用いて得た記録物は、高速でインクが定着し、発色性に優れ、ブリードもしにくく、耐ラインマーカー性、裏抜け性も良好であることから、両面印刷適性に優れているといえる。

Claims

インクジェット用記録ヘッドから吐出される、色材を含有する水性インクを複数具備してなるインクセットであって、該複数の水性インクの表面張力が３４ｍＮ／ｍ以下であり、かつ該インクセットが少なくとも、シアン、マゼンタ、イエローの３色相の水性インクの組み合わせを有し、該３色相のうちの少なくとも２色相の水性インクの組み合わせが、同一色相でありながら、接触すると色材の凝集を生じる２つの水性インクで構成されていることを特徴とするインクセット。
前記３色相の水性インクの組み合わせのいずれもが、同一色相でありながら、接触すると色材の凝集を生じる２つの水性インクで構成されている請求項１に記載のインクセット。
ブラックの色相のインクをさらに有し、該ブラックの色相のインクが、同一色相でありながら、接触すると色材の凝集を生じる２つの水性インクで構成されている請求項１又は２に記載のインクセット。
前記同一色相でありながら、接触すると色材の凝集を生じる２つの水性インクのうち少なくとも一方の水性インクに含まれる色材が、顔料である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクセット。
前記少なくとも２色相の水性インクの組み合わせの少なくとも一方が、色材濃度の異なる濃淡インクの組み合わせであり、濃インクに対する淡インクの、最大ピーク波長における吸光度比が、１／１０乃至１／２の範囲である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクセット。
インクジェット用記録ヘッドから複数の水性インクを吐出することにより記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法において、請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクセットを用い、該インクセットを構成する同一色相でありながら、接触すると色材の凝集が生じる２つの水性インクを、記録媒体上で接触させて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
複数の水性インクをそれぞれに収容したインク収容部と、該複数の水性インクを吐出するためのインクジェット用記録ヘッドと、該インク収容部からインクジェット用記録ヘッドに水性インクを供給するためのインク供給部とを具備してなるインクジェット記録装置において、該複数の水性インクが、請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクセットを構成する複数の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。