JP2010269302A - カーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒及びこの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は金属触媒ナノ粒子がカーボンナノチューブの内部チャネルの表面にのみ選択的に担持されたカーボンナノチューブ触媒及びこの製造方法に関するものであり、より詳しくは、特定の前処理を通じてカーボンナノチューブの内部表面に欠陥を形成した後、前処理されたカーボンナノチューブに気相の金属前駆体を流し、化学気相蒸着法でカーボンナノチューブの内部チャネルにのみ金属触媒ナノ粒子が担持され得るように製造した優れた選択的触媒反応活性及び耐久性を有する金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒及びこの製造方法に関する。
【選択図】図3
Description
(1)カーボンナノチューブの内部チャネル表面の前処理段階
カーボンナノチューブから炭素系不純物、即ち、無定形炭素粒子を除去するために450〜550℃で加熱した空気雰囲気のオーブン内で30分〜2時間加熱した。次は、触媒支持体として用いるカーボンナノチューブを製造する過程で触媒として用いられたニッケル、コバルト、鉄又はこれらの混合物金属性分を除去するために塩酸処理するが、カーボンナノチューブを塩酸溶液(6mol〜10mol)に浸漬し、6〜24時間維持した後、蒸留水で洗浄して100〜120℃のオーブンで12〜24時間乾燥させた。このような過程はカーボンナノチューブを処理した塩酸溶液の色が無色となるまで繰り返した。その後、カーボンナノチューブ表面、特に外部表面よりは内部チャネル表面の濡れ性を向上させ、酸化基を置換させ、表面に欠陥(defect)を生成するために混合酸溶液(14Mの硝酸と98%の硫酸とを1:1の体積比で混合)に試料を浸漬し、5分間超音波処理を施した。超音波処理後のカーボンナノチューブは蒸留水で表面を複数回洗浄した後にろ過して常温で60分間放置した。前記カーボンナノチューブの内部に入れられた混合酸溶液を除去するために真空乾燥を施した。
前記のように前処理してカーボンナノチューブの内部表面に多数の欠陥が生成されたカーボンナノチューブの内部チャネルにのみ白金触媒ナノ粒子を担持するために、化学気相蒸着法を用いた。化学気相蒸着法は、直径の小さいカーボンナノチューブの内部チャネルにナノ粒子の高分散担持が可能な方法であって、図8に示す化学気相蒸着装置を用いて行うことができる。
(1)カーボンナノチューブの内部チャネル表面の前処理段階
実施例1と同じ方法で前処理してカーボンナノチューブを製造した。
前記のように前処理してカーボンナノチューブ内部表面に多数の欠陥が生成されたカーボンナノチューブの内部チャネルに白金触媒ナノ粒子を担持するために改善された含浸法を用い、既存の含浸法に比べて超音波処理が施されるという差がある。
(1)カーボンナノチューブの内部チャネル表面の前処理段階
実施例1と同じ方法で前処理してカーボンナノチューブを製造した。
白金前駆体としては塩化白金酸(H2PtCl6)を用い、これを蒸留水に溶解させて水溶液を製造した。前記のように前処理された状態のカーボンナノチューブを前駆体水溶液に浸漬した状態で、超音波を30分間加えた後、常温で12時間放置した。この過程で超音波処理はカーボンナノチューブの表面に白金前駆体水溶液の接触を図るために施し、その後、常温で12時間放置することで、前駆体がカーボンナノチューブの表面に十分に含浸されるようにした。続いて、カーボンナノチューブが浸漬された溶液はろ過した後、110℃のオーブンで12時間乾燥させた後、450℃の大気中で4時間焼成した。
実施例1、比較例1及び比較例2で最終的に製造された白金触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒に対して、白金触媒の活性点に選択的に吸着する一酸化炭素(CO)をプローブ分子として用いてCO化学吸着を行い、その結果を図1に示した。それぞれの触媒に対するCO化学吸着実験は常温でパルス技法を用いて行い、CO化学吸着実験以前に450℃で2時間水素を流すことで、金属状態に還元させた状態で吸着実験を行った。
実施例1の段階(1)で前処理時間の変化によるカーボンナノチューブの形状変化を透過電子顕微鏡を用いて分析し、その結果を図2に示した。
実施例1と比較例2から最終的に製造された白金触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒のそれぞれに対して透過電子顕微鏡で測定して図3と図4に示した。
実施例1、比較例1及び比較例2で最終的に製造された白金触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒のそれぞれに対して、テトラリンの水素化反応を施し、反応時間の経過に伴う反応転換率及び生成物の選択度を比較し、その結果をそれぞれ図5と図6に示した。テトラリンの水素化反応は、ステンレススチール反応器を用いて275℃、35barで気相反応で行い、生成物の組成はガスクロマトグラフィ(HP7890)を用いて分析した。
実施例1と比較例2で製造されたカーボンナノチューブ触媒に対して長期間使用による耐久性の試験のために、ベンゼンの水素化反応を対象として触媒の長期間使用による触媒の耐久性を比較してその結果を図7に示す。
Claims (15)
- カーボンナノチューブから炭素系不純物を除去するために加熱した後、金属触媒成分を除去するために塩酸処理する段階(段階1)と、
前記段階1で塩酸処理されたカーボンナノチューブを混合酸溶液に沈積させた後、超音波処理を施す段階(段階2)と、
前記段階2で超音波処理したカーボンナノチューブを洗浄した後、自然放置し、真空乾燥させる段階(段階3)と、
前記段階3で真空乾燥したカーボンナノチューブに金属前駆体を流し、化学気相蒸着法を用いて金属触媒ナノ粒子をカーボンナノチューブの内部チャネルに担持させる段階(段階4)と
を含むカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒の製造方法。 - 前記段階1でカーボンナノチューブから炭素系不純物を除去するための加熱過程は、450〜550℃で加熱した空気雰囲気のオーブン内で30分〜2時間行われ、カーボンナノチューブの塩酸処理は、カーボンナノチューブを塩酸溶液(6〜10mol)に沈積させて6〜24時間維持した後、蒸留水で洗浄し、100〜120℃のオーブンで12〜24時間乾燥させて行われることを特徴とする請求項1に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒の製造方法。
- 前記段階2で塩酸処理されたカーボンナノチューブは、14Mの硝酸と98%の硫酸とを1:1の体積比で混合した混合酸溶液に沈積させた後、3〜10分間超音波処理されることを特徴とする請求項1に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒の製造方法。
- 前記段階3ではカーボンナノチューブを室温で蒸留水を用いて洗浄した後、30分〜360分間自然放置することを特徴とする請求項1に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒の製造方法。
- 前記段階3での真空乾燥過程は、100〜120℃のオーブンで30分〜2時間行われることを特徴とする請求項1に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒の製造方法。
- 前記段階4でカーボンナノチューブに担持される金属触媒ナノ粒子は白金粒子、ルテニウム粒子、ニッケル粒子、コバルト粒子又はモリブデン粒子であり、白金粒子をカーボンナノチューブの内部チャネルに担持するための白金前駆体として、メチルトリメチルシクロペンタジエニル白金(MeCpPtMe3)、Pt(Me)3(Cp)、Pt(Tfacac)2、Pt(Me)(CO)(Cp)、Pt(Me)2(COD)、[PtMe3(acac)]2(acac;acetylacetonato ligand)、PtCl2(CO)2、Pt(PF3)4、Pt(acac)2及びPt(C2H4)3からなる群より選択されるものを用い、ルテニウム粒子をカーボンナノチューブの内部チャネルに担持するためのルテニウム前駆体として、ルテニウムアセチルアセトネート(Ru(acac)3)又はルテニウムカルボニル(Ru(CO)5)を用い、ニッケル粒子をカーボンナノチューブの内部チャネルに担持するためのニッケル前駆体として、ニッケルナイトレート(Ni(NO3)2)又はニッケルカルボニル(Ni(CO)4)を用い、コバルト粒子をカーボンナノチューブの内部チャネルに担持するためのコバルト前駆体として、CO(CO)3NOを用い、モリブデン粒子をカーボンナノチューブの内部チャネルに担持するためのモリブデン前駆体として、MO(CO)6を用いることを特徴とする請求項1に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒の製造方法。
- 前記段階4で金属前駆体を流し、化学気相蒸着法を用いて金属粒子をカーボンナノチューブの内部チャネルに担持させる過程は、前記段階3で真空乾燥させるカーボンナノチューブを石英管の中央に位置させ、石英管の内部温度を100〜120℃に維持した状態で圧力を6〜10Torrで30〜120分間維持して石英管内の不純物を除去する段階と、前記カーボンナノチューブが位置する反応器の内部を真空状態にする段階と、予め加熱して気化された状態の金属前駆体を真空状態の石英管の内部に流すことで、カーボンナノチューブの内部チャネル表面に金属触媒ナノ粒子が担持される段階とを経て行われることを特徴とする請求項1に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒の製造方法。
- 前記カーボンナノチューブが位置する反応器の内部を真空状態にする段階を行った後、予め加熱して気化された状態の金属前駆体を真空状態の石英管の内部に繰り返して流すことで、カーボンナノチューブの内部チャネル表面に担持される金属触媒ナノ粒子の量を増加させることを特徴とする請求項7に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒の製造方法。
- カーボンナノチューブの内部チャネル表面に金属触媒ナノ粒子が担持され得るように前処理されたカーボンナノチューブと、前記カーボンナノチューブの内部チャネル表面に化学気相蒸着法により担持された金属触媒ナノ粒子を含むカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒。
- 前記カーボンナノチューブの内部チャネル表面に金属触媒ナノ粒子が担持され得るように前処理されたカーボンナノチューブは、カーボンナノチューブから炭素系不純物を除去するために加熱した後、金属触媒成分を除去するために塩酸処理する段階と、前記塩酸処理されたカーボンナノチューブを混合酸溶液に沈積させた後、超音波処理を施す段階と、前記超音波処理したカーボンナノチューブを洗浄した後、自然放置する段階と、前記自然放置したカーボンナノチューブを混合酸溶液を除去するために真空乾燥させる段階とを経て前処理されることを特徴とする請求項9に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒。
- 前記金属触媒ナノ粒子は白金触媒ナノ粒子であり、前記カーボンナノチューブの内部チャネルに白金触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒はテトラリン又はベンゼンの水素化反応又はアルコールの酸化反応に用いられることを特徴とする請求項9に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒。
- 前記金属触媒ナノ粒子はルテニウム触媒ナノ粒子であり、前記カーボンナノチューブの内部チャネルにルテニウム触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒は一酸化炭素の水素化反応を通じたエタノール生成反応に用いられることを特徴とする請求項9に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒。
- 前記金属触媒ナノ粒子はニッケル触媒ナノ粒子であり、前記カーボンナノチューブの内部チャネルにニッケル触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒は脱黄、脱窒又は脱金属反応に用いられることを特徴とする請求項9に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒。
- 前記金属触媒ナノ粒子はモリブデン触媒ナノ粒子であり、前記カーボンナノチューブの内部チャネルにモリブデン触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒は脱黄、脱窒又は脱金属反応に用いられることを特徴とする請求項9に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒。
- 前記金属触媒ナノ粒子は、コバルト触媒ナノ粒子であり、前記カーボンナノチューブの内部チャネルにコバルト触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒は、脱黄、脱窒、脱金属反応で助触媒、燃料電池用白金触媒の助触媒、フィッシャトロプシュ反応用触媒、炭化水素の酸化反応及び部分酸化反応用触媒、改質反応用触媒、アミン化反応用触媒、水素化反応用触媒又は水性ガス置換反応用触媒として用いられることを特徴とする請求項9に記載のカーボンナノチューブの内部チャネルに金属触媒ナノ粒子が担持されたカーボンナノチューブ触媒。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013051192A (ja) * | 2011-08-30 | 2013-03-14 | Qinghua Univ | バイオ燃料電池 |
JP2013067540A (ja) * | 2011-09-26 | 2013-04-18 | Nitta Corp | カーボンナノチューブ分散液の製造方法 |
US20130314698A1 (en) * | 2012-05-04 | 2013-11-28 | Nanoco Technologies, Ltd. | Method For The Detection Of Defects In Gas-Barrier Films Using Quantum Dots |
US8906561B2 (en) | 2011-08-30 | 2014-12-09 | Tsinghua University | Bio-fuel cell |
US9105935B2 (en) | 2011-08-05 | 2015-08-11 | Tsinghua University | Method for making fuel cell membrane electrode assembly |
US9196917B2 (en) | 2011-08-05 | 2015-11-24 | Tsinghua University | Fuel cell membrane electrode assembly |
JP2016531031A (ja) * | 2014-07-31 | 2016-10-06 | 華為技術有限公司Huawei Technologies Co.,Ltd. | 粒子を含む垂直配向ナノチューブアレイのアセンブリ及びその用途 |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102459727B (zh) | 2009-04-17 | 2015-04-15 | 赛尔斯通股份有限公司 | 还原碳氧化合物生成固态碳的方法 |
CN102039121B (zh) * | 2009-10-21 | 2013-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种铂/碳纳米管催化剂及制法和应用 |
CN102079507B (zh) * | 2010-12-31 | 2013-06-05 | 清华大学 | 在碳纳米管表面形成缺陷的方法 |
JP5660917B2 (ja) * | 2011-02-04 | 2015-01-28 | 国立大学法人東京工業大学 | 燃料電池用空気極触媒とその製造方法 |
KR101287891B1 (ko) * | 2011-06-28 | 2013-07-19 | (주) 디에이치홀딩스 | 연료전지용 촉매의 제조방법 |
CN104271498B (zh) | 2012-04-16 | 2017-10-24 | 赛尔斯通股份有限公司 | 用非铁催化剂来还原碳氧化物的方法和结构 |
JP2015514669A (ja) | 2012-04-16 | 2015-05-21 | シーアストーン リミテッド ライアビリティ カンパニー | 二酸化炭素を還元することによって固体炭素を生成するための方法 |
NO2749379T3 (ja) | 2012-04-16 | 2018-07-28 | ||
EP2838844A4 (en) | 2012-04-16 | 2015-10-28 | Seerstone Llc | METHOD FOR TREATING A GAS CLEARANCE CONTAINING CARBON OXIDES |
WO2013158161A1 (en) | 2012-04-16 | 2013-10-24 | Seerstone Llc | Methods and systems for capturing and sequestering carbon and for reducing the mass of carbon oxides in a waste gas stream |
US9896341B2 (en) | 2012-04-23 | 2018-02-20 | Seerstone Llc | Methods of forming carbon nanotubes having a bimodal size distribution |
CN107651667A (zh) | 2012-07-12 | 2018-02-02 | 赛尔斯通股份有限公司 | 包含碳纳米管的固体碳产物以及其形成方法 |
US10815124B2 (en) | 2012-07-12 | 2020-10-27 | Seerstone Llc | Solid carbon products comprising carbon nanotubes and methods of forming same |
JP6025979B2 (ja) | 2012-07-13 | 2016-11-16 | シーアストーン リミテッド ライアビリティ カンパニー | アンモニアおよび固体炭素生成物を形成するための方法およびシステム |
US9779845B2 (en) | 2012-07-18 | 2017-10-03 | Seerstone Llc | Primary voltaic sources including nanofiber Schottky barrier arrays and methods of forming same |
US20140030171A1 (en) * | 2012-07-27 | 2014-01-30 | Ripi | Nanocatalyst and Process for Removing Sulfur Compounds from Hydrocarbons |
WO2014085378A1 (en) | 2012-11-29 | 2014-06-05 | Seerstone Llc | Reactors and methods for producing solid carbon materials |
WO2014151144A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Seerstone Llc | Carbon oxide reduction with intermetallic and carbide catalysts |
WO2014151119A2 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Seerstone Llc | Electrodes comprising nanostructured carbon |
EP3129133A4 (en) | 2013-03-15 | 2018-01-10 | Seerstone LLC | Systems for producing solid carbon by reducing carbon oxides |
WO2014151138A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Seerstone Llc | Reactors, systems, and methods for forming solid products |
EP3114077A4 (en) | 2013-03-15 | 2017-12-27 | Seerstone LLC | Methods of producing hydrogen and solid carbon |
CA2928831C (en) * | 2013-10-27 | 2022-04-19 | Purdue Research Foundation | Catalytic biomass conversion methods, catalysts, and methods of making the same |
CN105597739B (zh) * | 2014-11-20 | 2018-03-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种Pt@CNTs催化剂及其制备和应用 |
KR101681291B1 (ko) * | 2015-02-03 | 2016-12-02 | 한국과학기술연구원 | 탄소나노튜브 기반 하이브리드 방열시트 및 그 제조방법 |
CN104667908B (zh) * | 2015-02-15 | 2016-11-02 | 陕西瑞科新材料股份有限公司 | 一种高催化活性的钛掺杂铂催化剂的制备方法 |
CN105126867B (zh) * | 2015-08-03 | 2018-03-16 | 浙江大学 | 一种碳负载Pt‑Ru‑Ni催化剂及其制备方法和应用 |
CN106540689A (zh) * | 2015-09-16 | 2017-03-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种碳纳米管载钯催化剂及其制备方法和应用 |
WO2018022999A1 (en) | 2016-07-28 | 2018-02-01 | Seerstone Llc. | Solid carbon products comprising compressed carbon nanotubes in a container and methods of forming same |
CN106433552B (zh) * | 2016-09-27 | 2019-12-31 | 四川省新材料研究中心 | 用于光固化液体硅橡胶的铂催化剂和led封装胶组合物 |
KR102229318B1 (ko) * | 2019-01-29 | 2021-03-19 | 한국과학기술연구원 | 촉매금속입자를 포함하는 탄소나노튜브의 안정화방법 |
TWI830049B (zh) * | 2020-08-31 | 2024-01-21 | 法商液態空氣喬治斯克勞帝方法研究開發股份有限公司 | 藉由脈衝/連續CVD或原子層沈積形成催化劑Pt奈米點 |
EP4225700A1 (en) * | 2020-10-06 | 2023-08-16 | Nano-C, Inc. | Carbon nanotube acid purification |
CN112275319B (zh) * | 2020-11-03 | 2023-06-06 | 扬州工业职业技术学院 | 一种负载碳纳米管的有机硒催化剂及其制备方法、应用 |
CN112909275B (zh) * | 2021-03-29 | 2022-02-15 | 华中科技大学 | 一种富含sp3杂化碳的无金属碳基催化剂及其制备方法 |
CN113755881A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-07 | 西北有色金属研究院 | 一种碳纳米管载钌钴析氢催化剂的制备方法 |
CN113999088B (zh) * | 2021-12-03 | 2022-06-03 | 南京工业大学 | 一种催化2-甲基呋喃选择性转化为1,4-戊二醇的方法 |
CN114428107B (zh) * | 2022-01-27 | 2024-04-12 | 郑州大学 | 一种Pd/SnO2/MWCNTs纳米气敏复合材料及气敏元件和在CO传感中的应用 |
CN115160266B (zh) * | 2022-05-25 | 2023-04-18 | 南京工业大学 | 一种碳纳米管内壁负载铂纳米粒子催化剂用于糠醛加氢的反应的方法 |
CN115007132B (zh) * | 2022-06-29 | 2023-05-26 | 南京工业大学 | 一种碳纳米管负载氧化镝催化剂及其制备方法与应用 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004253224A (ja) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Junji Nakamura | 繊維状炭素への触媒担持方法、並びに、それを利用した燃料電池用電極および燃料電池 |
JP2006334527A (ja) * | 2005-06-02 | 2006-12-14 | Univ Of Tsukuba | カーボンナノチューブに担持した金属触媒及びその作製方法 |
JP2007237170A (ja) * | 2006-03-03 | 2007-09-20 | Korea Inst Of Energ Res | 化学気相蒸着法によるカーボンナノチューブ担持白金触媒の製造方法 |
JP2008520413A (ja) * | 2004-11-16 | 2008-06-19 | ハイピリオン カタリシス インターナショナル インコーポレイテッド | 金属担持カーボンナノチューブからの担持触媒調製方法 |
JP2008195599A (ja) * | 2007-02-15 | 2008-08-28 | Korea Inst Of Energy Research | 白金ナノ触媒担持炭素ナノチューブ電極及びその製造方法 |
JP2009506973A (ja) * | 2005-09-01 | 2009-02-19 | セルドン テクノロジーズ,インコーポレイテッド | ナノ構造材料の大規模製造 |
JP2009067674A (ja) * | 2007-09-11 | 2009-04-02 | Korea Inst Of Energy Research | 白金ナノ触媒が担持されたセルロース電極の製造方法、白金ナノ触媒が担持されたセルロース電極、燃料電池用セルロース電極の製造方法、及び、セルロース繊維 |
JP2009160569A (ja) * | 2008-01-03 | 2009-07-23 | Korea Inst Of Energy Research | セルロース繊維を用いた触媒支持体、その製造方法、触媒支持体の表面に直接成長した炭素ナノチューブ及び炭素ナノチューブの表面にナノ金属触媒が担持された担持触媒及びその製造方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2595903B2 (ja) * | 1994-07-05 | 1997-04-02 | 日本電気株式会社 | 液相におけるカーボン・ナノチューブの精製・開口方法および官能基の導入方法 |
GB9418937D0 (en) * | 1994-09-20 | 1994-11-09 | Isis Innovation | Opening and filling carbon nanotubes |
US6203814B1 (en) * | 1994-12-08 | 2001-03-20 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Method of making functionalized nanotubes |
US6413487B1 (en) * | 2000-06-02 | 2002-07-02 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Method and apparatus for producing carbon nanotubes |
JP2003246613A (ja) | 2002-02-26 | 2003-09-02 | Denso Corp | 金属添加炭素材料の製造方法及びこの方法により製造された金属添加炭素材料を用いた燃料電池用電極材料、化学反応用触媒担体、ガス貯蔵材 |
US7250148B2 (en) * | 2002-07-31 | 2007-07-31 | Carbon Nanotechnologies, Inc. | Method for making single-wall carbon nanotubes using supported catalysts |
JP4288561B2 (ja) | 2002-12-17 | 2009-07-01 | トヨタ自動車株式会社 | 固体高分子電解質膜、膜−電極接合体及び固体高分子電解質型燃料電池 |
WO2006065431A2 (en) * | 2004-11-17 | 2006-06-22 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Method for preparing catalyst supports and supported catalysts from single walled carbon nanotubes |
-
2009
- 2009-05-20 KR KR1020090044041A patent/KR101038750B1/ko active IP Right Grant
- 2009-09-18 EP EP09170707.5A patent/EP2260939B1/en active Active
- 2009-09-24 US US12/566,087 patent/US20100298125A1/en not_active Abandoned
- 2009-09-25 JP JP2009220331A patent/JP5328583B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004253224A (ja) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Junji Nakamura | 繊維状炭素への触媒担持方法、並びに、それを利用した燃料電池用電極および燃料電池 |
JP2008520413A (ja) * | 2004-11-16 | 2008-06-19 | ハイピリオン カタリシス インターナショナル インコーポレイテッド | 金属担持カーボンナノチューブからの担持触媒調製方法 |
JP2006334527A (ja) * | 2005-06-02 | 2006-12-14 | Univ Of Tsukuba | カーボンナノチューブに担持した金属触媒及びその作製方法 |
JP2009506973A (ja) * | 2005-09-01 | 2009-02-19 | セルドン テクノロジーズ,インコーポレイテッド | ナノ構造材料の大規模製造 |
JP2007237170A (ja) * | 2006-03-03 | 2007-09-20 | Korea Inst Of Energ Res | 化学気相蒸着法によるカーボンナノチューブ担持白金触媒の製造方法 |
JP2008195599A (ja) * | 2007-02-15 | 2008-08-28 | Korea Inst Of Energy Research | 白金ナノ触媒担持炭素ナノチューブ電極及びその製造方法 |
JP2009067674A (ja) * | 2007-09-11 | 2009-04-02 | Korea Inst Of Energy Research | 白金ナノ触媒が担持されたセルロース電極の製造方法、白金ナノ触媒が担持されたセルロース電極、燃料電池用セルロース電極の製造方法、及び、セルロース繊維 |
JP2009160569A (ja) * | 2008-01-03 | 2009-07-23 | Korea Inst Of Energy Research | セルロース繊維を用いた触媒支持体、その製造方法、触媒支持体の表面に直接成長した炭素ナノチューブ及び炭素ナノチューブの表面にナノ金属触媒が担持された担持触媒及びその製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6013012790; 京谷隆 他: '鋳型炭素化法により作成したカーボンナノチューブへの金属の挿入' 日本化学会講演予稿集 , 1996, page.14 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9105935B2 (en) | 2011-08-05 | 2015-08-11 | Tsinghua University | Method for making fuel cell membrane electrode assembly |
US9196917B2 (en) | 2011-08-05 | 2015-11-24 | Tsinghua University | Fuel cell membrane electrode assembly |
JP2013051192A (ja) * | 2011-08-30 | 2013-03-14 | Qinghua Univ | バイオ燃料電池 |
US8906561B2 (en) | 2011-08-30 | 2014-12-09 | Tsinghua University | Bio-fuel cell |
US9196908B2 (en) | 2011-08-30 | 2015-11-24 | Tsinghua University | Fuel cell |
JP2013067540A (ja) * | 2011-09-26 | 2013-04-18 | Nitta Corp | カーボンナノチューブ分散液の製造方法 |
US20130314698A1 (en) * | 2012-05-04 | 2013-11-28 | Nanoco Technologies, Ltd. | Method For The Detection Of Defects In Gas-Barrier Films Using Quantum Dots |
US8908164B2 (en) * | 2012-05-04 | 2014-12-09 | Nanoco Technologies, Ltd. | Method for the detection of defects in gas-barrier films using quantum dots |
JP2016531031A (ja) * | 2014-07-31 | 2016-10-06 | 華為技術有限公司Huawei Technologies Co.,Ltd. | 粒子を含む垂直配向ナノチューブアレイのアセンブリ及びその用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5328583B2 (ja) | 2013-10-30 |
EP2260939B1 (en) | 2020-05-27 |
US20100298125A1 (en) | 2010-11-25 |
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KR20100125041A (ko) | 2010-11-30 |
EP2260939A1 (en) | 2010-12-15 |
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