JP2010253791A - 成型体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】有機系の重合性成分(A)を含む未硬化の原料を調製し、これを硬化させる成型体の製造方法であって、この原料の表面に被転写物(C)を接触させた状態で原料に振動を与えて、被転写物(C)を原料に転写した後、重合性成分(A)を重合させて原料を硬化させる成型体の製造方法。または、有機系の重合性成分(A)の代わりに、有機系の重合性成分(A)と無機充填材(B)を含む未硬化の混合原料を使用する。
【選択図】なし
Description
人工大理石の表面に模様をつける方法として転写法が知られている(特許文献1、2等参照)。特許文献1には注形用型内に染料インキを有する転写シートを配置した状態で、型内に重合性組成物を注入して硬化させて、表面に絵柄が転写された人工大理石を製造する方法が開示されている。特許文献2には、真空成形法を利用して、成形鋳型の内面に絵柄を有する転写シートを配置した状態で、鋳型内に未硬化の強化プラスチックを流し込み硬化して、表面に絵柄が転写されたプラスチック成形体を得る方法が開示されている。また、未硬化の強化プラスチックと転写シートを重ね合わせ、加熱板や加熱ロール等を使用して、加熱加圧して、表面に絵柄が転写されたプラスチック成形体を得る方法が開示されている。
また人工大理石には難燃性や撥水性等の機能が要求されるが、難燃剤や撥水剤のコスト低減の観点から、人工大理石の全体ではなく表層にのみ難燃剤や撥水剤を効率的に保持させる方法が求められている。
超音波振動を利用する技術としては、ポリカーボネート系樹脂製品の射出成型時に超音波振動を付与する方法(特許文献3等参照)が知られているが、重合性成分に被転写物を転写する際に超音波振動を利用する技術は知られていない。
〔1〕有機系の重合性成分(A)を含む未硬化の原料を調製しこれを硬化させる成型体の製造方法であって、この原料の表面に被転写物(C)を接触させた状態で原料に振動を与えて、被転写物(C)を原料に転写した後、重合性成分(A)を重合させて原料を硬化させる成型体の製造方法。
〔2〕有機系の重合性成分(A)と無機充填材(B)を含む未硬化の混合原料を調製しこれを硬化させる成型体の製造方法であって、この混合原料の表面に被転写物(C)を接触させた状態で混合原料に振動を与えて、被転写物(C)を混合原料に転写した後、重合性成分(A)を重合させて混合原料を硬化させる成型体の製造方法。
このような重合性成分(A1)としては、メタクリル酸メチル(以下、MMAという。)またはMMAと分子内にビニル基を1つ有する他のビニル単量体との単量体混合物、或いは、MMAもしくは前記単量体混合物とこれらの単量体成分の一部が(共)重合した(共)重合体との混合物(以下、重合性シラップという。)が挙げられる。単量体混合物の組成は、例えばMMA70質量%以上とビニル単量体30質量%以下である。ビニル単量体としては、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシエル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等のα、β−エチレン性不飽和化合物等が挙げられる。これらは、単独で使用することもでき2種以上を併用することもできる。
未硬化の(混合)原料の表面に被転写物(C)を接触させる方法は、成型体や人工大理石の成型方法を考慮して決定される。成型方法としては、バッチ式キャスト成型法、連続式キャスト成型法等の公知の方法を採用することができる。バッチ式キャスト成型法の場合は、成型型の内表面に転写シートをその絵柄模様のある表面を内側にして配置し、あるいは成型型の内表面に直接絵柄模様を形成し、成型型の内部に未硬化の(混合)原料を投入することによって、(混合)原料の表面に被転写物(C)を接触させることができる。難燃剤、撥水剤等の機能付与成分は、これらの成分を絵柄模様形成成分と同様に転写シートの表面に塗布するか、あるいは成型型の内表面に直接塗布して使用される。
転写シートとしては、ポリビニルアルコールフィルム等が挙げられる。その厚みは10〜100μmが好ましく、25〜60μmがより好ましい。
尚、未硬化の(混合)原料は、成型型中への投入や2つのベルト間やベルトとフィルム間への流し込み等によって、硬化後の形状とほぼ同一形状に保持される。
振動体の周波数は、限定されないが、例えば1kHz〜1MHzである。振動の付与時間は、限定されないが、例えば1秒〜1分程度である。この振動操作によって、被転写物(C)が未硬化の(混合)原料の表面から内部に向かって浸透し、転写される。
成型体としては、シート状物、ボウル状物等が挙げられる。人工大理石としても、シート状物、ボウル状物等が挙げられる。シート状物の場合、その厚みは1〜50mmであることが好ましい。ボウル状物である場合も、その厚みは1〜50mmであることが好ましい。
重合性成分(A)100質量部に対して、重合開始剤の配合量は0.05〜10質量部であることが好ましい。
厚さ40μmのポリビニルアルコールフィルム上に、酸化チタン顔料を含むインク(顔料濃度35質量%)を塗布して模様を描き、乾燥させた。このフィルムを、ポリエチレングリコールを薄く塗布した縦83mm、横160mmのステンレストレーの底面に、インク塗布面を上にして貼り付けた。仕込み量から算出される顔料の使用量は1×10-7質量部/mm2であった。
20質量%のポリメタクリル酸メチルと80質量%のMMAとの混合物からなる重合性シラップ36.6質量部、レーザー回折・散乱式による個数平均粒子径が52μmの水酸化アルミニウム粉末62質量部、ジメタクリル酸エチレングリコール0.4質量部、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸0.7質量部、およびカーボンブラック0.1質量部をミキサーで攪拌し、真空容器内で脱泡して黒色スラリーを得た。このスラリーにグリコールジメルカプトアセテート0.1質量部および脱イオン水0.1質量部を加えて攪拌し、上述のステンレストレー内に注入した。このステンレストレーを、水を張った超音波洗浄槽(日本精機製作所製、周波数28KHz、100W)に浮かべて、20秒間、超音波振動を与えた。その後、超音波洗浄槽からステンレストレーを取り出し、保温して30分放置し、樹脂を硬化させた。硬化後、ステンレストレーから厚さ12mmの硬化物を取り出し、フィルムを剥がして、表面に模様が転写された人工大理石を得た。
得られた人工大理石を丸鋸で切断し、その断面を目視にて確認した所、表面から深さ3mmの位置まで色材が浸透していることが確認された。この人工大理石の表面を0.5mm研磨したが、模様は消えなかった。
実施例1において、ポリビニルアルコールフィルム上に、インクの代わりに難燃剤としてクレジルジフェニルホスフェート(大八化学工業(株)製、商品名CDP)を1cm2あたり0.003g塗布した。それ以外の条件は、実施例1と同様にして人工大理石を得た。
この人工大理石の表面を0.5mm研磨し、その表面を蛍光X線で分析したところ、リン元素の存在を確認した。
実施例1において、酸化チタン顔料を含むインクを、染料を含むカラーマジックに替え、かつ超音波振動を与えなかった。それ以外の条件は、実施例1と同様にして人工大理石を得た。
この人工大理石を丸鋸で切断し、その断面を目視にて確認した所、表面のごく薄い層に色材が浸透していることが確認された。この人工大理石の表面を0.3mm研磨したが、模様は消えなかった。その後、さらに0.2mm研磨したところ、模様が消えた。
超音波振動を与えなかったこと以外は、実施例1と同様にして人工大理石を得た。
この人工大理石を丸鋸で切断し、その断面を目視にて確認した所、色材の浸透は確認されなかった。この人工大理石の表面を0.3mm研磨したところ、模様が消えた。
Claims (5)
- 有機系の重合性成分(A)を含む未硬化の原料を調製しこれを硬化させる成型体の製造方法であって、この原料の表面に被転写物(C)を接触させた状態で原料に振動を与えて、被転写物(C)を原料に転写した後、重合性成分(A)を重合させて原料を硬化させる成型体の製造方法。
- 有機系の重合性成分(A)と無機充填材(B)を含む未硬化の混合原料を調製しこれを硬化させる成型体の製造方法であって、この混合原料の表面に被転写物(C)を接触させた状態で混合原料に振動を与えて、被転写物(C)を混合原料に転写した後、重合性成分(A)を重合させて混合原料を硬化させる成型体の製造方法。
- 成型体が人工大理石であって、未硬化の混合原料が有機系の重合性成分(A)としてのメタクリル酸メチルを主成分とする重合性成分20〜80質量%と無機充填材(B)20〜80質量%を含む混合物である、請求項2に記載の成型体の製造方法。
- 被転写物(C)が顔料である請求項1〜3のいずれかに記載の成型体の製造方法。
- 被転写物(C)が難燃剤である請求項1〜3のいずれかに記載の成型体の製造方法。
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