JP2010229413A - 熱可塑性成分および超吸収性ポリマーを含む組成物 - Google Patents

熱可塑性成分および超吸収性ポリマーを含む組成物 Download PDF

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Abstract

【課題】熱可塑性成分と少なくとも1種の超吸収性ポリマーを含む組成物、そのような組成物についての使用の方法、およびそのような組成物を含む製品の提供。
【解決手段】a)熱可塑性ポリマーおよび極性官能性を有する希釈剤を含む熱可塑性成分、および超吸収性ポリマーを含む組成物、b)約100g/10分以上のメルトインデックスおよび30wt%以上のコモノマー含有率を有するエチレンのインターポリマーを含む熱可塑性成分、および超吸収性ポリマーを含む組成物、c)約180℃で30,000cPs以下のブルックフィールド粘度を有する熱可塑性成分約25wt%ないし約50wt%、および超吸収性ポリマー約35wt%ないし約75wt%を含む組成物、およびd)熱可塑性成分約25wt%ないし約75wt%、および3時間以内にゲル化する超吸収性ポリマー約25wt%ないし約75wt%を含む組成物、からなる群から選ばれる熱可塑性組成物。
【選択図】なし

Description

関連出願
この出願は、1998年5月7日に出願された米国特許出願シリアル番号60/084,582号の一部継続出願である。
発明の分野
本発明は、熱可塑性成分と少なくとも1種の超吸収性ポリマーを含む組成物、そのような組成物についての使用の方法、およびそのような組成物を含む製品に関する。本組成物はフィルム層に成形され得るかまたはさまざまのホットメルト接着剤適用技術を用いて製品に適用され得る。本組成物は、さまざまの最終用途、特に、使い捨ておむつ、女性用ナプキンおよび医療用衣服のような使い捨て吸収製品における使用のために有用である。
発明の背景
超吸収性ポリマー(superabsorbent polymer)(SAP)とも称される水に不溶性で水膨潤性のヒドロゲル形成性吸収性ポリマーは、水、体液(例えば、尿、血液)、工業的流体、家事流体のような多量の液体を吸収することが可能であり、さらに、穏やかな圧力の下でそのような吸収された液体を保持することが可能である。
例えば、SAPは、水分の貫通を遮蔽するためにさまざまのケーブルへの適用において用いられる。ケーブルの外側シースが流体の貫通を可能とするように損傷されるとき、SAPは、到来する液体を吸収し、膨潤し、更なる流体の侵入に対する物理的なバリアを形成する。微粒子SAPは、典型的には、水溶性バインダーにより適切に保持される。例えば、1989年6月6日にアントン(Anton)らに発行された米国特許第4,837,077号は、水溶性バインダーにより支持体に固定された大きな比率の水で膨潤するポリマー粉末を有するコーティングをその面の少なくとも1つに有する固体平坦支持体を含む水で膨潤する複合材料に関し、コーティングは、本質的に、95重量%から55重量%の水膨張性ポリマー粉末、5重量%から23重量%の水溶性バインダーおよび22重量%までの所定量の界面活性剤で形成される。これら成分は液体により均質化(ホモジェナイズ)される。この参照文献は、熱可塑性物質が好ましからぬ影響、水で膨潤するポリマー粉末の一部の遮蔽、従って、水の存在下でのその膨潤する能力の制限を引き起こすことを明白に教示する。
SAP材料の吸収特性は、それを、使い捨ておむつ、成人失禁パッドおよびブリーフ、および生理用ナプキンなどのような生理用品の様な吸収製品への組み込みのために特に有用にする。そのような使い捨て吸収製品の望まれる特徴は薄さである。より薄い使い捨て製品は、着用してよりかさばらず、被服の下でより良く適合し、より目立たない。更に、薄い使い捨て吸収製品はよりコンパクトであり、消費者が製品を運び、貯えることをより容易にする。包装のコンパクトさもまた、より少ない棚空間を含む、製造者および搬送者のための搬送コストの減少をもたらす。おむつの様なより薄い吸収製品を提供する能力は、多量の流体、特に尿を獲得し、貯蔵する相対的に薄い吸収性コアまたは構造を開発する能力と密接に結びついている。それゆえ、この目的を達成するためにより高濃度のSAPポリマーを用いようとする傾向が存在する。
SAPは、典型的には、流体透過性トップシートと流体不透過性バックシートとの間にサンドイッチ状態にされている吸収性コア部分に振り掛けられているかまたは偏らせられている微粒子または粉末形態で入手できる。製品への微粒子SAPの組み込みは、SAPファイン(無意味なほど細かい微粒子)由来のダストを発生させる傾向がある。更に、通常の吸収製品は、吸収性ゲル化粒子が固定されず、製造プロセスおよび/または使用の間に自由に移動または偏るという限界を有する。製造の間のSAP粒子の動きは、製造操作の間の吸収材料の操作上の損失並びに粒子の不適切な分布に至り得る。それらの吸収性ゲル化粒子が膨潤の間におよび後に移動するとき他の問題が発生する。最適配置に粒子を固定できないことは、元々位置する場所以外の位置へのSAP粒子の動きによる1つの領域での不十分な流体貯蔵および他の領域での過剰能力をもたらす。考慮されなければならないもう1つの重要な要因は、SAPの液体透過性である。流体の存在下でのSAP粒子の膨潤の結果として形成されるゲル層の流体輸送特性は極端に重要であることが発見された。「ゲルブロッキング」として知られるSAPゲル層流体バリアの形成は、ケーブルにおける使用についてのような幾つかの応用については望ましいけれども、それはSAPの有効性を大きく減少させるので使い捨て吸収製品におけるゲル層の形成は望ましくない。従って、適切にSAPを固定し得る利点は明らかであり、それを達成する幾つかの方法が示唆されている。
例えば、1983年7月12日にデーネル(Dehnel)に発行された米国特許第4,392,908号は、水膨潤性ポリマーの粒子が水吸収性基材に固定されているところの水吸収性製品を製造するための方法に関する。その方法は、熱可塑性接着剤樹脂のコーティングを水膨潤性粒子の表面上に形成する工程、乾燥状態の水吸収性基材の上にまたは中に膨潤していない状態で乾燥状態のコートされた粒子を配置する工程、粒子の熱可塑性コーティングを軟化させるために熱を掛け、粒子が基材に結合することを引き起こすように粒子と基材をプレスする工程を含む。吸収性材料の粒子は、樹脂の水性ラテックスと吸収性粒子を混合し、次いで混合物を乾燥させることにより、粒子上に樹脂溶液またはラテックスをスプレーすることにより、粒子がスラリー状であるとき樹脂に粒子を加えることにより、または吸収性材料の製造の間に溶液またはラテックスとして熱可塑性樹脂を含ませることによりコートされ得る。
更に、SAP粒子は、ある種の熱可塑性組成物と組み合わせられ得る。
1990年12月11日にドイに発行された米国特許第4,977,211号は、成分(A)、(B)および(C)の総含有量に基づいて、(A)5重量%から95重量%の水吸収性樹脂、および95重量%から5重量%の(B)ポリオレフィン樹脂および(C)エチレン/アルファ−オレフィンコポリマーゴムを含み、(C)の含有量が、成分(B)および(C)の総含有量に基づいて20重量%から80重量%の量である、成形可能な水吸収性樹脂組成物を教示する。33重量%の酢酸ビニル含有量および30g/10minのメルトインデックスを有するエチレン/酢酸ビニルコポリマーが例示される。続いて、該発明の水吸収性樹脂組成物はその最終用途にとって適切な形態に成型される。成形された製品は、発泡または配向のような2次成形処理に供される。組成物はそれだけでフィルム、シート、繊維または他の製品に成形され得る。
1997年7月8日に公開された日本特許出願9−176618号は、重ね継ぎ構築物外壁材料のための水膨潤性ホットメルトプレシーラントに関する。その組成物は、20重量%から50重量%の熱可塑性エラストマー、5重量%から40重量%の粘着付与剤、10重量%から50重量%の可塑剤および5重量%から35重量%の水膨潤性樹脂を含む。可塑剤は、パラフィンタイプのオイル、ナフテンタイプのオイル、芳香族タイプのオイル、ポリブテン液体ゴム、ポリイソブチレン液体ゴム、ポリイソプレン液体ゴムおよびその水素化生成物として記述される。
1985年10月3日に公開された日本特許出願60−195299は、特にエンジニアリングワークにおいて良好な操作性を有する水の漏れを防ぐための方法および水膨潤性の組成物スチレンエラストマー、高吸水性材料および粘着付与剤を用いる構造に関する。成分の比率は、通常、5〜100部の高吸水性樹脂および100部のスチレンエラストマーに基づく100から200部の粘着付与剤である。
より最近では、1998年6月25日に公開されたWO98/27559A1は、水不溶性成分、水溶性もしくは水分散性成分、および水膨潤性成分から作られた糊付けおよびコーティングのための水膨潤性熱可塑性コンパウンドに関する。適切な水溶性または水分散性のオリゴマー、ホモポリマーまたはコポリマーの例には、2400ないし20,000の分子量範囲のポリエチレングリコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ビニルメチルエーテルまたはビニルピロリドンのコポリマー、ポリビニルアルコール、水溶性または水分散性ポリエステルまたはコポリエステル、および水溶性または水分散性アクリレートポリマーが含まれる。
発明の概要
本発明者は、水溶性または水分散性ポリマーの含有は流体獲得の速度を不利に減少させることを発見した。水溶性/分散性ポリマーは、流体の吸収についてSAPと競合すると推量される。そのような事例において、水溶性または水分散性成分は、SAPにより吸収されることが意図される流体の粘性を高くする溶液または分散液を形成する。粘性を与えられた流体は、高粘度化の前の流体の速度よりもはるかに遅い速度でSAPにより吸収される傾向があり、従って、吸収の速度を封じる。
驚くべきことに、本発明者らは、小さな粒子サイズのSAPについての流体獲得速度および全吸収能力は、ある種の熱可塑性組成物と混合することにより損なわれないことを発見した。更に、多くの事例において、熱可塑性成分の存在は、実際に、特に、意図されないゲルブロッキングを減少させることについてSAPの性能を高める。
本発明は、「熱可塑性成分」ともまた称される熱可塑性組成物および少なくとも1種の超吸収性ポリマーを含む組成物である。熱可塑性成分は十分に極性があり、同時に、相対的に低い粘着強度のものである。粘着強度は、ポリマーのメルトインデックスまたは熱可塑性ポリマーおよび他の成分の混合物の溶融粘度に対応する。
1つの態様において、本発明は、少なくとも1種の熱可塑性ポリマーおよび少なくとも1種の極性官能基を有する水不溶性の希釈剤を含む熱可塑性成分および少なくとも1種の超吸収性ポリマーを含む熱可塑性組成物である。熱可塑性成分は好ましくは水不溶性である。希釈剤は、好ましくは、組成物の全重量の10重量%から30重量%の範囲の濃度で用いられる可塑剤である。
もう1つの態様において、本発明は、エチレンのすくなくとも1種のインターポリマー(共重合体)を含む熱可塑性成分を含む熱可塑性組成物である。そのインターポリマーは、約500g/10minを超える、好ましくは約800g/10min以上の、より好ましくは約1000g/10min以上のメルトインデックスを有する。更に、エチレンのインターポリマーは、好ましくは、25重量%を超える、そして好ましくは約28重量%以上のコモノマー含量を有する。コモノマーは、好ましくは、酢酸ビニル、メタクリレート、n−ブチルアクリレートおよびそれらの混合物である。更に、組成物は、好ましくは、2000を超える分子量(Mw)を有する水溶性/分散性ポリマーを有さない。
もう1つの態様において、本発明は、177℃で約30,000cPs未満の粘度を有する約25重量%から約50重量%の熱可塑性成分および50重量%から約75重量%の超吸収性ポリマーを含む熱可塑性組成物である。
熱可塑性成分は、その全体について、単独の熱可塑性ポリマーまたは熱可塑性ポリマーのブレンドであり得る。代わりに、熱可塑性成分は、可塑剤、粘着付与剤およびワックスのような少なくとも1種のホットメルト接着剤成分と組み合わせの少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含み得る。熱可塑性成分は好ましくは約40重量%から約70重量%の範囲の量で存在し、一方、超吸収性ポリマーは好ましくは約30重量%から約60重量%の範囲の量で存在する。更に、熱可塑性成分は、好ましくは、ブロックコポリマー、アモルファスポリオレフィン、結晶性ポリオレフィン、エチレンのインターポリマーおよびそれらの混合物を含む少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む。
組成物は、好ましくは、特に約200ミクロン未満の粒子サイズを有するSAPを用いるときSAPポリマーのみの速度以上の速度でゲル化する。組成物は、有利には、ロッド、ストランドまたは繊維として押し出しされ、並びに基材上にフィルム層に形成されるいずれか公知のホットメルト適用技術により製品に適用され得るものであり、従って巻回された良好な形態でSAPを提供する。
もう1つの態様において、本発明は、本発明の熱可塑性混合物を含む、基材上に配置されるフィルム層である。フィルム層は、少なくとも1種の熱可塑性ポリマーと少なくとも1種の超吸収性ポリマーを含む本発明の組成物の溶融混合物を提供し、基材上に前記溶融混合物から実質的に連続のフィルムを形成することにより形成され得る。
もう1つの態様において、本発明は、
a)熱可塑性組成物および少なくとも1種の超吸収性ポリマーを含む溶融混合物を提供する工程、および
b)基材に前記混合物を適用する工程
を具備する、基材に超吸収性ポリマーを適用する方法である。
発明の詳細な説明
「熱可塑性組成物」および「熱可塑性成分」という術語は、加熱されたとき軟化または溶融(fusing)し、冷却されたとき再び硬化することが可逆的に可能である組成物を称する。
ここで用いられる「溶融(molten)」という術語は、熱により達せられる物質の流動可能または液化された状態を称する。
ここで用いられる「水応答性」および「水感受性」という術語は、水性環境において溶解性または分散性である成分を称する。水性環境には、中性、塩基性、酸性およびイオン性水溶液が含まれる。
ここで用いられる「水不感受性」という術語は、1.0重量%未満、好ましくは0.5重量%未満の濃度で水に溶解性である成分を称する。
本発明は、熱可塑性組成物と少なくとも1種の超吸収性ポリマー(SAP)を含む組成物である。熱可塑性成分はSAP含有組成物の熱可塑性を提供し、一方、SAPポリマーは組成物の流体吸収能力を提供する。熱可塑性は、ホットメルト接着剤について用いられるもののようなさまざまの適用技術を可能とする。熱可塑性成分はまた、ゲルブロッキングの問題を解決する。ゲルブロッキングは、SAP粒子が流体を吸収し、ゲル層に膨潤する現象である。ゲル層はバリアを作り出し、ゲル化していないSAP粒子への流体の移動を妨げる。熱可塑性成分は互いから個々の小さな粒子サイズSAP粒子を分離する手段を提供するので、それぞれのSAP粒子は流体を吸収し、個別に膨潤し、本質的に隣接するSAP粒子により影響を受けない。したがってゲルブロッキングは減少し、SAPの吸収の速度は増加する。
熱可塑性成分は十分に極性であり、同時に比較的小さな粘着強度のものである。それらの特性の両方は、用いられる成分の選択により寄与される。熱可塑性成分は、少なくとも1種の熱可塑性ポリマーおよび極性官能基を有するすくなくとも1種の水不溶性の希釈剤または約500g/10minを超えるメルトインデックスおよび25重量%を超えるコモノマー含有量を有するすくなくとも1種のエチレンのインターポリマー、または少なくとも50重量%の超吸収性ポリマーと組み合わされた350°F(177℃)で約30,000cPs未満の粘度を有する熱可塑性組成物を含む。熱可塑性成分は、混合物の中で連続相を形成するのに十分な濃度で存在する。従って、熱可塑性成分の濃度は、用いられる超吸収性ポリマーの濃度と粒子サイズに依存する。一般的に、熱可塑性成分は、約20重量%から約80重量%、好ましくは約30重量%から約70重量%、最も好ましくは約40重量%から約60重量%を構成する。
熱可塑性組成物は、その全体について、単一の熱可塑性ポリマー、熱可塑性ポリマーの混合物を含み、または代わりに、熱可塑性組成物は、粘着性樹脂および可塑剤のような他の熱可塑性希釈剤と組み合わせの少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含むホットメルト接着剤であり得る。本発明はまた、熱可塑性組成物が、全体として、少なくとも1種の熱可塑性粘着付与剤、可塑剤、ワックスおよびそれらの混合物で構成されることも考慮する。しかしながら、ほとんどの場合において、熱可塑性ポリマーは、所望の特性、特に強度を与えるために必要である。熱可塑性ポリマーのみが幾つかの応用のための十分な接着特性を示し得る。しかしながら、好ましくは、熱可塑性ポリマーは、意図される用途における使用のために接着特性を改良するために粘着付与剤および可塑剤と組み合わせられる。組成物が微粒子形態でないSAPを提供し、並びにSAPを適切に固定する二重の目的を果たすこの態様は特に有用である。ホットメルト接着剤を含むSAPもまた少なくとも1つの他の基材層に少なくとも1つの基材層を結合させる機能を果たし得る。
本発明の熱可塑性成分は、典型的には、組成物の全重量について、約10重量%から約60重量%の範囲の量で、好ましくは約15重量%から約50重量%の範囲の量で、より好ましくは約20重量%から約50重量%の範囲の量で存在する少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む。
熱可塑性成分全体として単一の熱可塑性ポリマーのみを用いる態様については、熱可塑性ポリマーは、典型的には、十分に極性であるか、および/または極性希釈剤と組み合わせられるかのいずれかであろう。熱可塑性成分全体として熱可塑性ポリマーのブレンドを用いる場合においては、ブレンドは、同じ所望の特性を示すであろう。一部の態様については、良好な加工処理性を維持する一方で混合物の粘着強度を高めるために相対的に大きな粘度の熱可塑性ポリマーが相対的に小さな粘度の熱可塑性成分と組み合わせられる。この態様については、相対的に大きな粘度のポリマーは、一般的に、約400g/10min以下、好ましくは約200g/10minn以下、より好ましくは約100g/10min以下、および最も好ましくは約50g/10min未満のメルトインデックス(MI)を有する。所望の極性または溶融粘度プロフィールを達成するために、それらの相対的に大きな粘度のポリマーは、組成物の全重量について、典型的には、約40重量%未満、好ましくは約5重量%から約30重量%、およびより好ましくは約10重量%から約25重量%の量で、最少濃度でのみ用いられ得る。
従って、広範な熱可塑性ポリマーが本発明における使用にとって適切である。そのような熱可塑性ポリマーは好ましくは水に感受性である。本発明における使用にとって典型的なポリマーには、スチレンブロックコポリマー、均質および実質的に直鎖のエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーを含むアモルファスおよび結晶性ポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル(EVA)、エチレン・メチルアクリレート(EMA)およびエチレン・n−ブチルアクリレート(EnBa)のようなエチレンのインターポリマーおよびそれらの混合物が含まれる。
A−B−Aトリブロック構造、A−Bジブロック構造、(A−B)nラジアルブロックコポリマー構造、並びに、その分岐およびグラフト化バージョンを含む広範なブロックコポリマーが本発明において有用であり、そこでは、Aブロックはエラストマー性でないポリマーブロックであり、典型的にはポリスチレンを含み、Bブロックは、不飽和共役ジエンまたはその水素化バージョンである。一般的に、Bブロックは、典型的には、イソプレン、ブタジエン、エチレン/ブチレン(水素化されたブタジエン)、エチレン/プロピレン(水素化されたイソプレン)およびそれらの混合物である。商業的な態様には、テキサス州ヒューストンのシェル・ケミカル・カンパニーから入手可能なクレイトン(Kraton;登録商標)DおよびGシリーズブロックコポリマー、テキサス州ヒューストンのエニケム(EniChem)から入手可能なユーロプレン(登録商標)ゾルTブロックコポリマー、テキサス州ヒューストンのエクソン(デクスコ(Dexco))から入手可能なベクター(登録商標)ブロックコポリマー並びに他のものが含まれる。ブロックコポリマー系組成物は、少なくとも1種の粘着付与性樹脂および可塑化油と組み合わせで相対的に小さなメルトインデックス(50g/10min未満)のブロックコポリマーを一般的に用いる感圧接着剤への応用のために特に有用である。
アモルファスポリオレフィンまたはアモルファスポリアルファオレフィン(APAO)は、ホモポリマー、コポリマーおよびC2〜C8アルファオレフィンのターポリマーである。それらの材料は、典型的には、比較的広い分子量分布となるチーグラー・ナッタ触媒を用いる方法により重合される。商業的に入手可能なアモルファスポリアルファオレフィンには、テキサス州ダラスのレキセン(Rexene)から入手可能なレクスタック(Rextac;登録商標)およびレクスフレックス(REXFlex)プロピレン系ホモポリマー、エチレン・プロピレンコポリマーおよびブテン・プロピレンコポリマーならびにニュージャージー州ピスカタウエイのヒュルズから入手可能なベストプラスト(Vestoplast;登録商標)アルファ−オレフィンコポリマーが含まれる。
メタロセンポリオレフィンは、単一サイト触媒またはメタロセン触媒を用いて調製される均質な直鎖および実質的に直鎖のエチレンポリマーである。均質エチレンポリマーは、狭い分子量分布および均一の短鎖分岐分布を有するものとして特徴決定される。実質的に直鎖のエチレンポリマーの場合においては、そのような均質のエチレンポリマーは更に長鎖分岐を有するものとして特徴決定される。実質的に直鎖のエチレンポリマーは、アフィニティ(登録商標)ポリオレフィンプラストマーとしてザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから商業的に入手可能であり、それは、ダウズ・インサイト(Dow's Insite;登録商標)テクノロジーを用いて製造され、一方、均質直鎖エチレンポリマーは、商品名エグザクト(Exact;登録商標)の下でエクソン・ケミカル・カンパニーから入手可能である。約.855から約.885の範囲の相対的に小さな密度および例えば、約50g/10min未満の相対的に小さなメルトインデックスを有する均質で直鎖かつ実質的に直鎖のエチレンポリマーは、特に水への暴露の際に膨潤するエラストマー性繊維、フィルムおよび接着剤組成物を作るために最も好ましい。
「インターポリマー」という術語は、ここでは、コポリマー、ターポリマーまたはより高次の多元ポリマーを示すために用いられる。すなわち、少なくとも1つの他のコモノマーが、インターポリマーを作るためにエチレンと重合される。エチレンのインターポリマーは、酸部分が4炭素原子までを有する飽和カルボン酸のビニルエステル、3から5炭素原子の不飽和モノまたはジカルボン酸、不飽和酸の塩、1から8炭素原子を有するアルコールから誘導される不飽和酸のエステル、およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも1種のコモノマーを有するポリマーである。
もしコンパウンド化されていないものが用いられるならば、エチレン対不飽和カルボキシルコモノマーの重量比は好ましくは約3:1より、より好ましくは2:1より大きい。従って、コモノマー濃度は、エチレンインターポリマーの全重量について、好ましくは30重量%、より好ましくは33重量%および最も好ましくは35重量%を超える。エチレンのインターポリマーのメルトインデックスは、約50から約2000、好ましくは約100から1500、より好ましくは約200から1200および最も好ましくは約400から1200g/分の範囲にあり得る。コンパウンド化されていないあまりに低いメルトインデックスを有するポリマーを用いるとき、ポリマーの強度はSAP粒子の膨潤を圧迫する傾向がある。しかしながら、すでに記載されたように、低いメルトインデックスのエチレンのインターポリマーの不利益は、希釈剤でポリマーを製剤化することにより克服され得る。
適切なエチレン/不飽和カルボン酸、塩およびエステルインターポリマーには、エチレン/酢酸ビニル(EVA)エチレン/アクリル酸(EEA)およびそのイオノマー、エチレン/メタクリル酸およびそのイオノマー、エチレン/メチルアクリレート(EMA)、エチレン/エチルアクリレート、エチレン/n−ブチルアクリレート(EnBA)、並びに2以上のコモノマーを含むそのさまざまの誘導体が含まれる。
用いられ得る他の適切な熱可塑性ポリマーには、ポリラクチド、カプロラクトンポリマー、およびポリ(ヒドロキシ−ブチレート/ヒドロキシバレレート)、ある種のポリビニルアルコール、イーストマン・コポリエステル14766(イーストマン)のような生分解性コポリエステル、ヒュールズ由来のダイナポール(Dynapol)またはダイナコール(Dynacoll)ポリマーのような直鎖飽和ポリエステル、それぞれ、アトケム(PeBax)またはヘキスト・セラニーズ(Rite-flex)から入手可能なポリ(エチレンオキシド)ポリエーテルアミドおよびポリエステルエーテルブロックコポリマー、およびユニオン・キャンプ(Unirez)またはヒュールズ(Vestamelt)またはEMS−ケミー(Griltex)から入手可能なものの様なポリアミドポリマーが含まれる。
代わりに、組成物が所望の獲得速度を示すように全体としての熱可塑性成分の水感受性が十分に減少するように、粘着付与剤、可塑剤およびワックスのような極性希釈剤とポリマーが組み合わせられるならば、水溶性または水分散性ポリマーが用いられ得る。この様式で用いられ得る典型的な水溶性または水分散性ポリマーには、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第3,882,090号において記載されるものの様な水溶性ポリアミド、グローセラン(Grohseran)L−301およびグローセランL−302として日本合成から入手可能なポリビニルアルコール(PVOH)のようなアモルファス水感受性熱可塑性ポリマー、BASFおよびISPから入手可能なポリビニルピロリドン(PVP)、ISPから入手可能なポリビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー(PVP/VA)、商品名PEOXの下でダウからおよび商品名アクアゾル(Aquazol)の下でPCIインコーポレーテッドから入手可能なポリエーテルオキサゾリン、商品名アモボンド(Amobond)の下でアモコ・ケミカルCo.から入手可能なポリビニルメチルエーテル、直鎖ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、水分散性コポリエステル(イーストマンAQ)が含まれる。
本発明の組成物の熱可塑性成分は、好ましくは更に、全組成物に対し約50重量%まで、好ましくは約10重量%から約40重量%の量で少なくとも1種の付加的な成分を含む。好ましい熱可塑性成分には、可塑剤、粘着付与剤、ワックスおよび抗酸化剤および顔料のような添加剤を含むホットメルト接着剤組成物において通常用いられるものが含まれる。一般的に、熱可塑性成分のタイプは、全体としての熱可塑性成分の十分な相容性を保証するように選択される。好ましい態様において、本発明の組成物の熱可塑性成分は、極性官能基を有する少なくとも1種の希釈剤を含む。希釈剤は、好ましくは、3000未満および好ましくは2000未満の分子量(Mw)を有する可塑剤またはワックスである。希釈剤は好ましくは水感受性であるが、成分の欠如下でも同じ成分を含む比較組成物に対して熱可塑性組成物の表面張力および/または接触角を減少させるのに十分極性である。極性希釈剤には、分子当たり少なくとも1つの極性官能基を有する可塑剤およびワックスが含まれる。極性官能基は、末端基であり得るかまたは、分子の中央の1以上の単位に結合し得る。極性官能基には、アルコール、エーテル、エステル、エポキシ、カルボン酸、アミン、アミド、アルデヒド、ケトン、イミドオキシム、スルホン酸、およびスルホンアミド基が含まれる。極性希釈剤は、SAPを可塑化し得ると思われる。従って、極性可塑剤のみとSAPを組み合わせることは吸収速度を増加させ得る。しかしながら、ポリマーの欠如下では、可塑剤のみでは典型的には、SAPをその中に分散させる連続熱可塑性相を与え得ないであろう。好ましくは、希釈剤は、全組成物の約5重量%から約30重量%の範囲の量、より好ましくは、約10重量%から約20重量%の範囲の量で用いられる。
典型的な極性可塑剤には、ジオクチルフタレートおよびブチルベンジルフタレートのようなフタレート可塑剤(例えば、モンサント由来のサンティサイザー(Santicizer)160)、ヒュルズ由来のダイナコール720のような液体ポリエステルおよびCP.ホール(Hall)から入手可能な液体ポリマー性可塑剤、1,4−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート(例えば、ベルシコール由来のベンゾフレッツ(Benzoflez)352)、ジエチレングリコール/ジプロピレングリコールジベンゾエート(例えば、ベルシコール由来のベンゾフレッツ50)、およびエステル化された水酸基のモル画分が0.5から0.95の範囲にあるジエチレングリコールジベンゾエート(例えば、これもまたベルシコール由来のベンゾフレックス2−45ハイ・ヒドロキシ)、のようなベンゾエート可塑剤、t−ブチルジフェニルホスフェート(モンサント由来のサンティサイザー154)のような亜リン酸可塑剤、水素化ロジンのメチルエステル(例えば、ハーキュレス由来のハーコイン(Hercoyn)D)のような約60℃未満のリング・アンド・ボール軟化点を有する液体ロジン誘導体、並びに脂肪酸のグリセロールエステルのような植物油および動物油およびその重合性生成物が含まれる。好ましい可塑剤には、シトロフレックス(Citroflex;登録商標)2、A−2、4、A−4、A−6、およびB−6のようなクエン酸のエステル、ブチルベンジルフタレート、トルエンスルホンアミド、1,4−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート、ジエチレングリコール/ジプロピレングリコールジベンゾエート、およびエステル化された水酸基のモル画分が0.5から0.95の範囲にあるジエチレングリコールジベンゾエートのようなベンゾエート可塑剤が含まれる。
更に、その存在がSAPの吸収の速度を妨げないならば、水溶性または水分散性可塑剤もまた用いられ得る。適切な例には、約2000未満、好ましくは1000未満の分子量を有するポリエチレングリコール、パイカル(Pycal)94を含むポリエチレングリコールの誘導体、ICIから入手可能なPEGのフェニルエーテル、エトキシル化ビスフェノールA(例えば、PPGインダストリーズ由来のマコール(Macol)206EM)およびジオニルフェノールエトキシレート(例えば、ハンツマン(Huntsman)・ケミカルCorp.由来のスルホニックDNP)が含まれる。
典型的な極性ワックスには、12−ヒドロキシステアラミド、N−(2−ヒドロキシエチル12−ヒドロキシステアラミド(カスケム(CasChem)由来のパリシン(Paricin)220および285)、ステアラミド(ウィトコ(Witco)由来のケムアミド(Kemamide)S)、グリセリンモノステアレート、ソルビタンモノステアレート、および12−ヒドロキシステアリン酸が含まれる。また、上記との組み合わせで有用なものは、N,N’−エチレンビスステアラミド(ウィトコ由来のケムアミドW−40)、水素化されたひまし油(キャスターワックス)、酸化された合成ワックスのようなより極性でないワックス、および酸化ポリエチレンワックス(ペトロライト(Petrolite)E−1040)のような官能基を付されたワックスである。
用いられ得る他の有用な可塑剤には、炭化水素油、ポリブテン、液体粘着付与剤および液体エラストマーが含まれる。可塑化油は主に、芳香族含有量が小さく、特性としてパラフィン性またはナフテン性である炭化水素油である。可塑化油は好ましくは、揮発性が小さく、透明であり、可能な限り着色および臭気が小さい。本発明における可塑剤の使用はまた、オレフィンオリゴマー、低分子量ポリマー、植物油およびその誘導体、および同様の可塑化液体の使用をも考慮させる。
ワックスは通常、約2重量%から約25重量%、好ましくは約10重量%から約20重量%の範囲の濃度で粘度を減少させ、並びに耐ブロッキング性を増加させるために用いられる。ワックスは、組成物の表面で流体不透過性バリア層を作り出すかまたはSAPを包む熱可塑性成分の冷却の間に表面にブルームする傾向があり、従って、SAPが流体を吸収得る能力を封鎖するのでより大きな濃度のワックスは典型的には回避される。好ましい極性ワックスに加えて、他の有用なワックスには、パラフィンワックス、微小結晶性ワックス、フィッシャー−トロプシュ、ポリエチレンおよびポリエチレンの副生成物が含まれる。
本明細書で用いられる「粘着付与剤」という術語は、ホットメルト接着剤組成物に粘着性を与えるのに有用である下記の組成物のいずれかを意味する。ASTM D−1878−61Tは、粘着性を「別表面と接触して即座に測定可能な強度の結合を形成することを可能とする材料の特性」として定義する。
本発明の組成物は、約50重量%までの粘着付与性樹脂を含み得る。粘着付与性樹脂は、好ましくは、組成物の全重量について約5重量%から約40重量%、より好ましくは約10重量%から約20重量%の範囲の濃度で用いられる。
粘着付与性樹脂は、ウッドロジン、トール油、ガムロジン並びにロジンエステルを含むロジン誘導体、天然および合成テルペンおよびその誘導体のような再生可能資源から誘導される樹脂を含む。脂肪族、芳香族、または脂肪族芳香族混合石油系粘着付与剤もまた本発明において有用である。有用な炭化水素樹脂の典型例には、アルファメチルスチレン樹脂、分岐鎖および非分岐鎖C5樹脂、C9樹脂およびC10樹脂並びにそのスチレンおよび水素化修飾物が含まれる。粘着付与性樹脂は、37℃で液体であるものから約135℃のリング・アンド・ボール軟化点を有するものまでの範囲にある。
当該技術において公知であるように、さまざまの他の成分が熱可塑性組成物の粘着性、色、臭気などを改善するために加えられ得る。ヒンダードフェノリックス(例えば、イルガノックス(Irganox;登録商標)1010、イルガノックス(登録商標)1076)のような抗酸化剤、亜リン酸(例えば、イルガフォス(Irgafos;登録商標)168)、抗ブロック添加剤、顔料およびフィラーを含む添加剤もまた製剤組成に含まれ得る。
親水性フィラーは添加剤の好ましいクラスであり、それは、表面特性を変化させ、および/または吸収の速度を増加させるのに有用である。親水性フィラーには、炭酸カルシウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびデンプンまたはセルロースエステル、特に酢酸セルロースが含まれる。
界面活性剤は、熱可塑性成分の表面張力および/または接触角を減少させるもう1つの好ましい添加剤である。界面活性剤は、熱可塑性成分の全重量について、約0.5重量%から約25重量%、および好ましくは、約5重量%から約15重量%の範囲の量で有用である。適切な界面活性剤には、ノニオン性、アニオン性およびシリコーン界面活性剤が含まれる。典型的なノニオン性界面活性剤は、(i)イリノイ州ガーニーのPPGインダストリーズから入手可能な商品名マコール(Macol)DNP−10の下で販売されているものである、ジノニルフェノールの10モルエトキシレート、オクチルフェノールの10モルエトキシレートであるユニオンカーバイドから入手可能なトライトンX−100のようなC1〜C18、好ましくはC8〜C9アルキルまたはジアルキルフェノールのエトキシレート、(ii)ハンツマン・ケミカルCo.から入手可能なドデカノールの8モルエトキシレートである商品名スルホニック(Surfonic)L−12−8の下で販売されるもの、およびオクラホマ州ツルサ(Tulsa)のペトロライト(Petrolite)・スペシャルティ・ポリマーズ・グループから入手可能な38モルエトキシレート結晶性界面活性剤であるユニソックス(Unithox)480のようなアルキルC8〜C60モノアルコールのエトキシレート、および(iii)BASFから入手可能な200から3000のMnを有するエチレンオキサイド/プロピレンオキサイドブロックコポリマーである商品名プルロニック(Pluronic)の下で販売されるもののようなプロピレンオキサイドポリマーのエトキシレート、およびベルシコール・ケミカルからXP1010として商業的に入手可能な約3当量の安息香酸と4当量のジエチレングリコールを縮合させる生成物のような安息香酸と1000Mn未満を有する親水性ジまたはモノオールの部分的縮合により生成するベンゾエートである。好ましいノニオン性界面活性剤混合物は、(デラウエア州ウィルミントンの)ICIサーファクタンツから入手可能なアトマー(Atmer)685である。
適切なアニオン性界面活性剤は、PPGインダストリーズから入手可能なアベネル(Avenel)S30のような(CH3−(CH211-14−(O−CH2CH23−SO3 -Na+であるC8〜C60アルキルエトキシレートスルホネート、ローヌ・プーランから入手可能なロダポン(Rhodapon)UB(C12−SO3 -−Na+)のようなアルキルC8〜C60スルホネート、および商品名カルソフト(Calsoft)の下で販売されるもののようなアルキル/アロマティックスルホネートである。
適切なシリコーン界面活性剤は、コネチカット州ダンバリーのOSiスペシャルティーズから入手可能な商品名シルウエット(Silwet)L−77、L−7605、およびL−7500の下で販売されるものおよびダウ・コーニング由来の製品193のような500から10,000、好ましくは600から6000の数平均分子量を有するポリジメチルシロキサンのエトキシレートまたはプロポキシレートである。
好ましい界面活性剤は小さな分子量のものである。というのは、それは接着剤の製剤において大きな相容性を有するからである。許容可能な最大分子量は、界面活性剤のタイプおよび接着剤組成の他の成分に依存する。
熱可塑性成分は、177℃で約30,000cPs未満、好ましくは約20,000cPs未満、より好ましくは約10,000cPs未満、さらにより好ましくは約5,000cPs未満のブルックフィールド溶融粘度を有することを特徴とする。この粘度拘束は下限を有する必要がない。しかしながら、使用が考慮される熱可塑性組成物の大半は、一般的に、100℃で少なくとも約50cPs、典型的には少なくとも約100cPs、および好ましくは少なくとも約200cPsの粘度を有する。粘度は、そのような組成物について意図される適用技術に対して重要であるのみならず、SAPの有効性に対してもまた重要である。本出願人は驚くべきことに、比較的小さな粘度の熱可塑性組成物はSAP粒子の膨潤をはるかに少ない程度に拘束し、従って、高粘度系組成物についてSAPの吸収を改善させることを発見した。
本発明の熱可塑性組成物は、熱可塑性成分と混合される少なくとも1種のSAPポリマーを含む。超吸収性ポリマーは、約5重量%から約70重量%、好ましくは約35重量%から約60重量%、より好ましくは約40重量%から約60重量%の範囲、および最も好ましくは約50重量%から約60重量%の範囲の量で組成物中に存在する。本出願人は、特に小さな粒子サイズのSAPと組み合わせで30重量%を超える濃度でSAPを用いることにより、SAPのマトリックスが熱可塑性成分と共に形成されることを見出した。本出願人は、このSAPマトリックスの形成は、熱可塑性成分の存在により影響を受けないSAPの吸収速度にとって必須であると考える。
水に不溶性の吸収性ヒドロゲル形成ポリマー(WAHP)、「ヒドロゲル形成」ポリマー、および「ヒドロコロイド」ともまた称される超吸収性ポリマー(SAP)は公知であり、カルボキシメチルデンプン、カルボキシメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルセルロースのような多糖類、ポリビニルアルコール、およびポリビニルエーテルのようなノニオン性タイプ、ポリビニルピリジン、ポリビニルモルホリニオン、およびN,N−ジメチルアミノエチルまたはN,N−ジエチルアミノプロピルアクリレートおよびメタクリレートおよびそのそれぞれの第4級塩のようなカチオン性タイプを含む。典型的には、本発明において有用なWAHPは、スルホン酸、より典型的にはカルボキシ基のような複数のアニオン性官能基を有する。ここでの使用にとって適切なポリマーの例には、重合性の、不飽和の、酸含有モノマーから調製されるものが含まれる。そのようなモノマーには、少なくとも1つの炭素間のオレフィン二重結合を含むオレフィン性不飽和酸および無水物が含まれる。より具体的には、それらのモノマーは、オレフィン性不飽和カルボン酸および酸無水物、オレフィン性不飽和スルホン酸およびその混合物から選択され得る。
一部の酸でないモノマーもまた好ましくは少量でここでのSAPの調製において含まれ得る。そのような酸でないモノマーには、例えば、酸含有モノマーの水溶性または水分散性エステル、並びにカルボン酸またはスルホン酸を全く含まないモノマーが含まれ得る。任意の酸でないモノマーには、従って、以下のタイプの官能基を含むモノマーが含まれる、すなわち、カルボン酸またはスルホン酸エステル、水酸基、アミド基、アミノ基、ニトリル基、第4級アンモニウム塩基、およびアリール基(例えば、スチレンモノマーに由来するものの様なフェニル基)である。それらの酸でないモノマーは周知の材料であり、例えば、1978年2月28日に発行された米国特許第4,076,663号(マスダら)および1977年12月13日に発行された米国特許第4,062,817号(ウエスターマン(Westerman))において極めて詳細に記載されている。
オレフィン性不飽和カルボン酸およびカルボン酸無水物モノマーには、アクリル酸それ自体を典型とするアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロロアクリル酸、シアノアクリル酸、メチルアクリル酸(クロトン酸)、フェニルアクリル酸、アクリトキシプロピオン酸、ソルビン酸、クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、p−クロロケイ皮酸、ステアリルアクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、およびマレイン酸無水物が含まれる。
オレフィン性不飽和スルホン酸モノマーには、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸およびスチレンスルホン酸のような脂肪族または芳香族ビニルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−メタクリロキシプロピルスルホン酸および2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のようなアクリルおよびメタクリルスルホン酸が含まれる。
本発明における使用のための他のSAPはカルボキシ基を含む。それらのポリマーには、加水分解されたデンプン・アクリロニトリルグラフトコポリマー、部分的に中和されて加水分解されたデンプン・アクリロニトリルグラフトコポリマー、デンプン・アクリル酸グラフトコポリマー、部分的に中和されたデンプン・アクリル酸グラフトコポリマー、鹸化された酢酸ビニル・アクリルエステルコポリマー、加水分解されたアクリロニトリルまたはアクリルアミドコポリマー、前述のコポリマーのいずれかの僅かに網状構造に架橋されたポリマー、部分的に中和されたポリアクリル酸、および部分的に中和されたポリアクリル酸の僅かに網状構造に架橋されたポリマーが含まれる。それらのポリマーは、単独でかまたは2以上の異なるポリマーの混合物の形態でかのいずれかで用いられ得る。それらのポリマー材料の例は、1978年2月28日に発行された米国特許第4,076,663号(マスダら)、1978年6月6日に発行された米国特許第4,093,776号(アオキら)、1987年5月19日に発行された米国特許第4,666,983号(ツバキモトら)および1988年3月29日に発行された米国特許第4,734,478号(ツバキモトら)において開示されている。
SAPを作る上で用いられるポリマー材料は、部分的に中和されたポリアクリル酸の僅かに網状構造に架橋されたポリマーおよびそのデンプン誘導体である。さらにより好ましくは、SAPは、約50%から約95%、より好ましくは約75%の中和された、僅かに網状構造に架橋されたポリアクリル酸(すなわち、ポリ(アクリル酸ナトリウム/アクリル酸))を含む。網状構造の架橋は、ポリマーを実質的に水に不溶性にし、部分的には、SAPの吸収能力および抽出可能なポリマー含有量特性を決定する。それらのポリマーの網状構造架橋のための方法および典型的な網状構造架橋剤は、1978年2月28日に発行された米国特許第4,076,663号(マスダら)において極めて詳細に記載されている。
SAPは、好ましくは、1つのタイプのものである(すなわち、均質)けれども、ポリマーの混合物もまた本発明において用いられ得る。例えば、デンプン・アクリル酸グラフトコポリマーと部分的に中和されたポリアクリル酸の僅かに網状構造に架橋されたポリマーの混合物が本発明において用いられ得る。
本発明において用いられる吸収性ゲル化粒子は、広い範囲にわたって変化するサイズ、形態および/またはモルフォロジーを有し得る。吸収性ゲル化粒子は、最大寸法対最小寸法の大きな比を有し得るし(例えば、顆粒、フレーク、粉砕物、粒子間凝集物、粒子間架橋凝集物など)、繊維、発泡体などの形態で存在し得る。
粒子サイズは、ふるいサイズ分析により決定される寸法として定義される。従って、例えば、710ミクロン開口を用いる米国標準試験ふるい(例えば、第25番U.S.シリーズ交互ふるい規格(No. 25 U.S. Series Alternate Sieve Designation))の上に残る粒子は710ミクロンを超えるサイズを有するものとみなされ、710ミクロン開口を有するふるいを通過し、500ミクロン開口を有するふるい(例えば、第35番U.S.シリーズ交互ふるい規格)の上に残る粒子は500ないし710ミクロンの粒子サイズを有するものとみなされ、500ミクロン開口を有するふるいを通過する粒子は500未満のサイズを有するものとみなされる。
本発明において用いられるSAPの粒子については、粒子サイズは約10から約1000ミクロンの範囲にある。特に30重量%を超える、好ましくは約40重量%を超える濃度で小さな粒子サイズは、熱可塑性成分の中のSAPマトリックスを作り出すために特に有用であることが見出された。最小粒子サイズもまた、均質の混合を得るために、並びにホットメルト接着剤適用設備を用いての比較的大きな粒子の加工処理に関連する摩耗およびノズルの詰まりの問題を減少させるために有益である。それらの理由のために、SAPの粒子サイズは、好ましくは、約500ミクロン未満、より好ましくは約300ミクロン未満、およびより好ましくは約200ミクロン未満である。しかしながら、より大きな粒子サイズもまた、特にSAP粒子が熱可塑性成分の厚さ以上である応用において、または
エクストルーダーが組成物を混合および/または適用するために用いられるとき用いられ得る。
本発明の組成物は、好ましくは、まずすべての熱可塑性プラスチック成分を溶融し、混合することにより熱可塑性成分を調製し、次いで、溶融熱可塑性成分にSAPを加えることにより作られる。SAP含有熱可塑性組成物は、続く再溶融および適用のためにペレット化され、ピローされ、または型またはドラムに投じられるなどされ得る。代わりに、すべての成分は、エクストルーダーに適切な速度で同時に供給され得る。エクストルーダーの場合には、コンパウンド化およびSAP含有組成物の適用は単一プロセスで達成され得る。
発泡の場合には、まず化学的発泡剤でSAP粒子をコートすることが好ましい。コートされたSAP粒子は、熟成していない意図されない発泡を回避するために化学的発泡剤の活性化温度未満の温度で熱可塑性成分と混合される。次いで、組成物は、フィルムに形成されるかまたは、化学的発泡剤を活性化するのに十分な温度または条件で基材上にコートされる。化学的発泡剤は、ボイドの中に位置するSAP粒子と熱可塑性成分を有する気体性キャビティまたはボイドを作り出すと思われる。好ましくは、十分な量のコートされたSAPは、開放セル発泡体構造が作り出されるように用いられる。
別態様において、SAP粒子は、微粒子形態の熱可塑性成分によりコートされ得る。コートされたSAP粒子は次いで、製品の中または基材上に配置され得、次いで、適切にSAP粒子を粘着させるように熱活性化され得る。
固体粒子のコーティングは多数の方式でなされる。スプレー乾燥および小球化の両方は、粒子のコーティングにとって廉価な方法である。それらの両方のプロセスにおいて、コートされる粒子は、溶融物または溶液に、コーティングがなされる噴霧化の間に加えられる。アベカ(Aveka)Inc.(ミネソタ州ウッドベリー)により入手可能なマグネティカリー・アシステッド・インパクト・コーティング(MAIC)と呼ばれるもう1つの適切な方法は、強打プロセスにより粒子を粒子上にコートする。大きな粒子コア上の小さなコーティング粒子を小さな振動磁石のアセンブリに加えることにより、小さな粒子はコア粒子上に容易にコートされる。好ましい方法は、参照により本明細書に組み込まれている1997年11月18日に発行された米国特許第5,688,449号において記載されている、バインダーをSAP粒子にコートし、粉末をバインダーでコートされた粒子に接触させる2段階の方法である。
熱可塑性成分とSAPの混合物の粘度は、350°F(177℃)で約200,000cPs未満、好ましくは約100,000未満、より好ましくは50,000未満であり、最も好ましくは、熱可塑性成分のみについてすでに記載されたのと同じ溶融粘度特性を示す。
本発明の熱可塑性組成物は、超吸収性ポリマーのみの速度以上の速度でゲル化する。好ましくは、組成物は、3時間未満に、好ましくは2時間未満に、より好ましくは1時間未満に、さらにより好ましくは30分未満に、そして最も好ましくは約15分未満にゲル化する。更に、小さな粒子サイズのSAPについては、本発明の組成物の全吸収能力は、超吸収性ポリマーのみの吸収能力以上である。
本発明の組成物は、スロットコーティング、スパイラルスプレー、スクリーン印刷、発泡、彫刻されたローラーまたは溶融ブロー接着剤適用技術のようないずれかのホットメルト適用技術により適用され得る。この方式で適用されるとき、本発明の熱可塑性組成物は、コーティング、繊維、不織ウエブ、または少なくとも1種の基材上のフィルム層として、または製品の一部として存在し得る。好ましくは、SAPの吸収の速度を向上させるために、適用条件は、組成物の表面積を最大化するために選ばれる。本発明の組成物はまたフィルム層に形成され得る。もし連続フィルム層が所望されるならば、参照により組み込まれる1998年10月27日に発行された米国特許第5,827,252号において記載されている非接触スロットコーティング適用技術を用いることが好ましい。
本発明のSAP含有熱可塑性組成物は、さまざまの最終用途、特に使い捨ておむつ、女性用ナプキンおよび医療用衣服のような使い捨て吸収製品並びに光学ケーブル用途のための水分バリヤおよび保湿性を改善することを目的としたさまざまの農業への適用のような超吸収性ポリマーを用いるものにとって有用である。本発明の組成物は、更に、水分および流体を吸収するための食品および医薬のための包装用途において、結露の防止および防水のための建設材料について有用性を有する。従って、熱可塑性組成物は、いずれか適切な方法、特に、上記ホットメルト接着剤適用技術を用いてさまざまの基材に適用され得る。SAPが通常適用される基材には、おむつバックシートおよびテープの裏打ちとして用いられるもののようなさまざまのフィルム材料、木材パルプ、紙、ティッシュおよびタオ
ル、不織布のような吸収剤、およびシース形成材料およびジャケット形成材料のようなさまざまのケーブル成分が含まれる。
本発明は更に、以下の発明を限定しない例により例示される。例示される全ての組成物は、別段の注意のない限り重量%で表現される。

試験方法:
1.溶融粘度は、使い捨てアルミニウム試料チャンバーの中でブルックフィールド・ラボラトリーズDVII+ビスコメーターを用いて以下の手順により定量される。用いられるスピンドルは、10から100,000センチポイズの範囲の粘度を測定するために適切な、SC−27ホットメルトスピンドルである。試料はチャンバーの中に配置され、それは、次にブルックフィールド・サーモセルに挿入され、適切にロックされる。試料チャンバーは、スピンドルが挿入され、回転しているときチャンバーが回転することを許容しないことを保証するためにブルックフィールド・サーモセルの底部に適合する底部上に刻み目を有する。試料は所望の温度に加熱され、溶融試料が同じチャンバーの頂点の約1インチ(2.5cm)下になるまで付加的な試料が加えられる。粘度計装置が下げられ、スピンドルが同じチャンバーの中に浸漬される。粘度計のブラッケットがサーモセル上に並ぶまで下降が続けられる。粘度計が回転し、30から60パーセントの範囲のトルク読み取り値に導く剪断速度に設定される。読み取りは、約15分間毎分、または値が安定するまでなされ、その最終読み取り値が記録される。
2.全吸収量は、溶融フィルムを引きおろすかまたはSAPを含む熱可塑性組成物をフィルムに加熱プレスすることにより定量される。フィルムは次いで、1インチ(2.54cm)正方形に切断され、計量される。フィルムの中のSAPの総量は、組成物中のSAPの濃度を基準にして計算される。試料は次いで25mlカップの中に配置され、10mlの水がフィルムの頂部上に注がれる。3時間後、吸収されていない水がろ過され、計量される。吸収された水の総量ならびにSAPのグラム当たり吸収された水の量(吸収された総量/SAPの総量)がレポートされる。
3.吸収の速度は、溶融フィルムを引きおろすかまたはSAPを含む熱可塑性組成物をフィルムに加熱プレスすることにより定量される。次いで、フィルムは、1インチ(2.54cm)正方形に切断され、計量される。フィルムの中のSAPの総量は、組成物中のSAPの濃度を基準にして計算される。試料は次いで25mlカップの中に入れられ、10mlの水がフィルムの頂部上に注がれる。ストップウォッチが起動され、ゲル化が起こる時間がレポートされる。
4.メルト・インデックスが(「コンディションE」としてもまた知られる)190℃/2.16kgの条件のASTM D−1238にしたがってレポートされる。
例において用いられる成分の説明:
商品名 一般的な説明、供給元(居所)
熱可塑性ポリマー
アフィニティEG8200 5MI、.870g/cm3の実質的に直鎖のエチレン/1−オクテンインターポリマー、ダウ(テキサス州フリーポート)
アフィニティEG8100 1MI、.870g/cm3の実質的に直鎖のエチレン/1−オクテンインターポリマー、ダウ(テキサス州フリーポート)
イーストマン・コポリエステル14766 生分解性コポリエステル、イーストマン(テネシー州キングズポート)
エコPLA ポリラクチド樹脂、カーギル(Cargill)(ミネソタ州、ミネアポリス)
EVA25−400 25%酢酸ビニル、400MI EVA
EVA28−400 28%酢酸ビニル、400MI EVA
EVA28−05 28%酢酸ビニル、5MI EVA
EVA28−800 28%酢酸ビニル、800MI EVA
EVA28−2500 28%酢酸ビニル、2500MI EVA
EVA33−44 33%酢酸ビニル、44MI EVA
EVA33−400 33%酢酸ビニル、400MI EVA
HL−6526 ポリアミドポリマー(H.B.フラー・カンパニー、ミネソタ州セントポール)
HL−6582 ポリアミドポリマー(H.B.フラー・カンパニー、ミネソタ州セントポール)
HM−1580 ポリアミドポリマー(H.B.フラー・カンパニー、ミネソタ州セントポール)
HL−6594 ポリアミドポリマー(H.B.フラー・カンパニー、ミネソタ州セントポール)
HL−6108 ポリアミドポリマー(H.B.フラー・カンパニー、ミネソタ州セントポール)
クレイトン(Kraton)D−1117 40%ジブロック,17%スチレン,106MI、スチレン・イソプレン・スチレンブロックコポリマー(シェル)
クレイトンG−1657 35%ジブロック,13%スチレン、37011溶液粘度スチレン・エチレン/ブチレン・スチレンブロックコポリマー(シェル)
可塑剤
ベンゾフレックス50 ジプロピレン・ジエチレングリコールジベンゾエート、ベルシコール(イリノイ州ローズモント)
ベンゾフレックス9−88 ジプロピレングリコールジベンゾエート、ベルシコール(イリノイ州ローズモント)
シトロフレックスA4スペシャル クエン酸由来のクエン酸エステル、モルフレックス(Morflex)Inc.(ノースカロライナ州グリーンズボロ)
エポレンC−3 ポリエチレンワックス、イーストマン・ケミカルCo.(テネシー州キングズポート)
エポレンC−16 ポリエチレンワックス、イーストマン・ケミカルCo.(テネシー州キングズポート)
マイクロワックス180 ポリエチレンワックス
パラフリントH4 フィッシャー・トロプシュワックス、ムーア&マンガー(Moore & Munger)(コネチカット州シェルトン)
パラフィン155 155°融点パラフィンワックス
ペンズナップN−500 500粘度ナフテン油
サンティサイザー160 1,2ベンゼンジカルボン酸,ブチルフェニルメチルエステル、ソリューションInc.(ミズーリ州セントルイス)
ユニプレックス214 N−ブチルベンゼンスルホンアミド、ユニテックス(テキサス州、ヒューストン)
粘着付与剤
エスコレッツ5400 100℃水素化ジシクロペンタジエン樹脂(エクソン、テキサス州ヒューストン)
フォーラルAX 水素化ロジン、ハーキュレス(デラウエア州ウィルミントン)
ナイレッツV−2040 118℃テルペンフェノール系樹脂(アリゾナ、フロリダ州パナマ・シティ)
ゾネスター100 94℃ロジン系樹脂(アリゾナ、フロリダ州パナマ・シティ)
添加剤
サーファクタントJL80−X アルコールエトキシレート界面活性剤、ハンツマン(テキサス州ヒューストン)
イルガノックス1010 ヒンダードフェノール抗酸化剤、チバガイギー(ニューヨーク州ホーソーン)
イルガノックス1076 ヒンダードフェノール抗酸化剤、チバガイギー(ニューヨーク州ホーソーン)
超吸収性ポリマー
アクアパール1250H ポリアクリル酸ナトリウム、三菱化学(日本、東京)
カブロックAP−80HS 僅かに架橋したポリアクリル酸ナトリウム、ストックハウゼン(ノースカロライナ州グリーンズボロ)
フェーバー800 ヒドロキシエタノールを有する2−プロペン酸ポリマーのホモポリマー、ストックハウゼン(ノースカロライナ州グリーンズボロ)
基本的な化学的性質並びに粒子サイズの差異により、商業的に入手可能なグレードのSAPのゲルタイムは広く変化する。例において用いられるSAPの粒子サイズ分布およびゲルタイムは、以下のTableIにおいて記載されているように特徴決定され得る。「D(10%)、D(50%)、およびD(90%)」とは、Xミクロン未満の粒子のパーセンテージを称する。
従って、ASAP2000の場合は、10%の粒子は12.5ミクロン未満の粒子サイズを有し、50%の粒子は62.9ミクロン未満の粒子サイズを有し、90%の粒子は561.7ミクロン未満の粒子サイズを有する。
Figure 2010229413
SAP粒子サイズ分布は極めて分散している傾向があるので、フェーバー(Favor)800は、ボーティシブ(Vortisiv)RBF8(オハイオ州サレムのMMインダストリーズ)金属ふるいと分離装置で画分に分離された。得られた3つの部分は、>425ミクロンの粒子、180〜425ミクロンの粒子、および<180ミクロンの粒子を有していた。
表2の例1〜5は、指示された濃度と粒子サイズのフェーバー800超吸収性ポリマーと組み合わせで80gのユニプレックス(Uniplex)214、304gのEVA28−800、36gのサーファクタントJL−80Xおよび4gのイルガノックス1076を含む熱可塑性接着剤組成物を用いる。例1から例4を比較することにより、吸収速度の関数としてSAP濃度を増加させることの効果が例示される。例1と例4の両方は、同じ粒子サイズのSAP、>425ミクロンを含む。しかしながら、40重量%SAPを含む組成物は、30重量%のみを用いる組成物より2.5倍速くゲル化した。例2〜4は、SAPの粒子サイズについてのみ異なる40重量%の同じSAPを用いる。それらの例は、ゲル化の最大速度が最小粒子サイズで達成されることを例証する。<180ミクロン粒子サイズSAPを用いる試料は、180〜425ミクロンSAPを用いる試料より4倍速く流体を吸収した。
Figure 2010229413
表3から表13は、さまざまの水に感受性でない熱可塑性ポリマーを用いる本発明の組成物を例示する。表3の例10および表13の例69および70は、実質的に直鎖のエチレンインターポリマーを用いる。表3および表4の例9および12〜14並びに全体としての表5から表10は、極性コモノマーを含むエチレンインターポリマーを用いる。表3の例7、8および11および表13の例71は、熱可塑性成分が生分解性熱可塑性材料に基づく組成物を描写する。
例7では100秒で10mlの水を吸収することが見出され、一方、例8は、190秒のより遅い吸収速度を示すことが見出された。加えて、例8は、ブロックコポリマーを含むことにより極めて可撓性であることが注意された。
表4は、本発明のさまざまの組成物についての吸収の速度並びに商業的に入手可能な比較例を例示する。赤外線分析並びに溶媒抽出および遠心分離分析技術によれば、比較例Aは、約33.8重量%の33%酢酸ビニル/44MI EVA、約47.3重量%の高分子量(約10,000)ポリエチレングリコール、および約18.9重量%のポリアクリル酸のナトリウム塩を含むと思われ、一方、比較例Bは、約42.6重量%の28%酢酸ビニル/400MI EVA、約26.8重量%ポリオキシエチレンステアレート、約29.5重量%のポリアクリル酸、および約1.1重量%のワックスを含むと思われる。比較例Cは、ドイらの米国特許第4,977,211号にしたがって作られた組成物を表す。具体的には、45重量%のLV−780エチレン・酢酸ビニルが、15重量%のUSR E P02Pポリエチレンおよび40重量%のアクアパール1250Hと組み合わせられた。比較的ゆっくりとした吸収速度は、熱可塑性成分の強い粘着強度に起因すると思われる。
表5および表6の本発明のEVA系組成物のEVA含有量は、20重量%から約70重量%で変化する。ゲル化の速度は、30重量%を超えるSAP濃度で劇的に増加する。さらに、表5の例15〜16を比較することにより、可塑剤の添加は獲得の速度を更に増加させる傾向があることが明らかである。出願人は、この効果は、可塑剤により与えられる増加した極性および/または希釈の結果としての熱可塑性成分の粘着強度の更なる減少に起因すると思う。
表1の熱可塑性成分と組み合わせられていない超吸収性ポリマーカブロック80HSのみの0.15g試料は、ゲル化するのに25分かかる。しかしながら、ほぼ同じ量のSAPを含む例13〜15の全ては、約3分から約13分のゲル化の速度の範囲で有意に速くゲル化する。出願人は、熱可塑性成分は個々のSAP粒子を互いに分離すると考える。従って、それぞれのSAP粒子は、本質的に周囲のSAP粒子により影響されずに流体を吸収し、個別に膨潤し得る。従って、ゲル化したSAP粒子がバリアを作り出し、ゲル化していないSAP粒子に対する流体の移動を妨げる現象であるゲルブロッキングは減少し、ゲル化の速度は増加する。
表7は、ゲル化の速度に対する極性コモノマー含有量とメルトインデックスの影響を例証する。例27、28および30により例示されるように、コモノマー含有量は、25重量%から28重量%にそして33重量%に増加し、ゲル化の速度は、24時間から、約30分に、そして約15分に速くなる。従って、25重量%を超える極性コモノマー含有量が好ましく、28重量%を超えることが最も好ましい。更に、例29および31〜34により例示されるように、メルトインデックスが増加するとき、ゲル化速度は遅くなる。しかしながら、エチレンインターポリマーのメルトインデックスに関係なく、それらすべての例は、比較例AからCより実質的に速いゲル化速度を示す。出願人は、相対的に小さな濃度のSAPは、小さなSAP含有組成と比較して大きなSAP含有組成のゲル加速度を表す表4の例21から24にかんがみて比較例の減少したゲル化速度を引き起こすと考える。
表8は、ワックスを含む本発明の組成物を例示する。例33に比較して、可塑剤の一部は、同様のゲル化速度となるワックスと置換され得る。パラフィン155およびマイクロワックス180の使用は、より速いゲル化速度となる。しかしながら、例44により表されるように、この加速された速度は、極性可塑剤とワックスの組み合わせを用いることによってのみ達成され得る。というのは、ワックスのみではより遅いゲル化速度となるからである。
表9〜表10の例45から49は、粘着付与剤を含む本発明の組成物を例示する。例33と比較して、可塑剤の一部を粘着付与剤と置換することにより、組成物は匹敵するゲル化速度を示す。表9〜表10の例50から56並びに表3の例9と12は、界面活性剤を含む本発明の組成物を例示する。例37もまた4.5重量%のサーファクタントJL80−Xを含む。粘着剤の場合におけるように、極性可塑剤の一部は、匹敵し、一部の事例においては加速されるゲル化速度をもたらす界面活性剤と置換され得る。
表11〜12は、熱可塑性成分としての極性可塑剤と組み合わせの、水に感受性のないポリアミドを含む組成物を例示する。ポリアミドを用いることは、熱抵抗を増加させ、並びにSAPの濃度を増加させるために有益である。例68は70重量%SAPを用いるが、可撓性を維持する。
表13は、熱可塑性成分がエラストマー特性に寄与する本発明の組成物を描写する。例69および70は、実質的に直鎖のエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーを用い、一方、例71および72は、飽和ブロックコポリマーを用いる。具体的には、プレブレンドAは、7重量%クレイトンG−1651、17重量%クレイトンG−1650、75.25重量%ケイドール(Kaydol)鉱油および0.25重量%イルガノックス1010を含む。それらの組成物は、有利には、可撓性ウエブを形成するようにスプレーされ得るか、または可撓性フィルムを形成するようにスロットコーティングされ得る。SAPの濃度に応じて水に暴露されるときフィルムは寸法で数倍に膨張する。驚くべきことに、フィルムは膨潤後もその一体性を維持する。
Figure 2010229413
Figure 2010229413
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Figure 2010229413
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Claims (24)

  1. a)少なくとも1種の熱可塑性ポリマーおよび極性官能性を有する少なくとも1種の希釈剤を含む熱可塑性成分、および少なくとも1種の超吸収性ポリマーを含む組成物、
    b)約100g/10分以上のメルトインデックスおよび30wt%以上のコモノマー含有率を有する少なくとも1種のエチレンのインターポリマーを含む熱可塑性成分、および少なくとも1種の超吸収性ポリマーを含む組成物、
    c)約180℃で30,000cPs以下のブルックフィールド粘度を有する熱可塑性成分約25wt%ないし約50wt%、および超吸収性ポリマー約35wt%ないし約75wt%を含む組成物、および
    d)熱可塑性成分約25wt%ないし約75wt%、および3時間以内にゲル化する少なくとも1種の超吸収性ポリマー約25wt%ないし約75wt%を含む組成物
    からなる群の中から選ばれる熱可塑性組成物。
  2. 前記熱可塑性成分が、水不感受性である請求項1に記載の熱可塑性組成物。
  3. 前記希釈剤が、可塑剤である請求項1または2に記載の熱可塑性組成物。
  4. 前記希釈剤が、ワックスである請求項1または2に記載の熱可塑性組成物。
  5. 前記希釈剤が、約5wt%ないし約30wt%の範囲内の量で存在する請求項1ないし4のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。
  6. 前記エチレンのインターポリマーのメルトインデックスが400g/10分以上である請求項1に記載の熱可塑性組成物。
  7. 前記エチレンのインターポリマーのメルトインデックスが800g/10分以上である請求項1に記載の熱可塑性組成物。
  8. 前記エチレンのインターポリマーのメルトインデックスが1000g/10分以上である請求項1に記載の熱可塑性組成物。
  9. 前記エチレンのインターポリマーのコモノマー含有率が33wt%以上である請求項1または請求項6ないし8のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。
  10. 前記コモノマーが、酢酸ビニル、アクリル酸n−ブチル、メタクリレートおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる請求項1または請求項6ないし9のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。
  11. 前記熱可塑性成分が、
    a)少なくとも1種の水不溶性ポリマー約10wt%ないし約50wt%、
    b)極性官能性を有する可塑剤0wt%ないし約30wt%、および
    c)粘着性付与剤、ワックス、非極性可塑剤およびそれらの混合物0wt%な
    いし約40wt%
    から実質的になる請求項10に記載の熱可塑性組成物。
  12. 前記超吸収性ポリマーが、約30wt%から約60wt%までの範囲の量で存在する請求項1ないし11のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。
  13. 前記熱可塑性成分が、ブロックコポリマー、非晶質ポリオレフィン、結晶性ポリオレフィン、エチレンのインターポリマーおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる請求項1ないし5のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。
  14. 前記組成物が、超吸収性ポリマー単独と実質的に等しいかそれよりも早い速度でゲル化する請求項1ないし13のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。
  15. 前記組成物が、1時間以内にゲル化する請求項1ないし13のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。
  16. 前記組成物が、30分以内にゲル化する請求項1ないし13のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。
  17. 前記熱可塑性成分が、ホットメルト接着剤である請求項1ないし16のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。
  18. 請求項1ないし17のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物を含む、基板上に設けられたフィルム層。
  19. 前記超吸収性ポリマーが、フィルム層の厚さと等しいかそれよりも大きな粒径を有する請求項1ないし17のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物。
  20. 請求項1ないし17のいずれか1項に記載の組成物の溶融混合物を提供する工程、および該溶融混合物から実質的に連続的なフィルムを形成する工程を備えるフィルムの製造方法。
  21. a)請求項1ないし17のいずれか1項に記載の熱可塑性組成物の溶融混合物を提供する工程、および
    b)前記混合物を基板に適用する工程
    を備える超吸収性ポリマーを基板に適用する方法。
  22. 前記基板が、フィルム、紙、不織布、ティッシュ−および吸収性コアからなる群の中から選ばれる請求項21に記載の方法。
  23. 請求項1ないし17のいずれか1項に記載の組成物を含む不織ウエブ。
  24. 体液透過性トップシート、体液不透過性バックシートおよび該トップシートとバックシートとの間に配置された請求項1ないし17のいずれか1項に記載の組成物を備える使い捨て製品。
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