JP2010181773A - 静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８を用いながら、しかも、色濁りのない鮮やかな色調を有し、かつ、優れた耐光性を有するカラー画像を形成することができる静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法を提供すること。
【解決手段】 静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有するトナー粒子よりなる静電荷像現像用トナーであって、
前記トナー粒子が、少なくとも前記結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体と前記着色剤とを含有する油相を水系媒体中に分散させて分散液を得、この分散液について、前記ラジカル重合性単量体を重合させて粒子を形成する重合工程が行われることによって得られる着色粒子により構成されており、前記着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることを特徴とする。
【選択図】 図１
【解決手段】 静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有するトナー粒子よりなる静電荷像現像用トナーであって、
前記トナー粒子が、少なくとも前記結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体と前記着色剤とを含有する油相を水系媒体中に分散させて分散液を得、この分散液について、前記ラジカル重合性単量体を重合させて粒子を形成する重合工程が行われることによって得られる着色粒子により構成されており、前記着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることを特徴とする。
【選択図】 図１
Description
本発明は、電子写真方式によるカラー画像形成方法に用いられる静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法に関する。
近年、静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）を用いた電子写真方式による画像形成方法によれば、従来から主として文書の作成などに用いられるモノクロ画像の他、フルカラー画像の形成も行うことができるようになってきている。このようなトナーを用いたフルカラー画像の形成方法は、印刷用の版を必要とせず、必要な枚数のみをオンデマンドに作成できることから、少量の印刷物を作成する機会の多い軽印刷分野において主に利用されるようになった（例えば、特許文献１参照。）。
特に、カタログや広告などのフルカラーの印刷物を電子写真方式で作成する場合においては、オリジナルに忠実な色が再現された画像を形成することを目的として、トナーには高い色再現性を有することが求められている。すなわち、フルカラー画像を形成する場合においては、原則としてイエロートナー、マゼンタトナーおよび／またはシアントナーを重ね合わせて形成される二次色によって、目標の色調を再現するので、オリジナルに忠実な色再現を実現する上で基本的な発色となるこれらの各色のトナーが、それぞれ高い色再現性を有することが求められている。そのため、各色のトナーにおける色再現性の向上を目的として、種々の着色剤の検討がなされている。
例えば、カラートナー用のマゼンタ着色剤として、キナクリドン系顔料が挙げられる。このキナクリドン系顔料を用いたトナーは、優れた耐光性を有する画像を形成することができ、さらにマゼンタ色の色合いを有する画像を形成することができるので汎用的に使用されている。しかしながら、このキナクリドン系顔料は樹脂に対する分散性が低いために、形成される画像に色濁りが生じやすく、高彩度のディスプレイ上の画像を満足に再現することが困難であった。
そこで、キナクリドン系顔料を単独で用いるのではなく、彩度を向上させるために染料を添加したトナーが開示されている（例えば。特許文献２参照。）。また、キナクリドン系顔料とナフトール系顔料とを併用するトナー（例えば、特許文献３参照。）、さらに、キナクリドン系顔料とアントラキノン系顔料とを併用するトナーについても開示されている（例えば、特許文献４参照。）。しかしながら、これらのトナーは、いずれもキナクリドン系顔料を単独で用いる場合に比べて、形成される画像において、耐光性が劣るものであり、長期間にわたって安定して色味を保つことができないという問題がある。
本発明者らは、マゼンタ系の着色剤についての検討を行い、着色剤としてＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を用いてトナーを得た場合に色濁りのない鮮やかな色調の画像を形成することができることを見出し、さらにこのＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を用いてトナーを得る場合において、当該トナーを混練法により製造すると、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８を結着樹脂中に均一に分散させることが困難であることがわかった。その理由は明確ではないが、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８が染料構造を有するために、混練時における発熱によって溶融され、結着樹脂の溶融粘度との差が大きくなるからであると推測される。
本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、その目的は、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８を用いながら、しかも、色濁りのない鮮やかな色調を有し、かつ、優れた耐光性を有するカラー画像を形成することができる静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法を提供することにある。
本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有するトナー粒子よりなる静電荷像現像用トナーであって、
前記トナー粒子が、少なくとも前記結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体と前記着色剤とを含有する油相を水系媒体中に分散させて分散液を得、この分散液について、前記ラジカル重合性単量体を重合させて粒子を形成する重合工程が行われることによって得られる着色粒子により構成されており、前記着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることを特徴とする。
前記トナー粒子が、少なくとも前記結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体と前記着色剤とを含有する油相を水系媒体中に分散させて分散液を得、この分散液について、前記ラジカル重合性単量体を重合させて粒子を形成する重合工程が行われることによって得られる着色粒子により構成されており、前記着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることを特徴とする。
本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、前記重合工程でトナー粒子を一段階で形成させ、トナー粒子化するために必要とされる着色粒子を得るための分散液においては、油相が体積基準のメディアン径で３〜１０μｍの大きさの油滴とされていることが好ましい。
さらに、本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、トナー粒子を構成する着色粒子を得るための分散液において、油相が数平均一次粒子径で５０〜５００ｎｍの大きさの油滴とされており、トナー粒子を構成する着色粒子が、前記重合工程で形成された粒子を水系媒体中において凝集、融着させる凝集工程により形成されることによって得られるものである構成とすることもできる。
本発明の画像形成方法は、少なくとも結着樹脂とイエロー着色剤とを含有するイエロートナー粒子よりなる静電荷像現像用イエロートナーと、
少なくとも結着樹脂とマゼンタ着色剤とを含有するマゼンタトナー粒子よりなる静電荷像現像用マゼンタトナーと、
少なくとも結着樹脂とシアン着色剤とを含有するシアントナー粒子よりなる静電荷像現像用シアントナーと、
少なくとも結着樹脂とブラック着色剤とを含有するブラックトナー粒子よりなる静電荷像現像用ブラックトナーとの少なくとも４種からなるフルカラートナーキットを用いる画像形成方法であって、
前記マゼンタトナー粒子が、少なくとも前記結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体と前記マゼンタ着色剤とを含有する油相を水系媒体中に分散させて分散液を得、この分散液について、前記ラジカル重合性単量体を重合させて粒子を形成する重合工程が行われることによって得られる着色粒子から構成されており、前記マゼンタ着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることを特徴とする。
少なくとも結着樹脂とマゼンタ着色剤とを含有するマゼンタトナー粒子よりなる静電荷像現像用マゼンタトナーと、
少なくとも結着樹脂とシアン着色剤とを含有するシアントナー粒子よりなる静電荷像現像用シアントナーと、
少なくとも結着樹脂とブラック着色剤とを含有するブラックトナー粒子よりなる静電荷像現像用ブラックトナーとの少なくとも４種からなるフルカラートナーキットを用いる画像形成方法であって、
前記マゼンタトナー粒子が、少なくとも前記結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体と前記マゼンタ着色剤とを含有する油相を水系媒体中に分散させて分散液を得、この分散液について、前記ラジカル重合性単量体を重合させて粒子を形成する重合工程が行われることによって得られる着色粒子から構成されており、前記マゼンタ着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることを特徴とする。
本発明の画像形成方法においては、マゼンタトナー粒子を構成する着色粒子を得るための分散液において、油相が体積基準のメディアン径で３〜１０μｍの大きさの油滴とされていることが好ましい。
本発明の画像形成方法においては、マゼンタトナー粒子を構成する着色粒子を得るための分散液において、油相が数平均一次粒子径で５０〜５００ｎｍの大きさの油滴とされており、マゼンタトナー粒子を構成する着色粒子が、前記重合工程で形成された粒子を水系媒体中において凝集、融着される凝集工程が行われることによって得られるものである構成とすることもできる。
本発明においては、静電荷像現像用トナーを構成するトナー粒子に含有される着色剤としてＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を用いるが、この着色剤を結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体と共に含有する油相を水系媒体中に分散させ、この分散液を重合処理する重合工程が行われることによって得られる着色粒子によりトナー粒子が構成されていることにより、当該トナー粒子において着色剤のＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８が結着樹脂に対して分散性の高い状態が実現されることから、当該静電荷像現像用トナーによれば、色濁りのない鮮やかな色調を有し、かつ、長期間の間にわたって安定した耐光性を有するカラー画像を形成することができる。
また、本発明の画像形成方法によれば、少なくとも４種のトナーからなるフルカラートナーキットを用いる画像形成方法において、当該静電荷像現像用マゼンタトナーを構成するマゼンタトナー粒子に含有されるマゼンタ着色剤としてＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を用い、マゼンタトナー粒子が、結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体とマゼンタ着色剤とを有する油相を水系媒体中に分散させて、この分散液を重合処理する重合工程が行われることによって得られる着色粒子から構成されていることにより、静電荷像現像用マゼンタトナーによって形成される一次色による画像が色濁りのない鮮やかな色調を有するものとなることから、当該静電荷像現像用マゼンタトナーと他色のトナーとを重ね合わせて形成される二次色による画像についても、鮮やかな色調を有するものとなり、高彩度のカラー画像を形成することができる。
〔静電荷像現像用トナー〕
本発明の静電荷像現像用トナーは、当該静電荷像現像用トナーを構成するトナー粒子が、特定の工程が行われることによって得られる着色粒子により構成されており、着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであり、マゼンタ色のトナー像を形成する静電荷像現像用マゼンタトナー（以下、単に「マゼンタトナー」ともいう。）として用いることができる。
本発明の静電荷像現像用トナーは、当該静電荷像現像用トナーを構成するトナー粒子が、特定の工程が行われることによって得られる着色粒子により構成されており、着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであり、マゼンタ色のトナー像を形成する静電荷像現像用マゼンタトナー（以下、単に「マゼンタトナー」ともいう。）として用いることができる。
〔着色剤〕
本発明に係るトナー粒子を構成する着色剤は、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものである。このＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８は、透明性に優れ、高い耐光性を有するキナクリドン系顔料である。
本発明において、着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることにより、広い色域を表現することができ、安定した色再現性を有する画像を形成することができる。特に、ディスプレイ上において広い色域を有するコンピュータグラフィックスなどの画像を形成する場合において、ディスプレイ上の色域に近い色域を有する画像を形成することができる。
本発明に係るトナー粒子を構成する着色剤は、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものである。このＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８は、透明性に優れ、高い耐光性を有するキナクリドン系顔料である。
本発明において、着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることにより、広い色域を表現することができ、安定した色再現性を有する画像を形成することができる。特に、ディスプレイ上において広い色域を有するコンピュータグラフィックスなどの画像を形成する場合において、ディスプレイ上の色域に近い色域を有する画像を形成することができる。
本発明において、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８の含有割合は、トナー全体に対して１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜８質量％である。Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８の含有割合が１質量％未満の場合においては、トナーの着色力が不足するおそれがある。一方、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８の含有割合が１０質量％を超える場合においては、着色剤の遊離やキャリアなどへの付着が発生し、トナーの帯電性に影響を与えるおそれがある。
本発明のトナーが、マゼンタトナーとして用いられる場合においては、色調の調整剤として、ナフトール系顔料などを併用することができる。この場合、ナフトール系顔料の含有割合は、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８に対して５０質量％未満とすることが好ましい。ナフトール系顔料の含有割合が５０質量％以上である場合においては、形成される画像に色濁りが発生するおそれがある。
ナフトール系顔料としては、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、パーマネントカーミンＦＢＢ０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０などが挙げられる。
本発明において、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８は、トナー粒子中に数平均一次粒子径で１０〜３００ｎｍ程度に分散されていることが好ましい。
この数平均一次粒子径は、トナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡にて５万倍に拡大した写真を使用し、着色剤粒子のフェレ方向径を測定し、トナー粒子１０個を観察した着色剤粒子の粒子径の算術平均径を数平均一次粒子径として算出される。
この数平均一次粒子径は、トナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡にて５万倍に拡大した写真を使用し、着色剤粒子のフェレ方向径を測定し、トナー粒子１０個を観察した着色剤粒子の粒子径の算術平均径を数平均一次粒子径として算出される。
〔トナーの製造方法〕
本発明のトナーを製造する方法については、重合性単量体を重合させ、同時に、形状や大きさを制御しながら粒子形成を行ういわゆる重合法によるトナーの製造方法（乳化重合法、懸濁重合法等）を適用することができる。
また、本発明のトナーを製造する方法は、トナー粒子を構成する着色粒子を得るための工程として、少なくとも結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体と着色剤とを含有する油相を水系媒体中に分散させて分散液を得、この分散液について、前記ラジカル重合性単量体を重合させて粒子を形成する重合工程を有し、さらに、必要に応じて、重合工程で形成された粒子を水系媒体中において凝集、融着させる凝集工程を有する。
本発明のトナーを製造する方法については、重合性単量体を重合させ、同時に、形状や大きさを制御しながら粒子形成を行ういわゆる重合法によるトナーの製造方法（乳化重合法、懸濁重合法等）を適用することができる。
また、本発明のトナーを製造する方法は、トナー粒子を構成する着色粒子を得るための工程として、少なくとも結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体と着色剤とを含有する油相を水系媒体中に分散させて分散液を得、この分散液について、前記ラジカル重合性単量体を重合させて粒子を形成する重合工程を有し、さらに、必要に応じて、重合工程で形成された粒子を水系媒体中において凝集、融着させる凝集工程を有する。
懸濁重合法によるトナーの製造方法の一例を示すと、重合性単量体中に着色剤や必要に応じてワックス、荷電制御剤、さらに油溶性の重合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機などで分散または溶解させる。この各種構成材料が分散または溶解された重合性単量体を分散安定剤を含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーなどを使用し、所望の大きさの油滴に分散させる。その後、反応装置へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥することでトナーを製造することができる。
また、乳化重合法によるトナーの製造方法の一例を示すと、樹脂粒子を調製する段階で着色剤を重合性単量体中に含有させ、着色剤を含有した油相を界面活性剤を含有する水相中に機械的エネルギーで粒子状に分散させ、重合反応させて粒子を調製する。次いで、この粒子を必要に応じて他の成分の粒子と水系媒体中で凝集・融着させて、濾過、洗浄、さらに乾燥することにより、トナーを製造することができる。
上記の重合工程を有するトナーの製造方法において、少なくともラジカル重合性単量体と着色剤とを含有する油相が、体積基準のメディアン径で３〜１０μｍの大きさの油滴に分散されることが好ましい。油相が、体積基準のメディアン径で上記範囲の大きさの油滴に分散されることにより、トナー粒子を構成する着色剤（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８）が結着樹脂に対して分散性の高い状態が実現され、このトナー粒子よりなるトナーを用いることにより、鮮やかな色調を有する画像を形成することができる。
なお、体積基準のメディアン径は、「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用のコンピューターシステムを接続した装置を用いて測定、算出することができる。
体積基準のメディアン径の測定方法は、具体的には、試料（トナー）０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、試料分散液を作製し、この試料分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定濃度５〜１０％になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを２５００個に設定して測定、算出される。なお、「マルチサイザー３」のアパチャー径は５０μｍのものを使用する。
体積基準のメディアン径の測定方法は、具体的には、試料（トナー）０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、試料分散液を作製し、この試料分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定濃度５〜１０％になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを２５００個に設定して測定、算出される。なお、「マルチサイザー３」のアパチャー径は５０μｍのものを使用する。
また、上記の重合工程を有するトナーの製造方法において、少なくともラジカル重合性単量体と着色剤とを含有する油相が、数平均一次粒子径で５０〜５００ｎｍの大きさの油滴に分散され、さらに、重合工程で形成された粒子を凝集、融着させる凝集工程を有する構成とすることもできる。油相が、数平均一次粒子径で上記範囲の大きさの油滴に分散され、さらに、凝集工程が行われることによって、トナー粒子を構成する着色剤（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８）が結着樹脂に対して分散性の高い状態が実現され、このトナー粒子よりなるトナーを用いることにより、鮮やかな色調を有する画像を形成することができる。
なお、数平均一次粒子径は、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定されるものとする。
本発明において、トナーを構成するトナー粒子とは、後述する外添剤を添加する場合には着色粒子に外添剤を添加した粒子をいい、外添剤を添加しない場合には着色粒子そのものをいう。
本発明において、水系媒体とは、水５０〜１００質量％と、水溶性の有機溶媒０〜５０質量％とからなる媒体をいう。水溶性の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランを挙げることができ、得られる樹脂を溶解しないアルコール系有機溶媒が好ましい。
トナー粒子に含有される結着樹脂を構成するラジカル重合性単量体としては、具体的には、下記に示されるビニル系の重合性単量体が挙げられる。また、結着樹脂を構成する重合体としては、ビニル系の重合性単量体を単独または複数種類を組み合わせて作製した重合体を用いることができる。
ビニル系の重合性単量体としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
（１）スチレンまたはスチレン誘導体
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等
（２）メタクリル酸エステル誘導体
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等
（３）アクリル酸エステル誘導体
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等
（４）オレフィン類
エチレン、プロピレン、イソブチレン等
（５）ビニルエステル類
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等
（６）ビニルエーテル類
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
（７）ビニルケトン類
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
（８）Ｎ−ビニル化合物類
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等
（９）その他
ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸またはメタクリル酸誘導体等
（１）スチレンまたはスチレン誘導体
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等
（２）メタクリル酸エステル誘導体
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等
（３）アクリル酸エステル誘導体
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等
（４）オレフィン類
エチレン、プロピレン、イソブチレン等
（５）ビニルエステル類
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等
（６）ビニルエーテル類
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
（７）ビニルケトン類
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等
（８）Ｎ−ビニル化合物類
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等
（９）その他
ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸またはメタクリル酸誘導体等
結着樹脂を構成するビニル系の重合性単量体としては、以下に示すカルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等のイオン性解離基を有するものを用いることもできる。
カルボキシル基を有するものとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等が挙げられる。また、スルフォン酸基を有するものとしては、例えば、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等が挙げられ、リン酸基を有するものとしてはアシドホスホオキシエチルメタクリレート等が挙げられる。
また、多官能性ビニル類を用いることにより、架橋構造の結着樹脂を作製することも可能である。
多官能性ビニル類としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられる。
多官能性ビニル類としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられる。
本発明において、トナー粒子にはワックスが含有されていてもよい。このようなワックスとしては、具体的には、以下に示すような公知のものが挙げられる。
例えば、
（１）ポリオレフィン系ワックス
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等
（２）長鎖炭化水素系ワックス
パラフィンワックス、サゾールワックス等
（３）ジアルキルケトン系ワックス
ジステアリルケトン等
（４）エステル系ワックス
カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等
（５）アミド系ワックス
エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等
が挙げられる。
例えば、
（１）ポリオレフィン系ワックス
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等
（２）長鎖炭化水素系ワックス
パラフィンワックス、サゾールワックス等
（３）ジアルキルケトン系ワックス
ジステアリルケトン等
（４）エステル系ワックス
カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレート、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等
（５）アミド系ワックス
エチレンジアミンジベヘニルアミド、トリメリット酸トリステアリルアミド等
が挙げられる。
トナー粒子に含有されるワックスは、融点が４０〜１２５℃のものを用いることが好ましく、より好ましくは５０〜１２０℃のものであり、さらに好ましくは６０〜９０℃のものである。ワックスの融点が上記範囲内であることにより、トナーの耐熱保存性が確保されるとともに、低温で定着を行う場合でもコールドオフセットなどを起こさずに安定して画像形成を行うことができる。また、トナー中のワックス含有割合は、１質量％〜３０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは５質量％〜２０質量％である。
本発明において、トナー粒子には耐候性を向上させる目的で紫外線吸収剤が含有されていてもよい。ここで「紫外線吸収剤」とは、太陽光線等より照射される波長が約４００ｎｍ以下のいわゆる紫外線と呼ばれる電磁波を吸収するものである。紫外線吸収剤としては、具体的には、以下に示すような公知のものが挙げられる。
例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトチルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルチフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ（１，１−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系；ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートなどのヒンダードアミン系；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系などが挙げられる。これらの紫外線吸収剤の含有割合は、着色剤に対して１〜１０質量％であることが好ましい。
例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトチルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルチフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ（１，１−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系；ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートなどのヒンダードアミン系；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系などが挙げられる。これらの紫外線吸収剤の含有割合は、着色剤に対して１〜１０質量％であることが好ましい。
本発明において、トナーにはその製造工程で外部添加剤（以下、「外添剤」という。）として数平均一次粒径が４〜８００ｎｍの無機微粒子、有機微粒子等の粒子が添加されていてもよい。外添剤を添加することにより、トナーの流動性や帯電性が改良され、また、クリーニング性の向上等が実現される。
無機微粒子としては、従来公知のものを使用することが可能で、例えば、シリカ微粒子、チタニア微粒子、アルミナ微粒子、チタン酸ストロンチウム微粒子等が好ましいものとして挙げられる。また、必要に応じてこれらの無機微粒子を疎水化処理したものも使用可能である。
シリカ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
チタニア微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。
チタニア微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。
また、有機微粒子としては、数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用することができる。具体的には、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を挙げることができる。
本発明において、トナーにはクリーニング性や転写性をさらに向上させるために滑剤が添加されていてもよい。滑剤としては、例えば、高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩が挙げられる。
以上のような外添剤、滑剤の添加割合は、トナー全体に対して０．１〜１０．０質量％であることが好ましい。また、外添剤、滑剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用して添加する方法が挙げられる。
〔トナー粒子の粒径〕
本発明において、トナーを構成するトナー粒子は、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０ｖ）が３μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましい。体積基準のメディアン径が上記範囲であることにより、例えば、１２００ｄｐｉ（ｄｐｉ；１インチ（２．５４ｃｍ）あたりのドット数）レベルの非常に微小なドット画像を忠実に再現することができる。
本発明において、トナーを構成するトナー粒子は、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０ｖ）が３μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましい。体積基準のメディアン径が上記範囲であることにより、例えば、１２００ｄｐｉ（ｄｐｉ；１インチ（２．５４ｃｍ）あたりのドット数）レベルの非常に微小なドット画像を忠実に再現することができる。
なお、体積基準のメディアン径（Ｄ５０ｖ）は、「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用のコンピューターシステムを接続した装置を用いて測定、算出することができる。
体積基準のメディアン径の測定方法は、具体的には、試料（トナー）０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、試料分散液を作製し、この試料分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定濃度５〜１０％になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを２５００個に設定して測定、算出される。なお、「マルチサイザー３」のアパチャー径は５０μｍのものを使用する。
体積基準のメディアン径の測定方法は、具体的には、試料（トナー）０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、試料分散液を作製し、この試料分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定濃度５〜１０％になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを２５００個に設定して測定、算出される。なお、「マルチサイザー３」のアパチャー径は５０μｍのものを使用する。
〔トナー粒子の粒度分布〕
本発明において、トナー粒子は、その体積基準の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が２％以上、２１％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以上、１５％以下である。
体積基準の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）は、トナー粒子の粒度分布における分散度を体積基準で表わされ、下記式によって定義される。
式）ＣＶ値（％）＝（個数粒度分布における標準偏差）／（個数粒度分布におけるメディアン径（Ｄ５０ｖ））×１００
このＣＶ値の値が小さい程、粒度分布がシャープであることを示し、トナー粒子の大きさが揃っていることを意味する。ＣＶ値が上記範囲であることにより、トナー粒子が大きさの揃ったものとなるので、デジタル方式による画像形成で求められる微細なドット画像や細線をより高精度に再現することが可能である。また、写真画像を形成する場合において、大きさの揃った小径トナーを用いることにより、印刷インクで作製された画像レベルまたはそれ以上の高画質の写真画像を形成することができる。
本発明において、トナー粒子は、その体積基準の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が２％以上、２１％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以上、１５％以下である。
体積基準の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）は、トナー粒子の粒度分布における分散度を体積基準で表わされ、下記式によって定義される。
式）ＣＶ値（％）＝（個数粒度分布における標準偏差）／（個数粒度分布におけるメディアン径（Ｄ５０ｖ））×１００
このＣＶ値の値が小さい程、粒度分布がシャープであることを示し、トナー粒子の大きさが揃っていることを意味する。ＣＶ値が上記範囲であることにより、トナー粒子が大きさの揃ったものとなるので、デジタル方式による画像形成で求められる微細なドット画像や細線をより高精度に再現することが可能である。また、写真画像を形成する場合において、大きさの揃った小径トナーを用いることにより、印刷インクで作製された画像レベルまたはそれ以上の高画質の写真画像を形成することができる。
〔トナーの軟化点温度〕
本発明のトナーは、その軟化点温度（Ｔｓｐ）が７０℃以上、１１０℃以下であることが好ましく、７０℃以上、１００℃以下であることがより好ましい。本発明に係るトナー粒子に含有される着色剤は、熱の影響を受けても反射スペクトルが変化することのない安定した性質を有するものであるが、軟化点温度が上記範囲であることにより、定着時にトナーに加わる熱の影響がより低減され、従って、トナー粒子に含有される着色剤への熱の影響も低減されるので、より広く安定した色再現性を有する画像を形成することが期待される。
また、トナーの軟化点温度が上記範囲であることにより、従来技術よりも低い温度でトナーの画像定着を行うことができることにより、消費電力が低減されるので、基本的に環境に対する負荷を軽減することができる。
本発明のトナーは、その軟化点温度（Ｔｓｐ）が７０℃以上、１１０℃以下であることが好ましく、７０℃以上、１００℃以下であることがより好ましい。本発明に係るトナー粒子に含有される着色剤は、熱の影響を受けても反射スペクトルが変化することのない安定した性質を有するものであるが、軟化点温度が上記範囲であることにより、定着時にトナーに加わる熱の影響がより低減され、従って、トナー粒子に含有される着色剤への熱の影響も低減されるので、より広く安定した色再現性を有する画像を形成することが期待される。
また、トナーの軟化点温度が上記範囲であることにより、従来技術よりも低い温度でトナーの画像定着を行うことができることにより、消費電力が低減されるので、基本的に環境に対する負荷を軽減することができる。
なお、トナーの軟化点温度は、例えば、以下の方法を単独で、または、２種以上を組み合わせることにより、制御することができる。
（１）トナー粒子を構成する結着樹脂の形成に用いる単量体の種類、組成比を調節する方法。
（２）トナー粒子を構成する結着樹脂の形成に用いる連鎖移動剤の種類、添加量により結着樹脂の分子量を調節する方法。
（３）トナー粒子に含有されるワックス等の種類、添加量を調節する方法。
（１）トナー粒子を構成する結着樹脂の形成に用いる単量体の種類、組成比を調節する方法。
（２）トナー粒子を構成する結着樹脂の形成に用いる連鎖移動剤の種類、添加量により結着樹脂の分子量を調節する方法。
（３）トナー粒子に含有されるワックス等の種類、添加量を調節する方法。
また、トナーの軟化点温度は、以下のようにして測定されるものである。
すなわち、「フローテスターＣＦＴ−５００」（島津製作所社製）を用い、高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより１．９６×１０6 Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描く。最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とする。
すなわち、「フローテスターＣＦＴ−５００」（島津製作所社製）を用い、高さ１０ｍｍの円柱形状に成形し、昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーより１．９６×１０6 Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これにより当該フローテスターのプランジャー降下量−温度間の曲線（軟化流動曲線）を描く。最初に流出する温度を溶融開始温度、降下量５ｍｍに対する温度を軟化点温度とする。
本発明において、トナーはキャリアとトナーとにより構成される二成分現像剤として、また、トナーのみから構成される非磁性一成分現像剤として使用することができる。
本発明のトナーを二成分現像剤として使用する場合、例えば、後述するタンデム型の画像形成装置を用いて、高速でのフルカラー画像を形成することができる。
本発明のトナーを二成分現像剤として使用する場合、例えば、後述するタンデム型の画像形成装置を用いて、高速でのフルカラー画像を形成することができる。
また、二成分現像剤として使用する際に用いられる磁性粒子であるキャリアについては、例えば、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることができる。これらの中ではフェライト粒子が好ましい。
キャリアの体積平均粒径は、１５〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは２５〜８０μｍである。
また、キャリアを使用せずに画像形成を行う非磁性一成分現像剤として使用する場合において、画像形成時にトナーは帯電部材や現像ローラ面に摺擦、押圧して帯電が行われる。非磁性一成分現像方式による画像形成は、現像装置の構造を簡略化できるので、画像形成装置全体をコンパクト化できるメリットがある。従って、本発明のトナーを非磁性一成分現像剤として使用すると、コンパクトな画像形成装置によってフルカラーの画像形成が実現され、スペース的に制限のある作業環境でも色再現性に優れたフルカラー画像の形成が可能である。
〔画像形成方法〕
本発明の画像形成方法は、少なくとも４種のトナーからなるフルカラートナーキットを用い、フルカラートナーキットを構成するマゼンタトナーについて、マゼンタトナー粒子を構成する着色粒子が特定の工程が行われることによって得られるものであり、かつ、マゼンタ着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることにより、高彩度のフルカラーの画像を形成することができる。
本発明の画像形成方法は、少なくとも４種のトナーからなるフルカラートナーキットを用い、フルカラートナーキットを構成するマゼンタトナーについて、マゼンタトナー粒子を構成する着色粒子が特定の工程が行われることによって得られるものであり、かつ、マゼンタ着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることにより、高彩度のフルカラーの画像を形成することができる。
〔フルカラートナーキット〕
フルカラートナーキットは、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有するトナー粒子よりなる、静電荷像現像用イエロートナー（以下、単に「イエロートナー」ともいう。）、静電荷像現像用マゼンタトナー、静電荷像現像用シアントナー（以下、単に「シアントナー」ともいう。）および静電荷像現像用ブラックトナー（以下、単に「ブラックトナー」ともいう。）の少なくとも４種のトナーから構成される。
フルカラートナーキットは、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有するトナー粒子よりなる、静電荷像現像用イエロートナー（以下、単に「イエロートナー」ともいう。）、静電荷像現像用マゼンタトナー、静電荷像現像用シアントナー（以下、単に「シアントナー」ともいう。）および静電荷像現像用ブラックトナー（以下、単に「ブラックトナー」ともいう。）の少なくとも４種のトナーから構成される。
〔イエロー着色剤〕
イエロートナー用のイエロー着色剤としては、具体的には、染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２などが挙げられ、顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同７４、同９３、同９４、同１３８、同１５５、同１８０、同１８５などを用いることができ、またこれらの混合物も用いることができる。
イエロートナー用のイエロー着色剤としては、具体的には、染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２などが挙げられ、顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同７４、同９３、同９４、同１３８、同１５５、同１８０、同１８５などを用いることができ、またこれらの混合物も用いることができる。
〔シアン着色剤〕
シアントナー用のシアン着色剤としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることができる。
シアントナー用のシアン着色剤としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることができる。
〔ブラック着色剤〕
ブラックトナー用のブラック着色剤としては、具体的にはカーボンブラック、磁性体、チタンブラックなどを使用することができ、カーボンブラックとしてはチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどが使用される。磁性体としては鉄、ニッケル、コバルトなどの強磁性金属、これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイトなどの強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理することにより強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロムなどを用いることができる。
ブラックトナー用のブラック着色剤としては、具体的にはカーボンブラック、磁性体、チタンブラックなどを使用することができ、カーボンブラックとしてはチャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどが使用される。磁性体としては鉄、ニッケル、コバルトなどの強磁性金属、これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイトなどの強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理することにより強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロムなどを用いることができる。
これらのイエロー着色剤、シアン着色剤およびブラック着色剤は、トナー粒子中に数平均一次粒子径で、概ね１０〜２００ｎｍ程度で分散されていることが好ましい。
これらの着色剤の含有割合は、それぞれトナー中に１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜８質量％である。着色剤の含有割合が、１質量％未満の場合においては、トナーの着色力が不足するおそれがある。一方、着色剤の含有割合が、１０質量％を超える場合においては、着色剤の遊離やキャリアなどへの付着が発生し、トナーの帯電性に影響を与えるおそれがある。
〔マゼンタ着色剤〕
マゼンタトナー用のマゼンタ着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８が含有される構成とされ、前述した静電荷像現像用トナーにおける着色剤と同様の構成とすることができる。
マゼンタトナー用のマゼンタ着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８が含有される構成とされ、前述した静電荷像現像用トナーにおける着色剤と同様の構成とすることができる。
以下、本発明のトナーを二成分系現像剤として用いる場合の画像形成方法について説明する。
図１は、本発明に用いられる画像形成装置の構成の一例を示す概略図である。
この画像形成装置４０は、タンデム型のフルカラー画像形成装置であって、ベルト状の中間転写体４６に沿って設けられた複数の画像形成ユニット５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋと、給紙カセット４２と、定着装置４９とを備えているものである。図１において、４１は操作部であり、４７Ｙ，４７Ｍ，４７Ｃ，４７Ｋは、各色のトナーカートリッジである。
この画像形成装置４０は、タンデム型のフルカラー画像形成装置であって、ベルト状の中間転写体４６に沿って設けられた複数の画像形成ユニット５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋと、給紙カセット４２と、定着装置４９とを備えているものである。図１において、４１は操作部であり、４７Ｙ，４７Ｍ，４７Ｃ，４７Ｋは、各色のトナーカートリッジである。
画像形成ユニット５０Ｙは、イエローのトナー像を形成するものであって、感光体５１Ｙを備え、この感光体５１Ｙの周囲に帯電手段５２Ｙ、露光手段５３Ｙ、現像装置５４Ｙ、１次転写手段５７Ｙ、クリーニング手段５８Ｙが配置されて構成されている。
画像形成ユニット５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋは、各々、イエローのトナー像を形成する代わりにマゼンタ、シアン、黒色のトナー像を形成する他は、画像形成ユニット５０Ｙと同様の工程を有する。
ここで、画像形成ユニット５０Ｙによれば黄色のトナー像が形成され、画像形成ユニット５０Ｍによればマゼンタ色のトナー像が形成され、画像形成ユニット５０Ｃによれば、シアン色のトナー像が形成され、画像形成ユニット５０Ｋによれば黒色のトナー像が形成される。
ここで、画像形成ユニット５０Ｙによれば黄色のトナー像が形成され、画像形成ユニット５０Ｍによればマゼンタ色のトナー像が形成され、画像形成ユニット５０Ｃによれば、シアン色のトナー像が形成され、画像形成ユニット５０Ｋによれば黒色のトナー像が形成される。
中間転写体４６は、複数の支持ローラ４６Ａ，４６Ｂ，４６Ｃに張架され、循環移動可能に支持されている。
この画像形成装置４０においては、画像形成ユニット５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋより形成された各色のトナー像が、循環移動する中間転写体４６上に１次転写手段５７Ｙ，５７Ｍ，５７Ｃ，５７Ｋにより逐次１次転写され、重畳されてカラートナー像が形成される。
一方、給紙カセット４２内に収容された画像支持体Ｐが、給紙ローラ４３により１枚ずつ給紙され、レジストローラ４４によって２次転写手段５７Ａに搬送され、当該画像支持体Ｐ上にカラートナー像が２次転写される。
次いで、画像支持体Ｐが定着装置４９に搬送されて定着処理が行われ、その後、排紙ローラ４５に挟持されて機外の排紙トレイ４８上に排出される。
一方、給紙カセット４２内に収容された画像支持体Ｐが、給紙ローラ４３により１枚ずつ給紙され、レジストローラ４４によって２次転写手段５７Ａに搬送され、当該画像支持体Ｐ上にカラートナー像が２次転写される。
次いで、画像支持体Ｐが定着装置４９に搬送されて定着処理が行われ、その後、排紙ローラ４５に挟持されて機外の排紙トレイ４８上に排出される。
また、二次転写手段５７Ａにより画像支持体Ｐにカラートナー像が転写された後、画像支持体Ｐを分離した中間転写体４６は、クリーニング手段５９により残留トナーが除去される。
本発明の画像形成方法は、上述した画像形成装置による画像形成方法に限られるものではなく、例えば、非磁性一成分現像剤を用いる画像形成装置によっても形成することができる。
本発明によれば、静電荷像現像用トナーを構成するトナー粒子に含有される着色剤としてＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を用いるが、この着色剤を結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体と共に含有する油相を水系媒体中に分散させ、この分散液を重合処理する重合工程が行われることによって得られる着色粒子によりトナー粒子が構成されていることにより、当該トナー粒子において着色剤のＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８が結着樹脂に対して分散性の高い状態を実現されることから、当該静電荷像現像用トナーによれば、色濁りのない鮮やかな色調を有し、かつ、長期間の間にわたって安定した耐光性を有するカラー画像を形成することができる。
また、本発明によれば、少なくとも４種のトナーからなるフルカラートナーキットを用いる画像形成方法において、静電荷像現像用マゼンタトナーを構成するマゼンタトナー粒子が、結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体とマゼンタ着色剤とを有する油相を水系媒体中に分散させて、この分散液を重合処理する重合工程が行われることによって得られる着色粒子から構成されており、マゼンタトナー粒子を構成するマゼンタ着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることにより、静電荷像現像用マゼンタトナーによって形成される一次色による画像が色濁りのない鮮やかな色調を有するものとなることから、当該静電荷像現像用マゼンタトナーと他色のトナーとを重ね合わせて形成される二次色による画像についても、鮮やかな色調を有するものとなり、高彩度のカラー画像を形成することができる。
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔マゼンタトナー作製例１：懸濁重合法によるトナーの作製〕
スチレン１６５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３５ｇ、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８を１５ｇ、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物２ｇ、スチレン−メタクリル酸共重合体８ｇ、パラフィンワックス（融点：７０℃）２０ｇを６０℃に加温し、サンドグラインダーにて撹拌し、着色剤を分散させた。これに重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−バレロニトリル）１０ｇを加えて溶解させ、重合性単量体組成物を調製した。次いで、イオン交換水７１０ｇに０．１Ｍの燐酸ナトリウム水溶液４５０ｇを加え、さらにドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム１０％溶液０．５ｇを加え、ＴＫホモミキサーにて１３０００ｒｐｍで撹拌しながら、０．１Ｍの塩化カルシウム６８ｇを徐々に加え、燐酸三カルシウムを分散させた懸濁液を調製した。この懸濁液に上記重合性単量体組成物を添加し、ＴＫホモミキサーにて１００００ｒｐｍで２０分間撹拌し、重合性単量体組成物を体積基準のメディアン径が６．１μｍになるように分散した。その後、７５℃にて９時間反応させた。塩酸により燐酸三カルシウムを溶解除去し、次に遠心分離機を用いて、遠心沈降法により液中にて分級を行い、次いで濾過、洗浄、乾燥させ、着色粒子〔１〕を得た。
作製した着色粒子（１）に下記外添剤を添加して、ヘンシェルミキサーにて外添処理を行い、マゼンタトナー粒子〔１〕よりなるマゼンタトナー〔１〕を作製した。
・ヘキサメチルシラザン処理したシリカ（数平均一次粒径１２ｎｍ） ０．６質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（数平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサーによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分間の条件の下で行った。
スチレン１６５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３５ｇ、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８を１５ｇ、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物２ｇ、スチレン−メタクリル酸共重合体８ｇ、パラフィンワックス（融点：７０℃）２０ｇを６０℃に加温し、サンドグラインダーにて撹拌し、着色剤を分散させた。これに重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−バレロニトリル）１０ｇを加えて溶解させ、重合性単量体組成物を調製した。次いで、イオン交換水７１０ｇに０．１Ｍの燐酸ナトリウム水溶液４５０ｇを加え、さらにドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム１０％溶液０．５ｇを加え、ＴＫホモミキサーにて１３０００ｒｐｍで撹拌しながら、０．１Ｍの塩化カルシウム６８ｇを徐々に加え、燐酸三カルシウムを分散させた懸濁液を調製した。この懸濁液に上記重合性単量体組成物を添加し、ＴＫホモミキサーにて１００００ｒｐｍで２０分間撹拌し、重合性単量体組成物を体積基準のメディアン径が６．１μｍになるように分散した。その後、７５℃にて９時間反応させた。塩酸により燐酸三カルシウムを溶解除去し、次に遠心分離機を用いて、遠心沈降法により液中にて分級を行い、次いで濾過、洗浄、乾燥させ、着色粒子〔１〕を得た。
作製した着色粒子（１）に下記外添剤を添加して、ヘンシェルミキサーにて外添処理を行い、マゼンタトナー粒子〔１〕よりなるマゼンタトナー〔１〕を作製した。
・ヘキサメチルシラザン処理したシリカ（数平均一次粒径１２ｎｍ） ０．６質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（数平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサーによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分間の条件の下で行った。
〔マゼンタトナー作製例２：乳化会合法によるトナーの作製〕
（１）コア部用樹脂粒子〔１〕の作製
下記に示す第１段重合、第２段重合および第３段重合を経て多層構造を有するコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。
（ａ）第１段重合
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に下記構造式（１）に示すアニオン系界面活性剤２０質量部をイオン交換水３０４０質量部とともに投入し、界面活性剤水溶液を調製した。
構造式（１） Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 ＳＯ3 Ｎａ
上記界面活性剤水溶液中に、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部にＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を８０質量部と２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ（１，１−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５質量部を加えＳＣミルにて分散溶解させた溶液を添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エムテクニック社製）を使用して分散した。
上記界面活性剤水溶液中に、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃に昇温させた後、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することにより重合（第１段重合）を行い、着色剤を含有する樹脂粒子〔Ａ１〕を作製した。なお、第１段重合で作製した樹脂粒子〔Ａ１〕の重量平均分子量は１６，５００、数平均一次粒子径は１９５ｎｍであった。
（１）コア部用樹脂粒子〔１〕の作製
下記に示す第１段重合、第２段重合および第３段重合を経て多層構造を有するコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。
（ａ）第１段重合
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に下記構造式（１）に示すアニオン系界面活性剤２０質量部をイオン交換水３０４０質量部とともに投入し、界面活性剤水溶液を調製した。
構造式（１） Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 ＳＯ3 Ｎａ
上記界面活性剤水溶液中に、スチレン５３２質量部、ｎ−ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部、ｎ−オクチルメルカプタン１６．４質量部にＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を８０質量部と２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ（１，１−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール５質量部を加えＳＣミルにて分散溶解させた溶液を添加し、「クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８」（エムテクニック社製）を使用して分散した。
上記界面活性剤水溶液中に、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃に昇温させた後、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することにより重合（第１段重合）を行い、着色剤を含有する樹脂粒子〔Ａ１〕を作製した。なお、第１段重合で作製した樹脂粒子〔Ａ１〕の重量平均分子量は１６，５００、数平均一次粒子径は１９５ｎｍであった。
（ｂ）第２段重合
撹拌装置を取り付けたフラスコ内に下記化合物からなる単量体混合液を投入し、続いて、ワックスとしてパラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精蝋社製）９３．８質量部を添加し、９０℃に加温して溶解させた。このようにして単量体溶液を調製した。
・スチレン １０１．１質量部
・ｎ−ブチルアクリレート ６２．２質量部
・メタクリル酸 １２．３質量部
・ｎ−オクチルメルカプタン １．７５質量部
一方、前記アニオン系界面活性剤３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を調製し、９８℃に加熱した。この界面活性剤水溶液中に樹脂粒子〔Ａ１〕を３２．８質量部（固形分換算）添加し、さらに、上記パラフィンワックスを含有する単量体溶液を添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エムテクニック社製）で８時間混合分散した。前記混合分散により分散粒子径が３４０ｎｍの乳化粒子を含有する乳化粒子分散液を調製した。
次いで、前記乳化粒子分散液に過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌を行うことで重合（第２段重合）を行って樹脂粒子〔Ａ２〕を作製した。なお、第２段重合で作製した樹脂粒子〔Ａ２〕の重量平均分子量は２３，０００、数平均一次粒子径は２１８ｎｍであった。
撹拌装置を取り付けたフラスコ内に下記化合物からなる単量体混合液を投入し、続いて、ワックスとしてパラフィンワックス「ＨＮＰ−５７」（日本精蝋社製）９３．８質量部を添加し、９０℃に加温して溶解させた。このようにして単量体溶液を調製した。
・スチレン １０１．１質量部
・ｎ−ブチルアクリレート ６２．２質量部
・メタクリル酸 １２．３質量部
・ｎ−オクチルメルカプタン １．７５質量部
一方、前記アニオン系界面活性剤３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を調製し、９８℃に加熱した。この界面活性剤水溶液中に樹脂粒子〔Ａ１〕を３２．８質量部（固形分換算）添加し、さらに、上記パラフィンワックスを含有する単量体溶液を添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エムテクニック社製）で８時間混合分散した。前記混合分散により分散粒子径が３４０ｎｍの乳化粒子を含有する乳化粒子分散液を調製した。
次いで、前記乳化粒子分散液に過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱撹拌を行うことで重合（第２段重合）を行って樹脂粒子〔Ａ２〕を作製した。なお、第２段重合で作製した樹脂粒子〔Ａ２〕の重量平均分子量は２３，０００、数平均一次粒子径は２１８ｎｍであった。
（ｃ）第３段重合
上記第２段重合で得られた樹脂粒子〔Ａ２〕に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、下記化合物からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。
・スチレン ２９３．８質量部
・ｎ−ブチルアクリレート １５４．１質量部
・ｎ−オクチルメルカプタン ７．０８質量部
滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌を行って重合（第３段重合）を行い、重合終了後、２８℃に冷却してコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。第３段重合で作製した。コア部用樹脂粒子〔１〕の重量平均分子量は２６，８００、数平均一次粒子径は２６５ｎｍであった。
上記第２段重合で得られた樹脂粒子〔Ａ２〕に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、下記化合物からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。
・スチレン ２９３．８質量部
・ｎ−ブチルアクリレート １５４．１質量部
・ｎ−オクチルメルカプタン ７．０８質量部
滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌を行って重合（第３段重合）を行い、重合終了後、２８℃に冷却してコア部用樹脂粒子〔１〕を作製した。第３段重合で作製した。コア部用樹脂粒子〔１〕の重量平均分子量は２６，８００、数平均一次粒子径は２６５ｎｍであった。
（２）シェル用樹脂粒子〔１〕の作製
コア部用樹脂粒子〔１〕の作製における第１段重合で使用された単量体混合液を以下のものに変更した以外は同様にして、重合反応及び反応後の処理を行ってシェル用樹脂粒子〔１〕を作製した。
・スチレン ６２４質量部
・２−エチルヘキシルアクリレート １２０質量部
・メタクリル酸 ５６質量部
・ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
コア部用樹脂粒子〔１〕の作製における第１段重合で使用された単量体混合液を以下のものに変更した以外は同様にして、重合反応及び反応後の処理を行ってシェル用樹脂粒子〔１〕を作製した。
・スチレン ６２４質量部
・２−エチルヘキシルアクリレート １２０質量部
・メタクリル酸 ５６質量部
・ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
（３）マゼンタトナー〔２〕の作製
（ａ）コア部〔１〕の形成
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、
・コア部用樹脂粒子〔１〕 ４２０．７質量部（固形分換算）
・イオン交換水 ９００質量部
を投入、撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整後、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを８乃至１１に調整した。
次いで、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を撹拌の下で３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温させ、上記粒子の会合を行った。この状態で「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）を用いて会合粒子の粒径測定を行い、会合粒子の体積基準のメディアン径が５．５μｍになった時に、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解させた水溶液を添加して会合を停止させた。
会合停止後、さらに、熟成処理として液温を７０℃にして１時間にわたり加熱撹拌を行うことにより融着を継続させてコア部〔１〕を作製した。
コア部〔１〕の平均円形度を「ＦＰＩＡ３０００」（システックス社製）を用いて測定したところ、０．９３２だった。
（ａ）コア部〔１〕の形成
撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、
・コア部用樹脂粒子〔１〕 ４２０．７質量部（固形分換算）
・イオン交換水 ９００質量部
を投入、撹拌した。反応容器内の温度を３０℃に調整後、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを８乃至１１に調整した。
次いで、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を撹拌の下で３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温させ、上記粒子の会合を行った。この状態で「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）を用いて会合粒子の粒径測定を行い、会合粒子の体積基準のメディアン径が５．５μｍになった時に、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解させた水溶液を添加して会合を停止させた。
会合停止後、さらに、熟成処理として液温を７０℃にして１時間にわたり加熱撹拌を行うことにより融着を継続させてコア部〔１〕を作製した。
コア部〔１〕の平均円形度を「ＦＰＩＡ３０００」（システックス社製）を用いて測定したところ、０．９３２だった。
（ｂ）シェル層の形成
次に、上記液を６５℃にしてシェル用樹脂粒子〔１〕を９６質量部添加し、さらに、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を１０分間かけて添加した後、７０℃まで昇温させて１時間にわたり撹拌を行った。このようにして、コア部〔１〕の表面にシェル用樹脂粒子〔１〕を融着させた後、７５℃で２０分間熟成処理を行ってシェルを形成させた。
この後、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加してシェル形成を停止した。さらに、８℃／分の速度で３０℃に冷却して生成した着色粒子をろ過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄した後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェル層を有する着色粒子〔２〕を作製した。
この着色粒子〔２〕の平均円形度を「ＦＰＩＡ３０００」（システックス社製）を用いて測定したところ、０．９６５であり、体積基準のメディアン径は５．９μｍであった。
次に、上記液を６５℃にしてシェル用樹脂粒子〔１〕を９６質量部添加し、さらに、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を１０分間かけて添加した後、７０℃まで昇温させて１時間にわたり撹拌を行った。このようにして、コア部〔１〕の表面にシェル用樹脂粒子〔１〕を融着させた後、７５℃で２０分間熟成処理を行ってシェルを形成させた。
この後、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加してシェル形成を停止した。さらに、８℃／分の速度で３０℃に冷却して生成した着色粒子をろ過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄した後、４０℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェル層を有する着色粒子〔２〕を作製した。
この着色粒子〔２〕の平均円形度を「ＦＰＩＡ３０００」（システックス社製）を用いて測定したところ、０．９６５であり、体積基準のメディアン径は５．９μｍであった。
（ｃ）外添処理
作製した着色粒子〔２〕に下記外添剤を添加して、ヘンシェルミキサーにて外添処理を行い、マゼンタトナー粒子〔２〕よりなるマゼンタトナー〔２〕を作製した。
・ヘキサメチルシラザン処理したシリカ（数平均一次粒径１２ｎｍ） ０．６質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（数平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサーによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分間の条件の下で行った。
作製した着色粒子〔２〕に下記外添剤を添加して、ヘンシェルミキサーにて外添処理を行い、マゼンタトナー粒子〔２〕よりなるマゼンタトナー〔２〕を作製した。
・ヘキサメチルシラザン処理したシリカ（数平均一次粒径１２ｎｍ） ０．６質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（数平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサーによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分間の条件の下で行った。
〔比較用マゼンタトナー作製例１：混練・粉砕法によるトナーの作製〕
下記トナー構成物を「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）に投入し、撹拌羽根の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間混合処理した。
・ポリエステル樹脂 １００質量部
（ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合物 重量平均分子量２０，０００）
・Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８ ５質量部
・ワックス（ペンタエリスリトールテトラステアレート） ６質量部
・２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ０．４質量部
・荷電制御剤（ジベンジル酸ホウ素） １質量部
混合物を二軸押出混練機で混練し、次いで、ハンマーミルで粗粉砕した後、「ターボミル粉砕機」（ターボ工業社製）で粉砕処理し、さらに、コアンダ効果を利用した気流分級機で微粉分級処理を行うことで、体積基準のメディアン径が５．５μｍの比較用着色粒子〔１〕を得た。
次に、比較用着色粒子〔１〕に下記外添剤を添加して、ヘンシェルミキサーにて外添処理を行い、比較用マゼンタトナー粒子〔１〕よりなる比較用マゼンタトナー〔１〕を作製した。
・ヘキサメチルシラザン処理したシリカ（数平均一次粒径１２ｎｍ） ０．６質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（数平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサーによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分間の条件の下で行った。
下記トナー構成物を「ヘンシェルミキサー」（三井三池鉱業社製）に投入し、撹拌羽根の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間混合処理した。
・ポリエステル樹脂 １００質量部
（ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸の縮合物 重量平均分子量２０，０００）
・Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８ ５質量部
・ワックス（ペンタエリスリトールテトラステアレート） ６質量部
・２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ０．４質量部
・荷電制御剤（ジベンジル酸ホウ素） １質量部
混合物を二軸押出混練機で混練し、次いで、ハンマーミルで粗粉砕した後、「ターボミル粉砕機」（ターボ工業社製）で粉砕処理し、さらに、コアンダ効果を利用した気流分級機で微粉分級処理を行うことで、体積基準のメディアン径が５．５μｍの比較用着色粒子〔１〕を得た。
次に、比較用着色粒子〔１〕に下記外添剤を添加して、ヘンシェルミキサーにて外添処理を行い、比較用マゼンタトナー粒子〔１〕よりなる比較用マゼンタトナー〔１〕を作製した。
・ヘキサメチルシラザン処理したシリカ（数平均一次粒径１２ｎｍ） ０．６質量部
・ｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン（数平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部
なお、ヘンシェルミキサーによる外添処理は、撹拌羽根の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分間の条件の下で行った。
〔比較用マゼンタトナー作製例２〕
マゼンタトナー作製例１において、「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」を使用した他は同様にして比較用マゼンタトナー〔２〕を作製した。
マゼンタトナー作製例１において、「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」を使用した他は同様にして比較用マゼンタトナー〔２〕を作製した。
〔比較用マゼンタトナー作製例３〕
マゼンタトナー作製例２において、「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」を使用した他は同様にして比較用マゼンタトナー〔３〕を作製した。
マゼンタトナー作製例２において、「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」を使用した他は同様にして比較用マゼンタトナー〔３〕を作製した。
〔イエロートナー作製例１〕
マゼンタトナー作製例１において「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を使用した他は同様にしてイエロートナー〔１〕を作製した。
マゼンタトナー作製例１において「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を使用した他は同様にしてイエロートナー〔１〕を作製した。
〔イエロートナー作製例２〕
マゼンタトナー作製例２において「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を使用した他は同様にしてイエロートナー〔２〕を作製した。
マゼンタトナー作製例２において「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」を使用した他は同様にしてイエロートナー〔２〕を作製した。
〔シアントナー作製例１〕
マゼンタトナー作製例１において「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を使用した他は同様にしてシアントナー〔１〕を作製した。
マゼンタトナー作製例１において「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を使用した他は同様にしてシアントナー〔１〕を作製した。
〔シアントナー作製例２〕
マゼンタトナー作製例２において「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を使用した他は同様にしてシアントナー〔２〕を作製した。
マゼンタトナー作製例２において「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」を使用した他は同様にしてシアントナー〔２〕を作製した。
〔ブラックトナー作製例１〕
マゼンタトナー作製例１において「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「カーボンブラック：モーガルＬ」を使用した他は同様にしてブラックトナー〔１〕を作製した。
マゼンタトナー作製例１において「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「カーボンブラック：モーガルＬ」を使用した他は同様にしてブラックトナー〔１〕を作製した。
〔ブラックトナー作製例２〕
マゼンタトナー作製例２において「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「カーボンブラック：モーガルＬ」を使用した他は同様にしてブラックトナー〔２〕を作製した。
マゼンタトナー作製例２において「Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４８」の代わりに「カーボンブラック：モーガルＬ」を使用した他は同様にしてブラックトナー〔２〕を作製した。
〔現像剤の調製〕
上記マゼンタトナー〔１〕，〔２〕、比較用マゼンタトナー〔１〕〜〔３〕、イエロートナー〔１〕，〔２〕、シアントナー〔１〕，〔２〕およびブラックトナー〔１〕，〔２〕の各々に、メチルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレート樹脂で被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％のマゼンタ現像剤〔１〕，〔２〕、比較用マゼンタ現像剤〔１〕〜〔３〕、イエロー現像剤〔１〕，〔２〕、シアン現像剤〔１〕，〔２〕およびブラック現像剤〔１〕，〔２〕を調製した。
上記マゼンタトナー〔１〕，〔２〕、比較用マゼンタトナー〔１〕〜〔３〕、イエロートナー〔１〕，〔２〕、シアントナー〔１〕，〔２〕およびブラックトナー〔１〕，〔２〕の各々に、メチルメタクリレートとシクロヘキシルメタクリレート樹脂で被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％のマゼンタ現像剤〔１〕，〔２〕、比較用マゼンタ現像剤〔１〕〜〔３〕、イエロー現像剤〔１〕，〔２〕、シアン現像剤〔１〕，〔２〕およびブラック現像剤〔１〕，〔２〕を調製した。
〔実施例１、２および比較例１〜３〕
表１に示す組み合わせの現像剤を、図１に示す画像形成装置に対応する市販のカラー複合機「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ４５１」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）製）に装填して、下記の評価を行った。
表１に示す組み合わせの現像剤を、図１に示す画像形成装置に対応する市販のカラー複合機「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ４５１」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）製）に装填して、下記の評価を行った。
（フルカラー画像の色再現範囲の評価）
温度２０℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、イエロー単色（Ｙ）、マゼンタ単色（Ｍ）、シアン単色（Ｃ）、レッド（Ｒ）、ブルー（Ｂ）およびグリーン（Ｇ）のそれぞれのベタ画像（２ｃｍ×２ｃｍ）を形成し、その色域をａ* ―ｂ* 座標に表し、その面積を測定した。比較例２のＹ／Ｍ／Ｃ／Ｒ／Ｂ／Ｇの色域で構成された面積を１００として色再現範囲の評価を行った。結果を表１に示す。
温度２０℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、イエロー単色（Ｙ）、マゼンタ単色（Ｍ）、シアン単色（Ｃ）、レッド（Ｒ）、ブルー（Ｂ）およびグリーン（Ｇ）のそれぞれのベタ画像（２ｃｍ×２ｃｍ）を形成し、その色域をａ* ―ｂ* 座標に表し、その面積を測定した。比較例２のＹ／Ｍ／Ｃ／Ｒ／Ｂ／Ｇの色域で構成された面積を１００として色再現範囲の評価を行った。結果を表１に示す。
（耐光性の評価）
１０ｃｍ×１０ｃｍのマゼンタ画像を形成し、この画像を「キセノンウェザーメーターＸＬ７５」（スガ試験機株式会社製）を用いて、キセノンランプ７万ルクスの照射条件にて４８０時間照射を行い、照射前後での反射濃度の変化率を測定した。結果を表１に示す。
１０ｃｍ×１０ｃｍのマゼンタ画像を形成し、この画像を「キセノンウェザーメーターＸＬ７５」（スガ試験機株式会社製）を用いて、キセノンランプ７万ルクスの照射条件にて４８０時間照射を行い、照射前後での反射濃度の変化率を測定した。結果を表１に示す。
以上のように、本発明に係る実施例によれば、比較例に比べ色再現範囲の拡大を図ることができ、かつ耐光性に優れた画像を形成することが確認された。
４０ 画像形成装置
４１ 操作部
４２ 給紙カセット
４３ 給紙ローラ
４４ レジストローラ
４５ 排紙ローラ
４６ 中間転写体
４６Ａ，４６Ｂ，４６Ｃ 支持ローラ
４７Ｙ，４７Ｍ，４７Ｃ，４７Ｋ トナーカートリッジ
４８ 排紙トレイ
４９ 定着装置
５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋ 画像形成ユニット
５１Ｙ 感光体
５２Ｙ 帯電手段
５３Ｙ 露光手段
５４Ｙ 現像装置
５７Ｙ １次転写手段
５７Ａ ２次転写手段
５８Ｙ クリーニング手段
５９ クリーニング手段
Ｐ 画像支持体
４１ 操作部
４２ 給紙カセット
４３ 給紙ローラ
４４ レジストローラ
４５ 排紙ローラ
４６ 中間転写体
４６Ａ，４６Ｂ，４６Ｃ 支持ローラ
４７Ｙ，４７Ｍ，４７Ｃ，４７Ｋ トナーカートリッジ
４８ 排紙トレイ
４９ 定着装置
５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋ 画像形成ユニット
５１Ｙ 感光体
５２Ｙ 帯電手段
５３Ｙ 露光手段
５４Ｙ 現像装置
５７Ｙ １次転写手段
５７Ａ ２次転写手段
５８Ｙ クリーニング手段
５９ クリーニング手段
Ｐ 画像支持体
Claims (6)
- 少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有するトナー粒子よりなる静電荷像現像用トナーであって、
前記トナー粒子が、少なくとも前記結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体と前記着色剤とを含有する油相を水系媒体中に分散させて分散液を得、この分散液について、前記ラジカル重合性単量体を重合させて粒子を形成する重合工程が行われることによって得られる着色粒子により構成されており、前記着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。 - トナー粒子を構成する着色粒子を得るための分散液において、油相が体積基準のメディアン径で３〜１０μｍの大きさの油滴とされていることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
- トナー粒子を構成する着色粒子を得るための分散液において、油相が数平均一次粒子径で５０〜５００ｎｍの大きさの油滴とされており、トナー粒子を構成する着色粒子が、前記重合工程で形成された粒子を水系媒体中において凝集、融着させる凝集工程が行われることによって得られるものであることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
- 少なくとも結着樹脂とイエロー着色剤とを含有するイエロートナー粒子よりなる静電荷像現像用イエロートナーと、
少なくとも結着樹脂とマゼンタ着色剤とを含有するマゼンタトナー粒子よりなる静電荷像現像用マゼンタトナーと、
少なくとも結着樹脂とシアン着色剤とを含有するシアントナー粒子よりなる静電荷像現像用シアントナーと、
少なくとも結着樹脂とブラック着色剤とを含有するブラックトナー粒子よりなる静電荷像現像用ブラックトナーとの少なくとも４種からなるフルカラートナーキットを用いる画像形成方法であって、
前記マゼンタトナー粒子が、少なくとも前記結着樹脂を形成すべきラジカル重合性単量体と前記マゼンタ着色剤とを含有する油相を水系媒体中に分散させて分散液を得、この分散液について、前記ラジカル重合性単量体を重合させて粒子を形成する重合工程が行われることによって得られる着色粒子から構成されており、前記マゼンタ着色剤がＣ．Ｉ．ソルベントレッド４８を含有するものであることを特徴とする画像形成方法。 - マゼンタトナー粒子を構成する着色粒子を得るための分散液において、油相が体積基準のメディアン径で３〜１０μｍの大きさの油滴とされていることを特徴とする請求項４に記載の画像形成方法。
- マゼンタトナー粒子を構成する着色粒子を得るための分散液において、油相が数平均一次粒子径で５０〜５００ｎｍの大きさの油滴とされており、マゼンタトナー粒子を構成する着色粒子が、前記重合工程で形成された粒子を水系媒体中において凝集、融着される凝集工程が行われることによって得られるものであることを特徴とする請求項４に記載の画像形成方法。
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| JP2009027139A JP2010181773A (ja) | 2009-02-09 | 2009-02-09 | 静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法 |
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