JP2010134042A - カラーフィルタの製造方法及び固体撮像装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持体41上に黒色遮光層42を形成した後、フォトレジスト層をマスクとしてドライエッチング装置でエッチング処理することによりブラックマトリクスを形成し、黒色遮光層42の開口部46に埋め込むように透明層を形成する。黒色遮光層42が露呈するまで透明層が平坦化された後、黒色遮光層42及び透明層の上層に第1〜第3の着色層56,60,62が形成される。黒色遮光層42は、第1〜第3の着色層56,60,62の境界に位置するように形成される。
【選択図】図14
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以下のように、ブラックマトリクス形成工程20を行ってブラックマトリクス及びブラックマトリクスの開口部を埋める透明層を形成する。
黒色遮光層形成工程24では、図4に示すように、支持体41の上にスピンコーター(SCWC80A 大日本スクリーン社製)を用いて、黒色遮光層42を形成する黒着色剤を含有する組成物を塗布する。次にホットプレートを用いて、雰囲気温度が200℃〜250℃、5〜10分間加熱処理し、塗布膜を硬化させて黒色遮光層42を形成する。この加熱処理は組成物塗布後の乾燥と同時であってもよく、また塗布乾燥後に別途熱硬化の工程を設けてもよい。
本発明で使用される支持体41としては、用途に応じて選択すればよく、例えば、固体撮像装置を製造する場合は半導体基板(光電変換素子基板)、例えばシリコン基板、酸化膜、窒化シリコン等を、液晶表示装置を製造する場合は、ガラス基板、例えばソーダガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものを用いることができる。また、これら支持体と着色層との間には本発明を損なわない限り中間層などを設けても良い。
次に、黒色遮光層42上にポジ型のフォトレジスト(FHi622BC:富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製)を、スピンコーターを用いて塗布する。ホットプレートで、80〜100℃の範囲で、60秒プリベークを実施して、フォトレジスト層43を形成する。続いて、フォトレジスト層43の上方から、フォトマスクを用いて、透明層が形成される領域に、i線(波長365nm)の紫外線を、ステッパーを用いて露光する。次に、ホットプレートで、100〜120℃の範囲で、90秒PEB処理を行なう。その後、現像液でパドル現像処理を行ない、更にホットプレートでポストベーク処理を実施し、透明層55が形成される領域のフォトレジストを除去する(パターニング工程25)。図5は、透明層55が形成される領域のフォトレジストを除去した状態、すなわち後述する第1〜第3の着色層56,60,62の境界に対応する箇所を残した状態であり、符号44は、フォトレジストを除去した開口部を示す。
次に、フォトレジスト層43をマスクとしてドライエッチングするエッチング工程26について説明する。使用するドライエッチング装置としては、日立ハイテクノロジーズ社製のリアクティブイオンエッチング装置(RIE;U−621)、あるいは、誘導結合プラズマ(inductive coupled plasma:ICP)を利用したICPエッチャー装置(NE500:アルバック社製)を用いることが好ましい。RIE装置45は、公知な平行平板型や容量結合型、電子サイクロトロン共鳴型で、RF、マイクロ波、VHF放電を用いてドライエッチングを行うことができる。このRIE装置45(図7参照)を用いて、フォトレジスト層43をマスクとしてドライエッチング処理するエッチング工程を行う。これにより、透明層が形成される領域の黒色遮光層42を除去する。なお、図6は、エッチング工程26によって黒色遮光層42がエッチングされた状態を示し、符号46は、エッチング工程26によって除去された黒色遮光層42の開口部である。
エッチング工程26の次は、溶剤もしくはフォトレジスト剥離液を使用して、フォトレジスト剥離処理を実施し、黒色遮光層42上に残存するフォトレジスト層43の除去を行なう。その後、脱溶剤、脱水処理の脱水ベーク処理を行なうことができる。以上のように、透明層を形成しようとする領域の黒色遮光層42をエッチングで除去し、フォトレジスト層43を剥離する。図8にフォトレジスト剥離後の形状を示す。フォトレジスト層上に、剥離液または溶剤を付与してフォトレジスト層43を除去可能な状態にする工程と、洗浄水を用いてフォトレジスト層43を除去する工程とを含むことが好ましい。
フォトレジスト除去工程の後、続いて透明層形成工程28を行う。透明層形成工程28では、先ず、図9(A)に示すように、黒色遮光層42上全体を覆うと共に、開口部46に埋め込むようにして、透明層55を形成する。黒色遮光層42の形成方法と同様に、スピンコータを用いて、透明層組成物を塗布する。次に、ホットプレートを用いてポストベーク処理し、透明層55を形成する。
次に、図9(B)に示すように、少なくとも酸素ガスと窒素ガスとを混合した混合ガス(エッチングガス)を用いて、異方性エッチング処理を実施し、黒色遮光層42が露出するまで透明層55を全面エッチング(エッチバック)処理で平坦化する(平坦化工程29)。
平坦化工程29で使用するドライエッチング装置としては、RIE装置45または上述したICPエッチャー装置を用いることが好ましい。また、フルオロカーボンガス、または塩素ガスのいずれかを含む混合ガス(プラズマガス)を用いて事前に設定したエッチング条件により、透明層55を全面エッチング(エッチバック)する。そして、黒色遮光層42の表面が露出し、透明層55と黒色遮光層42の膜厚が均一になった地点を終点として、エッチバック処理を完了する。
第1色カラーフィルタ形成工程は、第1の着色層形成工程30を行う。黒色遮光層42の形成方法と同様に、スピンコータを用いて、黒色遮光層42及び透明層55の上全体に、カラーフィルタ組成物を塗布する。次に、ホットプレートを用いてポストベーク処理し、第1の着色層56を形成する(図10に示す状態)。
第2色カラーフィルタ形成工程21では、先ず、第1の着色層56上全体にフォトレジスト層57(図11(A)参照)を形成する。次に、露光機のフォトマスクを用いて、第2の着色層60(第2色目;例えばブルー(B);図12参照)を形成しようとする領域を、パターニングしてフォトレジストを除去する(パターニング工程31)。図11(A)は、このパターニング工程31を行った状態を示し、符号58は、パターニングで形成されたフォトレジスト層57の開口部である。
次に、図11(B)に示すように、CMP装置を用いて、研磨処理を実施し、第1の着色層56が露出するまで第2の着色層60の全面を平坦化する(平坦化工程35)。なお、これに限らず、平坦化工程29同様にドライエッチング装置で全面エッチングしてもよい。平坦化工程35の後、続いて第3色カラーフィルタ形成工程23を行う。
第3色カラーフィルタ形成工程23は、上述した第2色カラーフィルタ形成工程22と同様のパターニング工程36、エッチング工程37、フォトレジスト除去工程38、着色層形成工程39、平坦化工程40を行う。先ず、第1及び第2の着色層56,60上全体にフォトレジスト層(図示せず)を形成する。次に、フォトマスクを用いて、第3の着色層62(第3色目;例えばレッド(R);図14参照)を形成しようとする領域を、パターニングしてフォトレジストを除去する(パターニング工程36)。そして、第3の着色層62を形成しようとする領域を除去するエッチング工程37を行う。図13の符号61は、エッチングによって除去された第1及び第2の着色層56,60の開口部である。
ブラックマトリクスの組成物について以下に説明する。ブラックマトリクスに用いることができる黒着色剤含有組成物は、(A)着色剤、(B)熱硬化性化合物、(C)有機溶剤、を含有する。また、ブラックマトリクスの組成物は、上記(A)〜(C)に加えて、添加剤として他の成分を含有してもよい。
(a)チタンブラック
本発明に用いることができる黒着色剤含有組成物は、黒着色剤として、チタンブラックを含有する。
チタンブラックは、従来感光性樹脂組成物、特に遮光膜用感光性樹脂組成物に分散、溶解されている顔料・染料と比較して、赤外光領域の遮光能力が高いため、遮光膜の重ね合わせでは遮光できない、赤外光領域の遮光を確実に行うことができる。特に、本発明の黒着色剤含有組成物を硬化した遮光膜は赤外光領域の遮光性が高く、これを備える固体撮像素子の暗電流によるノイズを抑制することができる。また、チタンブラックは、黒着色剤として一般的に使用されるカーボンブラックと比較して、パターン形成のために照射するi線の吸収が小さいため、少ない露光量で硬化することができ、生産性の向上に寄与することができる。
カーボンブラックは、炭素の微粒子を含む黒色の微粒子であり、好ましい粒子は直径約3〜1,000nmの炭素の微粒子を含んでなるものである。また、該微粒子の表面には様々な炭素原子、水素原子、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ハロゲン、無機原子などを含有する官能基を有することができる。また、カーボンブラックは目的とする用途に応じて、粒子径(粒の大きさ)、ストラクチャー(粒子のつながり)、表面性状(官能基)をさまざまに変えることにより特性を変化させることができる。黒度や樹脂との親和性を変えたり、導電性を持たせたることも可能である。
絶縁性を有するカーボンブラックとは、下記のような方法で粉末としての体積抵抗を測定した場合、絶縁性を示すカーボンブラックのことである。この絶縁性は、例えば、カーボンブラック粒子表面に、有機物が吸着、被覆又は化学結合(グラフト化)しているなど、カーボンブラック粒子表面に有機化合物を有していることに基づく。即ち、カーボンブラックをベンジルメタクリレートとメタクリル酸がモル比で70:30の共重合体(重量平均分子量30,000)と20:80重量比となるように、プロピレングリコールモノメチルエーテル中に分散し塗布液を調製し、厚さ1.1mm、10cm×10cmのクロム基板上に塗布して乾燥膜厚3μmの塗膜を作製し、さらにその塗膜をホットプレート中で220℃、約5分加熱処理した後に、JISK6911に準拠している三菱化学(株)製高抵抗率計、ハイレスターUP(MCP−HT450)で印加して、体積抵抗値を23℃相対湿度65%の環境下で測定する。そして、この体積抵抗値として、105Ω・cm以上、より好ましくは106Ω・cm以上、特に好ましくは107Ω・cm以上を示すカーボンブラックが好ましい。
表1に示すような3種類の着色熱硬化性組成物を調液した。いずれも質量%で調整した。
(着色熱硬化性組成物1)
着色剤)チタンブラック、固形分中比率:58.8質量%
固形分)20.0質量%
硬化性成分)12.0質量%
(着色熱硬化性組成物2)
着色剤)チタンブラックおよびカーボンブラック、混合比率=6:5
固形分中比率:66.0質量%
固形分)20.0質量%
硬化性成分)12.0%
(着色熱硬化性組成物3)
着色剤)カーボンブラック、固形分中比率:62.5質量%
固形分)20.0質量%
硬化性成分)12.0%
以下では、透明層の組成物について説明する。透明層は、可視領域に透明で、光透過性の観点から、着色層との屈折率差が0.3以下であることが好ましい。また、透明層は着色層をドライエッチング法でパターニングする際のエッチングストッパー層として用いてもよい。膜厚は遮光壁の遮光能の観点で、50〜200nmで形成されることが好ましく、光の干渉回避の観点で、50〜120nmで形成されることが好ましい。
本発明のカラーフィルタ製造工程を適用し、以下の工程を経てカラーフィルタを形成する。
(b)酸化シリコン層(透明層)上にi線用フォトレジスト(Fhi622BC;富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製)を膜厚800nmで形成する。
(c)線幅0.1μmで開口したマトリックスパターンをフォトレジストに露光・現像でパターニング形成する(パターニング工程)。
(d)フォトレジストをマスクとして、酸化シリコン層にドライエッチング処理し、開口部を形成する(エッチング工程)。このエッチング工程におけるドライエッチング条件は、C4F6ガス(流量50ml/min)とO2ガス(流量50ml/min)の混合ガスを用いて、圧力0.5Pa、ソースパワー800W、アンテナ100W、ウェハバイアス500Wの出力、基板温度50°Cで行った。
(e)エッチング工程で形成した開口部に、上記表1の着色熱硬化性組成物1を塗布・加熱で埋めるようにして黒色遮光層を形成する。
(f)開口部以外の酸化シリコン層上に覆った着色熱硬化性組成物1を、CMP法を用いて、平坦化する。
(g)平坦化した酸化シリコン層上、及び着色熱硬化性組成物1上にRGB着色層を積層し、カラーフィルタを形成する。
本発明のカラーフィルタ製造工程を適用し、以下の工程を経てカラーフィルタを形成する。
(b)次に、黒着色層上に、i線用フォトレジスト(Fhi622BC;富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製)を膜厚800nmで形成する。
(c) 続いて、i線ステッパーFPA―3000(キヤノン社製)を用いて、露光・現像し、フォトレジストに市松模様のパターンを形成する(パターニング工程)。
(d)次に、フォトレジストをエッチングマスクとして第1〜第3のドライエッチング処理からなるエッチング工程を行い、黒着色層に市松模様で配列された縦横幅0.9μmの開口部を形成する。エッチング条件は以下の表2に記載されたものを用いる。なお、第1のエッチング処理は、黒色遮光層に矩形の開口部を形成し、第2のエッチング処理は、開口部に付着した残渣を除去し、第3のエッチング処理は、酸化シリコン層(エッチングストッパー層)を除去する。
(f)そして、i線ステッパーを用いて、露光・現像し、市松模様の開口部の中間に新たな市松模様配列の開口部を形成し、着色層間の境界に合わせた箇所を残すようにパターンを形成する(パターニング工程)。
(g)次に、フォトレジストをエッチングマスクとして第1〜第3のドライエッチング処理からなるエッチング工程を行い、このエッチング工程で残った黒着色層が線幅0.1μmでブラックマトリクス(遮光壁)を形成する。なお、エッチング条件は、上記(d)と同様である。
(h)ブラックマトリクス上及び開口部を埋めるように、TEOS層(透明層)を、CVD法を用いて、形成する。
(i)開口部以外にブラックマトリクス上に被覆したTEOS層を、エッチバック法を用いて平坦化し、ブラックマトリスと同じ膜厚に形成する。
(i)平坦化したTEOS層上、及びブラックマトリックス上にRGB着色層を積層し、カラーフィルタを形成する。
従来のカラーフィルタ製造工程を適用し、以下の工程を経て従来のカラーフィルタ、すなわち、着色層と同じ層、且つ着色間の境界にブラックマトリックスを有するカラーフィルタを形成する。
(a)支持体上に、酸化シリコン層(エッチングストッパー層)を膜厚70nmで形成し、酸化シリコン層上に着色熱硬化性組成物1を塗布・加熱して、黒着色層を膜厚400nmで形成する。
(b)黒着色層上に、フォトレジストを膜厚800nmで形成する。
(c)次に露光・現像し、線幅0.1μmのマトリックスパターンを形成する。
(d)フォトレジストをマスクとして、ドライエッチング法を用いて、黒着色層に開口部を形成し、線幅0.1μmのブラックマトリックスを形成する。なお、エッチング処理の条件としては、上記実施例2で用いた表2の条件と同様である。
(e)次いで、RGBカラーフィルタを、フォトリソ法を用いて積層し、着色層間にブラックマトリックスを有するRGBカラーフィルタを形成する。
13B B色カラーフィルタ
13G G色カラーフィルタ
13R R色カラーフィルタ
14 ブラックマトリクス
15 透明層
41 支持体
42,82 黒色遮光層
55 透明層
56 第1の着色層
60 第2の着色層
62 第3の着色層
Claims (7)
- 支持体上に、少なくとも2色以上の着色層を配列してなるカラーフィルタの製造方法であって、
前記着色層の下に、異なる前記着色層間の境界に合わせて黒着色剤を含有させた遮光壁を形成することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。 - 支持体上に、少なくとも2色以上の着色層を配列してなるカラーフィルタの製造方法であって、
支持体上に黒着色剤を含有させた組成物からなる黒色遮光層を形成する黒色遮光層形成工程と、
前記黒色遮光層のうち、異なる前記着色層間の境界の下となる箇所を残すようにドライエッチングして開口部を形成するエッチング工程と、
前記エッチング工程後、前記開口部内に透明層を形成する透明層形成工程と、
前記黒色遮光層及び前記透明層上に前記着色層を形成する着色層形成工程とを有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。 - 前記透明層形成後、前記黒色遮光層上の前記透明層を全面平坦化処理して前記透明層及び前記黒色遮光層の膜厚を均一化する平坦化工程を有することを特徴とする請求項2記載のカラーフィルタの製造方法。
- 前記透明層の膜厚は前記黒色遮光層の設定膜厚と同じになるように形成することを特徴とする請求項3記載のカラーフィルタの製造方法。
- 前記黒着色剤は、チタンブラック材、もしくはカーボンブラック材の少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1ないし4いずれか記載のカラーフィルタの製造方法。
- 前記平坦化工程は、エッチバック法、もしくはCMP法のいずれかの平坦化処理を用いることを特徴とする請求項3ないし5いずれか記載のカラーフィルタの製造方法。
- 請求項1ないし6いずれか記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたカラーフィルタを備えたことを特徴とする固体撮像装置。
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