JP2010116432A - ブロック共重合体組成物及びシート、及びブロック共重合体組成物の製造方法。 - Google Patents
ブロック共重合体組成物及びシート、及びブロック共重合体組成物の製造方法。 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとをリビングアニオン重合法により重合したブロック共重合体と、400nmを超え500nm以下の波長範囲に最大吸収ピークを有する着色剤と、を含有するブロック共重合体組成物である。さらに、ブロック共重合体組成物にビニル芳香族炭化水素系重合体を混合してなるブロック共重合体組成物である。
【選択図】図1
Description
(1)ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとをリビングアニオン重合法により重合したブロック共重合体と、400nmを超え500nm以下の波長範囲に最大吸収ピークを有する着色剤と、を含有するブロック共重合体組成物。
(2)上記(1)に記載のブロック共重合体組成物にビニル芳香族炭化水素系重合体を混合してなるブロック共重合体組成物。
(3)上記着色剤の添加量が0.1〜10ppmである上記(1)又は(2)に記載のブロック共重合体組成物。
(4)上記着色剤が、カラーインデックス番号の呼称がソルベントイエロー、ソルベントオレンジ、ソルベントレッドから選択される選択される少なくとも1種以上である上記(1)〜(3)のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
(5)上記(1)〜(4)のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物からなるシート。
(6)溶剤を脱揮する前の重合液に着色剤を添加する上記(1)〜(4)のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物の製造方法。
本発明のブロック共重合体は、有機溶媒中で有機リチウム化合物を重合開始剤とし、ビニル芳香族炭化水素及び共役ジエンの中から、それぞれ一種又は二種以上を選びリビングリビングアニオン重合させることにより製造できる。本発明において使用されるビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、2,5−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンなどがあるが、特に好ましくはスチレンが挙げられる。
装置名:高速液体クロマトグラフィー(東ソー社製、商品名:HLC−8220GPC)
カラム:KF−404HQ(昭和電工社製)を4本直列接続
温度:40℃
検出:示差屈折計
溶媒:テトラヒドロフラン
濃度:1mg/1mL(THF)
流速:0.2mL/分
圧力:3.8MPa
その他:本発明の分子量は、ピークトップ分子量既知の標準ポリスチレンセット(PL社製、PS−1)を用いて作成した検量線により求めた分子量(PS換算値)である
シートの透明性(Haze、全光線透過率)は、成形したシートから4cm×8cmの試験片を切り出し、下記の評価装置を用い、ASTM D1003に準拠して測定した。Hazeの値が5%以下であれば良好と判断できる。
評価装置:日本電色工業(株)製 Hazeメーター NDH−2000型
耐衝撃性は各シートから6cm四方で切り出した試験片を20枚用い、300gの落錘、先端が1/4インチRのポンチにより下記1)〜4)の手順に従ってシートの破壊に要するエネルギー値を算出した。測定に際してはデュポン衝撃試験機(東洋精機製作所社製)を用いた。
1)受け台の上に試験片を置き、さらにポンチを試験片上に静かに載せ、次いでポンチ上端に落錘を落として、目視によりシートに生じた割れの有無を調べた。なお、本測定の前に別の予備試験片2〜3枚を用いて、シートが破壊し始めるおおよその落錘高さを求めた。
2)1枚目は予備測定の結果から定めた落錘高さで測定した。
3)2枚目以降は前回の結果を基に、シートが割れなかった場合は落錘高さを5cm上げ、割れた場合は落錘高さを5cm下げて同様に測定した。
4)この操作を連続して20回行い、各回での落錘高さと割れの有無の記録から、以下に示した式により耐衝撃性を評価した。なお、耐衝撃性はエネルギー値に換算して表示した。
○は割れが生じないシートを表し、●は割れが生じたシートを表す。
X(m)=((高さ(m)×○の枚数)の高さ毎の合計)/○の合計枚数
Y(m)=((高さ(m)×●の枚数)の高さ毎の合計)/●の合計枚数
Z=(X+Y)/2(m)
耐衝撃性(J)=0.3(kg)×9.8(m/s2)×Z(m)
(1)容積1.3m3の反応容器に150ppmのテトラヒドロフランを含むシクロヘキサン259kgをとり、さらにスチレンモノマー4.5kgを添加した。このときの温度は29℃であった。
(2)次いでn−ブチルリチウムを含むシクロヘキサン溶液(開始剤)610mLを添加し80℃まで昇温することによりスチレンモノマーを重合させた。
(3)その後、温度を65℃まで下げてブタジエンを1.8kg添加して重合させた後、温度を40℃まで冷却した。
(4)さらにブタジエンを14.6kg、スチレンモノマー26.3kg一括添加し、引き続き重合反応させた。このとき反応温度は最高98℃まで達した。
(5)さらに50℃に冷却後、スチレンモノマーを43.8kg添加して重合させた。反応熱により温度は86℃まで達したが、反応終了後ポリマー液を70℃まで冷却した。
(6)ポリマー液は別のタンクに移送してから、水を165g添加して失活させ、数平均分子量19.7万のポリマーAが得られた。
(7)このポリマー液に安定剤として住友化学(株)製スミライザーGS、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製イルガノックス1076をブロック共重合体100phrあたり、それぞれ0.40phr、0.20phrを溶解させてから減圧ベント付き2軸押出機で脱揮押出しして、ペレット状の樹脂を得た。
(1)参考例1と同じ反応容器に150ppmのテトラヒドロフランを含むシクロヘキサン518kgをとり、さらにスチレンモノマー18.2kgを添加した。このときの温度は30℃であった。
(2)次いでn−ブチルリチウムを含むシクロヘキサン溶液(開始剤)2170mLを添加し80℃まで昇温することによりスチレンモノマーを重合させた。
(3)その後、温度を65℃まで下げてブタジエンを5.5kg添加して重合させた後、温度を40℃まで冷却した。
(4)さらにブタジエンを56.4kg、スチレンモノマー101.9kg一括添加して引き続き重合させた。反応熱により温度は134℃まで達したが、反応終了後ポリマー液を70℃まで冷却した。
(5)ポリマー液は別のタンクに移送してから、水を165g添加して失活させ、数平均分子量11.2万のポリマーBが得られた。
(6)参考例1と同様に安定剤を加えた後に脱揮押出しして、ペレット状の樹脂を得た。
参考例1で得たポリマーのペレット10kgに、着色剤としてダイヤレジン イエローGR(三菱化学社製、ソルベントイエロー113)を0.500g混合して、田端機械工業社製40mmφ単軸押出機で練り込み押出してペレット状とし、50ppmのカラーマスターバッチaを製作した。
着色剤をダイヤレジン オレンジHS(三菱化学社製、ソルベントオレンジ60)とした以外は参考例3と同様な方法で、カラーマスターバッチbを製作した。
着色剤をダイヤレジン イエローL3G(三菱化学社製、ソルベントイエロー93)とした以外は参考例3と同様な方法で、カラーマスターバッチcを製作した。
着色剤をダイヤレジン レッドS(三菱化学社製、ソルベントレッド111))とした以外は参考例3と同様な方法で、カラーマスターバッチdを製作した。
ポリマーペレットAとポリマーペレットB、更に着色剤としてカラーマスターバッチaを表1の実施例1に示す配合で混合した後、下記に示すシート成形機で厚さ0.6mmのシートを製膜した。シート厚みはダイのリップ開度で調整し、シートの引き取り速度(冷却ロール周速)は一定とした。
シート成形機:田辺プラスティック(株)製 40mmφ単軸押出機VE40(40cm幅Tダイ付き)
冷却ロール直径:25cmφ
冷却ロール(タッチ部)とダイ出口間の距離:10(cm)
冷却ロール周速:1.0m/分
原料の配合を変えた他は、実施例1と同様な方法で実施例2〜4、比較例1〜3のシートを製膜した。配合の詳細は表1に示した。
ポリマーペレットAとポリマーペレットB、並びに汎用ポリスチレン(東洋スチレン社製、トーヨースチロールG200C)、更にカラーマスターバッチaを表2の実施例5に示す配合で混合した後、実施例1と同様な方法で、厚さ0.6mmのシートを製膜した。
原料の配合を変えた他は、実施例5と同様な方法で実施例6〜13、比較例4,7,8のシートを製膜した。配合の詳細は表2に示した。
ポリマーペレットAとポリマーペレットB、並びに汎用ポリスチレン、トーヨースチロールG200C、更にカラーマスターバッチbを表3に示す配合で混合した後、実施例1と同様な方法で、厚さ0.6mmのシートを製膜した。配合の詳細は表3に示した。
Claims (6)
- ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとをリビングアニオン重合法により重合したブロック共重合体と、400nmを超え500nm以下の波長範囲に最大吸収ピークを有する着色剤と、を含有するブロック共重合体組成物。
- 請求項1記載のブロック共重合体組成物にビニル芳香族炭化水素系重合体を混合してなるブロック共重合体組成物。
- 上記着色剤の添加量が0.1〜10ppmである請求項1又は2に記載のブロック共重合体組成物。
- 上記着色剤が、カラーインデックス番号の呼称がソルベントイエロー、ソルベントオレンジ、ソルベントレッドから選択される選択される少なくとも1種以上である請求項1〜3のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物からなるシート。
- 溶剤を脱揮する前の重合液に着色剤を添加する請求項1〜4のいずれか一項に記載のブロック共重合体組成物の製造方法。
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CN107698957A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-02-16 | 上海中镭新材料科技有限公司 | 一种高光泽高黑免喷涂pc/pet合金树脂及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH1135645A (ja) * | 1997-05-22 | 1999-02-09 | Nippon Zeon Co Ltd | 芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体及びその製造方法 |
JP2001243915A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-07 | Sumitomo Dow Ltd | 蛍光ランプ用光線カットカバー |
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