JP2010064996A - エタノールからの炭素数3以上のオレフィン類の製造方法 - Google Patents
エタノールからの炭素数3以上のオレフィン類の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010064996A JP2010064996A JP2008234296A JP2008234296A JP2010064996A JP 2010064996 A JP2010064996 A JP 2010064996A JP 2008234296 A JP2008234296 A JP 2008234296A JP 2008234296 A JP2008234296 A JP 2008234296A JP 2010064996 A JP2010064996 A JP 2010064996A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- selectivity
- propylene
- catalyst
- zirconium
- ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】触媒の存在下でエタノールから炭素数3以上のオレフィン類特にプロピレンを製造する方法において、触媒として、鉄とジルコニウムおよびゼオライト類縁体を含有する触媒を用いる。ゼオライト類縁体として低ケイバン比のH-ZSM-5型ゼオライトを用いる。
【選択図】なし
Description
また、オレフィン類を製造する報告例としては、以下のような例がある。
1)エタノール転化率28%、プロピレン選択率35%(200℃):(非特許文献2)
2)プロピレン選択率18%(1時間後)、19%(2時間後)、14%(10時間後)、8%(15時間後)(450℃、含水エタノール使用):(非特許文献3)
3)エタノール転化率100%、プロピレン選択率10%(1時間後)、24%(10時間後)、13%(15時間後)(385℃):(非特許文献4)
すなわち、この出願によれば、以下の発明が提供される。
〈1〉触媒の存在下でエタノールから炭素数3以上のオレフィン類を製造する方法において、触媒として、鉄とジルコニウムおよびゼオライトを含有する触媒を用いたことを特徴とする炭素数3以上のオレフィン類の製造方法。
〈2〉炭素数3以上のオレフィン類がプロピレンであることを特徴とする〈1〉に記載の製造方法。
〈3〉ゼオライトが低ケイバン比のH-ZSM-5型ゼオライトであることを特徴とする〈1〉または〈2〉に記載の製造方法。
上記ジルコニウム担持ゼオライト担体に担持される鉄としては、鉄金属単体及び鉄を含む化合物のいずれも使用可能であるが、硝酸鉄、硫酸鉄などの無機塩類、酢酸鉄、ステアリン酸鉄などの無機錯体類、シクロペンタジエニル鉄などの有機金属錯体類などを例示することができる。中でも硝酸鉄、硫酸鉄、塩化鉄、シュウ酸鉄、などを用いることが望ましい。
ガスクロマトグラフでは予め標準化合物の測定を行うことによりファクター値を求めておき、
(検出されたピーク面積)×(ファクター値)
より検出ガス中のそれぞれの化合物のモル濃度が求められた。
エタノール変換率や生成物の選択率は、分子数ではなく炭素原子数を基準として計算し、以下のような式で求めた。
エタノール変換率(%)=Σ(検出物のモル濃度×検出物1分子あたりの炭素原子数)(残存エタノールを除く)/Σ(検出物のモル濃度×検出物1分子あたりの炭素原子数)(残存エタノールを含む全検出物)×100
生成物の選択率(%)=(生成物のモル濃度×生成物1分子あたりの炭素原子数)/Σ(検出物のモル濃度×検出物1分子あたりの炭素原子数)(残存エタノールを除く)×100
なお、生成物の選択率は[0027]の方法にしたがって算出した。
0.0489gの塩化鉄(III)6水和物をイオン交換水に溶解させ、この中にH−ZSM−5型ゼオライト担体(商品名:CBV2314、Zeolyst社製、シリカ/アルミナ比:23)1gを入れて含浸させ、一晩放置した。ゼオライト担体は含浸前に空気存在下で焼成を行っておいた。焼成温度は500℃、焼成時間は6時間とした。含浸後、一晩放置した後、120℃のオーブン中で乾燥し、前駆体を得た。この前駆体をセラミックス製の焼成管中、空気流通下で焼成を行った。焼成温度は700℃、焼成時間は3時間とした。これにより、鉄が1重量%含まれるH−ZSM−5型ゼオライト触媒が調製された。
調製した鉄触媒は、プレスして錠剤とした後、乳鉢などで磨り潰して顆粒状とし、篩を用いて直径0.5〜2mmのものを選別して用いた。
こうして得た触媒0.2gを内径9mmの石英製反応管中央に充填した。この場合、触媒層の下流側に石英ウールを充填して反応中に触媒が移動しないようにした。上流側にも少量だけ石英ウールを充填した。
反応の前処理として、反応管に空気を流し、500℃で1時間の焼成を行った。その後で原料ガスに切り替えた。
原料ガスは加熱によって気化したエタノール/窒素の混合ガスを用いた。エタノールはポンプによって供給し、気化した後に窒素と混合した。エタノールと窒素のモル比は18.1:81.9となった。窒素のみの流速は60cm3/分とした。
活性の測定方法は、450℃で反応を行い、生成ガスをガスクロマトグラフでガス組成を分析する方法を用いた。
この触媒を用いて得られた、プロピレン選択率、C3+オレフィン類選択率、エチレン+プロピレン選択率、プロピレン/パラフィン類の選択率比、プロピレン/芳香族類の選択率比、C3+オレフィン類/パラフィン類の選択率比、C3+オレフィン類/芳香族類の選択率比を表1の比較例1に示すが、全ての選択率及び選択率比において実施例1〜4よりも低い値を示した。なお、エタノール変換率は100%に近い値を示した。
0.3084gの硝酸ジルコニル2水和物をイオン交換水に溶解させ、この中にH−ZSM−5型ゼオライト担体(商品名:CBV2314、Zeolyst社製、シリカ/アルミナ比:23)2gを入れて含浸させ、一晩放置した。ゼオライト担体は含浸前に空気存在下で焼成を行っておいた。焼成温度は500℃、焼成時間は6時間とした。含浸後、一晩放置した後、120℃のオーブン中で乾燥し、前駆体を得た。この前駆体をセラミックス製の焼成管中、空気流通下で焼成を行った。焼成温度は700℃、焼成時間は3時間とした。これにより、ジルコニウムが5重量%含まれるジルコニウム担持H−ZSM−5型ゼオライト担体が調製された。
更に0.0489gの塩化鉄(III)6水和物をイオン交換水に溶解させ、この中に調製したジルコニウム担持H−ZSM−5型ゼオライト担体1gを入れて含浸させ、一晩放置した。含浸後、一晩放置した後、120℃のオーブン中で乾燥し、前駆体を得た。この前駆体をセラミックス製の焼成管中、空気流通下で焼成を行った。焼成温度は700℃、焼成時間は3時間とした。これにより、鉄が1重量%含まれるジルコニウム担持H−ZSM−5型ゼオライト触媒が調製された。
調製した鉄ジルコニウム触媒は、比較例1と同様の方法で前処理、反応、測定などを行った。
この触媒を用いて得られた、プロピレン選択率、C3+オレフィン類選択率、エチレン+プロピレン選択率、プロピレン/パラフィン類の選択率比、プロピレン/芳香族類の選択率比、C3+オレフィン類/パラフィン類の選択率比、C3+オレフィン類/芳香族類の選択率比を表1の実施例1に示すが、全ての選択率及び選択率比において比較例1よりも高い値を示した。なお、エタノール変換率は100%に近い値を示した。
0.6510gの硝酸ジルコニル2水和物をイオン交換水に溶解させ、この中にH−ZSM−5型ゼオライト担体(商品名:CBV2314、Zeolyst社製、シリカ/アルミナ比:23)2gを入れて含浸させ、一晩放置した。ゼオライト担体は含浸前に空気存在下で焼成を行っておいた。焼成温度は500℃、焼成時間は6時間とした。含浸後、一晩放置した後、120℃のオーブン中で乾燥し、前駆体を得た。この前駆体をセラミックス製の焼成管中、空気流通下で焼成を行った。焼成温度は700℃、焼成時間は3時間とした。これにより、ジルコニウムが10重量%含まれるジルコニウム担持H−ZSM−5型ゼオライト担体が調製された。
担体への鉄担持は実施例1と同様の方法にて行った。
調製した鉄ジルコニウム触媒は、比較例1、実施例1と同様の方法で前処理、反応、測定などを行った。
この触媒を用いて得られた、プロピレン選択率、C3+オレフィン類選択率、エチレン+プロピレン選択率、プロピレン/パラフィン類の選択率比、プロピレン/芳香族類の選択率比、C3+オレフィン類/パラフィン類の選択率比、C3+オレフィン類/芳香族類の選択率比を表1の実施例2に示すが、全ての選択率及び選択率比において比較例1よりも高い値を示し、実施例1と似た数値を示した。なお、エタノール変換率は100%に近い値を示した。
1.0340gの硝酸ジルコニル2水和物をイオン交換水に溶解させ、この中にH−ZSM−5型ゼオライト担体(商品名:CBV2314、Zeolyst社製、シリカ/アルミナ比:23)2gを入れて含浸させ、一晩放置した。ゼオライト担体は含浸前に空気存在下で焼成を行っておいた。焼成温度は500℃、焼成時間は6時間とした。含浸後、一晩放置した後、120℃のオーブン中で乾燥し、前駆体を得た。この前駆体をセラミックス製の焼成管中、空気流通下で焼成を行った。焼成温度は700℃、焼成時間は3時間とした。これにより、ジルコニウムが15重量%含まれるジルコニウム担持H−ZSM−5型ゼオライト担体が調製された。
担体への鉄担持は実施例1、2と同様の方法にて行った。
調製した鉄ジルコニウム触媒は、比較例1、実施例1、2と同様の方法で前処理、反応、測定などを行った。
この触媒を用いて得られた、プロピレン選択率、C3+オレフィン類選択率、エチレン+プロピレン選択率、プロピレン/パラフィン類の選択率比、プロピレン/芳香族類の選択率比、C3+オレフィン類/パラフィン類の選択率比、C3+オレフィン類/芳香族類の選択率比を表1の実施例3に示すが、全ての選択率及び選択率比において比較例1よりも高い値を示した。なお、プロピレン選択率(18.2%)、C3+オレフィン類選択率(35.8%)、エチレン+プロピレン選択率(48.0%)、プロピレン/パラフィン類比(1.17)、プロピレン/芳香族類比(0.98)、C3+オレフィン類/パラフィン類比(2.30)は後述する実施例4も含めた実施例1〜4の中でも最も高い値を示した。このことから、ジルコニウム担持H−ZSM−5型ゼオライト(シリカ/アルミナ比:23)を担体とした鉄1重量%担持触媒を用いた本反応においては、ジルコニウム担持量を15重量%とした担体を用いたものが最適であると考えられる。なお、エタノール変換率は100%に近い値を示した。
1.4649gの硝酸ジルコニル2水和物をイオン交換水に溶解させ、この中にH−ZSM−5型ゼオライト担体(商品名:CBV2314、Zeolyst社製、シリカ/アルミナ比:23)2gを入れて含浸させ、一晩放置した。ゼオライト担体は含浸前に空気存在下で焼成を行っておいた。焼成温度は500℃、焼成時間は6時間とした。含浸後、一晩放置した後、120℃のオーブン中で乾燥し、前駆体を得た。この前駆体をセラミックス製の焼成管中、空気流通下で焼成を行った。焼成温度は700℃、焼成時間は3時間とした。これにより、ジルコニウムが20重量%含まれるジルコニウム担持H−ZSM−5型ゼオライト担体が調製された。
担体への鉄担持は実施例1〜3と同様の方法にて行った。
調製した鉄ジルコニウム触媒は、比較例1、実施例1〜3と同様の方法で前処理、反応、測定などを行った。
この触媒を用いて得られた、プロピレン選択率、C3+オレフィン類選択率、エチレン+プロピレン選択率、プロピレン/パラフィン類の選択率比、プロピレン/芳香族類の選択率比、C3+オレフィン類/パラフィン類の選択率比、C3+オレフィン類/芳香族類の選択率比を表1の実施例4に示すが、全ての選択率及び選択率比において比較例1よりも高い値を示した。C3+オレフィン類/芳香族類比(1.97)は実施例1〜4の中で最も高い値を示し、プロピレン選択率(16.6%)、C3+オレフィン類選択率(34.0%)、エチレン+プロピレン選択率(46.7%)、プロピレン/芳香族類比(0.96)は実施例3に次ぐ値を示した。このことから、ジルコニウム担持H−ZSM−5型ゼオライト(シリカ/アルミナ比:23)を担体とした鉄1重量%担持触媒を用いた本反応においては、ジルコニウム担持量を20重量%とした担体を用いたものも適していると言える。なお、エタノール変換率は100%に近い値を示した。
0.0489gの塩化鉄(III)6水和物をイオン交換水に溶解させ、この中にH−ZSM−5型ゼオライト担体(商品名:CBV3024E、Zeolyst社製、シリカ/アルミナ比:30)1gを入れて含浸させ、一晩放置した。ゼオライト担体は含浸前に空気存在下で焼成を行っておいた。焼成温度は500℃、焼成時間は6時間とした。含浸後、一晩放置した後、120℃のオーブン中で乾燥し、前駆体を得た。この前駆体をセラミックス製の焼成管中、空気流通下で焼成を行った。焼成温度は700℃、焼成時間は3時間とした。これにより、鉄が1重量%含まれるH−ZSM−5型ゼオライト触媒が調製された。
調製した鉄ジルコニウム触媒は、比較例1、実施例1〜4と同様の方法で前処理、反応、測定などを行った。
この触媒を用いて得られた、プロピレン選択率、C3+オレフィン類選択率、エチレン+プロピレン選択率、プロピレン/パラフィン類の選択率比、プロピレン/芳香族類の選択率比、C3+オレフィン類/パラフィン類の選択率比、C3+オレフィン類/芳香族類の選択率比を表1の比較例2に示す。プロピレン選択率(13.6%)、C3+オレフィン類選択率(27.4%)、エチレン+プロピレン選択率(41.5%)、プロピレン/芳香族類比(0.46)、C3+オレフィン類/芳香族類比(0.92)は後述する実施例5〜8に比べて低い値を示した。なお、エタノール変換率は100%に近い値を示した。
0.0592gの硝酸ジルコニル2水和物をイオン交換水に溶解させ、この中にH−ZSM−5型ゼオライト担体(商品名:CBV3024E、Zeolyst社製、シリカ/アルミナ比:30)2gを入れて含浸させ、一晩放置した。ゼオライト担体は含浸前に空気存在下で焼成を行っておいた。焼成温度は500℃、焼成時間は6時間とした。含浸後、一晩放置した後、120℃のオーブン中で乾燥し、前駆体を得た。この前駆体をセラミックス製の焼成管中、空気流通下で焼成を行った。焼成温度は700℃、焼成時間は3時間とした。これにより、ジルコニウムが1重量%含まれるH−ZSM−5型ゼオライト担体が調製された。
このジルコニウム担持H−ZSM−5型ゼオライト担体への鉄担持は実施例1〜4と同様の方法にて行った。
調製した鉄ジルコニウム触媒は、比較例1、2、実施例1〜4と同様の方法で前処理、反応、測定などを行った。
この触媒を用いて得られた、プロピレン選択率、C3+オレフィン類選択率、エチレン+プロピレン選択率、プロピレン/パラフィン類の選択率比、プロピレン/芳香族類の選択率比、C3+オレフィン類/パラフィン類の選択率比、C3+オレフィン類/芳香族類の選択率比を表1の実施例5に示す。プロピレン選択率(16.8%)、プロピレン/パラフィン類比(1.05)、C3+オレフィン類/パラフィン類比(2.08)は比較例2や実施例6〜8と比べて高い値を示し、C3+オレフィン類選択率(33.4%)も比較的高い値を示した。なお、エタノール変換率は100%に近い値を示した。
0.1196gの硝酸ジルコニル2水和物をイオン交換水に溶解させ、この中にH−ZSM−5型ゼオライト担体(商品名:CBV3024E、Zeolyst社製、シリカ/アルミナ比:30)2gを入れて含浸させ、一晩放置した。ゼオライト担体は含浸前に空気存在下で焼成を行っておいた。焼成温度は500℃、焼成時間は6時間とした。含浸後、一晩放置した後、120℃のオーブン中で乾燥し、前駆体を得た。この前駆体をセラミックス製の焼成管中、空気流通下で焼成を行った。焼成温度は700℃、焼成時間は3時間とした。これにより、ジルコニウムが2重量%含まれるH−ZSM−5型ゼオライト担体が調製された。
このジルコニウム担持H−ZSM−5型ゼオライト担体への鉄担持は実施例1〜5と同様の方法にて行った。
調製した鉄ジルコニウム触媒は、比較例1、2、実施例1〜5と同様の方法で前処理、反応、測定などを行った。
この触媒を用いて得られた、プロピレン選択率、C3+オレフィン類選択率、エチレン+プロピレン選択率、プロピレン/パラフィン類の選択率比、プロピレン/芳香族類の選択率比、C3+オレフィン類/パラフィン類の選択率比、C3+オレフィン類/芳香族類の選択率比を表1の実施例6に示す。ここでは選択率、選択率比の中で、特筆するような値は見られなかった。なお、エタノール変換率は100%に近い値を示した。
0.3084gの硝酸ジルコニル2水和物をイオン交換水に溶解させ、この中にH−ZSM−5型ゼオライト担体(商品名:CBV3024E、Zeolyst社製、シリカ/アルミナ比:30)2gを入れて含浸させ、一晩放置した。ゼオライト担体は含浸前に空気存在下で焼成を行っておいた。焼成温度は500℃、焼成時間は6時間とした。含浸後、一晩放置した後、120℃のオーブン中で乾燥し、前駆体を得た。この前駆体をセラミックス製の焼成管中、空気流通下で焼成を行った。焼成温度は700℃、焼成時間は3時間とした。これにより、ジルコニウムが5重量%含まれるH−ZSM−5型ゼオライト担体が調製された。
このジルコニウム担持H−ZSM−5型ゼオライト担体への鉄担持は実施例1〜6と同様の方法にて行った。
調製した鉄ジルコニウム触媒は、比較例1、2、実施例1〜6と同様の方法で前処理、反応、測定などを行った。
この触媒を用いて得られた、プロピレン選択率、C3+オレフィン類選択率、エチレン+プロピレン選択率、プロピレン/パラフィン類の選択率比、プロピレン/芳香族類の選択率比、C3+オレフィン類/パラフィン類の選択率比、C3+オレフィン類/芳香族類の選択率比を表1の実施例7に示す。C3+オレフィン類選択率(33.9%)は比較例2や実施例5、6、8と比べて高い値を示した。また、プロピレン選択率(15.8%)、プロピレン/芳香族類比(1.12)、C3+オレフィン類/芳香族類比(2.40)はH−ZSM−5型ゼオライト担体(商品名:CBV3024E、Zeolyst社製、シリカ/アルミナ比:30)を用いた触媒の中では2番目の値を示した。なお、エタノール変換率は100%に近い値を示した。
0.3255gの硝酸ジルコニル2水和物をイオン交換水に溶解させ、この中にH−ZSM−5型ゼオライト担体(商品名:CBV3024E、Zeolyst社製、シリカ/アルミナ比:30)1gを入れて含浸させ、一晩放置した。ゼオライト担体は含浸前に空気存在下で焼成を行っておいた。焼成温度は500℃、焼成時間は6時間とした。含浸後、一晩放置した後、120℃のオーブン中で乾燥し、前駆体を得た。この前駆体をセラミックス製の焼成管中、空気流通下で焼成を行った。焼成温度は700℃、焼成時間は3時間とした。これにより、ジルコニウムが10重量%含まれるH−ZSM−5型ゼオライト担体が調製された。
このジルコニウム担持H−ZSM−5型ゼオライト担体への鉄担持は実施例1〜7と同様の方法にて行った。
調製した鉄ジルコニウム触媒は、比較例1、2、実施例1〜7と同様の方法で前処理、反応、測定などを行った。
この触媒を用いて得られた、プロピレン選択率、C3+オレフィン類選択率、エチレン+プロピレン選択率、プロピレン/パラフィン類の選択率比、プロピレン/芳香族類の選択率比、C3+オレフィン類/パラフィン類の選択率比、C3+オレフィン類/芳香族類の選択率比を表1の実施例8に示す。エチレン+プロピレン選択率(53.1%)、プロピレン/芳香族類比(1.36)、C3+オレフィン類/芳香族類比(2.81)は比較例2や実施例5〜7と比べて高い値を示した。なお、エタノール変換率は100%に近い値を示した。
Claims (3)
- 触媒の存在下でエタノールから炭素数3以上のオレフィン類を製造する方法において、触媒として、鉄とジルコニウムおよびゼオライトを含有する触媒を用いることを特徴とする炭素数3以上のオレフィン類の製造方法。
- 炭素数3以上のオレフィン類がプロピレンであることを特徴とする請求項1に記載に製造方法。
- ゼオライトが低ケイバン比のH-ZSM-5型ゼオライトであることを特徴とする請求項1または2に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008234296A JP5158796B2 (ja) | 2008-09-12 | 2008-09-12 | エタノールからの炭素数3以上のオレフィン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008234296A JP5158796B2 (ja) | 2008-09-12 | 2008-09-12 | エタノールからの炭素数3以上のオレフィン類の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010064996A true JP2010064996A (ja) | 2010-03-25 |
JP5158796B2 JP5158796B2 (ja) | 2013-03-06 |
Family
ID=42190895
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008234296A Expired - Fee Related JP5158796B2 (ja) | 2008-09-12 | 2008-09-12 | エタノールからの炭素数3以上のオレフィン類の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5158796B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010202612A (ja) * | 2009-03-05 | 2010-09-16 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | ジルコニウム担持ゼオライト触媒を用いたエタノールからの炭素数3以上のオレフィン類の製造方法 |
WO2012157578A1 (ja) * | 2011-05-13 | 2012-11-22 | 国立大学法人東京工業大学 | アルコール化合物およびオレフィン化合物の製造用触媒、並びにアルコール化合物およびオレフィン化合物の製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007290991A (ja) * | 2006-04-24 | 2007-11-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 含酸素化合物からのオレフィン類の製造方法 |
-
2008
- 2008-09-12 JP JP2008234296A patent/JP5158796B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007290991A (ja) * | 2006-04-24 | 2007-11-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 含酸素化合物からのオレフィン類の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6012043873; Megumu Inaba, et al.: 'Production of olefins from ethanol by Fe-supported zeolite catalysts' Green Chemistry vol.9, 2007, p.638-646, RSC Publishing * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010202612A (ja) * | 2009-03-05 | 2010-09-16 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | ジルコニウム担持ゼオライト触媒を用いたエタノールからの炭素数3以上のオレフィン類の製造方法 |
WO2012157578A1 (ja) * | 2011-05-13 | 2012-11-22 | 国立大学法人東京工業大学 | アルコール化合物およびオレフィン化合物の製造用触媒、並びにアルコール化合物およびオレフィン化合物の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5158796B2 (ja) | 2013-03-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zhang et al. | Effect of La calcination temperature on catalytic performance of PtSnNaLa/ZSM-5 catalyst for propane dehydrogenation | |
EP3083038B1 (en) | Method for making a heterogeneous alkane dehydrogenation catalyst | |
CN110180537A (zh) | 一种用于低碳烷烃脱氢金属合金催化剂及其制备方法和应用 | |
JPWO2007083684A1 (ja) | 触媒およびそれを用いるオレフィンの製造方法 | |
JP5288255B2 (ja) | 低級オレフィン製造用触媒、その製造方法及びこれを用いた低級オレフィンの製造方法 | |
JP5158796B2 (ja) | エタノールからの炭素数3以上のオレフィン類の製造方法 | |
JP2010042344A (ja) | 低級オレフィン製造用触媒、その製造方法及びこれを用いた低級オレフィンの製造方法 | |
JP5245162B2 (ja) | ジルコニウム担持ゼオライト触媒を用いたエタノールからの炭素数3以上のオレフィン類の製造方法 | |
KR101480801B1 (ko) | 이산화탄소 개질반응용 모노리스 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 합성가스의 제조방법 | |
JP5229882B2 (ja) | エタノールからの炭素数3以上のオレフィン類の製造方法 | |
KR20150087557A (ko) | 금속 첨가 티타늄산화물 나노와이어 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 메탄 산화이량화 반응방법 | |
JP5311409B2 (ja) | エタノールからの炭素数3以上のオレフィン類の製造方法 | |
JP2005314339A (ja) | 低級オレフィンの製造法 | |
WO2015152159A1 (ja) | 不飽和炭化水素の製造方法 | |
JP2010042343A (ja) | 低級オレフィン製造用触媒、その製造方法及びこれを用いた低級オレフィンの製造方法 | |
JP5288256B2 (ja) | 低級オレフィン製造用触媒、その製造方法及びこれを用いた低級オレフィンの製造方法 | |
TW201822879A (zh) | 烴轉化催化劑系統 | |
KR20230079115A (ko) | 불균등화 및 트랜스알킬화 촉매, 이의 제조 및 응용 | |
JP5674029B2 (ja) | プロピレン及びエチレンの製造方法 | |
JP3918048B2 (ja) | 低級アルケンの製造方法 | |
WO2016194822A1 (ja) | 異性化触媒、直鎖オレフィンの製造方法及び化合物の製造方法 | |
JP2005255605A (ja) | 触媒を用いた低級炭化水素の転化方法 | |
JP2010018556A (ja) | エタノールからの低級オレフィンの製造方法 | |
JP2017087107A (ja) | 異性化触媒、直鎖オレフィンの製造方法及び化合物の製造方法 | |
JP2008029949A (ja) | 選択的な炭素鎖延長反応用触媒、同触媒の製法およびそれを用いた炭化水素類の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110304 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120822 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120828 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121018 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121204 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121206 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5158796 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151221 Year of fee payment: 3 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |