JP2010047687A - ブチルゴム系粘着剤組成物、及び該ブチルゴム系粘着剤組成物を用いた粘着テープ、並びに前記ブチルゴム系粘着剤組成物又は前記粘着テープを用いた屋根用防水シート及び接合体 - Google Patents

Abstract

【課題】屋根瓦と防水シートの接合に用いることができ、高温時における耐クリープ性及び長期粘着性を向上させた瓦屋根用の粘着剤組成物を提供すること
【解決手段】瓦屋根の固定に用いるための粘着剤組成物であって、（１）ブチルゴム１００質量部と、（２）シランカップリング剤０．２〜５質量部と、（３）ポリエチレン２〜３５質量部と、を含有してなる瓦屋根用のブチルゴム系粘着剤組成物を提供する。本発明によれば、ブチルゴム系粘着剤に、シランカップリング剤及びポリエチレンを含有させることで、高温時における耐クリープ性及び長期粘着性の飛躍的に向上した粘着剤組成物を提供することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、ブチルゴム系粘着剤組成物に関する。より詳しくは、本発明は、屋根瓦と防水シートの接合に使用するためのブチルゴム系粘着剤組成物、及び該ブチルゴム系粘着剤組成物を用いた粘着テープ、並びに前記ブチルゴム系粘着剤組成物又は前記粘着テープを用いた屋根用防水シート及び接合体に関する。

一般に、家屋等建築物の屋根には、雨水等の浸入を防ぐために屋根下地と屋根瓦との間に、合成ゴム等からなる防水シートが敷設されている。この防水シートと屋根瓦との接合には、釘、ボルト、リベット等の機械的締結方法、溶剤系接着剤を用いた接合方法、或いはアクリルゴム系やブチルゴム系の粘着テープを用いた接合方法が用いられている。

これらの中でも、耐水性および作業性等の観点から、ゴム系の粘着テープを用いた整合方法が多く用いられているが、夏場の強い日差し等により、屋根全体が高温に曝された際、粘着テープが熱でクリープ変形を生じる問題があった。

これらの問題を解決する手段として、例えば、特許文献１では、アミノ基含有エチレン性不飽和モノマーとエポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合することで耐クリープ性を向上させる粘着テープが提案されている。しかし、アミノ基とエポキシ基が経時的に反応するため、保存安定性が不十分であるという問題があった。

また、特許文献２及び特許文献３には、重合開始剤を含有する粘着テープと、重合促進剤を含有する粘着テープと、を接合時に貼り合わせて硬化させることによりクリープ変形を防止する粘着テープが提案されている。しかし、この粘着テープは、２枚のテープが必要となり、２枚のシートを形成するための加工工程が増えたり、２枚のシートのための材料が増えたりすることにより、生産コストや生産時間が増加するという問題があった。また、施工時に２枚のテープを張り合わせる必要があるため、作業性が低下するという問題があった。

屋根瓦と防水シートを接合させる具体的な従来技術の一例としては、例えば、特許文献４には、屋根瓦と防水シートの接合にブチルゴム系粘着テープを用いて接合する方法が提案されている。しかし、従来のブチルゴム系粘着テープでは、高温時の耐クリープ性と陶器瓦に対する長期密着性が十分とは言えず、更なる開発が期待されていた。

特開平６−１００８４９号公報 特開平４−３００９７９号公報 特開平６−１２２８５６号公報 特開２００４−３００６７４号公報

前記のように、屋根瓦と防水シートの接合においては、日光照射等による屋根全体の高温化のために、用いる粘着剤の高温時における耐クリープ性を向上させる技術が必要不可欠である。また、陶器瓦を葺いた屋根は、一般に、傾斜していることが多いことからも、陶器瓦に対する長期的な粘着性を向上させる技術も必要不可欠である。

そこで、本発明では、屋根瓦と防水シートの接合に用いることができ、高温時における耐クリープ性及び長期粘着性を向上させた瓦屋根用の粘着剤組成物を提供することを主目的とする。

本願発明者らは、前記課題を解決するために、瓦屋根用の粘着剤組成物に配合し得る種々の物質を探索した結果、従来の瓦屋根用粘着剤組成物には含有されていなかった特定の物質を配合することにより、高温時における耐クリープ性及び長期粘着性を飛躍的に向上させる技術を見出し、本発明を完成させるに至った。

本発明では、まず、瓦屋根の固定に用いるための粘着剤組成物であって、
（１）ブチルゴム１００質量部と、
（２）シランカップリング剤０．２〜５質量部と、
（３）ポリエチレン２〜３５質量部と、
を含有してなる瓦屋根用のブチルゴム系粘着剤組成物を提供する。
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物を用いて固定可能な瓦の種類は特に限定されないが、本発明では特に、陶器瓦の固定に好適に用いることができる。
また、本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物に含有する（２）ポリエチレンの性状も特に限定されないが、Ｖｉｃａｔ軟化点が９０℃以下であるという性状を有するポリエチレンを用いることが好ましい。
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、前記（１）乃至（３）の物質を含有していれば本発明の目的を達成することができるため、特にその性状は限定されないが、一指標として、９０℃にて１４週間暴露後の１８０°粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。

本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物を、テープ状に加工すれば、瓦屋根用の粘着テープとして用いることができる。
また、粘着剤層と、該粘着剤層に積層された防水シートと、からなる屋根用防水シートの前記粘着剤層に、本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物を好適に用いることができる。
この屋根用防水シートは、予め本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物をテープ状に加工した粘着テープと防水シートとを積層させて形成してもよい。

本発明では、更に、前記粘着テープを用いて接合した屋根瓦と防水シートの接合体を提供する。

本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、高温時における耐クリープ性及び長期粘着性の飛躍的な向上を実現した。その結果、屋根瓦と防水シートとの接合における耐久性が向上し、ひいては、屋根全体の耐久性の向上にも貢献できる。

以下、本発明を実施するための好適な形態について説明する。なお、以下に説明する実施形態は、本発明の代表的な実施形態の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が狭く解釈されることはない。

＜ブチルゴム系粘着剤組成物＞
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、大別して、（１）ブチルゴム、（２）シランカップリング剤、（３）ポリエチレン、からなる。本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、様々な種類の瓦屋根の固定に用いることが可能である。例えば、表面にガラス質を形成した陶器瓦（釉薬瓦）、表面に炭素を主成分とする炭素膜を形成したいぶし瓦、無釉薬瓦、塩焼瓦、セメント瓦、など瓦の種類に関わらず用いることができるが、本発明では特に、陶器瓦の固定に好適に用いることができる。以下、各構成成分について、それぞれ詳細に説明する。

（１）ブチルゴム
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物には、ブチルゴムを含有させる。ブチルゴムを用いた粘着剤は、粘着力の経年変化が少なく、高い粘着性を維持し、また、耐水性が良好であり、作業性も良いからである。また、被着体への追従性も良好であるため、屋根瓦と防水シートのような、形態の異なる被着体同士の接合には、極めて好適に用いることができるからである。

（２）シランカップリング剤
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物には、シランカップリング剤を含有させる。本発明では、ブチルゴム系粘着剤組成物にシランカップリング剤を含有させることにより、陶器瓦に対する長期密着性（粘着力）を向上させることに成功した。

本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物に用いることができるシランカップリング剤は、本発明の目的を損なわなければ、その種類は特に限定されず、公知のあらゆるシランカップリング剤を１種または２種以上自由に選択して用いることができる。例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリキドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、等の分子中に２個以上の加水分解性シラノールを有するものが挙げられる。この中でも特に、本発明においては、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらのシランカップリング剤は、ブチルゴムとの相溶性が良好であるからである。

本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物において、シランカップリング剤の配合量は、長期密着性（粘着力）を十分に発揮するために、ブチルゴム１００質量部に対し、０．２〜５質量部に設定する。０．２質量部未満では陶器瓦に対する長期密着性（粘着力）が不十分となる可能性があり、また、５質量部を越えると、ブチルゴム系粘着剤組成物を用いて作成した粘着テープが柔軟化し、耐クリープ性が低下する場合があるからである。特に、本発明において長期密着性（粘着力）をより高めるためには、０．５〜２質量部とすることがより好ましい。

（３）ポリエチレン
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物には、ポリエチレンを含有させる。本発明では、ブチルゴム系粘着剤組成物にポリエチレンを含有させることにより、特に高温時における耐クリープ性を大幅に向上させることに成功した。

本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物に用いることができるポリエチレンは、本発明の目的を損なわなければ、その種類は特に限定されず、公知のあらゆるポリエチレンを１種または２種以上自由に選択して用いることができる。例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状短鎖分岐ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、などを挙げることができる。

また、本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物に用いることができるポリエチレンは、本発明の目的を損なわなければ、その性状は特に限定されないが、本発明においては、Ｖｉｃａｔ軟化点が９０℃以下のものが好ましい。ポリエチレンのＶｉｃａｔ軟化点が９０℃を越えると、ブチルゴム中での分散が不十分となる場合があり、ブチルゴム系粘着剤組成物を用いて作成した粘着テープの粘着性が低下する場合があるからである。

本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物において、ポリエチレンの配合量は、高温時における耐クリープ性を十分に発揮するために、ブチルゴム１００質量部に対し、２〜３５質量部に設定する。２質量部未満では高温時における耐クリープ性が不十分となる場合があり、３５質量部を越えると、ブチルゴム系粘着剤組成物を用いて作成した粘着テープの粘着性が低下する場合があるからである。特に、本発明において高温時における耐クリープ性をより高めるためには、５〜２５質量部とすることがより好ましい。

以上説明した本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲において、通常のゴム組成物に使用される（ａ）カーボンブラック等補強剤、（ｂ）無機充填剤、充填剤、（ｃ）軟化剤、可塑剤、（ｄ）粘着剤、老化防止剤、加工助剤、滑剤等を含有させることも自由である。主な添加剤について、以下説明する。

（ａ）カーボンブラック
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物に用いることができるカーボンブラックは、本発明の目的を損なわなければ、その種類は特に限定されず、公知のあらゆるカーボンブラックを１種または２種以上自由に選択して用いることができる。例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ等のハードカーボン、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ、ＦＴ、ＭＴ等のソフトカーボン、などを挙げることができる。

（ｂ）無機充填剤
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物に用いることができる無機充填剤は、本発明の目的を損なわなければ、その種類は特に限定されず、公知のあらゆる無機充填剤を１種または２種以上自由に選択して用いることができる。例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、タルク、マイカ、ベントナイト、活性白土、ガラス繊維、ガラスビーズ、窒化アルミニウム、炭素繊維、などを挙げることができる。

（ｃ）軟化剤・可塑剤
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物には、成形性の調整のために、軟化剤や可塑剤を含有させることができる。本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物に用いることができる軟化剤及び可塑剤は、本発明の目的を損なわなければ、その種類は特に限定されず、公知のあらゆる軟化剤及び可塑剤を１種または２種以上自由に選択して用いることができる。例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマ系プロセスオイル、菜種油、フタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、アルキルスルホン酸エステル類、セバシン酸エステル類、などを挙げることができる。

（ｄ）粘着剤
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物には、粘着性をより向上させるために、ブチルゴム系粘着剤以外の粘着剤を含有させることができる。本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物に用いることができるブチルゴム系粘着剤以外の粘着剤は、本発明の目的を損なわなければ、その種類は特に限定されず、公知のあらゆる粘着剤を１種または２種以上自由に選択して用いることができる。例えば、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、石油系炭化水素樹脂、ロジン系樹脂、ポリブテン、アスファルト、などを挙げることができる。

以上説明した本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、前記各構成成分を含有していれば、本発明の目的を達成することができるが、一指標として、９０℃にて７週間暴露後の１８０°粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１４週間暴露後の１８０°粘着力も３０Ｎ／２５ｍｍ以上であるとより好ましい。

また、１００ｍｍ×２５ｍｍ×０．５ｍｍｔの２枚のステンレス板の間に、幅２５ｍｍ×長さ８０ｍｍの形状に加工した前記瓦屋根用粘着剤組成物を貼り合わせ、一方のステンレス板に５０ｇの重りを７０℃にて１時間吊した際のステンレス板のずれ長が１０ｍｍ以下であることが好ましい。

＜粘着テープ＞
本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物は、瓦屋根用の粘着テープに好適に用いることができる。例えば、前述した本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物に含有させ得る各成分を、混練装置等を用いて混練し、混練物をテープ状に形成することで、両面が粘着性を有する瓦屋根用の粘着テープとすることができる。

前記各成分を混練する際に用いる混練装置は特に限定されず、公知の混練装置を自由に選択して混練を行うことができる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、二本ロール、などの混練装置を挙げることができる。

前記混練物をテープ状に形成する際の形成方法も特に限定されず、公知の形成方法を自由に選択して用いることができる。例えば、ロール成形、押出成形、などの成形方法を挙げることができる。

本発明に係る粘着テープは、前述した本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物を用いているため、高温時における耐クリープ性及び長期粘着性が高い。そのため、本発明に係る粘着テープを用いて屋根瓦と防水シートとを接合させた接合体の耐久性も向上させることができる。

＜屋根用防水シート＞
本発明に係る屋根用防水シートは、大別して、（１）粘着剤層、（２）防水シート、からなる。以下、各構成について、以下それぞれ説明する。

（１）粘着剤層
粘着剤層は、前述した本発明に係るブチルゴム系粘着剤組成物からなる。ブチルゴム系粘着剤組成物の詳細は、前述したとおりであるため、ここでは説明を割愛する。

なお、この接着剤層として、前述した粘着テープを用いることも可能である。

（２）防水シート
本発明に係る屋根用防水シートでは、防水シートを前記粘着剤層に積層させる。本発明に係る屋根用防水シートに用いることができる防水シートに用いる材料は、本発明の目的を損なわなければ、その種類は特に限定されず公知の材料を１種又は２種以上自由に選択して用いることができる。例えば、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等を挙げることができる。この中でも、本発明では特に、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）を用いた防水シートが好ましい。ブチルゴム系粘着剤による接着性が良好であるからである。

以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、以下に説明する実施例は、本発明の代表的な実施例の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が狭く解釈されることはない。

本実施例における「部」は質量基準に基づく。また、本実施例において使用した材料の詳細を、それぞれ以下に示す。
（１）ブチルゴム：日本ブチル株式会社製「ブチル＃２６８」
（２）シランカップリング剤：３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（信越シリコーン株式会社製「ＫＢＥ−４ ０３」）、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン株式会社製「ＫＢＭ−８０ ３」）
（３）ポリエチレン：日本ユニカー株式会社製「ＰＥＳ−２０」（Ｖｉｃａｔ軟化点：７５℃）、日本ユニカー株式会社製「ＮＵＣ−８５０５」（Ｖｉｃａｔ軟化点：９５℃）
（４）炭酸カルシウム：秩父石灰工業株式会社製「ＴＡ０４４」
（５）カーボンブラック：旭カーボン株式会社製「旭＃５１」
（６）プロセスオイル：出光興産株式会社製「ＡＨ−１６」
（７）テルペン系粘着剤：ヤスハラケミカル株式会社製「ＹＳオイルＤ」
（８）ホリブテン：新日本石油株式会社製「ＨＶ−３００」

＜粘着テープの作製＞
［実施例１］
下記の表１に示す配合量に従って、（１）ブチルゴム、（２）シランカップリング剤、（３）ポリエチレン、（４）炭酸カルシウム、（５）カーボンブラック、（６）プロセスオイル、（７）テルペン系粘着剤、（８）ホリブテン、を容量３リットルのニーダーミキサーを用いて１１０℃にて１時間混練して混練物を得た。さらに、得られた混練物を、ダイス温度を７０℃に設定した押出機にて幅２５ｍｍ×厚さ１ｍｍのテープ状に加工して実施例１の粘着テープを作製した。

［実施例２］
実施例１において、シランカックリング剤ＫＢＭ−８０３を０．３質量部添加した代わりに、シランカップリング剤ＫＢＭ−４０３を１．５質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［実施例３］
実施例１において、シランカップリング剤ＫＢＭ−８０３を０．３質量部添加した代わりに、１．５質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［実施例４］
実施例１において、シランカップリング剤ＫＢＭ−８０３を０．３質量部添加した代わりに、３質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［実施例５］
実施例３において、ポリエチレンＰＥＳ−２０を２０質量部添加した代わりに、５質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［実施例６］
実施例３において、ポリエチレンＰＥＳ−２０を２０質量部添加した代わりに、３０質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［実施例７］
実施例３において、ポリエチレンＰＥＳ−２０を２０質量部添加した代わりに、ポリエチレンＮＵＣー８５０５を２０質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［実施例８］
実施例３において、シランカップリング剤ＫＢＭ−８０３を１．５質量部添加した代わりに、０．２質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［実施例９］
実施例３において、シランカップリング剤ＫＢＭ−８０３を１．５質量部添加した代わりに、５質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［実施例１０］
実施例３において、ポリエチレンＰＥＳ−２０を２０質量部添加した代わりに、２質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［実施例１１］
実施例３において、ポリエチレンＰＥＳ−２０を２０質量部添加した代わりに、３５質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［比較例１］
実施例３において、シランカップリング剤を配合せずに同様の方法で粘着テープを作製した。

［比較例２］
実施例３において、ポリエチレンを配合せずに同様の方法で粘着テープを作製した。

［比較例３］
実施例３において、シランカップリング剤およびポリエチレンを配合せずに同様の方法で粘着テープを作製した。

［比較例４］
実施例３において、シランカップリング剤ＫＢＭ−８０３を１．５質量部添加した代わりに、０．１質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［比較例５］
実施例３において、シランカップリング剤ＫＢＭ−８０３を１．５質量部添加した代わりに、１０質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［比較例６］
実施例３において、ポリエチレンＰＥＳ−２０を２０質量部添加した代わりに、１質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

［比較例７］
実施例３において、ポリエチレンＰＥＳ−２０を２０質量部添加した代わりに、５０質量部添加した以外は同様にして粘着テープを作製した。

＜各特性の評価＞
実施例１〜１１、比較例１〜７に係る粘着テープについて、下記の測定方法に従い、各特性を評価した。評価結果を表１及び表２に示す。

［粘着力］
ＪＩＳ Ｚ０２３７に定められる球転法にて、傾斜角３０°の斜面に、作製した実施例１〜１１、及び比較例１〜７に係る粘着テープを貼り付け、２３℃・相対湿度６５％の条件下、助走路１００ｍｍで各種径のステンレスボールを転がし、粘着面１００ｍｍ以内のところで５秒以上停止する最大のボール径（インチ単位）を測定した。さらに得られたボール径を３２倍したものをボール番号とし、粘着力の指標とした。

［高温下における長期耐久性］
幅２５ｍｍ×長さ１２５ｍｍの形状に加工した陶器瓦に、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ１ｍｍの形状に加工した実施例１〜１１、及び比較例１〜７に係る粘着テープを貼り合わせ試験片を得た。これを、９０℃のギャーオーブン中に７週間および１４週間放置し、取り出し後、２３℃・相対湿度６５％の条件下にて、３００ｍｍ／分の速度でテープを１８０°方向に剥がした際の粘着力を測定した。

［耐クリープ性］
２枚のステンレス板（ＳＵＳ３０４：１００ｍｍ×２５ｍｍ×０．５ｍｍｔ）の間に、幅２５ｍｍ×長さ８０ｍｍの形状に加工した実施例１〜１１、及び比較例１〜７に係る粘着テープを貼り合わせ、一方のステンレス板に５０ｇの重りを吊し、７０℃にて１時間後のステンレス板のずれ長を測定した。

［Ｖｉｃａｔ軟化点］
まず、長さ３０ｍｍ×幅１９ｍｍ×厚さ３．２ｍｍの板状試験片を射出成形にて成形後、温度２３℃±２℃、相対湿度５０％±５％の恒温恒室にて２４時間放置し状態調整した。５ｋｇのウエイトを使用し、５０℃／ｈｒの昇温速度で温度上昇させ、各試験片に圧子が１ｍｍ進入した時の温度を測定した。３回試験を行い、その平均値をビカット軟化点とした。なお、測定には、Ｖｉｃａｔ軟化点試験機（東洋精機社製、商品名：VSPテスター）を用いた。

表１に示す通り、実施例１〜１１に係る粘着テープは、全て、球転式粘着力、９０℃暴露後の１８０°粘着力、及びクリープずれ長がいずれも満足するバランスのとれた特性であることが分かった。

特に、実施例１〜６、８〜１１に係る粘着テープの９０℃・７週間後の１８０°粘着力は、いずれも３０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、更に、実施例１〜５、８〜１０係る粘着テープについては、９０℃・１４週間後の１８０°粘着力も３０Ｎ／２５ｍｍ以上であった。また、クリープずれ長についても、特に、実施例１〜９、１１に係る粘着テープは、１０ｍｍ以下と良好であった。

一方、表２に示す通り、各比較例は、以下の点で本発明の目的を達成しないことが分かった。

（１）比較例１
比較例１に係る粘着テープは、シランカップリング剤が含有されていないため、９０℃・７週間後および１４週間後の１８０°粘着力が劣ることが分かった。

（２）比較例２
比較例２に係る粘着テープは、ポリエチレンが含有されていないため、クリープずれ長が大きくなってしまうことが分かった。

（３）比較例３
比較例３に係る粘着テープは、シランカップリング剤およびポリエチレンが含有されていないため、９０℃・７週間後および１４週間後の１８０°粘着力が劣るとともに、クリープずれ長も大きくなってしまうことが分かった。

（４）比較例４
比較例４に係る粘着テープは、シランカップリング剤の含有量が０．２質量部未満であるため、９０℃暴露後の粘着力が著しく低下することが分かった。

（５）比較例５
比較例５に係る粘着テープは、シランカップリング材の含有量が５質量部を超えているため、テープが柔軟化しすぎて、クリープずれ長が大きくなってしまうことが分かった。

（６）比較例６
比較例６に係る粘着テープは、ポリエチレンの含有量が２質量部未満であるため、クリープずれ長が大きくなってしまうことが分かった。

（７）比較例７
比較例７に係る粘着テープは、ポリエチレンの含有量が３５質量部を超えるため、粘着力が劣ることが分かった。

本実施例の結果、ブチルゴム系粘着剤に、シランカップリング剤及びポリエチレンを併用して含有させることで、高温時における耐クリープ性及び長期粘着性の向上を両立できることが分かった。また、シランカップリング剤及びポリエチレンの好適な配合量は、ブチルゴム１００質量部に対し、シランカップリング剤の配合量が０．２〜５質量部、ポリエチレンの配合量が２〜３５質量部であることが分かった。

Claims (8)

1. 瓦屋根の固定に用いるための粘着剤組成物であって、
   （１）ブチルゴム１００質量部と、
   （２）シランカップリング剤０．２〜５質量部と、
   （３）ポリエチレン２〜３５質量部と、
   を含有してなる瓦屋根用のブチルゴム系粘着剤組成物。
2. 前記瓦は、陶器瓦である請求項１記載のブチルゴム系粘着剤組成物。
3. （２）ポリエチレンのＶｉｃａｔ軟化点が９０℃以下である請求項１または２に記載のブチルゴム系粘着剤組成物。
4. ９０℃にて１４週間暴露後の１８０°粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項１から３のいずれか一項に記載のブチルゴム系粘着剤組成物。
5. 請求項１から４のいずれか一項に記載のブチルゴム系粘着剤組成物を、テープ状に加工した粘着テープ。
6. 請求項１から４のいずれか一項に記載のブチルゴム系粘着剤組成物からなる粘着剤層と、
   該粘着剤層に積層された防水シートと、
   からなる屋根用防水シート。
7. 請求項５記載の粘着テープと、
   該粘着剤等に積層された防水シートと、
   からなる屋根用防水シート。
8. 請求項５記載の粘着テープを用いて接合した屋根瓦と防水シートの接合体。