JP2010018820A - メチレン化ポリスチレンの殺菌性粒子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ペンダントN−ハラミンおよびN−ハラミン前駆基を有するメチル化ポリスチレン。殺菌性粒子が、高度に架橋されたメチル化ポリスチレンビーズを出発物質として、種々のN−ハラミン前駆体化合物と反応させることにより、調製された。生じたポリマービーズは、塩素または臭素によりハロゲン化される。その多孔性ビーズは、多孔性ビーズは、使い捨てのオムツ、乳児の水着、失禁用パッド、包帯、生理用ナプキン、パンティライナー、マットレスカバー、靴中敷き、スポンジ、動物のトイレ砂、カーペット、および織物のような物品において吸収剤物質と混合された場合に、消毒の用途、ならびに衛生化および有害な臭気の制御のために有用である。
【選択図】なし
Description
本発明は、水および空気の濾過用途において病原性微生物およびウイルスを不活化し、それによりその水および/または空気をヒトの消費のために安全にするための、高度に架橋された多孔性N−ハラミン殺菌性ポリマーの使用に関する。本発明はまた、市販される製品(例えば、使い捨てオムツ、乳児の水着、失禁用パッド、包帯、生理用ナプキン、パンティライナー、スポンジ、マットレスのカバー、靴の中敷き、動物用トイレ砂、カーペット、織物、およびエアフィルター)における有害な臭気ならびに感染症を生じ得る微生物(例えば、細菌、真菌、および酵母)を不活化して、これらの製品を、一般的な使用条件の下で有害な臭気および病原性生物を含まなくするためのこれらのポリマーの使用に関する。
種々の殺菌性ポリマー(例えば、第四級アンモニウム塩、ホスホニウム物質、ハロゲン化スルホンアミド、およびビグアナイド(Trends Polym.Sci.4:364(1996)参照))が、合成され、そして殺菌活性について試験されたが、N−ハラミンとして公知である比較的新しい種類の化合物が大いに優れた特性(殺菌効力、長時間の安定性、および効力が失われた際の再生能を含む)を有することが示された。殺菌性N−ハラミンポリマーの一つの例は、ポリ−1,3−ジクロロ−5−(4’−ビニルフェニル)ヒダントインであり、これは、ポリスチレンの安価な誘導体であり、そしてこれは特許文献1(本明細書中全体にわたり参考として援用される)に最初に記載された。水フィルターの消毒用途における使用のためのその殺菌性特性の次の開示が、近年示された(Ind.Eng.Chem.Res.33:168(1994);Water Res.Bull.32:793(1996);Ind.Eng.Chem.Res.34:4106(1995);J.Virolog.Meth.66:263(1997);Trends in Polym.Sci.4:364(1996);Water Cond.& Pur.39:96(1997)参照)。このポリマーは、広いスペクトルの病原体(Staphylococcus aureus、Pseudomonas aeruginosa、Escherichia coli、Candida albicans、Klebsiella terrigena、Legionella pneumophila、およびロタウイルスなどを含む)に対して有効である。このポリマーは、水の消毒用途においておよそ数秒間の接触時間で大幅な対数減少を引き起こす。さらに、このポリマーは、少なくとも約4℃〜約37℃の範囲の室温で、少なくとも約4.5〜約9.0のpH値で効果的であり、かつ生物汚染により引き起こされる大きな塩素要求量を含有する水中においてさえも作用可能である。
本発明は、メチレン基によってスチレンのベンゼン環に結合するペンダントハロゲン化N−ハラミン基および非ハロゲン化N−ハラミン基を有する反復スチレン単位を有するポリマーに関する。非ハロゲン化形態は、N−ハラミン前駆体と呼ばれる。一つの局面において、本発明は、ペンダントN−ハラミン前駆体を有するメチレン化ポリスチレン化合物に関し、N−ハラミン基を有する殺菌性メチル化ポリスチレン化合物に関し、かつこれらの調製のための方法に関する。
(項目1)
メチル化ポリスチレンであって、該ポリスチレンは、ペンダントN−ハラミン前駆基を有する少なくとも3%架橋されている、メチル化ポリスチレン。
(項目2)
項目1に記載のメチル化ポリスチレンであって、前記N−ハラミン前駆基は、ヒダントイン基を含む、メチル化ポリスチレン。
(項目3)
項目1に記載のメチル化ポリスチレンであって、前記N−ハラミン前駆基は、イミダゾリジノン基を含む、メチル化ポリスチレン。
(項目4)
項目1に記載のメチル化ポリスチレンであって、前記N−ハラミン前駆基は、イソシアヌレート基を含む、メチル化ポリスチレン。
(項目5)
項目1に記載のメチル化ポリスチレンであって、前記N−ハラミン前駆基は、オキサゾリジノン基を含む、メチル化ポリスチレン。
(項目6)
項目1に記載のメチル化ポリスチレンであって、該ポリスチレンは、架橋ポリスチレンである、メチル化ポリスチレン。
(項目7)
項目6に記載のメチル化ポリスチレンであって、該ポリスチレンは、ジニルベンゼンで架橋されている、メチル化ポリスチレン。
(項目8)
項目6に記載のメチル化ポリスチレンであって、該ポリスチレンは、約3〜約10%架橋されている、メチル化ポリスチレン。
(項目9)
項目6に記載のメチル化ポリスチレンであって、該ポリスチレンは、約5〜約8%架橋されている、メチル化ポリスチレン。
(項目10)
ペンダントN−ハラミン基を有する、殺菌性メチル化ポリスチレン。
(項目11)
項目10に記載の殺菌性メチル化ポリスチレンであって、前記N−ハラミン基は、ヒダントイン基を含む、殺菌性メチル化ポリスチレン。
(項目12)
項目10に記載の殺菌性メチル化ポリスチレンであって、前記N−ハラミン基は、イミダゾリジノン基を含む、殺菌性メチル化ポリスチレン。
(項目13)
項目10に記載の殺菌性メチル化ポリスチレンであって、前記N−ハラミン基は、オキサゾリジノン基を含む、殺菌性メチル化ポリスチレン。
(項目14)
項目10に記載の殺菌性メチル化ポリスチレンであって、前記N−ハラミン基は、イソシアヌレート基を含む、殺菌性メチル化ポリスチレン。
(項目15)
項目10に記載のメチル化ポリスチレンであって、該ポリスチレンは、架橋ポリスチレンである、メチル化ポリスチレン。
(項目16)
項目15に記載のメチル化ポリスチレンであって、該ポリスチレンは、ジビニルベンゼンで架橋されている、メチル化ポリスチレン。
(項目17)
項目15に記載の殺菌性メチル化ポリスチレンであって、該ポリスチレンは、約3〜約10%架橋されている、殺菌性メチル化ポリスチレン。
(項目18)
項目15に記載の殺菌性メチル化ポリスチレンであって、該ポリスチレンは、約5〜約8%架橋されている、殺菌性メチル化ポリスチレン。
(項目19)
反復単位を有するポリマーであって、該単位は、式
を有し、Rは、ヒダントイン基、イミダゾリジノン基、オキサゾリジノン基、またはイソシアヌレート基を含み、該ポリマーは、少なくとも3%架橋されている、ポリマー。
(項目20)
項目19に記載のポリマーであって、Rは、式
を有し、R 1 およびR 2 は、C 1 〜C 4 アルキル、フェニル、およびアリールから独立して選択され、Xは、水素である、ポリマー。
(項目21)
項目20に記載のポリマーであって、R 1 およびR 2 は、メチルである、ポリマー。
(項目22)
項目19に記載のポリマーであって、Rは、式
を有し、R 1 およびR 2 は、C 1 〜C 4 アルキル、フェニル、およびアリールから独立して選択され、Xは、塩素または臭素である、ポリマー。
(項目23)
項目22に記載のポリマーであって、R 1 およびR 2 は、メチルである、ポリマー。
(項目24)
項目19に記載のポリマーであって、Rは、式
を有し、R 1 およびR 2 は、C 1 〜C 4 アルキル、フェニル、およびアリールから独立して選択され、Xは、水素である、ポリマー。
(項目25)
項目24に記載のポリマーであって、R 1 およびR 2 は、メチルである、ポリマー。
(項目26)
項目19に記載のポリマーであって、Rは、式
を有し、R 1 およびR 2 は、C 1 〜C 4 アルキル、フェニル、およびアリールから独立して選択され、Xは、塩素または臭素である、ポリマー。
(項目27)
項目26に記載のポリマーであって、R 1 およびR 2 は、メチルである、ポリマー。
(項目28)
項目19に記載のポリマーであって、Rは、式
を有し、R 1 、R 2 、R 3 、およびR 4 は、C 1 〜C 4 アルキル、フェニル、およびアリールから独立して選択され、かつXは、水素である、ポリマー。
(項目29)
項目28に記載のポリマーであって、R 1 、R 2 、R 3 、およびR 4 は、メチルである、ポリマー。
(項目30)
項目19に記載のポリマーであって、Rは、式
を有し、R 1 、R 2 、R 3 、およびR 4 は、C 1 〜C 4 アルキル、フェニル、およびアリールから独立して選択され、Xは、塩素または臭素である、ポリマー。
(項目31)
項目30に記載のポリマーであって、R 1 、R 2 、R 3 、およびR 4 は、メチルである、ポリマー。
(項目32)
項目19に記載のポリマーであって、Rは、式
を有し、R 1 は、C 1 〜C 4 アルキル、フェニル、およびアリールから選択され、Xは、水素である、ポリマー。
(項目33)
項目32に記載のポリマーであって、R 1 は、メチルまたはエチルである、ポリマー。
(項目34)
項目19に記載のポリマーであって、Rは、式
を有し、R 1 は、C 1 〜C 4 アルキル、フェニル、およびアリールから選択され、Xは、塩素または臭素である、ポリマー。
(項目35)
項目34に記載のポリマーであって、R 1 は、メチルまたはエチルである、ポリマー。
(項目36)
項目19に記載のポリマーであって、Rは、式
を有し、Xは、水素である、ポリマー。
(項目37)
項目19に記載のポリマーであって、Rは、式
を有し、少なくとも一つのXは、塩素または臭素である、ポリマー。
(項目38)
ペンダントN−ハラミン前駆基を有するメチレン化ポリスチレンを製造する方法であって、該方法は、
官能化メチル化ポリスチレンとN−ハラミン前駆体およびアルカリ金属塩基とを反応させて、ペンダントN−ハラミン前駆基を有するメチル化ポリスチレンを生成する工程、
を包含する、方法。
(項目39)
項目38に記載の方法であって、前記官能化メチル化ポリスチレンは、ポリ(クロロメチル)スチレンを含む、方法。
(項目40)
請求項(項目38に記載の方法であって、前記N−ハラミン前駆体は、ヒダントイン基、イミダゾリジノン基、オキサゾリジノン基、またはイソシアヌレート基を含む、方法。
(項目41)
請求項(項目38に記載の方法であって、前記反応は、約70〜約120℃の温度で約12〜約96時間生じる、方法。
(項目42)
ペンダントN−ハラミン基を有する殺菌性メチル化ポリスチレンを製造する方法であって、該方法は、
官能化メチル化ポリスチレンとN−ハラミン前駆体およびアルカリ金属塩基とを反応させ、ペンダントN−ハラミン前駆体を有するメチル化ポリスチレンを生成する工程、ならびに
該ペンダントN−ハラミン前駆体を有するメチル化ポリスチレンをハロゲン化させて、該ペンダントN−ハラミン基を有する殺菌性メチル化ポリスチレンを生成する工程、
を包含する、方法。
(項目43)
項目42に記載の方法であって、前記官能化メチル化ポリスチレンは、ポリ(クロロメチル)スチレンを含む、方法。
(項目44)
項目42に記載の方法であって、前記N−ハラミン前駆体は、ヒダントイン基、イミダゾリジノン基、オキサゾリジノン基、またはイソシアヌレート基を含む、方法。
(項目45)
項目42に記載の方法であって、前記アルカリ金属塩基は、炭酸塩を含む、方法。
(項目46)
項目42に記載の方法であって、前記アルカリ金属塩基は、水酸化物を含む、方法。
(項目47)
項目42に記載の方法であって、前記アルカリ金属塩基は、水素化物を含む、方法。
(項目48)
項目42に記載の方法であって、前記アルカリ金属塩基は、ナトリウム塩基またはカリウム塩基を含む、方法。
(項目49)
項目42に記載の方法であって、前記反応は、無水ジメチルホルムアミド中で生じる、方法。
(項目50)
項目42に記載の方法であって、前記反応は、無水ジメチルスルホキシド中で生じる、方法。
(項目51)
項目42に記載の方法であって、前記反応は、約70℃〜約120℃の温度で約12時間〜約96時間生じる、方法。
(項目52)
ペンダントN−ハラミン前駆基を有するメチル化ポリスチレンを製造する方法であって、該方法は、
N−ハラミン前駆体とアルカリ金属塩基とを反応させて該N−ハラミン前駆体のアルカリ金属塩を生成する工程;および
該N−ハラミン前駆体のアルカリ金属塩と官能化メチル化ポリスチレンとを反応させて、ペンダントN−ハラミン前駆基を有するメチル化ポリスチレンを生成する工程、
を包含する、方法。
(項目53)
項目52に記載の方法であって、前記官能化メチル化ポリスチレンは、ポリ(クロロメチル)スチレンを含む、方法。
(項目54)
請求項52に記載の方法であって、前記N−ハラミン前駆体は、ヒダントイン基、イミダゾリジノン基、オキサゾリジノン基、またはイソシアヌレート基を含む、方法。
(項目55)
請求項(項目52に記載の方法であって、前記N−ハラミン前駆体と前記アルカリ金属塩基との反応は、約25℃〜約100℃の温度で約15分間〜約2時間生じる、方法。
(項目56)
請求項52に記載の方法であって、前記アルカリ金属塩と前記メチル化ポリスチレンとの反応は、約70℃〜約120℃の温度で約4時間〜約96時間生じる、方法。
(項目57)
ペンダントN−ハラミン基を有する殺菌性メチル化ポリスチレンを製造するための方法であって、該方法は、
N−ハラミン前駆体とアルカリ金属塩基とを反応させて、該N−ハラミン前駆体のアルカリ金属塩を生成する工程;
該N−ハラミン前駆体のアルカリ金属塩と官能化メチル化ポリスチレンとを反応させて、ペンダントN−ハラミン前駆基を有するメチル化ポリスチレンを生成する工程;および
該ペンダントN−ハラミン前駆基を有するメチル化ポリスチレンをハロゲン化させて、該ペンダントN−ハラミン前駆基を有する殺菌性メチル化ポリスチレンを生成する工程、を包含する、方法。
(項目58)
項目57に記載の方法であって、前記官能化メチル化ポリスチレンは、ポリ(クロロメチル)スチレンを含む、方法。
(項目59)
請求項(項目57に記載の方法であって、前記N−ハラミン前駆体は、ヒダントイン基、イミダゾリジノン基、オキサゾリジノン基、またはイソシアヌレート基を含む、方法。
(項目60)
項目57に記載の方法であって、前記アルカリ金属塩基は、炭酸塩を含む、方法。
(項目61)
項目57に記載の方法であって、前記アルカリ金属塩基は、水酸化物を含む、方法。
(項目62)
項目57に記載の方法であって、前記アルカリ金属塩基は、水素化物を含む、方法。
(項目63)
項目57に記載の方法であって、前記アルカリ金属塩基は、ナトリウム塩基またはカリウム塩基を含む、方法。
(項目64)
項目57に記載の方法であって、前記アルカリ金属塩と前記メチル化ポリスチレンとの反応は、無水ジメチルホルムアミド中で生じる、方法。
(項目65)
項目57に記載の方法であって、前記アルカリ金属塩と前記メチル化ポリスチレンとの反応は、無水ジメチルスルホキシド中で生じる、方法。
(項目66)
項目57に記載の方法であって、前記N−ハラミン前駆体と前記アルカリ金属塩基との反応は、約25℃〜約100℃の温度で約15分間〜約2時間生じる、方法。
(項目67)
項目57に記載の方法であって、前記アルカリ金属塩と前記メチル化ポリスチレンとの反応は、約70℃〜約120℃の温度で約4時間〜約96時間生じる、方法。
(項目68)
吸収性物品であって、該吸収性物品は、ペンダントN−ハラミン前駆基を有するメチル化ポリスチレンを含む、吸収性物品。
(項目69)
項目68に記載の吸収性物品であって、該吸収性物品は、吸収性材料をさらに含む、吸収性物品。
(項目70)
項目69に記載の吸収性物品であって、前記吸収性材料は、セルロースを含む、吸収性物品。
(項目71)
項目69に記載の吸収性物品であって、前記吸収性材料は、超吸収性ポリマーを含む、吸収性物品。
(項目72)
吸収性物品であって、該吸収性物品は、ペンダントN−ハラミン基を有する殺菌性メチル化ポリスチレンを含む、吸収性物品。
(項目73)
項目72に記載の吸収性物品であって、該吸収性物品は、吸収性材料をさらに含む、吸収性物品。
(項目74)
項目73に記載の吸収性物品であって、前記吸収性材料は、セルロースを含む、吸収性物品。
(項目75)
項目73に記載の吸収性物品であって、前記吸収性材料は、超吸収性ポリマーを含む、吸収性物品。
(項目76)
N−ハラミン前駆基を有するポリスチレンであって、該N−ハラミン前駆基は、該ポリスチレンのベンゼン環のうち少なくともいくつかに対してメチレン基によって結合されている、ポリスチレン。
(項目77)
殺菌性N−ハラミン基を有するポリスチレンであって、該殺菌性N−ハラミン基は、該ポリスチレンのベンゼン環のうち少なくともいくつかに対してメチレン基によって結合されている、ポリスチレン。
(項目78)
反復単位を有するメチル化ポリスチレンであって、該単位は、式
を有し、Rは、ヒダントイン基、イミダゾリジノン基、オキサゾリジノン基、またはイソシアヌレート基を含む、メチル化ポリスチレン。
本発明は、以下の具体的な詳細な説明を実施形態およびここに含まれる実施例を参照することによって、より容易に理解され得る。
(塩素化したメチル化ポリスチレンヒダントインビーズの代表的な調製法)
180〜425μmの範囲の粒径を有するが未確定の孔径を有する5.6%架橋されたクロロメチル化ポリスチレンの多孔性ビーズ(20.85重量%の塩素を含有する)(Suqing Group(Jiangyin,Jiangsu,PRC)から得られる)を、25℃で30分間、アセトン(400mg/mL)にこのビーズを浸すこと、次いで濾過漏斗において3回アセトン(0.5mL/g)をこのビーズを通過させることにより、洗浄した。50℃において減圧下で恒量まで乾燥させた後、20.3g(約0.12モルの活性塩素)のビーズを、コンデンサを備えた250mLフラスコ中150mLの無水DMFに懸濁した。次いで16.5gの無水炭酸カリウム(0.12モル)および15.4g(0.12モル)の5,5−ジメチルヒダントインを添加し、そしてこの混合物を、95℃で72時間、撹拌した。この混合物を25℃まで冷却した後、吸引濾過を使用して、このビーズを単離した。次いでこのビーズを、15分間500mLの煮沸水に浸し、その後100mLの煮沸水で3回洗浄した。次いでこのビーズを、85℃で減圧下において恒量(27.2gまたは追加34.0%)まで乾燥させた。KBrペレット中のこのビーズの小サンプル(粉体まで粉砕)の赤外線スペクトルは、1715cm−1および1776cm−1に顕著なバンド(二つの予期されるカルボニル伸長バンド)を示し、これはヒダントイン官能基の存在を示した。
(塩素化したメチル化ポリスチレンヒダントインビーズの代替的な代表的な調製法)
5,5−ジメチルヒダントインのカリウム塩を、25.6g(0.2モル)の5,5−ジメチルヒダントインと11.2g(0.2モル)の水酸化カリウムとを100mLの煮沸エタノール中で撹拌しながら反応させることにより、調製した。このエタノールおよび生成水を、白色の塩が得られるまで減圧下において除去した。この塩を、200mLの無水DMFに添加し、そして全ての塩が溶解されるまで95℃まで加熱した。次いで8.12g(約0.048モルの活性塩素)の清浄になったクロロメチル化ポリスチレンビーズを添加し、そしてこの混合物を、約100℃で12時間、撹拌しながら加熱した。ヒダントインの未反応カリウム塩およびDMFを、さらなる使用のためにリサイクルし、そしてヒダントイン基により官能化されたビーズを洗浄し、そして実施例1のような恒量まで85℃で減圧下において乾燥させた。この様式で調製したビーズの重量は、11.0g(追加35.5重量%)であった。実施例1のようなビーズの塩素化は、6.3重量%の塩素付加を生じた。この塩素化ビーズを調製する代替方法は、ヒダントイン部分による官能化のための反応時間が、かなり減少される(72時間から12時間まで)ので実施例1における方法よりも優れているようである。
(臭素化したメチレン化ポリスチレンヒダントインビーズの代表的な調製法)
実施例1に記載するように調製したメチル化ポリスチレンヒダントインビーズ(5.0g)を、40mLの10%次亜塩素酸ナトリウムおよび40mLの水を含有する溶液中に懸濁した。このpHは、2N酢酸を使用して7.0に調製した。この混合物を、25℃で1時間、撹拌した。この臭素化ビーズを、濾過により除去し、100mLの水で3回洗浄し、そして恒量が得られるまで減圧下で乾燥させた。チオ硫酸ナトリウム/ヨウ素滴定により決定された臭素の含有量は、8.2重量%であった。KBrペレットにおけるこのビーズの小サンプル(粉末まで粉砕)の赤外線スペクトルは、一臭素化ヒダントイン官能基の存在と一致する1714cm−1および1776cm−1で顕著なバンドを示した。
(塩素化したメチル化ポリスチレンヒドロキシメチルヒダントインビーズの代表的な調製法)
180〜425μmの範囲の粒径を有するが未確定の孔径を有する5.6%架橋されたクロロメチル化ポリスチレンの多孔性ビーズ(20.85重量%の塩素を含有する)(Suqing Group(Jiangyin,Jiangsu,PRC)から得られる)を、実施例1に記載するように洗浄した。50℃で減圧下において恒量まで乾燥させた後、10.57g(約0.062モルの活性塩素)のビーズを、コンデンサを備えた250mLフラスコ中150mLの無水DMFに懸濁した。次いで10.7gの無水炭酸カリウム(0.078モル)および12.3g(0.078モル)の1−ヒドロキシメチル−5,5−ジメチルヒダントインを添加し、そしてこの混合物を、100℃で48時間撹拌した。この混合物を25℃まで冷却した後、吸引濾過を使用してヒダントイン基により官能化されたビーズを単離した。次いでこのビーズを、100mLの水で3回洗浄し、15分間250mLの煮沸水に浸し、そして続いて100mLの水で2回洗浄した。次いでこのビーズを、85℃で減圧下において恒量(13.98gまたは追加32.3%重量)まで乾燥させた。KBrペレット中のこのビーズの小サンプル(粉体まで粉砕)の赤外線スペクトルは、1715cm−1および1777cm−1に顕著なバンド(二つの予期されるカルボニルの伸長バンド)を示し、これはヒダントイン官能基の存在を示した。
(塩素化したメチル化ポリスチレンイミダゾリジノンビーズの代表的な調製法)
250mLフラスコに2.84g(0.02モル)の2,2,5,5−テトラメチルイミダゾリジン−4−オン(TMIO)(Tsao,ら、Biotech.Prog.7:60(1991)に記載されるように調製した、0.49g(0.02モル)の水素化ナトリウムおよび100mLの無水DMFを添加した。25℃で2時間この混合物を撹拌した後、6.0g(0.035モルの活性塩素)のクロロメチル化ポリスチレンビーズを、添加した。この混合物を、95℃で48時間、撹拌し、冷却し、濾過し、そしてイミダゾリジノン基により官能化したビーズを、100mLの水で2回洗浄し、次いで15分間煮沸水中に保持した。濾過後、このビーズを、再び100mLの水で二回洗浄し、次いで75℃で減圧下において恒量(6.65g)が得られるまで乾燥させた。追加重量%は、10.8%であった。この追加比率は、先の実施例において記載した他のビーズについての比率よりも小さかった。KBrペレット中のこのビーズの小サンプル(粉体まで粉砕)の赤外線スペクトルは、1613cm−1および1696cm−1に顕著なバンドを示し、これは複素環部分のアミド窒素においてこのポリマービーズにおそらく結合したイミダゾリジノン官能基の存在を示した。
(塩素化したメチル化ポリスチレンヒダントインビーズの安定性)
実施例1に記載するように調製した塩素化したメチル化ポリスチレンヒダントインビーズ(5.0g)を、約50℃で減圧下において、恒量を得るまで乾燥させた。これらのビーズを、フタをした褐色のボトルに保存した。90日間にわたって定期的に、サンプルを、チオ硫酸塩ナトリウム/ヨウ素滴定手順を使用する塩素含有量の分析的測定のために取り出した。このデータを、表1に示す。
(代表的な殺菌性ポリマービーズの殺菌効力の試験)
実施例1〜4において調製したビーズを、水中に含まれる二つの病原体に対する殺菌活性について試験した。この試験において、約3.3g〜3.4gの殺菌性ハロゲン化ビーズを、内径1.3cm、長さ約7.6cm(ビーズが空庄容積(empty bed volume)は、2.9〜4.4mLの範囲)を有するガラスカラムへ詰めた。非ハロゲン化ビーズの同一のサンプルカラムを調製しコントロールとして使用した。要求量のない水(demand−free water)を用いて、流出物中に検出し得る遊離塩素が0.2mg/L未満または遊離臭素が0.5mg/L未満になるまで洗浄した後、50mLの水性溶液(pH7.0にリン酸で緩衝化された、3.6〜5.5×106CFU(コロニー形成単位)/mLのグラム陽性細菌(Staphylococcus aureus(ATCC 6538))または4.9〜6.8×106CFU(コロニー形成単位)/mLのグラム陰性細菌(0157:H7 Escherichia coli(ATCC 43895))を含有する要求量のない水)を、約2.9〜4.4mL/秒の一様な流量でこのカラムにポンプで通し、1回の通過あたりカラム内で約1秒の接触時間を達成するようにした。この流出物の25μLのアリコートを、プレーティング前に0.02Nチオ硫酸ナトリウムを用いてクエンチングし、そして50mLの接種物の残りをこのカラムを通してすぐに再利用した。このプロセスを、さらに4回繰り返した(すなわち、このカラムを6回通過した)。この二種の細菌の完全な不活化(6.6〜6.8 log/mL)を達成するために必要な接触時間は、塩素化されたメチル化ポリスチレンヒダントインビーズについては1秒〜2秒であり、そして臭素化されたメチル化ポリスチレンヒダントインビーズおよび塩素化されたメチル化ポリスチレンヒドロキシメチルヒダントインビーズについては1秒以下であった。この塩素化されたメチル化ポリスチレンイミダゾリジノンビーズについては、より長い接触時間(S.aureusを6.6 log/mL減ずるために2〜3秒、およびE.coliを約4.0 log/mLに減ずるために約6秒)を必要とした。非ハロゲン化ビーズを含有するコントロールカラムは、同一の濃度の接種物を使用した場合、60秒より長い接触時間においていずれの細菌の減少ももたらさなかった。これはハロゲン化カラム中の細菌を、濾過によりただ排除したよりも不活化したことを示した。
(臭気の制御)
実施例1に記載されるように調製した約6.2重量%の塩素負荷を含有するビーズを、Proteus mirabilisの不活化によりアンモニア発生を制御するこのビーズの効力について調べた。
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- 明細書中に記載の方法。
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US20060147847A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Guire Patrick E | Antimicrobial compositions and methods |
US7541398B2 (en) * | 2005-01-03 | 2009-06-02 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Method for transformation of conventional and commercially important polymers into durable and rechargeable antimicrobial polymeric materials |
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US20060169645A1 (en) * | 2005-01-31 | 2006-08-03 | Hsueh Angela M | Water treatment systems and techniques principally for use on-board aircraft |
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US7998886B2 (en) * | 2005-10-24 | 2011-08-16 | Milliken & Company | Hindered amine treated textiles |
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US8486428B2 (en) * | 2006-03-27 | 2013-07-16 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Compositions and methods for making and using acyclic N-halamine-based biocidal polymeric materials and articles |
EP1889811A1 (en) * | 2006-08-17 | 2008-02-20 | Unilever N.V. | Aqueous media purification method and device comprising a functionalised polyhipe resin |
WO2008019940A1 (en) * | 2006-08-17 | 2008-02-21 | Unilever Nv | Aqueous media purification method and device comprising a functionalised polyhipe resin |
US8211361B2 (en) * | 2007-03-26 | 2012-07-03 | Board Of Regents, The University Of Texas System | N-halamine-based rechargeable biofilm-controlling tubular devices, method of making and using |
US7858539B2 (en) * | 2007-04-09 | 2010-12-28 | Milliken & Company | Processes for generating halamine compounds on textile substrates to produce antimicrobial finish |
FR2917402A1 (fr) * | 2007-06-18 | 2008-12-19 | Gemac Sa | Utilisation de monolithes pour la depollution de l'eau |
EP2201069A2 (en) * | 2007-09-19 | 2010-06-30 | Board of Regents, The University of Texas System | Colorants based n-halamines compositions and method of making and using |
US8567612B2 (en) * | 2008-04-15 | 2013-10-29 | Nanoh2O, Inc. | Hybrid TFC RO membranes with nitrogen additives |
TW201105369A (en) * | 2009-05-29 | 2011-02-16 | Alcon Res Ltd | N-halamine formulations with enhanced antimicrobial activity |
US8535654B2 (en) * | 2009-09-04 | 2013-09-17 | Auburn University | Disinfecting and detoxifying meta-aramid particles |
EP3952362A1 (en) * | 2009-10-02 | 2022-02-09 | BlackBerry Limited | Method, user equipment and non-transitory computer-readable medium for determining establishment causes for emergency sessions |
US9028807B2 (en) | 2012-04-05 | 2015-05-12 | Ues, Inc. | Synthesis models for antimicrobial agents via the halogenation of organic/inorganic composites |
EP3357920A1 (en) * | 2012-05-17 | 2018-08-08 | Exigence Technologies Inc. | Biocidal compounds and methods for using same |
JP6184670B2 (ja) * | 2012-08-31 | 2017-08-23 | 株式会社リブドゥコーポレーション | 吸収体、および、これを用いた吸収性物品 |
CA2959032A1 (en) * | 2014-08-28 | 2016-03-03 | Jeffrey F. Williams | Antimicrobial composition comprising an n-halamine and a halogen stabilizing compound |
US20170240435A1 (en) * | 2014-10-14 | 2017-08-24 | Halosource, Inc. | Polymeric hybrid particle containing nano particles and uses |
ES2833429T3 (es) * | 2014-10-21 | 2021-06-15 | Univ Auburn | Composiciones fibrosas que contienen N-halamina y usos de las mismas |
CN104587979B (zh) * | 2014-12-31 | 2016-10-05 | 珠海健帆生物科技股份有限公司 | 一种高效血液净化吸附剂及其制备方法 |
US10899718B2 (en) * | 2016-09-02 | 2021-01-26 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with N-protected hydantoin compounds |
CN107011467B (zh) * | 2017-03-20 | 2019-04-16 | 浙江工商大学 | 一种功能化杀菌微球及其制备方法和应用 |
CN107125263B (zh) * | 2017-03-20 | 2020-05-08 | 浙江工商大学 | 一种复合杀菌微球及其制备方法和应用 |
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JP2020029446A (ja) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | 高知県公立大学法人 | ポリスリレンを主骨格とする微細粒子を利用した藻の増殖を抑制する方法 |
CN111072707B (zh) * | 2019-12-27 | 2023-04-25 | 山东科技大学 | 一种多官能团杀菌化合物及其制备方法和应用 |
CN113968604A (zh) | 2020-07-24 | 2022-01-25 | 施特里克斯有限公司 | 用于处理供动物食用的水的系统和方法 |
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US20220193633A1 (en) * | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Auburn University | Use of polymeric beads to remove oxidative compounds from liquids |
WO2022129956A1 (en) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Strix Limited | Method of disinfecting water |
WO2022129957A1 (en) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Strix Limited | Method and system for disinfecting water for animal consumption |
CN115888834A (zh) * | 2022-10-31 | 2023-04-04 | 南京邮电大学 | 一种接枝n-卤胺的金属有机框架光催化杀菌剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2225384A (en) * | 1940-12-17 | Printing colors and process of | ||
US3519608A (en) * | 1965-01-07 | 1970-07-07 | Rohm & Haas | Unsaturated - acyloxyalkyl - 2 - oxazolidinones,polymers thereof and methods of making the monomers and polymers |
US3931213A (en) * | 1974-12-18 | 1976-01-06 | Interx Research Corporation | 3-Chloro-2-oxazolidinones |
US4000293A (en) * | 1974-12-18 | 1976-12-28 | Interx Research Corporation | Method of inhibiting bacterial growth with certain selected 3-chloro-2-oxazolidinones |
US4012565A (en) * | 1975-05-30 | 1977-03-15 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Photodegradable polyolefin composition containing an N-halo hydantoin |
US3994904A (en) * | 1976-03-08 | 1976-11-30 | Miles Laboratories, Inc. | 3-Substituted -5-phenyl-5-pyridyl hydantoins |
US4349646A (en) * | 1980-01-31 | 1982-09-14 | Research Foundation Of State University Of New York | Water insoluble disinfectant composition |
US4351884A (en) | 1980-09-02 | 1982-09-28 | Mobil Oil Corporation | Shaped articles from poly(p-methylstyrene) blends |
US4420590A (en) * | 1981-04-06 | 1983-12-13 | Halex, Inc. | Bacteriocidal resins and disinfection of water therewith |
NL8302941A (nl) * | 1983-08-22 | 1985-03-18 | Legrand Hubrecht Levinus | Werkwijze en inrichting voor het van elkaar scheiden van de bestanddelen van een mengsel van olie, water en vuil. |
US4478984A (en) * | 1983-09-23 | 1984-10-23 | Smithkline Beckman Corporation | Synthesis of benzhydrylamine resins |
JPS6088008A (ja) * | 1983-10-20 | 1985-05-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | キレ−ト樹脂の製法 |
US4767542A (en) * | 1986-03-31 | 1988-08-30 | Ppg Industries, Inc. | Method for disinfecting aqueous medium with N,N'-dihalo-2-imidazolidinones |
US4681948A (en) * | 1986-03-31 | 1987-07-21 | Ppg Industries, Inc. | N,N'dihalo-2-imidazolidinones |
US4843130A (en) * | 1987-04-17 | 1989-06-27 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Antibacterial polymer |
US4955392A (en) * | 1987-09-08 | 1990-09-11 | Reuben Sorkin | Condom of thermoplastic elastomer and polyolefin film |
US4842932A (en) * | 1988-03-08 | 1989-06-27 | Basf Corporation | Fiber-containing yarn possessing antimicrobial activity |
US5057612A (en) * | 1990-01-22 | 1991-10-15 | Auburn Research Foundation | N,n'-dihaloimidazolidin-4-ones |
US5126057A (en) * | 1990-01-22 | 1992-06-30 | Auburn Research Foundation | Disinfecting with N,N'-dihaloimidazolidin-4-ones |
US5004760A (en) * | 1990-02-16 | 1991-04-02 | The Dow Chemical Company | Biocidal foams |
JP2872749B2 (ja) * | 1990-05-11 | 1999-03-24 | 日本たばこ産業株式会社 | オキサゾリドン誘導体からなる単量体、重合体および活性水素化合物吸着剤 |
US5284157A (en) * | 1991-07-26 | 1994-02-08 | Ortho Pharmaceutical Corporation | Elastomeric film products with improved chemical resistance |
US5610189A (en) * | 1992-03-03 | 1997-03-11 | Whiteley; Reginald K. | Disinfecting composition |
US5338859A (en) * | 1993-02-12 | 1994-08-16 | Hoechst Celanese Corporation | Process for the production of calcium salts of hydantoic acids |
US6294185B1 (en) * | 1993-03-12 | 2001-09-25 | Auburn University | Monomeric and polymeric cyclic amine and N-halamine compounds |
ES2172531T3 (es) | 1993-03-12 | 2002-10-01 | Univ Auburn | Compuestos polimeros biocidas de n-halaminas ciclicas. |
JPH0718008A (ja) * | 1993-07-05 | 1995-01-20 | Res Inst For Prod Dev | 微小真球状樹脂の製造法 |
US5683709A (en) * | 1994-05-05 | 1997-11-04 | Ciba Vision Corporation | Poly(benzalkonium salt) as an anti-microbial agent for aqueous drug compositions |
US6335358B1 (en) * | 1995-04-12 | 2002-01-01 | President And Fellows Of Harvard College | Lactacystin analogs |
KR0174066B1 (ko) * | 1995-08-14 | 1999-04-01 | 김상응 | 항균방취 섬유용 폴리에스테르의 제조방법 |
US5785963A (en) * | 1996-03-27 | 1998-07-28 | Lonza, Inc. | Polymeric hydantoin quaternary compounds, methods of making |
US5882357A (en) * | 1996-09-13 | 1999-03-16 | The Regents Of The University Of California | Durable and regenerable microbiocidal textiles |
US5981668A (en) * | 1996-10-31 | 1999-11-09 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Anti-bacterial water absorbing agent and anti-bacterial water absorbent material |
US5992351A (en) | 1997-04-03 | 1999-11-30 | The Clorox Company | Clumpable animal litter with improved odor control |
KR100227100B1 (ko) * | 1997-09-02 | 1999-10-15 | 한형수 | T/r 혼방 및 교직물의 발수, 발유, 방오 및 항균 가공방법 |
US5902818A (en) * | 1997-12-09 | 1999-05-11 | Auburn University | Surface active N-halamine compounds |
JP3026080B2 (ja) | 1998-07-03 | 2000-03-27 | 三洋化成工業株式会社 | 消臭性/抗菌性吸水剤、その製法および吸収性物品 |
SE9902396L (sv) | 1999-06-23 | 2000-12-24 | Bjoern Lindberg | Nytt förfarande och anordning för att utöva förfarandet |
US6482756B2 (en) | 1999-07-27 | 2002-11-19 | Milliken & Company | Method of retaining antimicrobial properties on a halamine-treated textile substrate while simultaneously reducing deleterious odor and skin irritation effects |
AU2001266939A1 (en) | 2000-07-13 | 2002-01-30 | Auburn University | Biocidal polyamides and methods |
WO2002030477A1 (en) * | 2000-10-10 | 2002-04-18 | Auburn University | Use of n-halamine biocidal polymer for odor control |
US6823530B2 (en) * | 2000-10-27 | 2004-11-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Antimicrobial treatment for swimwear |
US6548054B2 (en) * | 2001-09-06 | 2003-04-15 | Auburn University | Biocidal polystyrene hydantoin particles |
JP2003306482A (ja) * | 2002-04-15 | 2003-10-28 | Japan Science & Technology Corp | ポリマー固定化固相試薬物質 |
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