KR20050083876A - 메틸화 폴리스티렌의 살균성 입자 - Google Patents

메틸화 폴리스티렌의 살균성 입자 Download PDF

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Abstract

메틸화된 폴리스티렌은 펜던트 N-할라민 및 N-할라민 전구체 기를 가지고 있다. 살균성 입자는 출발물질로서 다교차결합된 메틸화 폴리스티렌을 다양한 N-할라민 전구체 화합물과 반응시킴으로써 준비되어왔다. 결과 폴리머 비드는 염소 또는 브롬과 할로겐화된다. 다공성 비드는 종이 기저귀, 유아 수영복, 요실금 패드, 붕대, 위생 냅킨, 팬티라이너, 매트리스 덮개, 구두 삽입물, 스펀지, 동물 들 것, 양탄자, 직물과 같은 품목에서 흡수성 물질과 혼합될 때, 살균 용도 뿐만 아니라 유해한 악취의 소독과 악취에 유용할 것이다.

Description

메틸화 폴리스티렌의 살균성 입자{BIOCIDAL PARTICLES OF METHYLATED POLYSTYRENE}
본 발명은 물 및 공기 여과법의 용도에서 병원성 미생물과 바이러스를 비활성화하기 위한 다교차결합되고, 다공성의 N-할라민 살균성 폴리머의 사용에 관한 것이고, 그럼으로써 인간의 소비에 대한 물 및/또는 공기의 안전성을 준다. 본 발명은 또한 종이 기저귀, 유아 수영복, 요실금 패드, 붕대, 위생 냅킨, 팬티라이너, 스펀지, 매트리스 덮개, 구두 삽입물, 동물 들 것, 양탄자, 직물, 및 공기 필터와 같은 상업 제품에 유해성 악취 및 감염의 원인이 될 수 있는 박테리아, 균류 및 효모와 같은 미생물을 비활성화하기 위한 이러한 폴리머의 사용에 관한 것이고, 그럼으로써 정상의 사용 상태 하에서 유해성 악취 및 병원성 생물에 자유로운 제품을 준다.
다양한 살균성 폴리머 [예를 들어, 사차암모늄염, 포스포늄재, 할로겐화 술폰아미드, 및 비구아니드(Trends Polym. Sci. 4:364(1996) 참조)]가 합성되었고 살균성 활동에 대하여 테스트되어 오는 동안, N-할라민으로 알려진 상대적으로 새로운 종류의 화합물이 살균성 효능, 장기간 안정성, 및 한번 효능을 잃어버린 때 재충전 능력을 포함하는 매우 뛰어난 특성을 가지는 것으로 밝혀졌다. 살균성 N-할라민 폴리머의 일례는 폴리-1,3-디클로로-5-메틸-5(4'-비닐페닐)히단토인이고, 이것은 비싸지 않은 폴리스티렌의 유도체이고, 미국 특허 제 5490983호에 처음 기재되었고, 완전히 참고에 의해 본문에 구체화되었다. 물 필터에 대한 소독 용도에서 사용되는 그것의 살균성 특성의 후속의 개시는 최근에 나타났다 [Ind. Eng. Chem. Res. 33:168(1994); Water Res. Bull. 32:793(1996); Ind. Eng. Chem. Res. 34:4106(1995); J.Virolog. Meth. 66:263(1997); Trends in Polym. Sci. 4:364(1996); Water Cond. & Pur. 39:96(1997)]. 폴리머는 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 슈도모나스 아에루지노사(Pseugonomas aeruginosa), 대장균(Escherichia coli), 칸디다 알비칸스(Candida albicans), 클레브지엘라 테리제나(Klebsiella terrigena), 레지오닐라 뉴모필라(Legionella pnemophila), 및 다른 것 중의 로타바이러스를 포함하는 병원균의 넓은 범위에 대하여 효과적이다. 폴리머는 물 소독 용도에서 몇 초의 차수의 접촉 시간에서 많은 로그 감소를 불러 일으킨다. 또한, 폴리머는 적어도 약 4.5 내지 약 9.0의 범위의 pH 값에서, 적어도 약 4℃ 내지 약 37℃의 범위의 온도에서 효과적이고, 바이오버든(bioburden)에 의한 무거운 염소 요구를 함유하는 물에서 조차 작용이 가능하다.
살균성 히단토인 폴리머는 물 및 유기 화합물에 녹지 않고 따라서 액체 매질에 퍼지지 않을 것이다. 폴리머는 건조 저장에서 장기간의 시간동안 안정하다(주위온도에서 적어도 1년의 저장수명). 폴리머는 산업 스케일에서 제조될 수 있다. 또한, 지금까지 얻어진 모든 증거는 폴리머가 인간 및 동물에 접촉 하에서 비독성이고 비민감성이라는 것을 제시한다.
어떤 박테리아, 균류, 및 효모와 같은 다양한 미생물이 소변 및 혈액과 같은 체액의 분해, 즉, 생물막의 형성에서 악취가 없다면 유용한 상업적 제품에서 원하지 않는 악취를 생기게 하는 체액의 분해를 촉진할 수 있다. 박테리움 암모니아게네스(Bacterium ammoniagenes) 및 프로테우스 미라빌리스(Proteus mirabilis)와 같은 박테리아는 우레아제 효소 촉매 메커니즘을 통해 유해한 암모니아 기체를 형성하는 요소의 분해를 두드러지게 하는 것으로 알려져 있다(예를 들어, 미국 특허 제 5992351호 참조). 폴리머 폴리-1,3-디클로로-5-메틸-5-(4'-비닐페닐)히단토인은 프로테우스 미라빌리스를 비활성화하고 따라서 암모니아 기체에 의해 생기는 원하지 않는 악취를 최소화하는 데 효과적인 것이 밝혀졌다(미국 특허출원 제 09/685963호, 완전히 참고에 의해 본문에 구체화되었다). 또한, 폴리머는 체액에 녹지 않기 때문에 피부 표면에 퍼질 수 없고, 따라서 종이 기저귀, 요실금 패드, 붕대, 위생 냅킨, 및 팬티라이너에 그것을 유용하게 한다.
그러나, 균일한 입자로서 폴리-1,3-디클로로-5-메틸-5-(4'-비닐페닐)히단토인의 준비는 지루하고, 세단계 합성과 시안화칼륨 및 이황화탄소와 같은 시약의 사용뿐 아니라 하나의 단계에서 고압 반응기를 필요로 한다. 완전히 염소화될 때, 폴리머는 약 20중량% 염소와 결합하고, 그것은 두드러진 염소 악취를 일으킨다. 따라서, 새로운 살균성 화합물은 더 적은 이러한 단점을 가지도록 개발되는 것이 요구된다.
완전히 참고에 의해 본문에 구체화된 미국 특허출원 제 09/948945호는 펜던트 N-할라민기를 가지는 다교차결합된 폴리스티렌의 살균성 비드를 기재한다. 본 출원에서, 선행 기술에서 전술한 결점이 처리되었다. 그러나, 다른 대안이 요구되었다. 본 청구는 선행기술의 결점을 완수하고 더 나아가 관련된 이점을 제공한다.
본 발명은 메틸렌기를 통하여 스티렌의 벤젠고리에 결합된 펜던트 할로겐화 및 비할로겐화된 N-할라민기를 가지는 반복 스티렌 단위를 포함하는 폴리머에 관한 것이다. 비활로겐화 형태는 N-할로겐 전구체로 부른다. 하나의 면에서, 본 발명은 펜던트 N-할라민 전구체를 가지는 폴리스티렌 화합물 및 N-할라민기를 가지는 살균성 메틸화 폴리스티렌 및 그것의 준비하는 방법에 관한 것이다.
N-할라민기는 헤테로시클릭, 모노시클릭 4 내지 7 원자고리로서, 고리의 적어도 3 원자가 탄소, 고리의 1 내지 3 원자가 질소 헤테로원자, 고리의 0 내지 1 원자가 산소 헤테로고리이고, 0 내지 2 탄소 원자가 카르보닐이다. 적어도 하나의 고리 질소는 그것에 결합된 염소 또는 브롬 원자를 가진다. 전구체 N-할라민기는 어떤 고리 질소에도 어떤 염소 또는 브롬 원자를 가지지 않은 헤테로시클릭기이다. 전구체 N-할라민기는 연결기에 결합되지 않은 모든 고리 질소에 결합된 수소 또는 히드록시 알킬기를 가진다. 하나의 구체예에서 연결기는 메틸렌기이다. 메틸렌기는 N-할라민 또는 N-할라민 전구체 기를 폴리스티렌의 벤젠고리에 결합한다. N-할라민 및 N-할라민 전구체 기의 대표물은 할로겐화 및 비할로겐화된 히단토인, 이미다졸리디논, 옥사졸리디논 및 이소시아누레이트이다.
본 발명의 폴리머 화합물은 바람직하게는 메틸화 폴리스티렌 입자로부터 얻는다. 입자는 흡수성 물질과 함께 흡수성 코어를 가진 흡수용품에 사용될 수 있다. 메틸화 폴리스티렌은 폴리스티렌의 벤젠고리에 결합된 메틸렌기를 가진 폴리스티렌을 말한다. 메틸렌기는 N-할라민 또는 N-할라민 전구체 기에 연결된다. 대표적인 메틸화 폴리스티렌은 폴리(p-메틸)스티렌이다. 대표적인 기능화된 메틸화 폴리스티렌은 폴리(p-클로로메틸)스티렌이다. 본 본명의 하나의 구체예에서, 디비닐벤젠과 교차결합된 클로로메틸화 폴리스티렌은 본 발명의 화합물을 만드는 출발 물질로 사용된다. 본 발명의 살균성 화합물로의 예기된 용도는 물, 기름 및 공기를 포함하는, 그러나 이에 한정되지는 않는, 다양한 박테리아-운반 매질의 살균작용에 대한 것이다. 본 발명의 화합물은 흡수성 물질과 결합될 수 있고, 체액에 함유된 유기 물질의 분해에 의해 일어나는 유해한 악취의 소독 및 방지에 대한 흡수 제품 내에 혼합될 수 있다.
본 발명의 다른 구체예는 N-할라민 전구체 기를 가진 메틸화 폴리스티렌 및 그것의 살균성 유도체의 합성에 관한 것이다. N-할라민 전구체는 적어도 하나의 고리 질소가 할로겐에 결합될 때 살균성으로 만들어진다. 바람직하게는, 할로겐은 염소 또는 브롬 원자중 하나이다.
본 발명의 화합물을 만드는 하나의 구체예에서, N-할라민 전구체 쪽으로 반응하는 다교차결합된 기능화된 메틸화 폴리스티렌의 다공성 비드가 출발 물질로 사용된다. 메틸화 폴리스티렌은 메틸기에 염소 원자와 같은 할로겐을 위치시킴으로써 기능화되고, N-할라민 또는 N-할라민 전구체 기 쪽으로 반응하는 폴리스티렌을 만든다.
하나의 구체예에서, 본 발명은 메틸렌기에 의해 폴리스티렌의 적어도 일부의 벤젠고리에 결합된 N-할라민 전구체 기를 가지는 폴리스티렌을 제공한다.
다른 구체예에서, 본 발명은 메틸렌기에 의해 폴리스티렌의 적어도 일부의 벤젠고리에 결합된 살균성 N-할라민기를 가지는 폴리스티렌을 제공한다.
또 다른 구체예에서, 본 발명은 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌의 제조방법을 제공한다. 방법은 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가진 메틸화 폴리스티렌을 제조하기 위하여 기능화된 메틸화 폴리스티렌을 N-할라민 전구체 및 알칼리금속 염기에 반응시키는 것을 포함한다. 하나의 구체예에서, 충분히 기능화된 메틸화 폴리스티렌은 약 70℃ 내지 120℃의 온도에서 약 12시간 내지 약 96시간 동안 N-할라민 전구체 및 염기와 반응한다. 살균성 폴리스티렌을 제조하는 것은 펜던트 N-할라민기를 가진 살균성 메틸화 폴리스티렌을 제조하기 위하여 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 할로겐화시키는 것을 필요로 한다.
펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 제조하는 다른 구체예는 N-할라민 전구체의 알칼리금속염을 제조하기 위하여 N-할라민 전구체를 알칼리금속 염기와 반응시키는 것을 포함한다. 하나의 구체예에서, N-할라민 전구체는 약 25℃ 내지 약 100℃의 온도에서 약 15분 내지 약 2시간 동안 알칼리금속 염기와 반응한다. 방법은 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 제조하기 위하여 N-할라민 전구체의 알칼리금속염을 기능화된 메틸화 폴리스티렌과 반응시키는 것을 포함한다. 하나의 구체예에서, 충분히 기능화된 메틸화 폴리스티렌은 약 70℃ 내지 약 120℃의 온도에서 약 4시간 내지 약 96시간 동안 N-할라민 전구체 염과 반응한다. 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌의 제조방법 중 하나는 살균성 유도체를 제조하는 데 사용되고, 펜던트 N-할라민기를 가지는 살균성 메틸화 폴리스티렌을 제조하기 위하여 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 할로겐화시키는 것을 포함한다.
본 발명의 하나의 구체예는 물 및 공기의 살균용 필터에서 살균성 폴리머 화합물의 사용에 관한 것이다.
본 발명의 하나의 구체예는 종이 기저귀, 유아 수영복, 요실금 패드, 붕대, 위생 냅킨, 팬티라이너, 및 유사물과 같은 용도에서 체액의 살균 및 억제에 관한 것이다.
클로로메틸화 폴리스티렌을 출발 물질로 사용하는 본 발명에 의하여 제조되는 살균성 화합물은 적당한 살균성 효능을 유지하면서, Worley 등에 미국 특허 제 5490983호의 이전에 제조된 N-할라민 폴리머보다 더 적은 합성 단계를 필요로 하고, 더 적은 염소 기체의 방출을 낸다. 클로로메틸화 폴리스티렌 비드는 이온교환 수지 및 약한 살균성 폴리사차 암모늄염을 준비하기 위하여 과거에 이용되어 왔지만(미국 특허 제 4349646호 및 미국 특허 제 4826924호), 효능 있는 살균성 N-할라민 성분으로 기능화되지는 않았다.
본 발명은 본문에 포함된 구체적인 구체예 및 실시예의 이하의 상세한 설명에 대한 언급에 의해 보다 쉽게 이해될 것이다.
본 발명의 하나의 구체예는 반복단위를 가지는 폴리머로서, 반복단위가 하기식을 가지는 폴리머이다.
반복단위의 부분 R은 이하의 X가 수소인 N-할라민 전구체 및 X가 염소 또는 브롬인 N-할라민 사이에서부터 선택된다.
상기식 중 R1, R2, R3 및 R4는 독립적으로 C1-C4 알킬, 페닐, 및 아릴로부터 선택되고, X는 수소, 염소 또는 브롬이고, 이들 중 적어도 하나는 화합물이 살균성 N-할라민일 때에 염소 또는 브롬이어야 하고, N-할라민 전구체에 대해서 X는 염소 또는 브롬이 아니다. "독립적으로 선택"은 C1-C4 알킬, 페닐, 및 아릴로부터 선택된 부분과 가능한 하나 이상의 Rn기의 모든 조합을 포함한다. 따라서, Rn기는 모두 같은 기가 될 수 있거나 모두 다른 기 또는 어떤 다른 조합이 될 수 있다. 폴리머 화합물이 단일중합체라면 반복단위는 연속적으로 나타나거나, 폴리머 고분자가 혼성중합체라면 하나 또는 그 이상의 다른 반복단위가 교대로 나타난다.
본 발명의 하나의 면에서, 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가진 메틸화 폴리스티렌 및 펜던트 N-할라민기를 가진 살균성 메틸화 폴리스티렌은 제공되고, 여기에서 N-할라민 및 N-할라민 전구체 기는 할로겐화 또는 비할로겐화된 히단토인, 이미다졸리디논, 옥사졸리디논 또는 이소시아누레이트 중 하나이다.
하나의 구체예에서, 본 발명은 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 제공한다. 메틸화 폴리스티렌은 다교차결합된 클로로메틸화 폴리스티렌으로부터 얻는다. 펜던트 N-할라민기를 가진 메틸화 폴리스티렌은 헤테로시클릭 부분의 질소에 결합된 수소에 의하여 살균성이 된다. 본 발명의 메틸화 폴리스티렌은 다교차결합되고, 따라서 불용성 폴리머 비드이다. 하나의 구체예에서, 펜던트 N-할라민기를 가진 메틸화 폴리스티렌은 살균성 폴리머 비드이다.
살균성 폴리머 비드는 물, 절단 기름, 또는 공기 소독에 대한 필터에 사용될 수 있다. 살균성 폴리머 비드는 흡수성 물질과 혼합될 수 있다. 적절한 흡수성 물질은 천연, 합성섬유를 포함하는 일회용 기저기에 재료를 포함한다. 천연섬유 중에는 셀룰로오스 섬유가 있고, 가장 일반적으로는 목재 펄프로부터 얻는다. 합성섬유는 다른 것 중에 폴리올레핀을 포함한다. 폴리올레핀은 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌을 포함한다. 초흡수(superabsorbent) 폴리머는 본 발명의 살균성 폴리머와 결합될 수 있다. 흡수용품에서, 본 발명의 살균성 폴리머는 종이 기저귀, 유아 수영복, 요실금 패드, 붕대, 위생 냅킨, 팬티라이너, 매트리스 덮개, 구두 삽입물, 스펀지, 동물 들 것을 포함하는 체액에 관련된 용도에 대하여, 약 0.1 내지 5.0 중량%를 보충할 수 있고, 보다 바람직하게는 약 1.0 중량%를 보충할 수 있다. 중량%는 목재 펄프, 임의의 합성 또는 천연섬유, 셀룰로오스 섬유, 폴리올레핀 섬유, 초흡수 폴리머 및 유사물과 같은 임의의 흡수성 코어 성분과 폴리머의 결합된 중량에 바탕을 둔다. 이용가능한 필터 재료 내에 살균성 폴리머의 간단한 삽입 또는 공기 필터, 코팅에 대하여, 약 0.1 내지 약 2.0의 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 1.0의 중량%가 적당하다고 생각된다. 중량%는 폴리머와 임의의 필터 재료의 결합된 중량에 바탕을 둔다.
본 발명의 살균성 폴리머 비드는 비드와 접촉하여 오는 물 또는 공기 매질에 함유되는 병원성 미생물 및 바이러스를 비활성화할 것이다. 어떤 용도에서, 비드를 지나서 접촉하여 흐르는 매질을 주는 것이 바람직하다. 살균성 비드는 유해한 악취를 방지하거나 최소화한다. 살균성 비드가 암모니아 또는 다른 유해한 물질로 체액에서 유기물의 분해를 증가시키는 미생물을 비활성화한다고 생각된다. 살균성일 때, 비드는 곰팡이 및 사상균을 일으키는 것 및 비드의 표면에 접촉 할 수 있는 어떤 액체 또는 에어러졸로부터의 것을 포함하는 미생물의 비활성화에 의해 공기 필터에서 유해한 악취를 방지하거나 최소화할 것이다. 살균성 폴리머의 활성의 메커니즘은 폴리머의 N-할라민기에 공유결합된 염소 또는 브롬 원자와 미생물의 표면 접촉의 결과라고 생각된다. 염소 또는 브롬 원자는 완전히 이해되지 않았지만, 아마 생물을 포함하는 효소 내에 함유된 필수기의 산화와 관련된 메커니즘을 통하여 비활성화를 일으키는 미생물의 세포에 이동된다.
매우 다양한 카트리지 필터 장치가 살균성 폴리머 비드를 혼합하여 사용될 수 있고, 작은 물 처리장치 및 큰 공항, 호텔 및 컨벤션 센터의 공기 처리장치 및 가족의 유리 물병, 수도꼭지, 배낭 및 군대 필드용을 위한 휴대용 장치에 사용할 수 있는 작은 필터에 매우 많은 단위를 포함한다. 매우 다양한 흡수성 및 필터 물질이 유해한 악취를 방지하는 데 도움이 되는 살균성 폴리머와 결합하는 데 사용된다. 흡수용 물질은 유체, 에어러졸 입자 및 고체 오염물질을 충분한 시간의 기간 동안 수용할 수 있기 때문에, 살균성 폴리머 비드는 냄새-원인 미생물과 접촉하게 만들 수 있다. 흡수성 물질은 팽창가능한 점토, 제올라이트, 알루미나, 실리카, 셀룰로오스, 목재 펄프, 초흡수 폴리머 및 폴리프로필렌 섬유와 폴리에틸렌 섬유와 같은 폴리올레핀 섬유를 포함하는 섬유를 포함한다. 그렇지만, 여기에 한정되는 것은 아니다. 흡수성 물질은 방취제, 방향제, 안료, 염료 및 미용 목적으로 이것의 혼합물과 같은 더 이상의 보조물을 함유할 수 있다. 살균성 폴리머 비드는 기저귀, 요실금 제품, 유아 수영복, 팬티라이너, 위생용 냅킨 및 그 유사물의 흡수용품 코어 내에 사용될 수 있다.
이전의 악취-억제 기술 이상의 본 발명의 살균성 폴리머 비드의 두드러진 이점은 발명의 비드가 스타필로코쿠스 아우레우스 및 슈도모나스 아에루지노사와 같은 병원성 미생물에 대하여 사차암모늄염과 같은 상업적인 살균제보다 훨씬 더 효과적인 살균제이다. 살균성 폴리머 비드는 이중의 역할, 즉, 악취-원인 미생물의 비활성화 및 질병-원인 병원균의 비활성화를 수행할 수 있다. 이러한 이유에서, 살균성 폴리머 비드는 의료적인 세팅에서 광범위한 용도를 가질 것이다.
본 발명의 실시는 인간과 동물의 체액 모두에 의해 발생하는 악취 및 공기와 물에 의해 운반되는 생물체에 적용되는 것이 당연하다고 할 것이다.
다른 면에서, 본 발명은 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가진 메틸화 폴리스티렌 및 펜던트 N-할라민기를 가진 메틸화 폴리스티렌의 제조방법을 제공한다. 출발물질로서, 메틸화 폴리스티렌은 N-할라민 전구체 또는 N-할라민기 쪽으로 반응시키기 위하여 기능화된 것으로 얻어진다. 하나의 구체예에서, 메틸화 폴리스티렌은 메틸렌기에 염소 원자를 결합하여 기능화된다. 하나의 대표적인 기능화 메틸화 폴리스티렌은 폴리(p-클로로미텐)스티렌이다. 교차결합된 폴리(클로로메틸)스티렌은 매우 작은 미립자로부터 크기의 범위를 정렬해놓은 상인으로부터 입수할 수 있다.
일반적으로, 화학반응은 모든 반응이 반응물의 최대한의 접촉을 보장하는 용매에 용해되었을 때 가장 잘 진행한다. 디메틸포름아미드(DMF)에 녹지 않는 다교차결합된 클로로메틸화 폴리스티렌 비드의 혼성 반응이 N-할라민 전구체 화합물과 쉽게 녹는 DMF에서 잘 진행될 것이라는 것이 기대되지 않았다. 그러나, 혼성상에서 진행된 반응이 기능화된 메틸화 폴리스티렌 비드에 N-할라민 전구체의 적절한 반응을 제공하는 것이 증명되었다. 살균성 폴리머 비드는 다교차결합된 크로로메틸화 폴리스테렌 출발물질의 입자 크기에 의존하여 다양한 입자 크기에서 제조될 수 있다. 다교차결합된 클로로메틸화 폴리스티렌의 다른 이점은 수행되는 효과적인 혼성 반응을 허용하도록 비드가 다공성이라는 것이다. 비다공성 비드는 또한 수반되는 낮은 살균성 효능을 가지고 사용될 수도 있다. 이상적으로는, 본문에 기술된 용도에 대하여, 살균성 폴리머 비드의 입자 크기는 바람직하게 약 100㎛ 내지 약 1500㎛의 범위에 있고, 더 바람직하게는 약 200㎛ 내지 약 800㎛의 범위에 있다. 이러한 범위 내의 입자 크기는 미생물적으로 오염된 유체에 대하여 충분한 흐름 특성을 제공하고, 가느다란 에어러졸화된 입자에 연구자의 호흡기의 노출의 위험을 줄인다. 이러한 두가지 요소는 미국 특허 제 5490983호에 개시된 폴리-1.3-디클로로-5-메틸-5-(4'-비닐페닐)히단토인 또는 폴리-1,3-디브로모-5-메틸-5-(4'-비닐페닐)히단토인의 파우더 형태보다 두드러진 개선 및 미국 특허출원 제 09/685963호에 기재된 악취 억제용 용도를 제공한다. 바람직하게는, 본문에 의도된 용도에 대하여, 살균성 폴리머 비드는 약 10nm 내지 약 100nm 범위, 더욱 바람직하게는 약 30nm 내지 약 70nm 범위의 구멍 크기를 가져야 한다. 다공성 구조는 다교차결합된 비드가 유기 용매와 물에 녹지 않기 때문에 합성반응 단계에서 유리하다. 출발 클로로메틸화 폴리스티렌의 교차결합의 정도는 경도와 용해도의 부족을 확보하기 위하여 약 3 내지 10 중량%의 범위에 있어야 한다. 하나의 구체예에서, 교차결합의 정도는 약 5 내지 약 8 중량%이다. 본 발명의 합성반응 단계에 사용될 수 있는 많은 종류의 다교차결합된 유공성의 클로로메틸화 폴리스티렌이 있다. 교차결합된 클로로메틸화 폴리스티렌 비드의 공급자는 수칭 그룹(중국 지앙수 지앙인) 및 퓨롤라이트 컴패니(펜실베니아 필라델피아)를 포함한다.
펜던트 N-할라민 전구체를 가지는 메틸화 폴리스티렌의 대표적인 제조방법은 이하와 같다. 하나의 구체예에서, 순수하고 다교차결합된 다공성 클로로메틸화 폴리스티렌 비드는 DMF와 갈은 매질에서 부유된다. 클로로메틸화 폴리스티렌 비드는, 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 산출하기 위하여, 약 12시간 내지 약 96시간 동안, 약 70℃ 내지 약 120℃의 온도에서, 탄산칼륨과 같은 알칼리금속 탄산염의 존재에서, 5,5-디메틸히단토인과 갈은 N-할라민 전구체와 함께 반응된다. 반응시간은 알칼리금속 탄산염이 사용될 때 일반적으로 72시간이다.
다른 실시예에서, N-할라민 전구체의 알칼리금속염은 약 25℃ 내지 약 100℃의 온도에서 약 15분 내지 약 2시간 동안 알칼리금속 염기와 N-할라민 전구체를 반응시켜서 처음으로 준비된다. 알칼리금속 염기는 바람직하게는 탄산염, 수산화물 또는 수화물이고, 나트륨 또는 칼륨으로부터 선택된 알칼리금속을 포함한다. N-할라민 전구체의 알칼리금속염이 처음으로 준비된다면, N-할라민 전구체 및 클로로메틸화 폴리스티렌 간의 반응시간은 감소된다. 그 다음에 염은, 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 산출하기 위하여, 이어지는 반응에서 클로로메틸화 폴리스티렌과 함께 N-할라민 전구체의 알칼리금속염 사이에 사용된다. 이어지는 반응에 대한 시간과 온도는 약 4시간 내지 약 96시간이고, 약 70℃ 내지 약 120℃이다. 그러나, 일반적으로 약 12시간 이하이다. 따라서, 모든 준비 시간은 뒤쪽의 두단계 반응 방법을 사용하여 감소될 수 있다.
어느 한쪽의 방법을 통하여 제조된 분리된 생성물 비드는 정제 목적을 위하여 끓는 물에서 세척된다. 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스테렌 비드를 제조한 후, 비드의 수성 부유물은 비드에 살균성을 갖게 하기 위하여 염소화되거나 브롬화된다. 할로겐화는 수성 염기에 유리 염소원(예를 들어, 기체 염소, 차아염소산나트륨, 차아염소산칼륨, 디클로로이소시아누르산나트륨) 또는 유리 브롬원(예를 들어, 액체 브름, 브롬화칼슘/퍼옥시모노황산나트륨)에 비드를 노출시킴으로써 달성된다. 염소 기체가 사용되다면, 반응기는 원하지 않는 부반응을 방지하기 위하여 바람직하게는 약 10℃에 냉장한다. 주위온도가 다른 두드러진 유리 할로겐원에 대해 사용될 수 있고, 반응이 반응기에서 또는 비활로겐화된 전구체와 함께 포장된 카트리지 필터의 제자리에서 수행될 수 있다. 이러한 방법을 사용하여, 비드에 대하여 약 6~7 중량% 염소와 약 8~9 중량% 브롬의 전형적인 함량을 일반적으로 얻는다.
본 발명은 많은 수정과 변형이 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백할 것이기 때문에 단지 예시적으로 의도된 하기 실시예에서 보다 상세하게 설명된다.
실시예 1
염소화된 메틸화 폴리스티렌 히단토인 비드의 대표적인 준비
180㎛ 내지 425㎛ 범위의 입자 크기를 가지는, 다만 미결정의 구멍 크기를 가지는, 수칭 그룹(중국 지앙수 지앙인)로부터 얻은 5.6% 교차결합된 클로로메틸화 폴리스티렌(20.85 중량% 염소를 함유)의 다공성 비드를 25℃에서 30분 동안 아세톤(400mg/mL)에 담근 후, 여과 깔때기에서 그것을 통하여 아세톤(g당 0.5mL)의 세 번을 지나가게 함으로써 클리닝 하였다. 50℃에 진공 하에서 일정한 중량으로 건조한 후, 20.3g(약 0.12몰의 활성 염소)의 비드를 콘덴서와 함께 고정된 250mL 플라스크에 150mL의 DMF 무수물에 부유시켰다. 그리고, 16.5g의 탄산칼륨 무수물(0.12몰)과 15.4g의 5.5-디메틸히단토인(0.12몰)을 추가하였고, 혼합물을 95℃에서 72시간 동안 휘저었다. 혼합물을 25℃까지 냉각시킨 후, 감압 여과를 비드를 분리하기 위하여 사용하였다. 그리고, 비드를 15분 동안 500mL의 끓는 물에 담근 후, 끓는 물의 세 번의 100mL 부분으로 세척하였다. 그리고, 비드를 일정한 중량으로(27.2g 또는 34.0% 부가중량) 85℃ 진공 하에서 건조하였다. KBr 펠릿에서 비드의 작은 표본(분말로 깨어진)의 적외선 스텍트럼이 1715 및 1776 cm-1에서 두드러진 띠를 나타내었고, 이것은 히단토인 작용기의 존재(두개의 예상되는 카르보닐 신축띠)를 증명한다.
위에서 설명한대로 히단토인 작용기를 가지는 10.0g의 다공성 비드를 5.25% 차아염소산나트륨 50mL과 물 50mL을 함유한 플라스크에 부유시켰고, pH는 2N 아세트산를 추가하여 7.5로 조절하였다. 혼합물을 25℃에서 45분 동안 휘저었고, 여과하였고, 25℃에서 세 번의 100mL 부분의 물로 세척하였다. 이러한 염소화된 비드를 그것의 중량이 일정해질 때까지 50℃ 진공 하에서 건조하였다. 티오황산나트륨/요오드 적정법은 건조된 비드의 염소 함유량이 6.23중량%이라는 것을 표시하였다. KBr 펠릿에서 비드의 작은 표본(분말로 깨어진)의 적외선 스텍트럼이 일염소화된 히단토인 작용기에 대하여 예상한 대로 1726 및 1790 cm-1에서 두드러진 띠를 나타내었다.
실시예 2
염소화된 메틸화 폴리스티렌 히단토인 비드의 대신하는 대표적인 준비
5,5-디메틸히단토인의 칼륨염은 5,5-디메틸히단토인 25.6g(0.2몰)을 수산화칼륨 11.2g(0.2몰)과 함께 100mL의 끓는 에탄올에서 휘저으면서 반응시켜서 준비하였다. 에탄올과 생성된 물을 흰색 염을 얻기 위해 진공 하에서 제거하였다. 염을 200mL의 DMF 무수물에 첨가하였고 모든 염이 용해될 때까지 95℃까지 가열되었다. 그리고, 8.12g(약 0.045몰의 활성 염소)의 클리닝된 클로로메틸화 폴리스티렌 비드를 첨가하였고, 혼합물을 12시간 동안 약 100℃에서 휘저으면서 가열하였다. 반응되지 않은 히단토인의 칼륨염과 DMF는 이후의 사용을 위해 재생되었고, 히단토인기로 기능화된 비드를 세척하였고 실시예 1에서 처럼 일정한 무게가 될 때까지 85℃ 진공 하에서 건조하였다. 이런 방식으로 준비된 비드의 중량은 11.0g(35.5 중량% 부가)이었다. 실시예 1에서와 같은 비드의 염소화는 6.3중량%의 염소 함량을 산출하였다. 염소화된 비드를 준비하는 이러한 다른 방법은 히단토인 부분에 기능화하는 반응시간이 상당히 감소된 것으로(72시간에서 12시간으로), 실시예 1의 것보다 더 뛰어나다고 밝혀지겠다.
실시예 3
브롬화된 메틸화 폴리스티렌 히단토인 비드의 대표적인 준비
실시예 1에서 기재된 대로 준비된 메틸화 폴리스티렌 히단토인 비드(5.0g)을 10% 차아브롬산나트륨 40mL과 물 40mL을 함유하는 용액에 부유시켰다. pH를 2N 아세트산을 사용하여 7.0으로 조절하였다. 혼합물을 25℃에서 1시간 동안 휘저었다. 브롬화된 비드를 여과하여 제거하였고, 세 번의 100mL 부분의 물로 세척하였고, 일정한 중량이 얻어질 때까지 진공 하에서 건조하였다. 티오황산나트륨/요오드 적정법에 의해 측정된 브롬 함유량은 8.2 중량%이었다. KBr 펠릿에서 비드의 작은 표본(분말로 깨어진)의 적외선 스텍트럼이 일브롬화된 히단토인 작용기의 존재와 일치하여 1714 및 1776 cm-1에서 두드러진 띠를 나타내었다.
실시예 4
염소화된 메틸화 폴리스티렌 히드록시메틸히단토인 비드의 대표적인 준비
180㎛ 내지 425㎛ 범위의 입자 크기를 가지는, 다만 미결정의 구멍 크기를 가지는, 수칭 그룹(중국 지앙수 지앙인)로부터 얻은 5.6% 교차결합된 클로로메틸화 폴리스티렌(20.85 중량% 염소를 함유)의 다공성 비드를 실시예 1에서 기재된 대로 클리닝하였다. 50℃에 진공 하에서 일정한 중량으로 건조한 후, 10.57g(약 0.062몰의 활성 염소)의 비드를 콘덴서와 함께 고정된 250mL 플라스크에 150mL의 DMF 무수물에 부유시켰다. 그리고, 10.7g의 탄산칼륨 무수물(0.078몰)과 12.3g의 1-히드록시메틸-5,5-디메틸히란토인(0.078몰)을 추가하였고, 혼합물을 100℃에서 48시간 동안 휘저었다. 혼합물을 25℃까지 냉각시킨 후, 감압 여과를 히단토인기로 기능화된 비드를 분리하기 위하여 사용하였다. 그리고, 비드를 세 번의 100mL 부분의 물로 세척하고, 15분 동안 250mL의 끓는 물에서 담군 후, 두 번의 100mL 부분의 물로 세척하였다. 그리고, 비드를 일정한 중량으로(13.98g 또는 32.3% 부가중량) 85℃ 진공 하에서 건조하였다. KBr 펠릿에서 비드의 작은 표본(분말로 깨어진)의 적외선 스텍트럼이 1715 및 1777 cm-1에서 두드러진 띠를 나타내었고, 이것은 히단토인 작용기의 존재(두개의 예상되는 카르보닐 신축띠)를 증명한다.
위에서 설명한대로 히단토인기로 기능화된 5.0g의 다공성 비드를 5.25% 차아염소산나트륨 40mL과 물 40mL을 함유한 플라스크에 부유시켰고, pH는 2N 아세트산를 추가하여 7.5로 조절하였다. 혼합물을 25℃에서 1시간 동안 휘저었고, 여과하였고, 25℃에서 세 번의 100mL 부분의 물로 세척하였다. 이러한 염소화된 비드를 그것의 중량이 일정해질 때까지 50℃ 진공 하에서 건조하였다. 티오황산나트륨/요오드 적정법은 건조된 비드의 염소 함유량이 6.83중량%이라는 것을 표시하였다. KBr 펠릿에서 비드의 작은 표본(분말로 깨어진)의 적외선 스텍트럼이 일염소화된 히드록시메틸히단토인 작용기에 대하여 예상한 대로 1728 및 1792 cm-1에서 두드러진 띠를 나타내었다.
실시예 5
염소화된 메틸화 폴리스티렌 이미다졸리디논 비드의 대표적인 준비
250mL 플라스크에 2.84g(0.02몰)의 Tsao, et al., Biotech. Prog. 7:60에 기재된 대로 준비된 (1991)2,2,5,5-테트라메틸이미다졸리디-4-온(TMIO) ; 0.49g (0.02몰)의 수산화나트륨 ; 및 100mL의 DMF 무수물을 넣는다. 25℃에서 2시간 동안 혼합물을 휘저어준 후, 6.0g(0.035몰의 활성 염소)의 클로로메틸화 폴리스티렌 비드를 첨가하였다. 혼합물을 48시간동안 95℃에서 훠저어주고, 냉각하고, 여과하고, 이미다졸리디논기로 기능화된 비드를 두 번의 100mL 부분의 물로 세척한 후, 15분 동안 끓는 물에서 유지하였다. 여과한 후, 비드를 다시 두 번의 100mL 부분의 물로 세척하고, 일정한 중량(6.65g)을 얻을 때까지 75℃ 진공 하에서 건조하였다. 부가의 중량%는 10.8%이었다. 이러한 부가 퍼센트는 앞의 실시예에서 기재된 다른 비드보다 더 낮았다. KBr 펠릿에서 비드의 작은 표본(분말로 깨어진)의 적외선 스텍트럼이 1613 및 1696 cm-1에서 두드러진 띠를 나타내었고, 이것은 헤테로시클릭 부분의 아미드 질소에서 폴리머 비드에 거의 결합된 이미다졸리디논 작용기의 존재를 증명한다.
그리고 3.4g의 이미다졸리디논기로 기능화된 비드를 1시간 동안 25℃에서 pH 7.5(4N 아세트산의 첨가에 의해 조절된)에서 20mL의 5.25% 차아염소산나트륨과 20mL 물에 담그었다. 여과 및 세 번의 100mL 부분의 물로 세척 후, 비드를 일정한 중량까지 50℃ 진공하에서 건조하였다. 티오황산나트륨/요오드 적정법은 건조된 비드의 염소 함량이 2.85 중량%이라고 표시하였다. KBr 펠릿에서 비드의 작은 표본(분말로 깨어진)의 적외선 스텍트럼이 상당히 낮은 염소 함유량을 표시하는 1609 및 1717 cm-1에서 두드러진 띠를 나타내었다.
실시예 6
염소화된 메틸화 폴리스티렌 히단토인 비드의 안정성
실시예 1에 기재된 대로 준비된 염소화된 메틸화 폴리스피렌 히단토인 비드(5.0g)을 일정한 중량을 얻을 때까지 약 50℃ 진공 하에서 건조하였다. 이러한 비드를 뚜껑이 덮힌 갈색 병에 보관하였다. 90일 넘게 정기적으로 표본을 티오황산나트륨/요오드 적정법 절차를 사용하여 염소 함유량의 분석 측정을 위하여 제거하였다. 데이터가 표 1에 나타난다.
염소화된 메틸화 폴리스티렌 히단토인 비드의 안정성
시간(일) 중량% Cl Cl에서 %감소
0 6.30 -
14 6.13 2.7
28 5.90 6.3
60 5.68 9.8
96 5.49 12.9
비드의 염소 안정성이 상당히 좋다는 것과 비드가 96일 이상 동안 여전히 살균성이라는 것을 결말지을 수 있다.
실시예 7
대표적인 살균성 폴리머 비드의 살균성 효능 테스트
실시예 1~4에서 준비된 비드를 물에 함유된 두 개의 병원균에 대하여 살균성 활성에 대하여 테스트하였다. 테스트에서, 약 3.3~3.4g의 살균성 할로겔화된 비드를 약 7.6cm의 길이에 1.3cm의 내부직경을 가지는 유리 칼럼 안에 가득채웠다. 비드의 빈 베드 부피가 2.9mL에서 4.4mL까지 정열이 된다. 비할로겐화 비드의 동일한 표본 칼럼을 대조구로 사용하기 위하여 준비하였다. 0.2㎎/L 미만의 유리 염소 또는 0.5㎎/L 미만의 유리 브롬이 유출액, 인산염-완충된 pH 7.0의 50mL의 수용액에서 발견될 수 있을 때까지 디맨드-프리 물로 칼럼을 세척한 후, 그람 양성 박테리움 스타필로코쿠스 아우레우스(ATCC6538)의 3.6~5.5×106 CFU(콜로니 형성 단위)/mL 또는 그람 음성 박테리움 0157:H7 대장균(ATCC 43895)의 4.9~6.8×106 CFU(콜로니 형성 단위)/mL을 함유하는 디맨드-프리 물을 약 2.9 내지 4.4mL/초의 측정된 유속으로 칼럼을 통하여 펌프하였고, 따라서 한번의 통과당 칼럼에서 약 1초의 접촉 시간을 얻을 수 있었다. 유출액의 25㎕ 부분표본을 도금하기 전에 0.02N 티오황산나트륨으로 담금질하였고, 50mL 접종원의 잔류물을 즉시 칼럼을 통하여 재생하였다. 이러한 처리를 4번 더 반복하였고, 즉, 칼럼을 통하여 6번 통과하였다. 두 박테리아의 완전한 비활성화(6.6~6.8logs/mL)를 달성하는 데 필요한 접촉 시간은 염소화된 메틸화 폴리스티렌 히단토인에 대해서는 1~2초이었고, 브롬화된 메틸화 폴리스티렌 히단토인 비드와 염소화된 메틸화 폴리스티렌 히드록시메틸히단토인 비드에 대해서는 1초 이하이었다. 염소화된 메틸화 폴리스티렌 이미다졸리디논 비드에 대해서는, 더 긴 접촉 시간(스타필로코쿠스 아우레우스의 6.6log/mL 감소에 대하여 2~3초, 대장균의 약 4.0log/mL 감소에 대하여 약 6초)이 필요하였다. 비할로겐화된 비드를 함유하는 대조 칼럼은 같은 농도의 접종원이 사용될 때 60초 초과의 접촉 시간에서 여과에 의해 단지 제거된 거 보다 양쪽 박테리아의 어떤 감소도 주지 않았고, 이는 할로겐화된 칼럼에서 박테리아가 비활성화된 것을 나타낸다.
이 실시예의 결과는 실시예 1~5에서 기재된 대로 준비된 비드가 수용액의 박테리아 병원균에 대하여 상당한 효능을 가지고 물, 특히 재순환된 물에서 살균에 사용되는 우수한 재료라는 것을 나타낸다.
실시예 8
악취 억제
약 6.2 중량%의 염소 함량을 함유하는 실시예 1에 기재된 대로 준비된 비드를 프로테우스 미라빌리스의 비활성화를 통하여 암모니아 발생을 조정하는 효능에 대하여 평가하였다.
5~10mg의 염소화된 비드와 1.0g의 목재 펄프(0.5 또는 1.0 중량% 비드)의 혼합물을 혼합기(Hamilton Beach 7 Blend Master Model 57100, whip setting)에서 200mL의 증류수와 혼합하여 준비하였다. 목재 펄프 패드를 만드는 진공 여과 및 25℃에 공기에서 건조한 후, 표본을 페트리 접시에 두었다.
높은 수준의 악취를 제공하는 것으로 알려진 접종원을 제형화하였다. 제형은 25mL의 고인 인간 여성 소변과 12.5g의 요소의 9mL의 혼합물 및 프로테우스 미라빌리스의 약 1.3×108CFU/mL의 수성 부유물 1mL을 포함하였다.
비할로겐화된 폴리머를 가진 목재 펄트의 대조구를 포함하는 각각의 표본을 위에 기재된 1mL의 제형으로 접종하였고, 페트리 접시를 파라핀 필름으로 밀폐하고 24시간 동안 37℃에서 배양하였다. 그리고 표본을 0.25에서 30㎎/L의 범위에서 검출할 수 있는 드라거관(Drager tube) (Fisher Scientific, Pittsburgh, PA, and Lab Safety Supply, Janesville, WI)을 사용하여 암모니아 산출에 대하여 측정하였다. 대조 표본은 2시간에서 4시간의 접촉 시간 간격에서 30㎎/L보다 큰 암모니아 농도를 기록하였고, 반면 염소화된 표본(0.5와 1.0% 비드/목재 펄프 혼합물)은 4시간 접촉 후에 단지 1.5 내지 2.0 ㎎/L의 암모니아 농도를, 24시간 접촉 후에 단지 약 2.0㎎/L의 암모니아 농도를 기록하였다.
다공성 염소화된 비드는 암모니아 발생을 방지하는데 아주 효과적이고 따라서 목재 펄프와 같은 흡수성 물질과 아주 낮은 혼합에서조차 유해한 악취를 방지하는데 아주 효과적이라는 것으로 결론을 낼 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예가 예시되고 설명되었지만, 발명의 사상과 범위를 벗어나지 않고 다양한 변화가 그 안에 만들어 질 수 있다는 것은 당연하다고 할 것이다.

Claims (78)

  1. 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌으로서, 상기 폴리스티렌은 적어도 3% 교차결합된 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
  2. 제 1항에 있어서, N-할라민 전구체 기가 히단토인기를 포함하는 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
  3. 제 1항에 있어서, N-할라민 전구체 기가 이미다졸리디논기를 포함하는 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
  4. 제 1항에 있어서, N-할라민 전구체 기가 이소시아누레이트기를 포함하는 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
  5. 제 1항에 있어서, N-할라민 전구체 기가 옥사졸리디논기를 포함하는 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
  6. 제 1항에 있어서, 폴리스티렌이 교차결합된 폴리스티렌인 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
  7. 제 6항에 있어서, 폴리스티렌이 디비닐벤젠과 교차결합된 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
  8. 제 6항에 있어서, 폴리스티렌이 약 3% 내지 약 10% 교차결합된 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
  9. 제 6항에 있어서, 폴리스티렌이 약 5% 내지 약 8% 교차결합된 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
  10. 펜던트 N-할라민기를 가지는 살균성 메틸화 폴리스티렌.
  11. 제 10항에 있어서, N-할라민기가 히단토인기를 포함하는 것을 특징으로 하는 살균성 메틸화 폴리스티렌.
  12. 제 10항에 있어서, N-할라민기가 이미다졸리디논기를 포함하는 것을 특징으로 하는 살균성 메틸화 폴리스티렌.
  13. 제 10항에 있어서, N-할라민기가 옥사졸리디논기를 포함하는 것을 특징으로 하는 살균성 메틸화 폴리스티렌.
  14. 제 10항에 있어서, N-할라민기가 이소시아누레이트기를 포함하는 것을 특징으로 하는 살균성 메틸화 폴리스티렌.
  15. 제 10항에 있어서, 폴리스티렌이 교차결합된 폴리스티렌인 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
  16. 제 15항에 있어서, 폴리스티렌이 디비닐벤젠과 교차결합된 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
  17. 제 15항에 있어서, 폴리스티렌이 약 3% 내지 약 10% 교차결합된 것을 특징으로 하는 살균성 메틸화 폴리스티렌.
  18. 제 15항에 있어서, 폴리스티렌이 약 5% 내지 약 8% 교차결합된 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
  19. 반복단위를 가지는 폴리머로서, 상기 단위가 하기식을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리머.
    상기식 중 R은 히단토인기, 이미다졸리디논기, 옥사졸리디논기 또는 이소시아누레이트기를 포함하고, 상기 폴리머는 적어도 3% 교차결합된다.
  20. 제 19항에 있어서, R이 하기식을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리머.
    상기식 중 R1과 R2는 독립적으로 C1-C4 알킬, 페닐, 및 아릴로부터 선택되고, X는 수소이다.
  21. 제 20항에 있어서, R1과 R2가 메틸인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  22. 제 19항에 있어서, R이 하기식을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리머.
    상기식 중 R1과 R2는 독립적으로 C1-C4 알킬, 페닐, 및 아릴로부터 선택되고, X는 염소 또는 브롬이다.
  23. 제 22항에 있어서, R1과 R2가 메틸인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  24. 제 19항에 있어서, R이 하기식을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리머.
    상기식 중 R1과 R2는 독립적으로 C1-C4 알킬, 페닐, 및 아릴로부터 선택되고, X는 수소이다.
  25. 제 24항에 있어서, R1과 R2가 메틸인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  26. 제 19항에 있어서, R이 하기식을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리머.
    상기식 중 R1과 R2는 독립적으로 C1-C4 알킬, 페닐, 및 아릴로부터 선택되고, X는 염소 또는 브롬이다.
  27. 제 26항에 있어서, R1과 R2가 메틸인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  28. 제 19항에 있어서, R이 하기식을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리머.
    상기식 중 R1, R2, R3 및 R4는 독립적으로 C1-C4 알킬, 페닐, 및 아릴로부터 선택되고, X는 수소이다.
  29. 제 28항에 있어서, R1, R2, R3 및 R4가 메틸인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  30. 제 19항에 있어서, R이 하기식을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리머.
    상기식 중 R1, R2, R3 및 R4는 독립적으로 C1-C4 알킬, 페닐, 및 아릴로부터 선택되고, X는 염소 또는 브롬이다.
  31. 제 30항에 있어서, R1, R2, R3 및 R4가 메틸인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  32. 제 19항에 있어서, R이 하기식을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리머.
    상기식 중 R1는 C1-C4 알킬, 페닐, 및 아릴로부터 선택되고, X는 수소이다.
  33. 제 32항에 있어서, R1이 메틸 또는 에틸인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  34. 제 19항에 있어서, R이 하기식을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리머.
    상기식 중 R1는 C1-C4 알킬, 페닐, 및 아릴로부터 선택되고, X는 염소 또는 브롬이다.
  35. 제 34항에 있어서, R1이 메틸 또는 에틸인 것을 특징으로 하는 폴리머.
  36. 제 19항에 있어서, R이 하기식을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리머.
    상기식 중 X는 수소이다.
  37. 제 19항에 있어서, R이 하기식을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리머.
    상기식 중 적어도 하나의 X는 염소 또는 브롬이다.
  38. 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 제조하기 위하여 기능화된 메틸화 폴리스티렌을 N-할라민 전구체 및 알칼리금속 염기와 반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌의 제조방법.
  39. 제 38항에 있어서, 기능화된 메틸화 폴리스티렌이 폴리(클로로메틸)스티렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  40. 제 38항에 있어서, N-할라민 전구체가 히단토인기, 이미다졸리디논기, 옥사졸리디논기 또는 이소시아누레이트기를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  41. 제 38항에 있어서, 상기 반응이 약 70℃ 내지 약 120℃의 온도에서 약 12시간 내지 약 96시간 동안 일어나는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  42. 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 제조하기 위하여 기능화된 메틸화 폴리스티렌을 N-할라민 전구체 및 알칼리금속 염기와 반응시키는 단계, 및 펜던트 N-할라민기를 가지는 살균성 메틸화 폴리스티렌을 제조하기 위하여 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 할로겐화시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌의 제조방법.
  43. 제 42항에 있어서, 기능화된 메틸화 폴리스티렌이 폴리(클로로메틸)스티렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  44. 제 42항에 있어서, N-할라민 전구체가 히단토인기, 이미다졸리디논기, 옥사졸리디논기 또는 이소시아누레이트기를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  45. 제 42항에 있어서, 알칼리금속 염기가 탄산염을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  46. 제 42항에 있어서, 알칼리금속 염기가 수산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  47. 제 42항에 있어서, 알칼리금속 염기가 수소화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  48. 제 42항에 있어서, 알칼리금속 염기가 나트륨 또는 칼륨 염기를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  49. 제 42항에 있어서, 상기 반응이 디메틸포름아미드 무수물에서 일어나는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  50. 제 42항에 있어서, 상기 반응이 디메틸설폭사이드 무수물에서 일어나는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  51. 제 42항에 있어서, 상기 반응이 약 70℃ 내지 약 120℃의 온도에서 약 12시간 내지 약 96시간 동안 일어나는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  52. N-할라민 전구체의 알칼리금속염을 제조하기 위하여 N-할라민 전구체를 알칼리금속 염기와 반응시키는 단계, 및 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 제조하기 위하여 N-할라민 전구체의 알칼리금속염을 기능화된 메틸화 폴리스티렌과 반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌의 제조방법.
  53. 제 52항에 있어서, 기능화된 메틸화 폴리스티렌이 폴리(클로로메틸)스티렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  54. 제 52항에 있어서, N-할라민 전구체가 히단토인기, 이미다졸리디논기, 옥사졸리디논기 또는 이소시아누레이트기를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  55. 제 52항에 있어서, 알칼리금속 염기와 N-할라민 전구체의 상기 반응이 약 25℃ 내지 약 100℃의 온도에서 약 15분 내지 약 2시간 동안 일어나는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  56. 제 52항에 있어서, 메틸화 폴리스티렌과 알칼리금속염의 상기 반응이 약 70℃ 내지 약 120℃의 온도에서 약 4시간 내지 약 96시간 동안 일어나는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  57. N-할라민 전구체의 알칼리금속염을 제조하기 위하여 N-할라민 전구체를 알칼리금속 염기와 반응시키는 단계; 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 제조하기 위하여 N-할라민 전구체의 알칼리금속염을 기능화된 메틸화 폴리스티렌과 반응시키는 단계; 및 펜던트 N-할라민기를 가지는 살균성 메틸화 폴리스티렌을 제조하기 위하여 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 할로겐화시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 펜던트 N-할라민기를 가지는 살균성 메틸화 폴리스티렌의 제조방법.
  58. 제 57항에 있어서, 기능화된 메틸화 폴리스티렌이 폴리(클로로메틸)스티렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  59. 제 57항에 있어서, N-할라민 전구체가 히단토인기, 이미다졸리디논기, 옥사졸리디논기 또는 이소시아누레이트기를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  60. 제 57항에 있어서, 알칼리금속 염기가 탄산염을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  61. 제 57항에 있어서, 알칼리금속 염기가 수산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  62. 제 57항에 있어서, 알칼리금속 염기가 수소화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  63. 제 57항에 있어서, 알칼리금속 염기가 나트륨 또는 칼륨 염기를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  64. 제 57항에 있어서, 메틸화 폴리스티렌과 알칼리금속염의 상기 반응이 디메틸포름아미드 무수물에서 일어나는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  65. 제 57항에 있어서, 메틸화 폴리스티렌과 알칼리금속염의 상기 반응이 디메틸설폭사이드 무수물에서 일어나는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  66. 제 57항에 있어서, 알칼리금속 염기와 N-할라민 전구체의 상기 반응이 약 25℃ 내지 약 100℃의 온도에서 약 15분 내지 약 2시간 동안 일어나는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  67. 제 57항에 있어서, 메틸화 폴리스티렌과 알칼리금속염의 상기 반응이 약 70℃ 내지 약 120℃의 온도에서 약 4시간 내지 약 96시간 동안 일어나는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  68. 펜던트 N-할라민 전구체 기를 가지는 메틸화 폴리스티렌을 포함하는 흡수용품.
  69. 제 68항에 있어서, 흡수성 물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 흡수용품.
  70. 제 69항에 있어서, 상기 흡수성 물질이 셀룰로오스를 포함하는 것을 특징으로 하는 흡수용품.
  71. 제 69항에 있어서, 상기 흡수성 물질이 초흡수(superabsorbent) 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 흡수용품.
  72. 펜던트 N-할라민기를 가지는 살균성 메틸화 폴리스티렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 흡수용품.
  73. 제 72항에 있어서, 흡수성 물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 흡수용품.
  74. 제 73항에 있어서, 상기 흡수성 물질이 셀룰로오스를 포함하는 것을 특징으로 하는 흡수용품.
  75. 제 73항에 있어서, 상기 흡수성 물질이 초흡수(superabsorbent) 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 흡수용품.
  76. 메틸렌기에 의해 폴리스티렌의 적어도 일부의 벤젠고리에 결합된 N-할라민 전구체 기를 가지는 것을 특징으로 하는 폴리스티렌.
  77. 메틸렌기에 의해 폴리스티렌의 적어도 일부의 벤젠고리에 결합된 살균성 N-할라민기를 가지는 것을 특징으로 하는 폴리스티렌.
  78. 반복단위를 포함하는 메틸화 폴리스티렌으로서, 상기 단위가 하기식을 가지는 것을 특징으로 하는 메틸화 폴리스티렌.
    상기식 중 R은 히단토인기, 이미다졸리디논기, 옥사졸리디논기 또는 이소시아누레이트기를 포함한다.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100622714B1 (ko) * 2004-12-14 2006-09-19 현대자동차주식회사 자동차의 내장재에 적용 가능한 항균 고분자

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006135406A2 (en) * 2004-08-31 2006-12-21 Triton Systems, Inc. Functionalized dendritic polymers for the capture and neutralization of biological and chemical agents
US20060147847A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Guire Patrick E Antimicrobial compositions and methods
US7541398B2 (en) * 2005-01-03 2009-06-02 Board Of Regents, The University Of Texas System Method for transformation of conventional and commercially important polymers into durable and rechargeable antimicrobial polymeric materials
CA2594261C (en) * 2005-01-03 2014-06-10 Board Of Regents, The University Of Texas System Method for transformation of conventional and commercially important polymers into durable and rechargeable antimicrobial polymeric materials
US7666317B2 (en) * 2005-01-31 2010-02-23 MAC Aerospace Industries, Inc. Methods and systems for disinfecting potable water supplies
US20060169645A1 (en) * 2005-01-31 2006-08-03 Hsueh Angela M Water treatment systems and techniques principally for use on-board aircraft
US20070062884A1 (en) 2005-08-11 2007-03-22 Board Of Regents, The University Of Texas System N-halamines compounds as multifunctional additives
US7998886B2 (en) * 2005-10-24 2011-08-16 Milliken & Company Hindered amine treated textiles
KR100644932B1 (ko) 2005-11-01 2006-11-14 재단법인서울대학교산학협력재단 항균성 고분자
US8486428B2 (en) * 2006-03-27 2013-07-16 Board Of Regents, The University Of Texas System Compositions and methods for making and using acyclic N-halamine-based biocidal polymeric materials and articles
EP1889811A1 (en) * 2006-08-17 2008-02-20 Unilever N.V. Aqueous media purification method and device comprising a functionalised polyhipe resin
WO2008019940A1 (en) * 2006-08-17 2008-02-21 Unilever Nv Aqueous media purification method and device comprising a functionalised polyhipe resin
US8211361B2 (en) * 2007-03-26 2012-07-03 Board Of Regents, The University Of Texas System N-halamine-based rechargeable biofilm-controlling tubular devices, method of making and using
US7858539B2 (en) * 2007-04-09 2010-12-28 Milliken & Company Processes for generating halamine compounds on textile substrates to produce antimicrobial finish
FR2917402A1 (fr) * 2007-06-18 2008-12-19 Gemac Sa Utilisation de monolithes pour la depollution de l'eau
EP2201069A2 (en) * 2007-09-19 2010-06-30 Board of Regents, The University of Texas System Colorants based n-halamines compositions and method of making and using
US8567612B2 (en) * 2008-04-15 2013-10-29 Nanoh2O, Inc. Hybrid TFC RO membranes with nitrogen additives
TW201105369A (en) * 2009-05-29 2011-02-16 Alcon Res Ltd N-halamine formulations with enhanced antimicrobial activity
US8535654B2 (en) * 2009-09-04 2013-09-17 Auburn University Disinfecting and detoxifying meta-aramid particles
EP3952362A1 (en) * 2009-10-02 2022-02-09 BlackBerry Limited Method, user equipment and non-transitory computer-readable medium for determining establishment causes for emergency sessions
US9028807B2 (en) 2012-04-05 2015-05-12 Ues, Inc. Synthesis models for antimicrobial agents via the halogenation of organic/inorganic composites
EP3357920A1 (en) * 2012-05-17 2018-08-08 Exigence Technologies Inc. Biocidal compounds and methods for using same
JP6184670B2 (ja) * 2012-08-31 2017-08-23 株式会社リブドゥコーポレーション 吸収体、および、これを用いた吸収性物品
CA2959032A1 (en) * 2014-08-28 2016-03-03 Jeffrey F. Williams Antimicrobial composition comprising an n-halamine and a halogen stabilizing compound
US20170240435A1 (en) * 2014-10-14 2017-08-24 Halosource, Inc. Polymeric hybrid particle containing nano particles and uses
ES2833429T3 (es) * 2014-10-21 2021-06-15 Univ Auburn Composiciones fibrosas que contienen N-halamina y usos de las mismas
CN104587979B (zh) * 2014-12-31 2016-10-05 珠海健帆生物科技股份有限公司 一种高效血液净化吸附剂及其制备方法
US10899718B2 (en) * 2016-09-02 2021-01-26 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with N-protected hydantoin compounds
CN107011467B (zh) * 2017-03-20 2019-04-16 浙江工商大学 一种功能化杀菌微球及其制备方法和应用
CN107125263B (zh) * 2017-03-20 2020-05-08 浙江工商大学 一种复合杀菌微球及其制备方法和应用
CN107698069A (zh) * 2017-11-16 2018-02-16 杭州泽沃贸易有限公司 净化滤芯及净水杯
JP2021512024A (ja) 2018-01-26 2021-05-13 ストリックス （ユーエスエー）， インコーポレイテッド 液体容器蓋および装置ならびに使用方法
JP2020029446A (ja) * 2018-08-24 2020-02-27 高知県公立大学法人 ポリスリレンを主骨格とする微細粒子を利用した藻の増殖を抑制する方法
CN111072707B (zh) * 2019-12-27 2023-04-25 山东科技大学 一种多官能团杀菌化合物及其制备方法和应用
CN113968604A (zh) 2020-07-24 2022-01-25 施特里克斯有限公司 用于处理供动物食用的水的系统和方法
CN114644384A (zh) 2020-12-18 2022-06-21 施特里克斯有限公司 用于对水进行消毒的系统
CN114644383A (zh) 2020-12-18 2022-06-21 施特里克斯有限公司 用于对水进行消毒的方法
US20220193633A1 (en) * 2020-12-18 2022-06-23 Auburn University Use of polymeric beads to remove oxidative compounds from liquids
WO2022129956A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Strix Limited Method of disinfecting water
WO2022129957A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Strix Limited Method and system for disinfecting water for animal consumption
CN115888834A (zh) * 2022-10-31 2023-04-04 南京邮电大学 一种接枝n-卤胺的金属有机框架光催化杀菌剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2225384A (en) * 1940-12-17 Printing colors and process of
US3519608A (en) * 1965-01-07 1970-07-07 Rohm & Haas Unsaturated - acyloxyalkyl - 2 - oxazolidinones,polymers thereof and methods of making the monomers and polymers
US3931213A (en) * 1974-12-18 1976-01-06 Interx Research Corporation 3-Chloro-2-oxazolidinones
US4000293A (en) * 1974-12-18 1976-12-28 Interx Research Corporation Method of inhibiting bacterial growth with certain selected 3-chloro-2-oxazolidinones
US4012565A (en) * 1975-05-30 1977-03-15 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Photodegradable polyolefin composition containing an N-halo hydantoin
US3994904A (en) * 1976-03-08 1976-11-30 Miles Laboratories, Inc. 3-Substituted -5-phenyl-5-pyridyl hydantoins
US4349646A (en) * 1980-01-31 1982-09-14 Research Foundation Of State University Of New York Water insoluble disinfectant composition
US4351884A (en) 1980-09-02 1982-09-28 Mobil Oil Corporation Shaped articles from poly(p-methylstyrene) blends
US4420590A (en) * 1981-04-06 1983-12-13 Halex, Inc. Bacteriocidal resins and disinfection of water therewith
NL8302941A (nl) * 1983-08-22 1985-03-18 Legrand Hubrecht Levinus Werkwijze en inrichting voor het van elkaar scheiden van de bestanddelen van een mengsel van olie, water en vuil.
US4478984A (en) * 1983-09-23 1984-10-23 Smithkline Beckman Corporation Synthesis of benzhydrylamine resins
JPS6088008A (ja) * 1983-10-20 1985-05-17 Asahi Chem Ind Co Ltd キレ−ト樹脂の製法
US4767542A (en) * 1986-03-31 1988-08-30 Ppg Industries, Inc. Method for disinfecting aqueous medium with N,N'-dihalo-2-imidazolidinones
US4681948A (en) * 1986-03-31 1987-07-21 Ppg Industries, Inc. N,N'dihalo-2-imidazolidinones
US4843130A (en) * 1987-04-17 1989-06-27 Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha Antibacterial polymer
US4955392A (en) * 1987-09-08 1990-09-11 Reuben Sorkin Condom of thermoplastic elastomer and polyolefin film
US4842932A (en) * 1988-03-08 1989-06-27 Basf Corporation Fiber-containing yarn possessing antimicrobial activity
US5057612A (en) * 1990-01-22 1991-10-15 Auburn Research Foundation N,n'-dihaloimidazolidin-4-ones
US5126057A (en) * 1990-01-22 1992-06-30 Auburn Research Foundation Disinfecting with N,N'-dihaloimidazolidin-4-ones
US5004760A (en) * 1990-02-16 1991-04-02 The Dow Chemical Company Biocidal foams
JP2872749B2 (ja) * 1990-05-11 1999-03-24 日本たばこ産業株式会社 オキサゾリドン誘導体からなる単量体、重合体および活性水素化合物吸着剤
US5284157A (en) * 1991-07-26 1994-02-08 Ortho Pharmaceutical Corporation Elastomeric film products with improved chemical resistance
US5610189A (en) * 1992-03-03 1997-03-11 Whiteley; Reginald K. Disinfecting composition
US5338859A (en) * 1993-02-12 1994-08-16 Hoechst Celanese Corporation Process for the production of calcium salts of hydantoic acids
US6294185B1 (en) * 1993-03-12 2001-09-25 Auburn University Monomeric and polymeric cyclic amine and N-halamine compounds
ES2172531T3 (es) 1993-03-12 2002-10-01 Univ Auburn Compuestos polimeros biocidas de n-halaminas ciclicas.
JPH0718008A (ja) * 1993-07-05 1995-01-20 Res Inst For Prod Dev 微小真球状樹脂の製造法
US5683709A (en) * 1994-05-05 1997-11-04 Ciba Vision Corporation Poly(benzalkonium salt) as an anti-microbial agent for aqueous drug compositions
US6335358B1 (en) * 1995-04-12 2002-01-01 President And Fellows Of Harvard College Lactacystin analogs
KR0174066B1 (ko) * 1995-08-14 1999-04-01 김상응 항균방취 섬유용 폴리에스테르의 제조방법
US5785963A (en) * 1996-03-27 1998-07-28 Lonza, Inc. Polymeric hydantoin quaternary compounds, methods of making
US5882357A (en) * 1996-09-13 1999-03-16 The Regents Of The University Of California Durable and regenerable microbiocidal textiles
US5981668A (en) * 1996-10-31 1999-11-09 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Anti-bacterial water absorbing agent and anti-bacterial water absorbent material
US5992351A (en) 1997-04-03 1999-11-30 The Clorox Company Clumpable animal litter with improved odor control
KR100227100B1 (ko) * 1997-09-02 1999-10-15 한형수 T/r 혼방 및 교직물의 발수, 발유, 방오 및 항균 가공방법
US5902818A (en) * 1997-12-09 1999-05-11 Auburn University Surface active N-halamine compounds
JP3026080B2 (ja) 1998-07-03 2000-03-27 三洋化成工業株式会社 消臭性／抗菌性吸水剤、その製法および吸収性物品
SE9902396L (sv) 1999-06-23 2000-12-24 Bjoern Lindberg Nytt förfarande och anordning för att utöva förfarandet
US6482756B2 (en) 1999-07-27 2002-11-19 Milliken & Company Method of retaining antimicrobial properties on a halamine-treated textile substrate while simultaneously reducing deleterious odor and skin irritation effects
AU2001266939A1 (en) 2000-07-13 2002-01-30 Auburn University Biocidal polyamides and methods
WO2002030477A1 (en) * 2000-10-10 2002-04-18 Auburn University Use of n-halamine biocidal polymer for odor control
US6823530B2 (en) * 2000-10-27 2004-11-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antimicrobial treatment for swimwear
US6548054B2 (en) * 2001-09-06 2003-04-15 Auburn University Biocidal polystyrene hydantoin particles
JP2003306482A (ja) * 2002-04-15 2003-10-28 Japan Science & Technology Corp ポリマー固定化固相試薬物質

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100622714B1 (ko) * 2004-12-14 2006-09-19 현대자동차주식회사 자동차의 내장재에 적용 가능한 항균 고분자

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