JP2009523305A - 安全性が向上した非水電解液及び電気化学素子 - Google Patents
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Abstract
また、本発明は、陽極活物質の表面と脂肪族ニトリル化合物との錯体が形成された陽極と、化学式(1)で現われる化合物の分解産物を含有する被覆膜が形成された陰極とを備えてなる電気化学素子、陽極活物質の表面と脂肪族ニトリル化合物との錯体が形成された陽極と、化学式(1)で現われる化合物またはその分解産物を含有する非水電解液とを備えてなる電気化学素子、または、化学式(1)で現われる化合物の分解産物を含有する被覆膜が形成された陰極と、脂肪族ニトリル化合物を含有する非水電解液とを備えてなる電気化学素子を提供する。
Description
で現れる化合物又はその分解産物を電解液の10重量%超過 〜40重量%以下の範囲で含有し、また、脂肪族ニトリル化合物を電解液の1重量%〜40重量%の範囲で含有することを特徴とする非水電解液及び前記非水電解液を備えてなる電気化学素子を提供する。
N≡C−R (2)
(式中、Rは、(CH2)n−CH3を示し、n=1〜11の整数である)
で現れ、脂肪族ジニトリル化合物は、下記化学式(3):
N≡C−R−C≡N (3)
(式中、Rは、(CH2)nを示し、n=2〜12の整数である)
で現われることができる。
[1]リチウムイオンを吸蔵・放出できる陽極;
[2]リチウムイオンを吸蔵・放出できる陰極;
[3]多孔性分離膜;及び
[4]a)リチウム塩;
b)電解液溶媒;
を含むことができる。
実施例1
FEC:PC:DMC=2:1:7の組成を有する0.8M LiPF6溶液を電解液として使用し、前記電解液にサクシノニトリルを2重量%添加した。陰極には人造黒鉛を使用し、陽極にはLiCoO2を使用した。次に、通常の方法で円筒形電池を製造した。
フルオロエチレンカーボネート(FEC)を含むカーボネート溶媒の組成比を30:5:65にすることを除いては、実施例1と同様にして円筒形電池を製造した。
サクシノニトリルの代わりにブチロニトリルを使用し、その含量を5重量%にすることを除いては、実施例1と同様にして円筒形電池を製造した。
FEC:PC:DMC=2:1:7の組成を有する0.8M LiPF6溶液を電解液として使用した。陰極には人造黒鉛を使用し、陽極にはLiCoO2を使用した。次に、通常の方法で円筒形電池を製造した。
EC:PC:DMC=2:1:7の組成を有する0.8M LiPF6溶液を電解液として使用し、サクシノニトリルを2重量%添加した。陰極には人造黒鉛を使用し、陽極にはLiCoO2を使用した。次に、通常の方法で円筒形電池を製造した。
フルオロエチレンカーボネート(FEC)を含むカーボネート溶媒の組成比を30:5:65にすることを除いては、比較例1と同様にして円筒形電池を製造した。
サクシノニトリルの代わりにブチロニトリルを使用し、その含量を5重量%にすることを除いては、比較例2と同様にしてリチウムポリマー電池を製造した。
実施例1、2、3及び比較例1、2、3、4で製造された電池をそれぞれ4.25V充電した状態で150℃の炉内に放置し、電池が発火及び暴発するかどうかを観察した。その結果が図1乃至図7に示されている。
実施例1、2及び比較例1で製造した電池をそれぞれ4.2Vに充電した。一般の熱量分析装置であるDSC(Differential Scanning Calorimeter)を使用し、電解液の蒸気圧に耐え得る2つの高圧パンを測定パンとして使用するが、1つのパンには4.2Vに充電された各電池から分離された陽極5mg〜10mg程度を採取して入れ、もう1つのパンは空パンにして、1分間に5℃ずつ400℃まで昇温しながら2つのパン間の熱量差を分析して発熱温度ピークを測定した。
図1乃至図7は、電池を4.25V充電した状態で150℃の炉内に放置した後、電池が発火及び暴発するかどうかを示すグラブであって、図1は実施例1、図2は実施例2、図3は実施例3、図4は比較例1、図5は比較例3、図6は比較例2、図7は比較例4に係るものを示している。
Claims (26)
- 前記脂肪族ニトリル化合物が、脂肪族モノニトリル化合物、脂肪族ジニトリル化合物またはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項1に記載の非水電解液。
- 前記脂肪族ジニトリル化合物が、前記非水電解液の1重量%〜10重量%の範囲で含んでなることを特徴とする、請求項2に記載の非水電解液。
- 前記脂肪族モノニトリル化合物が、下記化学式(2):
N≡C−R (2)
(上記式中、Rは、(CH2)n−CH3を示し、n=1〜11の整数である)
で表されるものであり、
前記脂肪族ジニトリル化合物が、下記化学式(3):
N≡C−R−C≡N (3)
(上記式中、Rは、(CH2)nを示し、n=2〜12の整数である)
で表されることを特徴とする、請求項2に記載の非水電解液。 - 前記脂肪族ニトリル化合物が、サクシノニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリルまたはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項1に記載の非水電解液。
- 前記溶媒が、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)及びγ−ブチロラクトン(GBL)からなる群から選択される少なくとも1つの環状カーボネート、ジエチルカーボネート(DEC)、ジメチルカーボネート(DMC)、エチルメチルカーボネート(EMC)及びメチルプロピルカーボネート(MPC)からなる群から選択される少なくとも1つの線状カーボネート、または、前記環状カーボネート及び前記線状カーボネートの両方を含むことを特徴とする、請求項1に記載の非水電解液。
- アルキレン化合物、硫黄含有化合物、ラクタム系化合物からなる群から選択されるもので、陰極表面の上で不動態膜を形成することができる化合物を前記電解液に添加することを特徴とする、請求項1に記載の非水電解液。
- 陽極と、陰極と、及び請求項1〜7の何れか一項に記載の非水電解液を備えてなる、電気化学素子。
- 前記脂肪族ニトリル化合物が、脂肪族モノニトリル化合物、脂肪族ジニトリル化合物又はこれらの混合物であることを特徴とする、請求項9に記載の電気化学素子。
- 前記脂肪族モノニトリル化合物が、下記化学式(2):
N≡C−R (2)
(上記式中、Rは、(CH2)n−CH3を示し、n=1〜11の整数である)
で表されるものであり、
前記脂肪族ジニトリル化合物が、下記化学式(3):
N≡C−R−C≡N (3)
(上記式中、Rは、(CH2)nを示し、n=2〜12の整数である)
で表されることを特徴とする、請求項10に記載の電気化学素子。 - 前記陽極活物質の表面と前記脂肪族ニトリル化合物との錯体が、前記脂肪族ニトリル化合物が添加された電解液から製造された電池を高温処理して形成され、又は、脂肪族ニトリル化合物が添加された電解液に集電体の上に陽極活物質が塗布された陽極を浸漬した後、高温処理して形成されることを特徴とする請求項9に記載の電気化学素子。
- 前記高温処理が、電池組立の前または電池組立の後に、30℃以上の温度で行われることを特徴とする、請求項12に記載の電気化学素子。
- 前記脂肪族ニトリル化合物は、サクシノニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリルまたはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項9に記載の電気化学素子。
- 前記脂肪族ニトリル化合物が、脂肪族モノニトリル化合物、脂肪族ジニトリル化合物またはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項15に記載の電気化学素子。
- 前記脂肪族モノニトリル化合物が、下記化学式(2):
N≡C−R (2)
(上記式中、Rは、(CH2)n−CH3を示し、n=1〜11の整数である)
で表されるものであり、
前記脂肪族ジニトリル化合物が、下記化学式(3):
N≡C−R−C≡N (3)
(上記式中、Rは、(CH2)nを示し、n=2〜12の整数である)
で表されるものであることを特徴とする、請求項16に記載の電気化学素子。 - 前記化学式(1)で表される、化合物またはその分解産物を前記非水電解液の10重量%〜40重量%の範囲で含んでなることを特徴とする、請求項15に記載の電気化学素子。
- 前記陽極活物質の表面と前記脂肪族ニトリル化合物との錯体が、脂肪族ニトリル化合物が添加された電解液から製造された電池を高温処理して形成され、又は、脂肪族ニトリル化合物が添加された電解液に集電体の上に陽極活物質が塗布された陽極を浸漬した後、高温処理して形成されることを特徴とする、請求項15に記載の電気化学素子。
- 前記高温処理が、電池組立の前または電池組立の後に、30℃以上の温度で行われることを特徴とする、請求項19に記載の電気化学素子。
- 前記脂肪族ニトリル化合物が、サクシノニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリルまたはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項15に記載の電気化学素子。
- 前記脂肪族ニトリル化合物が、脂肪族モノニトリル化合物、脂肪族ジニトリル化合物またはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項22に記載の電気化学素子。
- 前記脂肪族モノニトリル化合物が、下記化学式(2):
N≡C−R (2)
(上記式中、Rは、(CH2)n−CH3を示し、n=1〜11の整数である)
で表されるものであり、
前記脂肪族ジニトリル化合物が、下記化学式(3):
N≡C−R−C≡N (3)
(上記式中、Rは、(CH2)nを示し、n=2〜12の整数である)
で表されるものであることを特徴とする、請求項23に記載の電気化学素子。 - 前記脂肪族モノニトリル化合物が、前記非水電解液の1重量%〜40重量%の範囲で含んでなり、
脂肪族ジニトリル化合物が、前記非水電解液の1重量%〜10重量%の範囲で含んでなることを特徴とする、請求項23に記載の電気化学素子。 - 前記脂肪族ニトリル化合物が、サクシノニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリルまたはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項22に記載の電気化学素子。
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