JP2009522460A

JP2009522460A - ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂とポリアミドの混合物を具えるクレーピング接着剤

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Publication number: JP2009522460A
Application number: JP2008548671A
Authority: JP
Inventors: グリゴリエフ，ウラジーミル，エイ．; フルマン，ゲイリー，エス．; アーチャー，サミー，リー; スー，ウィンストン; ケリー，クリストファー，ディー．; ウェイ，ミンリ
Original assignee: Nalco Co LLC
Current assignee: ChampionX LLC
Priority date: 2005-12-29
Filing date: 2006-12-22
Publication date: 2009-06-11
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Also published as: AR058887A1; AU2006332833A1; KR20080091353A; BRPI0621163A2; BRPI0621163B1; EP1973730A4; WO2007079064A3; JP4920699B2; MX2008008575A; US8066847B2; CA2635737C; EP1973730B1; CN101384424A; CN101384424B; CA2635737A1; EP1973730A2; WO2007079064A2; US20070151684A1

Abstract

一又はそれ以上のポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂と、一又はそれ以上のポリアミドを、ポリマ活性ベースで約１：９９乃至約９９：１の割合で具える組成、及び、この組成のクレーピングペーパウエブへの使用。
【選択図】なし

Description

本発明は、紙製品をクレーピングする方法に関し、ポリアミノアミドエピクロロヒドリン樹脂とポリアミドの混合物を具える接着剤組成を用いて、ペーパーウェブをクレーピングシリンダに接着させる方法に関する。

発明の背景
柔軟性、束、伸縮性、吸収性を含めてティッシュペーパの望ましい特性は、蒸気過熱式ヤンキードライヤーシリンダとドクターブレードによって達成される。湿潤繊維ウエブは、シートがヤンキードライヤーシリンダ表面に移送される圧力ロールニップにおいて、ほとんど脱水される。この時点で、ペーパーウエブの稠度は３５−４０％である。このシートを、更にホットヤンキードライヤーの上で稠度９０−９７％に乾燥させて、ドクターブレードで取り除く。このブレードの機械的動作によって、繊維−繊維間の接着が崩壊し、シート中にマイクロフォールド構造が形成される。このプロセスを、クレーピングと呼ぶ。

クレープを作るためには、ペーパーウエブをヤンキードライヤの表面に接着させなければならない。この接着は、ドライヤの上に接着剤を噴霧することによって行われる。普通のヤンキー接着剤のほとんどは、ポリアミノアミド−エピクロロヒドリン樹脂、ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、及びポリエステルなどの合成ポリマである。様々な低分子量化合物、油、界面活性剤を用いて、ヤンキー被覆特性を修正している。

高分子量及び低分子量のポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂、ＰＡＥ−Ｉ及びＰＡＥ−ＩＩの混合物を具えるクレーピング接着剤が、米国特許第６，２７７，２４２号に記載されている。

ティッシュペーパ業界では、非常に柔軟なティッシュ（上質）の製造に関心が高まっており、この製造には、非常に低いシート水分レベル（＜３％）が要求される。従来のクレーピング接着剤は、硬くなり、低水分クレーピングに必要な拡張乾燥ステップにおいて何度もぬれることができないといった傾向にある。硬質被覆にすると、ブレードががたがたして、接着性が失われ、ブレード磨耗と、非均質なクレーピングとなる。従って、低水分クレーピング条件の下でも、柔軟性を維持し、何度もぬれることができるクレーピング接着剤の開発が求められている。

伝統的な熱硬化性接着剤は、永久湿潤強度樹脂と非常に良く似ており、非常に脆弱な被覆を形成し、高水分（＞６％）クレーピング条件でよりよく作用する。架橋レベルの低いいくつかの熱硬化性接着剤がより汎用性があり、３−７％のより広い範囲のシート水分でのクレーピングに使用することができる。非熱硬化性樹脂は、一般的に、取り扱いが容易であり、低水分レベルでのクレーピング時により良好なシートコントロールを提供する。修飾剤、例えば、グリセロールなどのポリオールを使用して、更に、接着レベルを調整したり、被覆の柔軟性と再湿潤性を改善することができる。しかし、修飾剤を追加したとしても、従来の接着剤は硬すぎ、その使用は＞３％の水分レベルに制限されている。従って、クレーピング接着化合物の改善が継続して求められている。

発明の概要
一実施形態では、本発明は、一又はそれ以上のポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂と、一又はそれ以上のポリアミドを約１：９９乃至約９９：１の割合で、ポリマ活性に基づいて具える組成物である。

別の実施形態では、本発明は、
ａ）回転クレーピングシリンダに、一又はそれ以上のポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂と一又はそれ以上のポリアミドを、ポリマ活性ベースで約１：９９乃至約９９：１の割合で具える接着剤を塗布するステップと；
ｂ）ペーパーウエブを前記クレーピングシリンダにプレスして、前記ペーパーウエブを前記クレーピングシリンダに対して接着させるステップと；
ｃ）ドクターブレードを用いて前記ペーパーウエブを前記クレーピングシリンダからはがすステップと；
を具えるペーパーウエブをクレーピングする方法である。

発明の詳細な説明
本発明の組成物に有用なポリアミドは、一又はそれ以上の有機ジカルボン酸誘導体と一又はそれ以上のポリアルキレンポリアミンを長鎖ポリアミドを形成するのに適した条件下で、例えば、約１３０℃より高い温度で、数時間、水またはアルコール副生成物を除去して、縮重合から作ることができる。結果物であるポリアミドは、通常、ゲル透過クロマトグラフィ／多角度光散乱（ＧＰＣ／ＭＡＬＬＳ）によって測定したときに約５００乃至５００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、２５℃で、５０％溶液について、約１００ｃｐｓより高いポリマブルックフィールド粘度を有する。この重合の最後に水を加えて、水性ポリマ溶液を作ることができる。

一般的に、ほとんど全ての第１級アミノ基と反応するのに十分であるが、ポリアルキレンポリアミンの第２級アミノ基とは有意な程度に反応するには不十分な量の有機酸誘導体が用いられる。一の実施形態では、有機ジカルボン酸誘導体とポリアルキレンポリアミンが約０．８：１乃至約１．４：１のモル比で反応させる。別の実施形態では、有機ジカルボン酸誘導体とポリアルキレンポリアミンを約０．９：１乃至約１．０：０．９のモル比で反応させる。

「有機ジカルボン酸誘導体」には、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸、及びこれらの対応する塩酸化物、無水物、及びエステル、及びこれらの混合物が含まれる。エステルは、好ましくはＣ_１−Ｃ_３脂肪族エステルである。有機ジカルボン酸誘導体は、結果物としてのポリアミドが水溶性、あるいは水分散性となるように選択される。

代表的な有機ジカルボン酸とその誘導体には、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジメチルマレイン酸エステル、ジメチルマロン酸エステル、ジエチルマロン酸エステル、ジメチルコハク酸エステル、ジイソプロピルコハク酸エステル、ジメチルグルタル酸エステル、ジエチルグルタル酸エステル、ジメチルアジピン酸エステル、メチルエチルアジピン酸エステル、ジメチルセバシン酸エステル、ジメチルフタル酸エステル、ジメチルイソフタル酸エステル、ジメチルテレフタル酸エステル、ジメチルナフタレンジカルボン酸エステル、二塩基エステル（ＤＢＥ）、ポリ（エチレングリコール）ビス（カルボキシメチル）エーテル、塩化スクシニル、グルタリル二塩化物、アジピン酸クロリド、セバシン酸クロリド、セバシン酸エステル、塩化フタロイル、イソフタロイルクロリド、テレフタロイルクロリド、ナフタレンジカルボン塩酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水フタル酸、１，８−ナフタル酸無水物、その他が含まれる。

「ポリアルキレンポリアミン」とは、二つの第１級アミノ（−ＮＨ_２）基と、少なくとも一の第２級アミノ基を有するこれらの有機化合物であって、アミノ窒素原子がアルキレン基によって互いに結合して、二つの窒素原子が同じ炭素原子に結合しない化合物を意味する。代表的なポリアルキレンポリアミドには、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタアミン（ＴＥＰＡ）、ジプロピレントリアミン、その他が含まれる。

本発明の組成物に有用なポリアミノアミド−エピクロロヒドリン樹脂は水溶性の、カチオン熱硬化性樹脂であり、典型的には、一又はそれ以上の第２級アミノ基を含むポリアルキレンポリアミンと一又はそれ以上のジカルボン酸誘導体反応させて、ポリアミノアミドを形成し、次いで、このポリアミノアミドをエピクロロヒドリンと反応させて、ポリアミノアミドエピクロロヒドリン樹脂を形成して、調整する。

ポリアミノアミドの調整は、この組成物のポリアミド成分の調整について上述したとおりである。一の実施形態では、有機ジカルボン酸誘導体と、ポリアルキレンポリアミンを、約０．８：１乃至約１．４：１ｌのモル比で反応させる。別の実施形態では、有機ジカルボン酸誘導体とポリアルキレンポリアミンを、約０．９：１乃至約１．０：０．９のモル比で反応させる。

次いで、制御された条件下でポリアミノアミドをエピクロロヒドリンと、反応させて、ポリアミノアミド−エピクロロヒドリン（ＰＡＥ）樹脂を形成する。好ましくは、ポリアミノアミドを、約１０乃至約５０重量パーセントの濃度に水で希釈し、この溶液を約２５℃以下に冷却する。次いで、このポリアミノアミド中の所望の量の第２級アミノ基と反応するのに十分な量のエピクロロヒドリンを、この溶液にゆっくり加える。次いで、この混合物を約４０℃乃至約１００℃の温度で、所望の粘度となるまで、通常約２時間ないし８時間加熱する。好適なポリアミノアミド−エピクロロヒドリン樹脂の調整は、ここに引用されている特許第６，２７７，２４２号に記載されている。

一の実施形態では、ポリアミノアミドを、ポリアミノアミドの第２級アミノ基をベースにして、約０．０１乃至約１．８モル当量のエピハロヒドリンと反応させる。

一の実施形態では、ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂は、約１０，０００乃至約５，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、ポリアミドは、約５００乃至約５００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。

一の実施形態では、前記エピハロヒドリンがエピクロロヒドリンである。

一の実施形態では、本発明の組成物が、一又はそれ以上のポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂と、一又はそれ以上のポリアミドを、ポリマ活性をベースにして約１０：９０乃至約９５：５の割合で具える。別の実施形態では、この組成物が、一又はそれ以上の一又はそれ以上のポリアミドを、ポリマ活性をベースにして約４０：６０乃至約８０：２０の割合で具える。

一の実施形態では、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂が、約５０，０００乃至約２，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、前記ポリアミドは、約５００乃至約５００，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。

一の実施形態では、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂を、ポリアミノアミドの第２級アミノ基をベースにしてポリアミノアミドを約０．０５乃至約０．８モル当量のエピクロロヒドリンと反応させて調整する。別の実施形態では、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂を、ポリアミノアミドの第２級アミノ基をベースにしてポリアミノアミドを約０．１乃至約０．３モル当量のエピクロロヒドリンと反応させて調整する。

一の実施形態では、前記ポリアミノアミドが、ジエチレントリアミンと、アジピン酸、グルタル酸、ＤＢＥ−２二塩基性エステル、ジメチルグルタル酸エステル、及びジメチルアジピン酸エステルまたはこれらの混合物から選択されたジカルボン酸誘導体との反応生成物である。

一の実施形態では、前記ポリアミドが、ジエチレントリアミンと、ＤＢＥ−２二塩基性エステル、アジピン酸、グルタル酸、ジメチルグルタル酸エステル、及びジメチルアジピン酸エステル、またはこれらの混合物から選択された一又はそれ以上のジカルボン酸誘導体との反応生成物である。

一の実施形態では、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂が、約５０，０００乃至約２，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、前記ポリアミドは、約１，０００乃至約５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。

一の実施形態では、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂が、約１００，０００乃至約１，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、前記ポリアミドは、約３，０００乃至約２０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。

一の実施形態では、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂が、グルタル酸、ジエチレントリアミン、及びエピクロロヒドリンのターポリマであり、前記ポリアミドがアジピン酸とジエチレントリアミンのコポリマである。

本発明の組成物は、希釈水溶液としてクレーピングシリンダの表面に塗布することができる。一の実施形態では、この水溶液は、約０．０１ないし約５０重量％のポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂／ポリアミド組成物と、約９９．９９乃至約５０重量％の水を具える。クレーピングの分野の当業者には、この混合物中の水の割合をこのようにより大きなものとする理由は、一つには、クレーピングシリンダ上に非常に薄い層の接着剤を付着させる必要に基づくものであることは自明である。この薄い接着剤層は、一の実施形態では、スプレーブームで最も容易に付着させることができる。

前記水溶液のｐＨを調整して、この組成物を更に安定させることができる。一の実施形態では、このｐＨは約２−７に調整される。別の実施形態では、このｐＨは、約４−６に調整される。このｐＨの調整は、いずれかの有機酸または無機酸を用いて行うことができる。代表的な酸は、蟻酸、酢酸、硫酸、塩酸、リン酸、などである。一の実施形態は、ｐＨを硫酸またはリン酸、あるいはこれらの混合物を用いて調整する。

一の実施形態では、本発明の接着成分が更に、一又はそれ以上のポリオール、一又はそれ以上のリン酸塩、またはこれらの混合物を具える。

ここで用いられているように、「ポリオール」とは、アルキレン基と、最大約６個のヒドロキシル基からなる単純な水溶性のポリオールであり、このアルキレン基は、選択的に一又はそれ以上のＯまたはＮＨ基によって遮断される。代表的なポリオールには、グリセロール、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ソルビトール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポルピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、その他が含まれる。

一の実施形態では、ポリオールは、グリセロール、エチレングリコール、ソルビトール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びジエタノールアミンから選択される。

一の実施形態では、ポリオールがグリセロールである。

代表的なリン酸塩には、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、ポリリン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩の、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が含まれる。また、リン酸塩には、クレーピング成分のｐＨをリン酸で調整することによって、インサイチュウで形成されたリン酸塩も含まれる。一の実施形態では、このリン酸塩は、モノアンモニウムリン酸塩、ジアンモニウムリン酸塩、クレーピング成分のｐＨをリン酸で調整することによってインサイチューで形成したリン酸塩、およびこれらの混合物から選択される。

ドライポリマベース上のポリアミノアミドエピクロロヒドリン樹脂／ポリアミド成分に対するポリオール及び／又はリン酸の量は、通常、約０．５乃至約５０重量％の範囲である。一の実施形態では、約０．５乃至約２０重量％のポリオール及び／又はリン酸塩を使用するのが好ましい。すべてのポリオールが同様の結果を生じるわけではないことが理解される。所定の場合は、使用する温度、使用した特定のポリアミノアミドエピクロロヒドリン樹脂／ポリアミド組成物、及びその他の変数によって、ルーチン実験を行って使用する最適ポリオール又はリン酸塩を決定し、同様に、特別なポリアミノアミドエピクロロヒドリン樹脂／ポリアミド組成物と関連して使用する特別な量を決める必要があるであろう。

一の実施形態では、希釈され、乳化されあるいは水性形状に分散された放出助剤が、ポリマ接着剤と共にヤンキードライヤに塗布される。この放出助剤は、ヤンキードライヤ表面上で接着材料と相互作用して、過剰被覆が生じないようにし、シートの接着を調整して、ドクターブレードの磨耗を低減する。代表的な放出助剤には、ナフテン酸、パラフィン酸、ベジタブルオイル、ミネラルオイルまたは合成オイルからなる放出オイル、及び乳化界面活性剤が含まれる。安定した水性分散を形成するために、この放出助剤は通常、脂肪酸、アルコキシル化アルコール、アルコキシル化脂肪酸、その他などの一又はそれ以上の界面活性剤で調整する。この放出助剤は、接着成分の前または後にクレーピングシリンダに塗布しても良く、あるいは、接着剤で調整してクレーピングシリンダに塗布するようにしても良い。

本発明の接着組成は、また、この技術分野で組織あるいはタオルの柔軟性を改善するのに使用されている機能性添加物と組み合わせて用いることもできる。代表的な機能性添加物には、ジアルキルイミダゾリニウム第４級塩、ジアルキルジアミドアミン第４級塩、モノアルキルトリメチルアンモニウム第４級塩、ジアルキルジメチルアンモニウム第４級塩、トリアルキルモノメチルアンモニウム第４級塩、エトキシ化第４級塩、ジアルキル及びトリアルキルエステル第４級塩、その他を含む、約１２乃至約２２の炭素原子の脂肪鎖を有する有機第４級塩が含まれる。追加の好適な機能性添加物には、ポリシロキサン、第４級シリコーン、有機反応ポリシロキサン、アミノ−機能性ポリジメチルシロキサン、その他が含まれる。一の実施形態では、機能性添加剤は、ジアルキルイミダゾリニウム第４級塩と、第４級シリコーンから選択される。

一の実施形態では、機能性添加剤は、本発明の接着組成で調整して、クレーピングシリンダへ塗布する。

上述したスプレイによる塗布は、例えば、２倍または３倍のカバレージに設計したスプレイブームを使用する、スプレイブームを振動させる、また、希釈したクレーピング助剤合成物をスプレーブームの出口から再循環させることによる、といった様々な手段によって更に改善して、混合を改良し、分離の可能性を低減させることができる。ポリアミノアミドエピクロロヒドリン樹脂／ポリアミド合成物の目標を決めた塗布は、ＰＣＴ２００４０３１４７５号に記載された方法とを打ちを用いて行うこともできる。

代替的に、ポリアミノアミドエピクロロヒドリン樹脂／ポリアミド組成物、機能的添加物、及び／又は放出助剤を、水溶液ではなく、エア（またはガス）噴霧を用いてクレーピングシリンダに塗布してもよい。

上述の記載は、以下の実施例を参照してより一層理解することができる。これらの実施例は、説明の目的のためであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。

実施例１
アジピン酸−ジエチレントリアミンポリマの調整
１０００ｍｌの反応フラスコに２０４．３ｇのジエチレントリアミンを入れる。この反応器を窒素でパージして、５０ｇの水、４．０ｇの硫酸、及び２９５．２ｇのアジピン酸を反応器にいれて、混合物を１６５℃に加熱する。凝縮器を介して水を回収する。反応混合物を１６５℃で、５時間維持する。選択的に真空にして、ポリマ分子量を上げる。次いで、水（４２３．５ｇ）を反応器にゆっくり加えてかき混ぜ、５０％のポリアミノアミドポリマ溶液を作る。

実施例２
アジピン酸−ジエチレントリアミン−エピクロロヒドリン樹脂の調整
５００ｍｌの反応器に１１４ｇのポリアミド（５０％溶液、実施例１と同じに調整した）と、２８３ｇの水を入れる。この溶液を窒素でパージする。混合物を５０℃に加熱して、３．０ｇのエピクロロヒドリンを反応器に加える。温度を５０℃に維持し、生成物の粘度を３０分ごとにモニタする。１５％硫酸を１６．３ｇ加えて、生成物の粘度が３０ｃｐｓ（２５度、３０ｒｐｍで、スピンドル＃２）になったら、反応器を止める。硫酸で、最終ｐＨを３．５に調整する。

実施例３
水性ポリアミノアミドエピクロロヒドリン樹脂／ポリアミド合成物の調整
１５００ｍｌのビーカに、実施例２のように調整したポリアミノアミドエピクロロヒドリン樹脂（３４９．７５ｇ）と、実施例１のように調整したポリアミノアミド（１４７．９７ｇ）と、グリセロール（２７．９８ｇ）を入れる。混合物を均一になるまで混合し、８５％のリン酸でｐＨを４．０に調整する。

実施例４
剥離力接着
本発明の調整物によって提供される接着力を、引き剥がし粘着力テストによって測定する。このテストは、過熱した金属プレートから綿ストリップを引き剥がすのに必要な力を測定する。まず、１５％の活性で、接着剤成分を金属パネルに、＃４０の被覆ロッドを用いて貼り付ける。金属プレートを１００℃に加熱して、この点で、ウエット（湿タック用）綿ストリップまたはドライ（乾タック用）綿ストリップを、１．９ｋｇのシリンダ状ローラによってフィルムにプレスする。ストリップを貼り付けた後、金属プレートを１０５度のオーブンに１５分間入れてストリップを乾かす。次いで金属プレートを引っ張り試験装置内に固定する。綿布の一方の端部をテスタの空気式グリップに固定して、１８０度の角度で一定の速度でパネルから引き剥がす。引き剥がしの間、金属プレートは、１００℃の温度に制御する。代表的なポリアミノアミドエピクロロヒドリン樹脂／ポリアミド組成物と、米国特許第６，２７７，２４２号に記載されている代表的な組成物についての剥離力接着力の比較を表１に示す。表１において、ＰＡＥは、ポリアミノアミドエピクロロヒドリン樹脂を意味し、ＰＡは、ポリアミドを意味する。

表１
剥離力接着力データ

表１に示すように、本発明の組成物であるＰＡＥ樹脂とポリアミドのブレンド（ＰＡＥ−Ｉ＋ＰＡ）は、二つのＰＡＥ樹脂（ＰＡＥ−Ｉ＋ＰＡＥ−ＩＩ）を用いている米国特許第６，２７７，２４２号の組成物より、より高い剥離接着力を示す。

実施例５
ガラス遷移温度（Ｔ_ｇ）
ＴＡ２９２０示差走査熱量系ＤＳＣ（ＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社、ニューキャッスル、デラウエア州）を用いて、代表的なポリマ組成物のガラス遷移温度を測定する。１０５℃でフィルムを成形して、ポリマのサンプルを作る。ＤＳＣ機器をインジウム標準で調整する。ＤＳＣ分析用サンプルのサイズは約１０−１５ｍｇである。サンプルを１０℃／分の加熱レートで加熱する。ポリマのガラス繊維温度を、ハーフハイト法を用いて第２のスキャンから測定する。

実施例６
せん断貯蔵弾性率（Ｇ’）
せん断貯蔵弾性率は、血流計ＡＲ２０００（ＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社、ニューキャッスル、デラウエア州）を用いて測定する。５％（ｗ／ｗ）ポリマ溶液からフィルムを一体成形してサンプルを準備する。このサンプルを９５℃のオーブンで一晩乾燥させる。結果物のフィルムをダイ（直径８ｍｍ）を用いてパンチして、サンプルディスクを作る。このディスクを１１０℃の真空オーブンで２時間乾燥させ、使用の前までデシケータで保存する。分析に用いるジオメトリは、８−ｍｍのステンレススチール製パラレルプレートである。せん断貯蔵弾性率を、１１０℃、１Ｈｚ、０．１％歪振動モードで測定する。代表的な接着組成物についての、剥離力データ、ガラス遷移温度データ、及びせん断貯蔵弾性率データを表２に示す。

表２

ＰＡ：ポリアミド
ＰＡＥ−Ｉ：エピ／アミンモル比が〜０．１５のポリアミドアミノ−エピクロロヒドリン樹脂
ＰＡＥ−III：エピ／アミンモル比が〜０．１０のポリアミドアミノ−エピクロロヒドリン樹脂

本発明の代表的な組成物の特性と剥離力データを、商業的ＰＡＥ接着剤、ＰＡＥ−Ｉ及びＰＡＥ−IIIと比較する。本発明の接着剤は、従来のクレーピング接着に用いられているＰＡＥ樹脂に比較して有意に高い剥離力を提供している。また、本発明の接着剤のガラス遷移温度（Ｔ_ｇ）は、従来の樹脂のガラス遷移温度より有意に低い。接着フィルムの柔軟性に密接に関連するせん断貯蔵弾性率（Ｇ’）データは、本発明の接着剤が、従来のＰＡＥ樹脂に比べて非常に乾燥した状態でよりやわらかいことを示す。

グリセロールを加えると、接着力が更に改善され、Ｔ_ｇとＧ’の双方を劇的に低減し、同じグリセロールレベル（製品ベースで３％）でも、本発明の接着剤は、より高い接着力と有意に低いＧ’を提供する。

ここに述べた組成、作業工程、及び本発明の方法の処理は、特許請求の範囲に記載された本発明の概念と範囲から外れることなく変更することができる。

Claims

一又はそれ以上のポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂と、一又はそれ以上のポリアミドを、ポリマ活性ベースで約１：９９乃至約９９：１の割合で具えることを特徴とする組成物。
請求項１に記載の組成物において、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂が、一又はそれ以上の脂肪族または芳香族ジカルボン酸誘導体を、一又はそれ以上のポリアルキレンポリアミンと、約０．８：１乃至約１．４：１のモル比で反応させることによって調整したポリアミノアミドを、モル当量約０．０１乃至約１．８のエピハロヒドリンと反応させることによって、前記ポリアミノアミドの第２級アミノ基をベースにして調整されたものであり、前記ポリアミドが、一又はそれ以上の脂肪族または芳香族ジカルボン酸誘導体を一又はそれ以上のポリアルキレンポリアミンと、約０．８：１乃至約１．４：１のモル比で反応させることによって調整されたものであることを特徴とする組成物。
請求項２に記載の組成物において、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂が、約１０，０００乃至約５，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、前記ポリアミドが約５００乃至約５００，０００ダルトンの重量平均分子量を有することを特徴とする組成物。
前記エピハロヒドリンがエピクロロヒドリンであることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
請求項４に記載の組成物において、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂が、約５０，０００乃至約２，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、前記ポリアミドが約５００乃至約５００，０００ダルトンの重量平均分子量を有することを特徴とする組成物。
請求項５に記載の組成物において、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂が、ポリアミノアミドを約０．０５乃至約０．８モル当量のエピクロロヒドリンと、ポリアミノアミドの第２級アミノ基と反応させて調整したものであることを特徴とする組成物。
請求項６に記載の組成物において、前記ポリアミノアミドがジエチレントリアミンと、アジピン酸、グルタル酸、ＤＢＥ−２二塩基エステル、グルタル酸ジメチル、及びアジピン酸ジメチル、またはこれらの混合物から選択されたジカルボン酸誘導体の反応生成物であることを特徴とする組成物。
請求項７に記載の組成物において、前記ポリアミドが、ジエチレントリアミンと、ＤＢＥ−２二塩基エステル、アジピン酸、グルタル酸、グルタル酸ジメチル及びアジピン酸ジメチル、またはこれらの混合物から選択された一又はそれ以上のジカルボン酸誘導体の反応生成物であることを特徴とする組成物。
請求項８に記載の組成物において、前記ポリアミノアミドが、前記ジカルボン酸誘導体と、前記ポリアルキレンポリアミンを約０．９：１乃至約１：０．９のモル比で反応させて調整したものであり、前記ポリアミドが前記ジカルボン酸誘導体を、前記ポリアルキレンポリアミドと約０．９：１乃至約１：０．９のモル比で反応させて調整したものであることを特徴とする組成物。
請求項９に記載の組成物において、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂が、ポリアミノアミドの第２級アミノ基をベースにして、ポリアミノアミドを約０．１乃至約０．３モル当量のエピクロロヒドリンと反応させて調整したものであることを特徴とする組成物。
請求項１０に記載の組成物において、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂が、約５０，０００乃至約２，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、前記ポリアミドが約１，０００乃至約５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有することを特徴とする組成物。
一又はそれ以上のポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂と、一又はそれ以上のポリアミドを、ポリマ活性をベースにして約１０：９０乃至約９５：５の割合で、具えることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
請求項１２に記載の組成物において、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂が、約１００，０００乃至約１，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、前記ポリアミドが約３，０００乃至約２０，０００ダルトンの重量平均分子量を有することを特徴とする組成物。
請求項１３に記載の組成物において、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂がグルタル酸、ジエチレントリアミン、及びエピクロロヒドリンのターポリマであり、前記ポリアミドが、アジピン酸とジエチレントリアミンのコポリマであることを特徴とする組成物。
請求項１４に記載の組成物において、前記ポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂が、約１００，０００乃至約１，０００，０００ダルトンの重量平均分子量を有し、前記ポリアミドが約３，０００乃至約２０，０００ダルトンの重量平均分子量を有することを特徴とする組成物。
請求項１５に記載の組成物が、一又はそれ以上のポリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂と、一又はそれ以上のポリアミドを、ポリマ活性ベースで約１０：９０乃至約９５：５の割合で具えることを特徴とする組成物。
約０．０１乃至約５０重量パーセントの請求項１に記載の組成物と、約９９．９９乃至約５０重量パーセントの水を具えることを特徴とする水性クレーピング接着組成。
ｐＨが約２乃至約７であることを特徴とする請求項１７に記載の水性クレーピング接着組成。
ｐＨが約４乃至約６であることを特徴とする請求項１７に記載の水性クレーピング接着剤組成。
請求項１７に記載の水性クレーピング接着組成が更に、一又はそれ以上のリン酸塩、一又はそれ以上のポリオール、またはこれらの混合物を具えることを特徴とする水性クレーピング接着剤組成。
請求項２０に記載の水性クレーピング接着剤組成において、前記ポリオールがグリセロールであり、前記リン酸塩が、第１リン酸アンモニウム、第２リン酸アンモニウム、リン酸塩で前記クレーピング組成物のｐＨを調整することによってインサイチュウで形成したリン酸塩、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする水性クレーピング接着剤組成。
ベーパーウエブをクレーピングする方法において：
ａ）回転クレーピングシリンダに、一又はそれ以上のピリアミノアミドエピハロヒドリン樹脂と、一又はそれ以上のポリアミドをポリマ活性ベースで約１：９９乃至約９９：１の割合で具える一又はそれ以上のポリアミドとを具える接着組成を塗布するステップと；
ｂ）前記ペーパーウエブを前記クレーピングシリンダに対してプレスして、前記クレーピングシリンダに前記ペーパウエブを接着させるステップと；及び
ｃ）前記クレーピングシリンダから前記ペーパウエブをドクターブレードを用いてはがすステップと；
を具えることを特徴とする方法。