JP5854167B2 - クレープ用接着剤及びクレープ紙の製造方法 - Google Patents
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Description
<1>
ポリアミドポリアミン・エピハロヒドリン樹脂(A)および/またはポリアミドポリアミンポリ尿素・エピハロヒドリン樹脂(B)並びに軟化剤(C)を含有するクレープ用接着剤であって、下記(1)〜(5)の条件を全て満たすことを特徴とするクレープ用接着剤。
(1)クレープ用接着剤の固形分1g中のアゼチジニウム基が0〜0.2mEq
(2)クレープ用接着剤の固有粘度が0.20〜0.55dL/g
(3)軟化剤(C)が、以下の(i)及び(ii)を満たすものであること
(i)沸点150℃以上でかつ80℃で液体、
(ii)水溶性脂肪族ポリオールまたはポリエチレングリコールジメチルエーテル
(4)質量比で[樹脂(A)および/または樹脂(B)]:[軟化剤(C)]=100:0.5〜70
(5)下記の算出方法によって評価される耐水性が40〜100%
<耐水性の算出方法>
ティーバッグ(重さW2(g))に、均一な皮膜の重さが0.05gとなるように調製したシャーレ(重さW1(g))を50℃の水中に攪拌下、5分間浸漬し、乾燥させ、前記シャーレの重さをティーバッグごと(重さW3(g))測定し、下式(1)より耐水性を算出する。
式(1) 耐水性(%)=100−{(W1+W2)−W3}/0.05×100
W1(g):皮膜調製した金属シャーレの重さ、W2(g):ティーバッグの重さ、W3(g):浸漬・乾燥後のティーバッグとシャーレの重さ
<2>
クレープ用接着剤の重量平均分子量が100万〜500万である前記<1>のクレープ用接着剤、
<3>
クレープ紙の製造方法であって、前記<1>又は<2>のクレープ用接着剤をドライヤー表面に繊維ウェブの面積に対して固形分あたり0.01〜500mg/m2になるように塗布する工程を含むクレープ紙の製造方法、
<4>
内添薬品として柔軟剤を用い、紙が衛生用紙である前記<3>のクレープ紙の製造方法、
を提供する。
すなわち、ポリアミドポリアミン・エピハロヒドリン樹脂(A)および軟化剤(C)を少なくとも含有するクレープ用接着剤、
ポリアミドポリアミンポリ尿素・エピハロヒドリン樹脂(B)及び軟化剤(C)を少なくとも含有するクレープ用接着剤、
という態様であり、当然に
ポリアミドポリアミン・エピハロヒドリン樹脂(A)、ポリアミドポリアミンポリ尿素・エピハロヒドリン樹脂(B)及び軟化剤(C)を少なくとも含有するクレープ用接着剤という態様も含まれる。
または、ポリアルキレンポリアミン(a)、二塩基性カルボン酸類(b)および尿素類(d)を反応させて得られるポリアミドポリアミンポリ尿素(y)とエピハロヒドリン(c)とを反応させて得られるポリアミドポリアミンポリ尿素・エピハロヒドリン樹脂(B)と軟化剤(C)を少なくとも含有するクレープ用接着剤であり、当然に
ポリアルキレンポリアミン(a)および二塩基性カルボン酸類(b)を反応させて得られるポリアミドポリアミン(x)に対し、エピハロヒドリン(c)を反応させて得られるポリアミドポリアミン・エピハロヒドリン樹脂(A)とポリアルキレンポリアミン(a)、二塩基性カルボン酸類(b)および尿素類(d)を反応させて得られるポリアミドポリアミンポリ尿素(y)とエピハロヒドリン(c)とを反応させて得られるポリアミドポリアミンポリ尿素・エピハロヒドリン樹脂(B)と軟化剤(C)を少なくとも含有するクレープ用接着剤も含まれる。
(i)沸点150℃以上でかつ80℃で液体、かつ
(ii)水溶性脂肪族ポリオールまたはポリエチレングリコールジメチルエーテル
である必要がある。
ティーバッグ(重さW2(g))に、均一な皮膜の重さが0.05gとなるように調製したシャーレ(重さW1(g))を50℃の水中に攪拌下、5分間浸漬し、乾燥させ、前記シャーレの重さをティーバッグごと(重さW3(g))測定し、下式(1)より耐水性を算出する。
式(1) 耐水性(%)=100−{(W1+W2)−W3}/0.05×100
W1(g):皮膜調製した金属シャーレの重さ、W2(g):ティーバッグの重さ、W3(g):浸漬・乾燥後のティーバッグとシャーレの重さ
耐水性が上記範囲であれば、湿紙などから持ち込まれる水分によるコーティング皮膜の溶出が少なく、ヤンキードライヤー上にコーティング皮膜が形成し易くなる。
<ポリアミドポリアミン(x−1)の製造>
温度計、還流冷却器、攪拌機、窒素導入管を備えた四つ口丸底フラスコに、ジエチレントリアミン(以下、「DETA」と略することがある)103g(1mol)、95%硫酸0.52g(0.005 mol)を仕込み、攪拌しながら、アジピン酸146g(1mol)を加え、窒素気流下、生成する水を系外に除去しながら昇温し、175℃で3時間反応させた後、水を徐々に加えて固形分35%に調整し、ポリアミドポリアミン水溶液(x−1)を得た。
上記で得られたポリアミドポリアミン水溶液(x−1)全量にエピクロロヒドリン7.4g(0.08mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度45mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−1)を得た。次いで軟化剤(C)として、プロピレングリコールを12g(樹脂(A−1)固形分100質量%に対して5質量%となるように)加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
実施例1と同様にして得たポリアミドポリアミン水溶液(x−1)全量にエピクロロヒドリン12g(0.13mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度470mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−2)を得た。次いで軟化剤(C)として、プロピレングリコールを99g(樹脂(A−2)固形分100質量%に対して30質量%となるように)加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
<ポリアミドポリアミン(x−2)の製造>
温度計、還流冷却器、攪拌機、窒素導入管を備えた四つ口丸底フラスコに、ジエチレントリアミン108g(1.05mol)、95%硫酸0.52g(0.005mol)を仕込み、攪拌しながら、アジピン酸146g(1mol)を加え、窒素気流下、生成する水を系外に除去しながら昇温し、175℃で6時間反応させた後、水を徐々に加えて固形分35%に調整し、ポリアミドポリアミン水溶液(x−2)を得た。
上記で得られたポリアミドポリアミン水溶液(x−2)全量にエピクロロヒドリン18.5g(0.2mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度50mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−3)を得た。次いで軟化剤(C)として、グリセリン61g(樹脂(A−3)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、15%硫酸と水でpH5、固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
実施例3と同様にして得たポリアミドポリアミン水溶液(x−2)全量にエピクロロヒドリン7.4g(0.08mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度20mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−4)を得た。次いで軟化剤(C)としてグリセリンを58g(樹脂(A−4)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
実施例3と同様にして得たポリアミドポリアミン水溶液(x−2)全量にエピクロロヒドリン14.8g(0.16mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度510mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−5)を得た。次いで軟化剤(C)としてグリセリンを60g(樹脂(A−5)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
<ポリアミドポリアミンポリ尿素(y−1)の製造>
温度計、還流冷却器、攪拌機、窒素導入管を備えた四つ口丸底フラスコに、ジエチレントリアミン105g(1.02mol)、95%硫酸0.52g(0.005mol)を仕込み、攪拌しながら、アジピン酸146g(1mol)を加え、窒素気流下、生成する水を系外に除去しながら昇温し、175℃で6時間反応させた後、水を徐々に加えて固形分98%に調整した。次いで尿素12g(0.2mol)を加えて125℃で2時間反応させた後、水を徐々に加えて固形分35%に調整し、ポリアミドポリアミンポリ尿素水溶液(y−1)を得た。
上記で得られたポリアミドポリアミンポリ尿素水溶液(y−1)全量にエピクロロヒドリン8.3g(0.09mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度95mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミンポリ尿素・エピクロロヒドリン樹脂(B−1)を得た。次いで軟化剤(C)として、グリセリン59g(樹脂(B−1)固形分100質量%に対して20質量%となるように)を加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
<ポリアミドポリアミンポリ尿素(y−2)の製造>
温度計、還流冷却器、攪拌機、窒素導入管を備えた四つ口丸底フラスコに、ジエチレントリアミン105g(1.02mol)、95%硫酸0.52g(0.005mol)を仕込み、攪拌しながら、アジピン酸146g(1mol)を加え、窒素気流下、生成する水を系外に除去しながら昇温し、175℃で6時間反応させた後、水を徐々に加えて固形分98%に調整した。次いで尿素24g(0.4mol)を加えて125℃で2時間反応させた後、水を徐々に加えて固形分35%に調整し、ポリアミドポリアミンポリ尿素水溶液(y−2)を得た。
上記で得られたポリアミドポリアミンポリ尿素水溶液(y−2)全量にエピクロロヒドリン8.3g(0.09mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度65mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミンポリ尿素・エピクロロヒドリン樹脂(B−2)を得た。次いでグリセリン60g(樹脂(B−2)固形分100質量%に対して20質量%となるように)を加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
<ポリアミドポリアミン(x−3)の製造>
温度計、還流冷却器、攪拌機、窒素導入管を備えた四つ口丸底フラスコに、ジエチレントリアミン101g(0.98mol)、95%硫酸0.52g(0.005mol)を仕込み、攪拌しながら、アジピン酸146g(1mol)を加え、窒素気流下、生成する水を系外に除去しながら昇温し、175℃で6時間反応させた後、水を徐々に加えて固形分35%に調整し、ポリアミドポリアミン水溶液(x−3)を得た。
上記で得られたポリアミドポリアミン水溶液(x−3)全量にエピクロロヒドリン5.6g(0.06mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度60mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−6)を得た。次いでグリセリン56g(樹脂(A−6)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
<ポリアミドポリアミン(x−4)の製造>
温度計、還流冷却器、攪拌機、窒素導入管を備えた四つ口丸底フラスコに、ジエチレントリアミン108g(1.05mol)、95%硫酸0.52g(0.005mol)を仕込み、攪拌しながら、アジピン酸146g(1mol)を加え、窒素気流下、生成する水を系外に除去しながら昇温し、175℃で6時間反応させた後、水を徐々に加えて固形分35%に調整し、ポリアミドポリアミン水溶液(x−4)を得た。
上記で得られたポリアミドポリアミン水溶液(x−4)全量にエピクロロヒドリン11.1g(0.12mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度60mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−7)を得た。次いで軟化剤(C)としてグリセリン59g(樹脂(A−7)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
実施例9と同様にして得たポリアミドポリアミン水溶液(x−4)全量にエピクロロヒドリン11.1g(0.12mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度80mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−8)を得た。次いで軟化剤(C)としてプロピレングリコール59g(樹脂(A−8)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
実施例9と同様にして得たポリアミドポリアミン水溶液(x−4)全量にエピクロロヒドリン11.1g(0.12mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度80mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−9)を得た。次いで軟化剤(C)として、ポリエチレングリコール(重合度200)59g(樹脂(A−9)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
実施例9と同様にして得たポリアミドポリアミン水溶液(x−4)全量にエピクロロヒドリン11.1g(0.12mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度80mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−10)を得た。次いで軟化剤(C)としてジエチレングリコールジメチルエーテル59g(樹脂(A−10)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
実施例9と同様にして得たポリアミドポリアミン水溶液(x−4)全量にエピクロロヒドリン11.1g(0.12mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度80mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−11)を得た。次いで軟化剤(C)としてトリエチレングリコールジメチルエーテル59g(樹脂(A−11)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
実施例1と同様にして得たポリアミドポリアミン水溶液(x−1)全量にエピクロロヒドリン37g(0.4mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度100mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−12)を得た。次いで軟化剤(C)として、プロピレングリコール64g(樹脂(A−12)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、15%硫酸と水を加えてpHを3.2、固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
<ポリアミドポリアミンポリ尿素(y−3)の製造>
温度計、還流冷却器、攪拌機、窒素導入管を備えた四つ口丸底フラスコに、ジエチレントリアミン105.3g(1.02モル)を仕込み、攪拌しながらアジピン酸146.1g(1モル)を加え、生成する水を系外に除去しながら昇温し、170℃で3時間反応を行った。次いで、反応液を130℃まで冷却し、尿素12g(0.2モル)を加えて同温度で2時間脱アンモニア反応を行った後、水を徐々に加えて固形分50%のポリアミドポリアミンポリ尿素水溶液(y―3)を450g得た。
温度計、還流冷却器、撹拌機及び滴下ロートを備えた四つ口丸底フラスコに、ポリアミドポリアミンポリ尿素水溶液(y−3)200gを仕込み、20℃でエピクロロヒドリン5.5g(樹脂Bの組成比としてアジピン酸1モルに対して0.13モルのエピクロロヒドリンに相当)を加えた後、30℃に加熱して10分間同温度で保持しポリアミドポリアミンポリ尿素・エピクロロヒドリン樹脂(B−3)を得た。次いで、水122gを加えて、50℃まで加熱して粘度が200mPa・s(25℃)に到達するまで同温度で保持した後、30%硫酸と水を加えてpHを6、固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
温度計、冷却器、撹拌機を備えた四つ口丸底フラスコに、ジエチレントリアミンを108.2g(1.05モル)、アジピン酸146.1g(1.00モル)、水146.1gを仕込み、160〜170℃にて脱水反応を6時間行い、ポリアミドポリアミン水溶液を得た。これに水を加えて50%ポリアミドポリアミン水溶液(x−5)を440g得た。次に、温度計、冷却器、撹拌機を備えた四つ口フラスコに、上記ポリアミドポリアミン水溶液(x−5)を112.5gと水241.0gを仕込み、さらに、エピクロルヒドリン10.5g(樹脂Aの組成比としてアジピン酸1モルに対して0.44モルのエピクロロヒドリンに相当)を投入した。その後、50℃に昇温し、12時間保持しポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−13)を得た。次いで同温で98%硫酸1.0g(0.01モル)を加え、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
実施例9と同様にして得たポリアミドポリアミン水溶液(x−4)全量にエピクロロヒドリン3.7g(0.04mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度45mPa・sに達したところで反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−14)を得た。次いで、プロピレングリコールを57g(樹脂(A−14)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、水で固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
実施例9と同様にして得たポリアミドポリアミン水溶液(x−4)全量にエピクロロヒドリン7.4g(0.08mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度45mPa・sに達したところで98%硫酸10.8gを加えて反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−15)を得た。次いで、プロピレングリコールを58g(樹脂(A−15)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、15%硫酸と水でpH5、固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
実施例9と同様にして得たポリアミドポリアミン水溶液(x−4)全量にエピクロロヒドリン14.8g(0.16mol)を加え、30℃に昇温して1時間同温度で保温した。次いで、水を加えて固形分を15%とし、70℃に昇温後、粘度640mPa・sに達したところで98%硫酸10.8gを加えて反応を終了させポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂(A−16)を得た。
次いで、プロピレングリコールを59g(樹脂(A−16)固形分100質量%に対して20質量%となるように)加えて、15%硫酸と水でpH5、固形分を15%に調整したクレープ用接着剤を得た。
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた3L四つ口丸底フラスコに、ポリアルキレンポリアミン類としてジエチレントリアミン103g(1mol)、炭素数6〜24のモノカルボン酸類としてヤシ油オレイン酸{オレイン酸/リノール酸/パルミチン酸(混合質量比70/20/10)}559g(2mol)を徐々に加えた。180℃まで昇温し、生成する水を系外に除去しながら3時間反応させてアミド化合物を得た。得られたアミド化合物の残存アミノ基量は2mmol/gであった。
次いで、上記アミド化合物100g(アミノ基として0.16mol)とポリオキシエチレン(45)ステアリルアミン(カッコ内の数値はポリオキシエチレンの平均付加モル数を示す。)5gと水100gとエピハロヒドリン類としてエピクロロヒドリン5.9g(0.064mol)を50℃で加えて30分間撹拌した。続いて反応液を70℃にして1時間反応させた後、反応液を冷却しながら、固形分が30質量%になるように水を加えて調整し、濃度30%、粘度350mPa・s、融点29℃、粒子径4μmの紙用柔軟剤を得た。
本発明におけるクレープ用接着剤の重量平均分子量は、GPCに多角度光散乱検出器を接続したGPC−MALS法により以下の測定条件によって得られたものである。
GPC本体:アジレント・テクノロジー社製
LC1100シリーズカラム:昭和電工(株)製 SHODEX SB806M HQ
溶離液:N/10硝酸ナトリウムを含むN/15リン酸緩衝液 (pH3)
検出器1:ワイアットテクノロジー社製多角度光散乱検出器DAWN
検出器2:昭和電工(株)製示唆屈折率検出器RI−101
実施例におけるクレープ用接着剤の固形分濃度1%、0.5%、0.2%の1N塩化アンモニウム水溶液についてウベローデ粘度計を使用し、測定温度25℃での還元比粘度ηsp/Cを求め、固有粘度[η]を求めた。
ηsp/C=[η]+k’[η]2×C
ここでC は濃度,[η]は固有粘度,k’ はハギンス定数
クレープ用接着剤に既知量のメタノールを加えた試料の1HNMRを測定し、メタノールとAZRのプロトン比からAZR量を求めた。なおクレープ用接着剤の固形分1gに対しメタノールを0.01g加えたものを試料とした。
ティーバッグ(重さW2(g))に、均一な皮膜の重さが0.05gとなるように調製したシャーレ(重さW1(g))を50℃の水中に攪拌下、5分間浸漬し、乾燥させ、前記シャーレの重さをティーバッグごと(重さW3(g))に測定し、下式(1)より耐水性を算出する。
式(1) 耐水性(%)=100−{(W1+W2)−W3}/0.05×100
W1(g):皮膜調製した金属シャーレの重さ、W2(g):ティーバッグの重さ、W3(g):浸漬・乾燥後のティーバッグとシャーレの重さ
実施例1〜13、比較例1〜6のクレープ用接着剤を固形分として0.3g/m2、クレープ剤CR6154(星光PMC株式会社製・クレープ用剥離剤)を有効成分0.25g/m2となるように、100℃に加熱したプレート(面積0.2cm2)に塗布し1分間乾燥後、塗布面を300gf/cm2となるようにプレートと2μLの水を滴下した半紙(坪量30g/m2、厚さ0.07mm、5μLドロップサイズ12秒)に押し付け、引き剥がす際に必要な荷重をプローブタック試験機で評価した。評価結果を表1、2に示す。
なお、接着強度は数値が高いほど好ましい。また、本試験は、クレープ用接着剤をドライヤーに塗布した場合と同様の傾向を得ることが簡易でできるため採用している。
実施例1〜13、比較例1〜6のクレープ用接着剤固形分0.13g分を内径6.5cmの金属シャーレに取り、加熱乾燥(110℃、2時間)させてクレープ用接着剤の皮膜を調製した。鉛筆は芯の硬い6H、5H、4H、3H、2H、H、F、HB、B、2B、3B、4B、5B、6Bの順で調製した皮膜を引掻き、傷跡がつかない鉛筆の硬度を評価した。6Hで傷つかないものを15とし、順に芯の軟らかい鉛筆で引掻いて6Bで傷つかないものを2とし、6Bで傷がつくものを1とした。数値が低いほうが「やわらかい」とし、15段階で評価した。評価結果を表1、2に示す。
<軟らかい> 1 ← 2(6B) ← 7(B) → 15(6H)<硬い>
( )内は数値の対象となる傷跡がつかない鉛筆の硬度を示す
なお、数値が低いほうがブレードの摩耗が少なく好ましく、6以下が好適である。
また、本試験は、クレープ用接着剤をドライヤーに塗布した場合と同様の傾向を得ることが簡易でできるため採用している。
クレープ用接着剤を内添した手抄き紙の湿潤裂断長を測定することで、クレープ用接着剤の水解性を簡便に評価することができる。晒クラフトパルプ(広葉樹/針葉樹=9/1)を叩解度(CSF)400に調整した濃度2.4質量%の紙料に、実施例1〜13、比較例1〜6で調製したクレープ用接着剤を対パルプ固形分当たり0.1質量%になるように添加した。撹拌の後、角型シートマシンにて抄紙して、坪量65g/m2の手抄き紙を得た。得られた手抄き紙の湿潤裂断長を表3、4に示す。湿潤裂断長の数値が大きいほど、水解性が悪くなるため、数値が小さいほど好ましい。なお、本評価を離解性という。
湿潤裂断長: JIS P8135に準拠
ヤング率:野村商事製 配向性測定器SST−2500により超音波伝播速度 Vを測定し、下記式よりヤング率を求めた。数値が低いほど紙が柔軟になったことを示す。柔軟剤無添加の紙のヤング率を100として相対表記した。
ヤング率∝ρV2 (ρ:密度)
柔軟剤2・・・柔軟剤(S2)に相当するジオレイルジメチルアンモニウムクロライド
表1〜4から実施例と比較例2及び3を対比することで先行技術に比べ、本願発明の実施例は、離解性及び接着強度が良好であり、更に先行技術よりも皮膜表面が柔らかいことがわかる。
表1〜4から実施例と比較例4を対比することで、クレープ用接着剤の固有粘度が低く本発明の範囲外である場合に比べ、本願発明の実施例は、離解性及び接着強度が良好であることがわかる。
表1〜4から実施例と比較例5を対比することで、クレープ用接着剤の耐水性評価値が本発明の範囲外である場合に比べ、本願発明の実施例は、離解性及び接着強度が良好であり、更に比較例5よりも皮膜表面がやわらかいことがわかる。
表1〜4から実施例と比較例6を対比することでクレープ用接着剤の固有粘度が高く、本発明の範囲外である場合に比べ、本願発明の実施例は離解性及び接着強度が良好であり、更に比較例6よりも皮膜表面がやわらかいことがわかる。
表1〜4から実施例1と実施例2以外の実施例を対比することで分子量が100万〜500万であることが、接着強度が良好であり、好ましいことがわかる。
Claims (4)
- ポリアミドポリアミン・エピハロヒドリン樹脂(A)および/またはポリアミドポリアミンポリ尿素・エピハロヒドリン樹脂(B)並びに軟化剤(C)を含有するクレープ用接着剤であって、下記(1)〜(5)の条件を全て満たすことを特徴とするクレープ用接着剤。
(1)クレープ用接着剤の固形分1g中のアゼチジニウム基の含有量が0〜0.2mEq
(2)クレープ用接着剤の固有粘度が0.20〜0.55dL/g
(3)軟化剤(C)が、以下の(i)及び(ii)を満たすものであること
(i)沸点150℃以上でかつ80℃で液体、
(ii)水溶性脂肪族ポリオールまたはポリエチレングリコールジメチルエーテル
(4)質量比で[樹脂(A)および/または樹脂(B)]:[軟化剤(C)]=100:0.5〜70
(5)下記の算出方法によって評価される耐水性が40〜100%
<耐水性の算出方法>
ティーバッグ(重さW2(g))に、均一な皮膜の重さが0.05gとなるように調製したシャーレ(重さW1(g))を50℃の水中に攪拌下、5分間浸漬し、乾燥させ、前記シャーレの重さをティーバッグごと(重さW3(g))測定し、下式(1)より耐水性を算出する。
式(1) 耐水性(%)=100−{(W1+W2)−W3}/0.05×100
W1(g):皮膜調製した金属シャーレの重さ、W2(g):ティーバッグの重さ、W3(g):浸漬・乾燥後のティーバッグとシャーレの重さ - クレープ用接着剤の重量平均分子量が100万〜500万であることを特徴とする請求項1に記載のクレープ用接着剤。
- クレープ紙の製造方法であって、前記請求項1又は2に記載されたクレープ用接着剤をドライヤー表面に、繊維ウェブの面積に対して固形分あたり0.01〜500mg/m2になるように塗布する工程を含む、クレープ紙の製造方法。
- 内添薬品として柔軟剤を用い、紙が衛生用紙であることを特徴とする請求項3に記載のクレープ紙の製造方法。
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