JPH07292102A - 排水助剤としてのオリゴアミド−エピクロロヒドリン樹脂 - Google Patents
排水助剤としてのオリゴアミド−エピクロロヒドリン樹脂Info
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- JPH07292102A JPH07292102A JP7092763A JP9276395A JPH07292102A JP H07292102 A JPH07292102 A JP H07292102A JP 7092763 A JP7092763 A JP 7092763A JP 9276395 A JP9276395 A JP 9276395A JP H07292102 A JPH07292102 A JP H07292102A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 製紙加工における製紙用パルプからの水の排
水を促進するための排水助剤組成物を提供する。 【構成】 製紙加工における製紙用パルプからの水の排
水を促進するための水溶性排水助剤組成物であって、
（１）エピハロヒドリン、1,3-ジハロ-２-プロパノー
ル、またはアルカンスルホン酸もしくはアレーンスルホ
ン酸のグリシジルエステルである二官能価架橋剤と、
（２）ポリアルキレンポリアミンと、炭素数5-10のジカ
ルボン酸及びこれらの誘導体、及び炭素数6-10のトリカ
ルボン酸及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれるカ
ルボン酸類とのオリゴアミド反応生成物、との反応生成
物であり、ポリアミン対ジカルボン酸類のモル比は1.5/
1−2/1であるか、またはポリアミン対トリカルボン酸類
のモル比は3/1であり、オリゴアミド反応生成物は分子
当たり少なくとも２つのアミド基及び少なくとも４つの
アミン基の平均組成を有するアミン末端オリゴ（アミノ
アミド）である上記の組成物、及びその製法、並びにこ
の組成物を排水助剤として使用する方法。
水を促進するための排水助剤組成物を提供する。 【構成】 製紙加工における製紙用パルプからの水の排
水を促進するための水溶性排水助剤組成物であって、
（１）エピハロヒドリン、1,3-ジハロ-２-プロパノー
ル、またはアルカンスルホン酸もしくはアレーンスルホ
ン酸のグリシジルエステルである二官能価架橋剤と、
（２）ポリアルキレンポリアミンと、炭素数5-10のジカ
ルボン酸及びこれらの誘導体、及び炭素数6-10のトリカ
ルボン酸及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれるカ
ルボン酸類とのオリゴアミド反応生成物、との反応生成
物であり、ポリアミン対ジカルボン酸類のモル比は1.5/
1−2/1であるか、またはポリアミン対トリカルボン酸類
のモル比は3/1であり、オリゴアミド反応生成物は分子
当たり少なくとも２つのアミド基及び少なくとも４つの
アミン基の平均組成を有するアミン末端オリゴ（アミノ
アミド）である上記の組成物、及びその製法、並びにこ
の組成物を排水助剤として使用する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、製紙プロセスにおける
製紙用パルプからの水の排水を促進するための排水助剤
（drainage-aid)組成物および方法、並びにこの組成物
および方法を用いて製造した紙に関する。
製紙用パルプからの水の排水を促進するための排水助剤
（drainage-aid)組成物および方法、並びにこの組成物
および方法を用いて製造した紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】繊維−水スラリーからの紙の形成には、
連続移動ワイヤスクリーン上の処理水の排水、湿ったウ
ェブのフェルト間でのプレス、および一連の加熱ドラム
間でのプレスを伴う。製紙速度は、シートの形成および
物理的特性に影響を及ぼすことなく、このプロセスの間
に水をウェブからいかに効率的に除去するかによって決
まる。この目的を達成するために、主に本来凝集剤であ
る水溶性高分子薬剤を製紙プロセスにおいて使用する。
これらの薬剤は排水助剤と呼ばれる。排水助剤は紙また
は板紙製造の際のパルプの脱水を促進する。
連続移動ワイヤスクリーン上の処理水の排水、湿ったウ
ェブのフェルト間でのプレス、および一連の加熱ドラム
間でのプレスを伴う。製紙速度は、シートの形成および
物理的特性に影響を及ぼすことなく、このプロセスの間
に水をウェブからいかに効率的に除去するかによって決
まる。この目的を達成するために、主に本来凝集剤であ
る水溶性高分子薬剤を製紙プロセスにおいて使用する。
これらの薬剤は排水助剤と呼ばれる。排水助剤は紙また
は板紙製造の際のパルプの脱水を促進する。
【０００３】天然製紙用パルプの利用の減少および廃棄
物リサイクルへの般的な動きのため、リサイクルされた
使用済みの紙および砕硬木パルプを新聞印刷用紙および
他の種類の紙に利用することが増え、排水助剤の需要も
増加してきた。本発明の樹脂はポリアミン／二酸のモル
比が１．５−２．０対１である点で異なる。
物リサイクルへの般的な動きのため、リサイクルされた
使用済みの紙および砕硬木パルプを新聞印刷用紙および
他の種類の紙に利用することが増え、排水助剤の需要も
増加してきた。本発明の樹脂はポリアミン／二酸のモル
比が１．５−２．０対１である点で異なる。
【０００４】いずれもＧ．Ｉ．Ｋｅｉｍの特許である米
国特許第２，９２６，１１６号および第２，９２６，１
５４号には、ポリアミン／二酸のモル比が約０．８−約
１．４対１の、ポリアルキレンポリアミンおよびジカル
ボン酸からのポリ（アミノアミド）が記載されている。
これらは、０．５−１．８対１のエピクロロヒドリン／
第２アミンのモル比にて、エピクロロヒドリンでアルキ
ル化および架橋されている。
国特許第２，９２６，１１６号および第２，９２６，１
５４号には、ポリアミン／二酸のモル比が約０．８−約
１．４対１の、ポリアルキレンポリアミンおよびジカル
ボン酸からのポリ（アミノアミド）が記載されている。
これらは、０．５−１．８対１のエピクロロヒドリン／
第２アミンのモル比にて、エピクロロヒドリンでアルキ
ル化および架橋されている。
【０００５】Ｍ．Ｍａｔｔｅｒ等の米国特許第３，６３
２，５５９号には、二酸／ポリアルキレンポリアミンの
モル比が０．８５−１．２のアミノポリアミド［アミン
／酸は１．１７６−０．８３３］が記載されている。こ
れらは式：
２，５５９号には、二酸／ポリアルキレンポリアミンの
モル比が０．８５−１．２のアミノポリアミド［アミン
／酸は１．１７６−０．８３３］が記載されている。こ
れらは式：
【化１】 を有するｘモルのジメチルアミンおよびｘ＋１モルのエ
ピクロロヒドリンの初期縮合生成物によって架橋されて
おり、ポリアミド中のこの架橋剤対第２アミンのモル比
は低い。
ピクロロヒドリンの初期縮合生成物によって架橋されて
おり、ポリアミド中のこの架橋剤対第２アミンのモル比
は低い。
【０００６】Ｍａｔｔｅｒ等のプレポリマーはポリアミ
ド、または少なくとも５つの（ポリアミン−二塩基酸）
反復単位のオリゴアミドでなければならない；これに対
して、本発明の樹脂のアミン／酸比（ジカルボン酸に基
づく）は平均して２以下の反復単位のオリゴマーを提供
するものである。
ド、または少なくとも５つの（ポリアミン−二塩基酸）
反復単位のオリゴアミドでなければならない；これに対
して、本発明の樹脂のアミン／酸比（ジカルボン酸に基
づく）は平均して２以下の反復単位のオリゴマーを提供
するものである。
【０００７】Ｄ．Ｋ．Ｒａｙ−Ｃｈａｕｄｈｕｒｉの米
国特許第３，８９１，５８９号には、第２欄に、ポリア
ミン対カルボン酸のモル比が０．９−１．５であり、ポ
リアミド−ポリアミン中間体の１当量当たりのエピクロ
ロヒドリンのモル数が１．２５−４．０である、ポリア
ミド−ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂が記載され
ている。１．５（＝３：２）のポリアミン／ジカルボン
酸比では、平均分子は３つのポリアミン部分および２つ
の酸部分を含む。これは「２つの反復単位および特別な
ポリアミン末端基」、または反復単位を特徴づける３つ
の第２アミンを有していると考えられる。１．５／１の
ポリアミン／二酸のモル比では、本発明の樹脂はオリゴ
アミン先駆体の反復単位当たり０．７５−１．２モルの
二官能価架橋剤、または第２アミン同等物当たり０．５
０−０．８３モルの架橋剤を含有する。
国特許第３，８９１，５８９号には、第２欄に、ポリア
ミン対カルボン酸のモル比が０．９−１．５であり、ポ
リアミド−ポリアミン中間体の１当量当たりのエピクロ
ロヒドリンのモル数が１．２５−４．０である、ポリア
ミド−ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂が記載され
ている。１．５（＝３：２）のポリアミン／ジカルボン
酸比では、平均分子は３つのポリアミン部分および２つ
の酸部分を含む。これは「２つの反復単位および特別な
ポリアミン末端基」、または反復単位を特徴づける３つ
の第２アミンを有していると考えられる。１．５／１の
ポリアミン／二酸のモル比では、本発明の樹脂はオリゴ
アミン先駆体の反復単位当たり０．７５−１．２モルの
二官能価架橋剤、または第２アミン同等物当たり０．５
０−０．８３モルの架橋剤を含有する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、製紙プロセ
スにおける製紙用パルプからの水の排水を促進するため
の排水助剤組成物および方法、並びにこの組成物および
方法を用いて製造した紙を提供するものである。
スにおける製紙用パルプからの水の排水を促進するため
の排水助剤組成物および方法、並びにこの組成物および
方法を用いて製造した紙を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の組成物は、
（１）エピクロロヒドリンまたはエピブロモヒドリンよ
りなる群から選ばれるエピハロヒドリン、「ハロ」がク
ロロ−またはブロモ−である１，３−ジハロ−２−プロ
パノール、またはアルカンスルホン酸もしくはアレーン
スルホン酸のグリシジルエステルである二官能価架橋剤
と、（２）ポリアルキレンポリアミンと、炭素原子数５
−１０のジカルボン酸、およびアシルハライド、アミド
および炭素原子数６までのアルコールのエステルを含め
たそれらの官能性誘導体、並びに炭素原子数６−１０の
トリカルボン酸およびこれらの上記官能性誘導体よりな
る群から選ばれるカルボン酸とのオリゴアミド反応生成
物との反応生成物よりなり、ポリアミン対ジカルボン酸
（もしくはその官能性誘導体）のモル比は１．５／１−
２／１であるか、またはポリアミン対トリカルボン酸
（もしくはその官能性誘導体）のモル比は３／１であ
り、オリゴアミド反応生成物は分子当たり少なくとも２
つのアミド基および少なくとも４つのアミン基を有する
アミン末端オリゴ（アミノアミド）である。
（１）エピクロロヒドリンまたはエピブロモヒドリンよ
りなる群から選ばれるエピハロヒドリン、「ハロ」がク
ロロ−またはブロモ−である１，３−ジハロ−２−プロ
パノール、またはアルカンスルホン酸もしくはアレーン
スルホン酸のグリシジルエステルである二官能価架橋剤
と、（２）ポリアルキレンポリアミンと、炭素原子数５
−１０のジカルボン酸、およびアシルハライド、アミド
および炭素原子数６までのアルコールのエステルを含め
たそれらの官能性誘導体、並びに炭素原子数６−１０の
トリカルボン酸およびこれらの上記官能性誘導体よりな
る群から選ばれるカルボン酸とのオリゴアミド反応生成
物との反応生成物よりなり、ポリアミン対ジカルボン酸
（もしくはその官能性誘導体）のモル比は１．５／１−
２／１であるか、またはポリアミン対トリカルボン酸
（もしくはその官能性誘導体）のモル比は３／１であ
り、オリゴアミド反応生成物は分子当たり少なくとも２
つのアミド基および少なくとも４つのアミン基を有する
アミン末端オリゴ（アミノアミド）である。
【００１０】二塩基酸とポリアルキレンポリアミンとの
オリゴアミドは、二塩基酸またはエステルを過剰のポリ
アルキレンポリアミンと共に加熱することによって製造
される。得られるアミン末端オリゴアミドは最少量のエ
ピクロロヒドリン（すなわち、オリゴアミドの式量当た
り１当量のエピクロロヒドリン、および樹脂を架橋して
実質的な分子量にするのに必要な最少の追加エピクロロ
ヒドリン）と架橋させる。
オリゴアミドは、二塩基酸またはエステルを過剰のポリ
アルキレンポリアミンと共に加熱することによって製造
される。得られるアミン末端オリゴアミドは最少量のエ
ピクロロヒドリン（すなわち、オリゴアミドの式量当た
り１当量のエピクロロヒドリン、および樹脂を架橋して
実質的な分子量にするのに必要な最少の追加エピクロロ
ヒドリン）と架橋させる。
【００１１】好ましくは、二官能価架橋剤はエピクロロ
ヒドリンであり、本発明の樹脂のアミン／酸の比（ジカ
ルボン酸に基づく）は、反復単位が平均して２以下のオ
リゴマーをもたらす。
ヒドリンであり、本発明の樹脂のアミン／酸の比（ジカ
ルボン酸に基づく）は、反復単位が平均して２以下のオ
リゴマーをもたらす。
【００１２】また好ましくは、ポリアルキレンアミンは
ジエチレントリアミンであり、そしてさらに、ジカルボ
ン酸はアジピン酸およびそのメチルエステル並びにグル
タル酸およびそのメチルエステルよりなる群から選ばれ
るのが好ましい。最も好ましくは、二官能価架橋剤がエ
ピクロロヒドリンであり、ポリアルキレンアミンがジエ
チレントリアミンであり、そしてジカルボン酸が酸およ
びそれらのメチルエステルよりなる群から選ばれる。
ジエチレントリアミンであり、そしてさらに、ジカルボ
ン酸はアジピン酸およびそのメチルエステル並びにグル
タル酸およびそのメチルエステルよりなる群から選ばれ
るのが好ましい。最も好ましくは、二官能価架橋剤がエ
ピクロロヒドリンであり、ポリアルキレンアミンがジエ
チレントリアミンであり、そしてジカルボン酸が酸およ
びそれらのメチルエステルよりなる群から選ばれる。
【００１３】本発明はまた次の工程を含む水溶性排水助
剤組成物の製造方法よりなる：（１）水溶液中で、炭素
原子数５−１０のジカルボン酸および炭素原子数６まで
のそれらの官能性誘導体、並びに炭素原子数６−１０の
トリカルボン酸およびその官能性誘導体よりなる群から
選ばれるカルボン酸類と、ポリアルキレンポリアミンと
を、１．５／１−２／１のポリアミン対ジカルボン酸も
しくは誘導体のモル比で、または３／１のポリアミン対
トリカルボン酸もしくは誘導体のモル比で加熱し；
（２）エピハロヒドリン、１，３−ジハロ−２−プロパ
ノール、およびグリシジルアルコールのアルキル−また
はアリールスルホン酸エステルよりなる群から選ばれる
二官能価アルキル化剤を少なくとも１当量から２．５当
量まで加えて、オリゴ（アミノアミド）反応生成物を１
当量の二官能価アルキル化剤と鎖結合し、そして（３）
鎖結合生成物を１当量過剰の二官能価アルキル化剤で架
橋して、鎖結合オリゴ（アミノアミド）の分子量を増加
させ、これによって水性反応媒質の粘度を高める。
剤組成物の製造方法よりなる：（１）水溶液中で、炭素
原子数５−１０のジカルボン酸および炭素原子数６まで
のそれらの官能性誘導体、並びに炭素原子数６−１０の
トリカルボン酸およびその官能性誘導体よりなる群から
選ばれるカルボン酸類と、ポリアルキレンポリアミンと
を、１．５／１−２／１のポリアミン対ジカルボン酸も
しくは誘導体のモル比で、または３／１のポリアミン対
トリカルボン酸もしくは誘導体のモル比で加熱し；
（２）エピハロヒドリン、１，３−ジハロ−２−プロパ
ノール、およびグリシジルアルコールのアルキル−また
はアリールスルホン酸エステルよりなる群から選ばれる
二官能価アルキル化剤を少なくとも１当量から２．５当
量まで加えて、オリゴ（アミノアミド）反応生成物を１
当量の二官能価アルキル化剤と鎖結合し、そして（３）
鎖結合生成物を１当量過剰の二官能価アルキル化剤で架
橋して、鎖結合オリゴ（アミノアミド）の分子量を増加
させ、これによって水性反応媒質の粘度を高める。
【００１４】好ましくは、過剰の二官能価アルキル化剤
は、組成物を含有する紙の湿潤強度を望ましくないレベ
ルに高めるほどであってはいけない。
は、組成物を含有する紙の湿潤強度を望ましくないレベ
ルに高めるほどであってはいけない。
【００１５】本発明はまた、本発明の水溶性排水助剤組
成物を製紙の際の脱水助剤として使用する方法を含み、
二官能価架橋剤はオリゴアミドのモル当たり１．５−
２．５モルのレベルで使用し、オリゴアミドは分子当た
り少なくとも２つのアミド基および少なくとも４つのア
ミン基の平均組成を有するアミン末端オリゴ（アミノア
ミド）である。
成物を製紙の際の脱水助剤として使用する方法を含み、
二官能価架橋剤はオリゴアミドのモル当たり１．５−
２．５モルのレベルで使用し、オリゴアミドは分子当た
り少なくとも２つのアミド基および少なくとも４つのア
ミン基の平均組成を有するアミン末端オリゴ（アミノア
ミド）である。
【００１６】初期オリゴ（アミノアミド）は、（ａ）炭
素原子数５−１０のジカルボン酸、または（ｂ）炭素原
子数６−１０のトリカルボン酸、またはいずれかの官能
性誘導体、例えばアミド、アシルハライドもしくは炭素
原子数６までのアルコールのエステルの１種を、モル過
剰のポリアルキレンポリアミンと加熱して、分子当たり
少なくとも２つのアミド基および少なくとも４つのアミ
ン基の平均組成を有するアミン末端オリゴ（アミノアミ
ド）を生成することによって製造される。出発オリゴ
（アミノアミド）はオリゴ（アミノアミド）の式量当た
り、少なくとも２つのアミン基および少なくとも４当量
のアミン窒素（第１および第２アミンをまとめて）を含
んでいなければならない。これらは下記のものから誘導
される： （１）１．５−２．０対１のポリアミン／ジカルボン酸
モル比でポリアルキレンポリアミンと反応させた炭素原
子数５−１０の飽和脂肪族、不飽和脂肪族もしくは芳香
族ジカルボン酸、または （２）約３対１のポリアミン／ジカルボン酸モル比でポ
リアルキレンポリアミンと反応させた合計炭素原子数が
６−１０の脂肪族または芳香族トリカルボン酸。
素原子数５−１０のジカルボン酸、または（ｂ）炭素原
子数６−１０のトリカルボン酸、またはいずれかの官能
性誘導体、例えばアミド、アシルハライドもしくは炭素
原子数６までのアルコールのエステルの１種を、モル過
剰のポリアルキレンポリアミンと加熱して、分子当たり
少なくとも２つのアミド基および少なくとも４つのアミ
ン基の平均組成を有するアミン末端オリゴ（アミノアミ
ド）を生成することによって製造される。出発オリゴ
（アミノアミド）はオリゴ（アミノアミド）の式量当た
り、少なくとも２つのアミン基および少なくとも４当量
のアミン窒素（第１および第２アミンをまとめて）を含
んでいなければならない。これらは下記のものから誘導
される： （１）１．５−２．０対１のポリアミン／ジカルボン酸
モル比でポリアルキレンポリアミンと反応させた炭素原
子数５−１０の飽和脂肪族、不飽和脂肪族もしくは芳香
族ジカルボン酸、または （２）約３対１のポリアミン／ジカルボン酸モル比でポ
リアルキレンポリアミンと反応させた合計炭素原子数が
６−１０の脂肪族または芳香族トリカルボン酸。
【００１７】タイプ（１）のオリゴ（アミノアミド）の
製造に適した酸はグルタル酸、イタコン酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラフタル酸等であ
る。好ましいのはグルタル酸およびアジピン酸である。
タイプ（２）のオリゴ（アミノアミド）の製造に適した
トリカルボン酸はクエン酸、アコニチン酸、プロパン−
１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，４−
トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン
酸等である。ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸が
好ましい。いずれのタイプのオリゴ（アミノアミド）の
製造でも、酸の代わりに官能性同等物、例えばアシルハ
ライド、アミドまたは低級アルキルエステル（炭素原子
数６までのアルコールから誘導したエステル）を用いて
もよい。
製造に適した酸はグルタル酸、イタコン酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラフタル酸等であ
る。好ましいのはグルタル酸およびアジピン酸である。
タイプ（２）のオリゴ（アミノアミド）の製造に適した
トリカルボン酸はクエン酸、アコニチン酸、プロパン−
１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，４−
トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン
酸等である。ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸が
好ましい。いずれのタイプのオリゴ（アミノアミド）の
製造でも、酸の代わりに官能性同等物、例えばアシルハ
ライド、アミドまたは低級アルキルエステル（炭素原子
数６までのアルコールから誘導したエステル）を用いて
もよい。
【００１８】ポリアルキレンポリアミンは一般式：
【化２】 （式中、ｍは２または３であり、ｎは２−５である）を
有する。適したポリアルキレンポリアミンはジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、イミノビス（３−アミノプロピル）アミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プ
ロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピ
ル）−１，２−ジアミノエタン等である。ｍ＝２および
／またはｎ＝２もしくは３のポリアミンが好ましい。最
も好ましいのはジエチレントリアミンおよびトリエチレ
ンテトラミンである。
有する。適したポリアルキレンポリアミンはジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、イミノビス（３−アミノプロピル）アミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プ
ロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピ
ル）−１，２−ジアミノエタン等である。ｍ＝２および
／またはｎ＝２もしくは３のポリアミンが好ましい。最
も好ましいのはジエチレントリアミンおよびトリエチレ
ンテトラミンである。
【００１９】タイプ（１）のオリゴ（アミノアミド）の
一般式は次の通りである：
一般式は次の通りである：
【化３】 （式中、ＱはＣ3−Ｃ8アルキレン、Ｃ3−Ｃ8アルケニレ
ンまたはＣ6−Ｃ8アリーレンであり、ｍおよびｎは上記
の数値であり、ｘは２−３である）。
ンまたはＣ6−Ｃ8アリーレンであり、ｍおよびｎは上記
の数値であり、ｘは２−３である）。
【００２０】タイプ（２）のオリゴ（アミノアミド）の
一般式は次の通りである：
一般式は次の通りである：
【化４】 （式中、ＺはＣ3Ｈ5およびＣ7Ｈ13（脂肪族ならば）、
またはＣ6Ｈ3およびＣ7Ｈ5（芳香族ならば）である）。
またはＣ6Ｈ3およびＣ7Ｈ5（芳香族ならば）である）。
【００２１】アミンおよび酸（または酸誘導体）を加熱
することによって簡単にアミドに変えることができる。
約１３０℃−約２５０℃の温度が通常適しており、１５
０℃−１９０℃が好ましい。加熱は水（またはエステル
で出発したときはアルコール）の放出が実質的に完了す
るまで続ける。生成物を水で希釈し、その後の操作段階
に溶液として加えるか、または溶融オリゴ（アミノアミ
ド）を直接冷却し、１００％物質として取り扱ってもよ
い。
することによって簡単にアミドに変えることができる。
約１３０℃−約２５０℃の温度が通常適しており、１５
０℃−１９０℃が好ましい。加熱は水（またはエステル
で出発したときはアルコール）の放出が実質的に完了す
るまで続ける。生成物を水で希釈し、その後の操作段階
に溶液として加えるか、または溶融オリゴ（アミノアミ
ド）を直接冷却し、１００％物質として取り扱ってもよ
い。
【００２２】鎖結合／架橋剤はエピクロロヒドリンまた
はエピブロモヒドリンの中から選ばれるエピハロヒドリ
ン、１，３−ジハロ−２−プロパノール（ハロはクロロ
−もしくはブロモ−である）、またはアルカンスルホン
酸もしくはアレーンスルホン酸のグリシジルエステル：
はエピブロモヒドリンの中から選ばれるエピハロヒドリ
ン、１，３−ジハロ−２−プロパノール（ハロはクロロ
−もしくはブロモ−である）、またはアルカンスルホン
酸もしくはアレーンスルホン酸のグリシジルエステル：
【化５】 （式中、Ｒ＝Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、Ａｒ＝フェニル
またはｐ−トリルである）である。エピクロロヒドリン
が好ましい。
またはｐ−トリルである）である。エピクロロヒドリン
が好ましい。
【００２３】追加の二官能価剤の量は、水溶液中で出発
オリゴ（アミノアミド）を所望の分子量に架橋するのに
十分な量であるが、組成物を含有する紙の湿潤強度をさ
らに不所望なレベルにするほど十分な反応官能性基を導
入する量ではない。
オリゴ（アミノアミド）を所望の分子量に架橋するのに
十分な量であるが、組成物を含有する紙の湿潤強度をさ
らに不所望なレベルにするほど十分な反応官能性基を導
入する量ではない。
【００２４】結合剤対オリゴ（アミノアミド）のモル比
は約１．５−約２．５である。理論的には、オリゴ（ア
ミノアミド）を鎖に結合するには１．０モルの結合剤が
必要である。鎖を架橋するための残りの量は、特定のオ
リゴ（アミノアミド）および反応条件による。これは与
えられたオリゴ（アミノアミド）についての実験によっ
て容易に決定しうる。
は約１．５−約２．５である。理論的には、オリゴ（ア
ミノアミド）を鎖に結合するには１．０モルの結合剤が
必要である。鎖を架橋するための残りの量は、特定のオ
リゴ（アミノアミド）および反応条件による。これは与
えられたオリゴ（アミノアミド）についての実験によっ
て容易に決定しうる。
【００２５】オリゴ（アミノアミド）と結合剤との反応
は、通常は約１０％−約６０％（重量による）の活性成
分オリゴ（アミノアミド）および結合剤の水溶液中で行
われる。結合剤は、必要ならば冷却しながら、オリゴ
（アミノアミド）の水溶液に加えて、初期発熱を調整す
る。反応は、溶液粘度の大幅な増加が架橋の生じたこと
を示すまで続ける。
は、通常は約１０％−約６０％（重量による）の活性成
分オリゴ（アミノアミド）および結合剤の水溶液中で行
われる。結合剤は、必要ならば冷却しながら、オリゴ
（アミノアミド）の水溶液に加えて、初期発熱を調整す
る。反応は、溶液粘度の大幅な増加が架橋の生じたこと
を示すまで続ける。
【００２６】架橋反応は１または２段階で行いうる。一
段階操作では、所望の反応混合物粘度にまず達した後に
反応を急冷する。多段階操作では、第１の目標粘度に達
した後、希釈水を加える。混合物が再び増粘して所望の
目標粘度になるまで、混合物は低い濃度でさらに反応す
る。この希釈および再増粘のサイクルは、生成物が一定
の固形分で所望の粘度に達するまで、必要なだけ何回も
繰り返される。粘度は平均分子量の基準である。結合剤
は一度に全部を加えても、または初めは粘度が上昇し始
める量を、そしてさらに増粘速度を維持するのに必要な
量を、結合剤対オリゴ（アミノアミド）の全体の合計モ
ル比内で加えてもよい。
段階操作では、所望の反応混合物粘度にまず達した後に
反応を急冷する。多段階操作では、第１の目標粘度に達
した後、希釈水を加える。混合物が再び増粘して所望の
目標粘度になるまで、混合物は低い濃度でさらに反応す
る。この希釈および再増粘のサイクルは、生成物が一定
の固形分で所望の粘度に達するまで、必要なだけ何回も
繰り返される。粘度は平均分子量の基準である。結合剤
は一度に全部を加えても、または初めは粘度が上昇し始
める量を、そしてさらに増粘速度を維持するのに必要な
量を、結合剤対オリゴ（アミノアミド）の全体の合計モ
ル比内で加えてもよい。
【００２７】オリゴ（アミノアミド）−エピクロロヒド
リン反応では、必要ならば、水と水混和性補助溶剤との
混合物を水の代わりに使用してもよい。適した補助溶剤
は水混和性Ｃ1−Ｃ4アルコール、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールま
たはこれらのグリコールの低級アルキルエーテル等であ
る。
リン反応では、必要ならば、水と水混和性補助溶剤との
混合物を水の代わりに使用してもよい。適した補助溶剤
は水混和性Ｃ1−Ｃ4アルコール、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールま
たはこれらのグリコールの低級アルキルエーテル等であ
る。
【００２８】反応温度は反応体の濃度によるものであ
り、与えられた組成物について実験することによって当
業者が容易に決定することができる。好ましくは１０℃
−９０℃、さらに好ましくは５０℃−７５℃であり、後
者の温度では反応を最もうまく制御することが可能であ
る。
り、与えられた組成物について実験することによって当
業者が容易に決定することができる。好ましくは１０℃
−９０℃、さらに好ましくは５０℃−７５℃であり、後
者の温度では反応を最もうまく制御することが可能であ
る。
【００２９】所望の平均分子量を示す所望の目標粘度
で、架橋反応を冷却および希釈および／または貯蔵時の
ゲル化を防止するのに十分に低いｐＨに酸性化すること
によって抑制することができる。必要ならば、殺生物剤
のような安定剤を加えてもよい。
で、架橋反応を冷却および希釈および／または貯蔵時の
ゲル化を防止するのに十分に低いｐＨに酸性化すること
によって抑制することができる。必要ならば、殺生物剤
のような安定剤を加えてもよい。
【００３０】樹脂は、これらを水性分散液の製紙原料に
加えることによって使用し、その後、これを抄紙機でシ
ートにする。製紙原料とよく混合するために、必要なら
ば、樹脂をさらに水で希釈してもよい。樹脂はリファイ
ニング段階、ヘッドボックス、またはこれらの間で加え
てもよい。脱水速度の所望の改良を得るのに必要な量を
加えてよい。添加レベルは、セルロースの乾燥重量に基
づいて、０．０５％−１．０％樹脂固形分であるのが好
ましい。
加えることによって使用し、その後、これを抄紙機でシ
ートにする。製紙原料とよく混合するために、必要なら
ば、樹脂をさらに水で希釈してもよい。樹脂はリファイ
ニング段階、ヘッドボックス、またはこれらの間で加え
てもよい。脱水速度の所望の改良を得るのに必要な量を
加えてよい。添加レベルは、セルロースの乾燥重量に基
づいて、０．０５％−１．０％樹脂固形分であるのが好
ましい。
【００３１】本発明の組成物は、クラフト、サルファイ
ト、セミケミカル、熱機械、化学熱機械等のような標準
パルプ化プロセスによって製造されるパルプ、およびバ
ージンまたは再生製紙原料に使用しうる。
ト、セミケミカル、熱機械、化学熱機械等のような標準
パルプ化プロセスによって製造されるパルプ、およびバ
ージンまたは再生製紙原料に使用しうる。
【００３２】（Ａ）スクリーニングプロセス試験で用い
るショッパー・リーグラー（Ｓ−Ｒ）濾水度法： １． 指定のメスシリンダー（１０００ｍｌ）に十分な
希釈原料を入れて、２ｇの乾燥手漉きシート（ｈａｎｄ
ｓｈｅｅｔ）±０．２ｇを製造する。
るショッパー・リーグラー（Ｓ−Ｒ）濾水度法： １． 指定のメスシリンダー（１０００ｍｌ）に十分な
希釈原料を入れて、２ｇの乾燥手漉きシート（ｈａｎｄ
ｓｈｅｅｔ）±０．２ｇを製造する。
【００３３】２． シリンダーを１０００ｍｌのマーク
まで、叩解パルプに使用した同じ種類の２５℃の水を満
たす。
まで、叩解パルプに使用した同じ種類の２５℃の水を満
たす。
【００３４】３． １つのシリンダーから別のシリンダ
ーへ３回注ぐことによって原料を混合する（空気の原料
への混合は避ける）。
ーへ３回注ぐことによって原料を混合する（空気の原料
への混合は避ける）。
【００３５】４． 原料を閉じたショッパー・リーグラ
ーチャンバーにそっと注ぐ。
ーチャンバーにそっと注ぐ。
【００３６】５． 空の１リットルメスシリンダーをオ
ーバーフローオリフィスの下に置き、レバーを押さえる
ことによって中心の栓を解放する。
ーバーフローオリフィスの下に置き、レバーを押さえる
ことによって中心の栓を解放する。
【００３７】６． オーバーフローオリフィスから水が
流れるのが止まったとき、シリンダー内の水の体積を最
も近いｍｌで読む。
流れるのが止まったとき、シリンダー内の水の体積を最
も近いｍｌで読む。
【００３８】７． チャンバーを装置から取り出し、パ
ルプケークを水ですすぎ、繊維から手漉きシートを作
り、乾燥し、重量を記録する。
ルプケークを水ですすぎ、繊維から手漉きシートを作
り、乾燥し、重量を記録する。
【００３９】８． 乾燥手漉きシートの最終重量を測定
し、２ｇ以上のシートでは段階６での読みに０．０１ｇ
毎に１ｍｌを加え、または２ｇ以下のシートでは段階６
での読みから０．０１ｇ毎に１ｍｌを減じる。
し、２ｇ以上のシートでは段階６での読みに０．０１ｇ
毎に１ｍｌを加え、または２ｇ以下のシートでは段階６
での読みから０．０１ｇ毎に１ｍｌを減じる。
【００４０】（Ｂ）真空排水装置（ＶＡＤＡ）： 装置は次のものからなる： １． 約１０００ｍｌの大きさの２つのブフナーフラス
コ。
コ。
【００４１】２． 孔あきプレートを有する、直径１
２．５ｃｍ、溜め容積５３０ｍｌのハートリー型漏斗。
２．５ｃｍ、溜め容積５３０ｍｌのハートリー型漏斗。
【００４２】３． ０．００１ｇまで正確な秤。
【００４３】４． ０．１秒まで正確なストップウオッ
チ。
チ。
【００４４】５． ホワットマン タイプ５４１の濾
紙。
紙。
【００４５】６． 実験室用真空ポンプ。
【００４６】７． ファンの助けにより空気が動くオー
ブン。
ブン。
【００４７】ＶＡＤＡ試験法は、真空下で２５０ｍｌの
０．２５％原料懸濁液を脱水する排水速度（秒）につい
ての本質的な性質を測定するものである。
０．２５％原料懸濁液を脱水する排水速度（秒）につい
ての本質的な性質を測定するものである。
【００４８】脱水プロセス時に達する真空の程度はシー
トの形成を示すものである。
トの形成を示すものである。
【００４９】（Ｃ）使用したＶＡＤＡ法： １． 何枚かの濾紙を乾燥し、それぞれ０．００１ｇ近
くまで重量を測定する。
くまで重量を測定する。
【００５０】２． 原料２５０ｍｌ当たり乾燥パッド重
量０．６２５ｇとなるように原料がばらつかないよう調
整する。これは６５ｇ／ｍ2シート重量に相当する。
量０．６２５ｇとなるように原料がばらつかないよう調
整する。これは６５ｇ／ｍ2シート重量に相当する。
【００５１】３． 濾紙を湿らせ、そして濾紙をハート
リー漏斗のアクリルプレートと溜めとの間に置く；全て
のクリップを固定すること、および原料が均一に排水さ
れるようにフィルターを水平にすることを確実に行う。
リー漏斗のアクリルプレートと溜めとの間に置く；全て
のクリップを固定すること、および原料が均一に排水さ
れるようにフィルターを水平にすることを確実に行う。
【００５２】４． 真空ポンプを動かし、大気へのバル
ブを閉じ、過剰の水分を排出する。ポンプを動かしたま
ま、大気へのバルブを開く。
ブを閉じ、過剰の水分を排出する。ポンプを動かしたま
ま、大気へのバルブを開く。
【００５３】５． ２５０ｍｌの原料を測定し、シリン
ダーを数回逆さにして沈殿しないようにして、同時に大
気へのバルブを閉じ、原料をフィルター上に注ぎ、そし
てストップウオッチをスタートさせる。
ダーを数回逆さにして沈殿しないようにして、同時に大
気へのバルブを閉じ、原料をフィルター上に注ぎ、そし
てストップウオッチをスタートさせる。
【００５４】６． パルプパッド表面が乾燥しているよ
うに見える、すなわち光沢がなくなったら、ストップウ
オッチを止める。
うに見える、すなわち光沢がなくなったら、ストップウ
オッチを止める。
【００５５】７． 添加剤を評価するならば、それら
を原料と十分に混合し、そしてできるだけ少ない時間の
遅れで直ちに試験する。
を原料と十分に混合し、そしてできるだけ少ない時間の
遅れで直ちに試験する。
【００５６】８． 真空が最高に達し（この読みを書き
留める）、その後、低くなるが安定なレベルとなる（こ
の読みを書き留める）。
留める）、その後、低くなるが安定なレベルとなる（こ
の読みを書き留める）。
【００５７】９． ポンプを止め、濾紙および繊維パッ
ドを取り出し、０．００１ｇ近くまで重量を測定し、次
にオーブンで乾燥する。
ドを取り出し、０．００１ｇ近くまで重量を測定し、次
にオーブンで乾燥する。
【００５８】１０．乾燥パッドの重量を０．００１ｇま
で測定し、各試験後、１リットルフラスコを空にする。
で測定し、各試験後、１リットルフラスコを空にする。
【００５９】１１． 各試料について５回の反復測定を
行う。試料の大きさが限定されているならば最低３回行
う。
行う。試料の大きさが限定されているならば最低３回行
う。
【００６０】（Ｄ）機械試験：毎分約４２ｍで働くパイ
ロットサイズの長網式抄紙機で、さらし硬木クラフトお
よびさらし軟木クラフトパルプの５０：５０配合物か
ら、約５００ｍｌカナダ標準濾水度にて紙を形成した。
シート重量は約６５ｇ/ｍ2であった。実験排水助剤の希
釈溶液を原料に加え、その後、これをヘッドボックスに入
れた。樹脂投与割合の変化にともなう、ヘッドボックスの
ウエットラインの距離を測定した。ウエットラインは、長
網抄紙機のワイヤ上のパルプの光沢表面と光沢のない表
面との境界であり、繊維マットを通って表面の水が排水
されることを示している。処理したパルプの試料も濾水
度測定のために取った。
ロットサイズの長網式抄紙機で、さらし硬木クラフトお
よびさらし軟木クラフトパルプの５０：５０配合物か
ら、約５００ｍｌカナダ標準濾水度にて紙を形成した。
シート重量は約６５ｇ/ｍ2であった。実験排水助剤の希
釈溶液を原料に加え、その後、これをヘッドボックスに入
れた。樹脂投与割合の変化にともなう、ヘッドボックスの
ウエットラインの距離を測定した。ウエットラインは、長
網抄紙機のワイヤ上のパルプの光沢表面と光沢のない表
面との境界であり、繊維マットを通って表面の水が排水
されることを示している。処理したパルプの試料も濾水
度測定のために取った。
【００６１】
【実施例】次の実験についての表には本発明の実施例が
含まれる。実験ではまず先駆体の製法を示し、次に得ら
れた本発明の樹脂組成物を表に示す。表には、ショッパ
ー・リーグラー法並びに真空排水装置を使用する濾水度
の結果、および機械による試験の際の排水測定を示す。
含まれる。実験ではまず先駆体の製法を示し、次に得ら
れた本発明の樹脂組成物を表に示す。表には、ショッパ
ー・リーグラー法並びに真空排水装置を使用する濾水度
の結果、および機械による試験の際の排水測定を示す。
【００６２】アタッチメント１ オリゴアミド 先駆体の製造 − 実施例Ａ−Ｍ 一般的な手順：撹拌機、温度計およびディーン・スター
クウォータートラップを有する一般的な丸底フラスコに
まずアミンを、次いで酸またはエステルを加えた。次
に、混合物を２−４時間、指示された温度で加熱し、そ
の後冷却した。何回かの操作で、オリゴアミド生成物を
水で希釈した。イタコン酸を使用したときは、発熱反応
を制御するために反応を水溶液中で行う必要があった。
水は反応の間、蒸留によって除いた。
クウォータートラップを有する一般的な丸底フラスコに
まずアミンを、次いで酸またはエステルを加えた。次
に、混合物を２−４時間、指示された温度で加熱し、そ
の後冷却した。何回かの操作で、オリゴアミド生成物を
水で希釈した。イタコン酸を使用したときは、発熱反応
を制御するために反応を水溶液中で行う必要があった。
水は反応の間、蒸留によって除いた。
【００６３】略語： ＤＥＴＡ＝ジエチレントリアミン ＴＥＴＡ＝トリエチレンテトラミン ＴＥＰＡ＝テトラエチレンペンタミン ＴＡＥＡ＝トリス（ｓ−アミノエチル）アミン ＡＡ＝アジピン酸 ＧＡ＝グルタル酸 ＩＡ＝イタコン酸 ＤＭＩ＝ジメチルイソフタレート ＴＭＢ＝トリメチル−１，２，４−ベンゼントリカルボ
キシレート ＤＭＧ＝ジメチルグルタレート
キシレート ＤＭＧ＝ジメチルグルタレート
【表１】 オリゴアミド−エピクロロヒドリン（Ｅｐｉ）樹脂の製
造 − 実施例１−１３一般的な方法：オリゴアミドを
水に溶解し、エピクロロヒドリン（ｅｐｉ）（一般にオ
リゴアミド１モル当たり１モル）で処理した。十分な水
を使用して、反応体（オリゴアミド＋ｅｐｉ）濃度を全
混合物の５０−６０重量％にした。混合物のガードナー
・ホルト粘度（２５℃に冷却した試料で測定）が”１”
以上に達するまで、架橋反応を約５０℃−約８５℃で進
めた。次に、混合物を追加の水で希釈し、そして通常、
第２の部分のｅｐｉ（一般にオリゴアミド１モル当たり
０．３モル）で処理した。架橋反応は、ガードナー・ホ
ルト粘度が再び”１”以上に達するまで続けた。架橋お
よび希釈のそのような２−５つの一連の段階を各実施例
で行い、最後の架橋反応段階は反応混合物の２０−３０
重量％の反応体濃度で実施した。粘度増加の進行を維持
することが必要ならば、第２段階以後の架橋の間、追加
部分のｅｐｉを加えた（オリゴアミド１モル当たり０．
０５−０．１モル）。所望のガードナー・ホルト粘度が
最後の架橋段階中に達したとき、反応を追加の水で急冷
し、次に硫酸で所望のｐＨにして安定化させた。
造 − 実施例１−１３一般的な方法：オリゴアミドを
水に溶解し、エピクロロヒドリン（ｅｐｉ）（一般にオ
リゴアミド１モル当たり１モル）で処理した。十分な水
を使用して、反応体（オリゴアミド＋ｅｐｉ）濃度を全
混合物の５０−６０重量％にした。混合物のガードナー
・ホルト粘度（２５℃に冷却した試料で測定）が”１”
以上に達するまで、架橋反応を約５０℃−約８５℃で進
めた。次に、混合物を追加の水で希釈し、そして通常、
第２の部分のｅｐｉ（一般にオリゴアミド１モル当たり
０．３モル）で処理した。架橋反応は、ガードナー・ホ
ルト粘度が再び”１”以上に達するまで続けた。架橋お
よび希釈のそのような２−５つの一連の段階を各実施例
で行い、最後の架橋反応段階は反応混合物の２０−３０
重量％の反応体濃度で実施した。粘度増加の進行を維持
することが必要ならば、第２段階以後の架橋の間、追加
部分のｅｐｉを加えた（オリゴアミド１モル当たり０．
０５−０．１モル）。所望のガードナー・ホルト粘度が
最後の架橋段階中に達したとき、反応を追加の水で急冷
し、次に硫酸で所望のｐＨにして安定化させた。
【００６４】代表的な方法 実施例１ オリゴアミドＡ、５２．９ｇを６２．２ｇの水に溶解し
た。７０℃に維持した溶液に、９．２５ｇのエピクロロ
ヒドリンを加えた。４０分後、ガードナー・ホルト（Ｇ
−Ｈ）粘度は１であった。追加の３８ｇの水および４．
６３ｇのエピクロロヒドリンを加え、反応を１０６分間
進めた。この後、Ｇ−Ｈ粘度はＰであった。追加の５
４．１ｇの水を加え、７０℃でさらに４６分後、Ｇ−Ｈ
粘度はＱであった。追加の４３．３ｇの水を加え、４分
後、Ｇ−Ｈ粘度はＳあった。追加の６４．９ｇの水を加
えて６分後、Ｇ−Ｈ粘度はＪであった。この時点で、３
１４ｇの水を加えて反応を急冷し、そして９．８ｇの濃
硫酸を加えて、ｐＨ５．２に調整した。最終溶液の全固
形分は１１．８％であり、ブルックフィールト粘度を測
定したところ４９ｃｐｓであった。
た。７０℃に維持した溶液に、９．２５ｇのエピクロロ
ヒドリンを加えた。４０分後、ガードナー・ホルト（Ｇ
−Ｈ）粘度は１であった。追加の３８ｇの水および４．
６３ｇのエピクロロヒドリンを加え、反応を１０６分間
進めた。この後、Ｇ−Ｈ粘度はＰであった。追加の５
４．１ｇの水を加え、７０℃でさらに４６分後、Ｇ−Ｈ
粘度はＱであった。追加の４３．３ｇの水を加え、４分
後、Ｇ−Ｈ粘度はＳあった。追加の６４．９ｇの水を加
えて６分後、Ｇ−Ｈ粘度はＪであった。この時点で、３
１４ｇの水を加えて反応を急冷し、そして９．８ｇの濃
硫酸を加えて、ｐＨ５．２に調整した。最終溶液の全固
形分は１１．８％であり、ブルックフィールト粘度を測
定したところ４９ｃｐｓであった。
【００６５】
【表２】 実施例１−１０の樹脂を排水助剤として、３つの異なる
評価法のうちの１つ以上を用いて試験した：（Ａ）ショ
ッパー・リーグラー（Ｓ−Ｒ）濾水度試験；（Ｂ）真空
排水装置（ＶＡＤＡ）；（Ｃ）パイロットプラント抄紙
機でのシートの形成。これらの試験のそれぞれの方法は
前に記載した。Ｓ−Ｒ試験では、より高い値がよりすぐ
れた効果に相当する。ＶＡＤＡ試験では、より低い値が
より優れた効果に相当する。抄紙機での評価では、より
高い値のカナダ標準濾水度（ＣＳＦ）およびウエットラ
インのヘッドボックスからのより少ない距離がよりすぐ
れた効果を表している。
評価法のうちの１つ以上を用いて試験した：（Ａ）ショ
ッパー・リーグラー（Ｓ−Ｒ）濾水度試験；（Ｂ）真空
排水装置（ＶＡＤＡ）；（Ｃ）パイロットプラント抄紙
機でのシートの形成。これらの試験のそれぞれの方法は
前に記載した。Ｓ−Ｒ試験では、より高い値がよりすぐ
れた効果に相当する。ＶＡＤＡ試験では、より低い値が
より優れた効果に相当する。抄紙機での評価では、より
高い値のカナダ標準濾水度（ＣＳＦ）およびウエットラ
インのヘッドボックスからのより少ない距離がよりすぐ
れた効果を表している。
【００６６】Ｓ−Ｒ濾水度試験に用いた樹脂の評価
【表３】 真空排水装置に用いた樹脂の評価
【表４】 パイロット抄紙機を用いた樹脂の評価
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハーバート・ヘイスティング・エスピー アメリカ合衆国デラウェア州19810，ウイ ルミントン，マーシュ・ウッズ・レーン 35
Claims (9)
- 【請求項１】 製紙加工における製紙用パルプからの水
の排水を促進するための水溶性排水助剤組成物であっ
て、 （１）エピクロロヒドリンもしくはエピブロモヒドリン
よりなる群から選ばれるエピハロヒドリン、「ハロ」が
クロロ−またはブロモ−である１，３−ジハロ−２−プ
ロパノール、またはアルカンスルホン酸もしくはアレー
ンスルホン酸のグリシジルエステルである二官能価架橋
剤と、（２）ポリアルキレンポリアミンと、炭素原子数
５−１０のジカルボン酸およびこれらのアシルハライ
ド、アミドおよび炭素原子数６までのアルコールのエス
テル、および炭素原子数６−１０のトリカルボン酸およ
びこれらのアシルハライド、アミドおよび炭素原子数６
までのアルコールのエステルよりなる群から選ばれるカ
ルボン酸類とのオリゴアミド反応生成物との反応生成物
であり、 ポリアミン対ジカルボン酸もしくはその官能性誘導体の
モル比は１．５／１−２／１であるか、またはポリアミ
ン対トリカルボン酸もしくはその官能性誘導体のモル比
は３／１であり、オリゴアミド反応生成物は分子当たり
少なくとも２つのアミド基および少なくとも４つのアミ
ン基の平均組成を有するアミン末端オリゴ（アミノアミ
ド）である、上記の組成物。 - 【請求項２】 二官能価架橋剤がエピクロロヒドリンで
ある、請求項１に記載の水溶性排水助剤組成物。 - 【請求項３】 ポリアルキレンアミンがジエチレントリ
アミンである、請求項１に記載の水溶性排水助剤組成
物。 - 【請求項４】 ジカルボン酸がアジピン酸およびそのメ
チルエステル並びにグルタル酸およびそのメチルエステ
ルよりなる群から選ばれる、請求項１に記載の水溶性排
水助剤組成物。 - 【請求項５】 二官能価架橋剤がエピクロロヒドリンで
あり、ポリアルキレンアミンがジエチレントリアミンで
あり、そしてジカルボン酸がアジピン酸である、請求項
１に記載の水溶性排水助剤組成物。 - 【請求項６】 次の工程を含む水溶性排水助剤組成物の
製造方法：（１）水溶液中で、炭素原子数５−１０のジ
カルボン酸およびそれらのエステル並びに炭素原子数６
−１０のトリカルボン酸およびそのエステルよりなる群
から選ばれるカルボン酸類とポリアルキレンポリアミン
とを、１．５／１−２／１のポリアミン対ジカルボン酸
もしくはエステルのモル比で、または３／１のポリアミ
ン対トリカルボン酸もしくはエステルのモル比で加熱し
て、オリゴ（アミノアミド）反応生成物を形成し；
（２）エピハロヒドリン、１，３−ジハロ−２−プロパ
ノール、およびグリシジルアルコールのアルキル−また
はアリールスルホン酸エステルよりなる群から選ばれる
二官能価アルキル化剤を少なくとも１当量から２．５当
量まで加えて、オリゴ（アミノアミド）反応生成物を１
当量の二官能価アルキル化剤と鎖結合し、そして（３）
鎖結合生成物を１当量過剰の二官能価アルキル化剤で架
橋して、鎖結合オリゴ（アミノアミド）の分子量を増加
させ、これによって水性反応媒質の粘度を高める。 - 【請求項７】 １当量過剰の二官能価アルキル化剤が、
請求項６の組成物を含有する紙の湿潤強度を実質的に高
めるのに十分な反応官能性基を導入するには不十分であ
る、請求項６に記載の水溶性排水助剤組成物の製造方
法。 - 【請求項８】 パルプに請求項１に記載の排水助剤組成
物を加えることよりなる、製紙加工における製紙用パル
プからの水の排水を促進する方法。 - 【請求項９】 排水助剤組成物を、パルプ中の組成物の
固体重量およびセルロースの乾燥重量に基づいて、０．
０５−１．０％の追加レベルでパルプに加える、製紙加
工における製紙用パルプからの水の排水を促進する方
法。
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