JPH0941297A - クレーピング剥離剤 - Google Patents

クレーピング剥離剤

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JPH0941297A
JPH0941297A JP8105191A JP10519196A JPH0941297A JP H0941297 A JPH0941297 A JP H0941297A JP 8105191 A JP8105191 A JP 8105191A JP 10519196 A JP10519196 A JP 10519196A JP H0941297 A JPH0941297 A JP H0941297A
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Anthony John Allen
アンソニー・ジョン・アレン
George A Lock
ジョージ・エイ・ロック
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Hercules LLC
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 クレーピング接着剤と相溶性のクレーピング
剥離剤を含む、改善されたクレーピング組成物を提供す
る。 【解決手段】 （ａ）ポリアミン／エピハロヒドリン樹
脂クレーピング接着剤、及び（ｂ）ポリアミン／エピハ
ロヒドリン樹脂の可塑剤であってかつ少なくとも０．１
０の膨潤率及び２０ＭＰａ1/2 より大きい溶解パラメー
ターを有する剥離剤を含んで成る、繊維ウエブのクレー
ピングのための組成物。クレーピング接着剤及び剥離剤
を一緒にまたは別々に繊維ウエブ用表面に塗布し得る、
繊維ウエブをクレープする方法も開示される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は湿式堆積（ｗｅｔ−
ｌａｉｄ）紙製品のクレーピング（ｃｒｅｐｉｎｇ）に
関する。
【０００２】
【従来の技術】化粧紙、トイレットペーパー、またはペ
ーパータオルのようなある種の湿式堆積紙製品の製造に
おいて、柔軟性及び嵩のような望ましい組織（ｔｅｘｔ
ｕｒａｌ）特性をそれらに与えるために、紙ウエブが通
常クレーピング工程にかけられる。このクレーピング工
程は典型的にウエブを回転するクレーピングシリンダー
（ヤンキードライヤーとして知られる装置のような）に
接着し、次に接着したウエブをドクターブレードで除去
する（ｄｉｓｌｏｄｇｅ）ことを含む。ドクターブレー
ドに対するウエブの衝撃はウエブ内のいくらかの繊維−
繊維結合を引き裂き、そしてウエブにしわをよせたり縮
ませたりする。
【０００３】このクレーピング作用の苛酷さはウエブと
クレーピングシリンダーの表面との間の接着の程度を含
む多くの因子に依存する。より大きい接着は増加した柔
軟性を生じるが一般に強度がいくらの損失を伴う。接着
を増すために、接着クレーピング助剤が、ウエブがその
水含有（これはウエブがそれまでに乾燥された程度に非
常に大きく依存する）によって有し得る自然に生じた接
着力を高めるために使用される。クレーピング助剤はド
ライヤーの表面の磨耗を防止し、そしてドクターブレー
ドとドライヤー表面との間に潤滑を与え、そして化学的
腐食並びにクレーピングの程度を制御すべきでもある。
シートをドラムに十分に堅く接着させるコーティングは
良好なクレープ（ｃｒｅｐｅ）を与え、紙強度の最小の
損失可能性でもって吸収性及び柔軟性を与える。もし、
ドライヤードラムへの付着があまりに強いと、シートは
ドクターブレードをつつき（ｒｉｃｋ）または「ふさ
ぎ」さえし、すなわちアンダーライド（ｕｎｄｅｒｒｉ
ｄｅ）し、そしてドライヤードラムの周りを覆い包むこ
とがある。接着が十分でないと、シートは非常に容易に
はずれ、そして非常に小さいクレーピングをうける。
【０００４】クレーピング接着剤（水溶液または分散物
として）は通常クレーピングシリンダー、例えばヤンキ
ードライヤーの表面にスプレーされる。このことは熱伝
達を改善し、さらに効果的なシートの乾燥を許容する。
もしパルプ完成紙料がクレーピングシリンダーにあまり
に強く粘着したら、剥離剤をシリンダー上にスプレーす
ることができる。これらの薬剤はクレーピングブレード
におけるティシューの均一な剥離を助け、そして潤滑作
用をしかつブレードを過剰の磨耗から保護する。
【０００５】クレーピング接着組成物は米国特許第５，
１８７，２１９号に開示されている。この組成物は水溶
性のグリオキシレート化アクリルアミド／ジアリルジメ
チルアンモニウムクロライドポリマー及び該ポリマーの
可塑剤としての、分子量３０００未満の水溶性ポリマー
から成る。米国特許第５，２４６，５４４号は、イオン
性架橋によって架橋されることができる官能基を有する
ポリマーまたはオリゴマーである非自己−架橋性物質、
及び４以上の原子価を有する少なくとも１種の金属カチ
オン性架橋剤を含む可逆的に架橋されたクレーピング接
着剤を開示する。この接着剤は架橋ポリマーの機械的性
質を調節するために添加剤、例えばグリコール、ポリエ
チレングリコール及び単糖及びオリゴサッカライドのよ
うな他のポリオールを含むこともできる。ポリアミドア
ミン／エピクロロヒドリン・クレーピング接着剤、例え
ば米国特許第５，３３８，８０７号及びカナダ特許第９
７９，５７９号に開示されるものが、炭化水素油と共に
最近使用される。これらの油はクレーピング接着剤と相
溶性ではなく、そして乾燥用シリンダー上に均一な塗膜
を形成しない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】現在クレーピング剥離
助剤として使用される炭化水素油はクレーピング接着剤
と相溶性ではないので、特にポリアミドアミン／エピク
ロロヒドリンクレーピング接着剤と共に使用するための
改善されたクレーピング組成物に対する必要性が存在す
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】繊維ウエブのクレーピン
グのための本発明の組成物は（ａ）ポリアミン／エピハ
ロヒドリン樹脂クレーピング接着剤、及び（ｂ）ポリア
ミン／エピハロヒドリン樹脂用の可塑剤であってかつ少
なくとも０．１０の膨潤比及び２０ＭＰａ1/2より大き
い溶解パラメーターを有するクレーピング剥離剤を含ん
で成る。これらの剥離剤はクレーピング接着剤と相溶性
であり、かつそれに可溶性である。
【０００８】さらに、クレーピング接着剤と上述の剥離
剤が一緒にまたは別々に繊維ウエブ用の乾燥表面に塗布
される、繊維ウエブのクレーピングのための方法が開示
される。
【０００９】クレーピング接着剤と上述の剥離剤との組
合せの使用はクレーピング法のより良好な制御、すなわ
ち紙の乾燥用表面への接着及びクレーピングブレードに
おける紙の剥離の制御についてのさらなる融通性を生み
出す。
【００１０】全てのポリアミン／エピハロヒドリン樹脂
が本発明の組成物中でクレーピング接着剤として使用で
きる。クレーピング接着剤はエピハロヒドリンとポリア
ミン樹脂との反応生成物で、例えばポリアルキレンポリ
アミン樹脂及びポリアミドアミン（ＰＡＡ）樹脂として
既知の特定のクラスのポリアミン樹脂を含む。ポリアル
キレンポリアミンは、例えばジエチレントリアミン及び
ジヘキサメチレントリアミンを含む。ポリアルキレンポ
リアミン／エピハロヒドリン樹脂の製造は、例えば米国
特許第２，５９５，９３５号、３，２４８，３５３号及
び３，６５５，５０６号に記述されている。ＰＡＡ樹脂
は少なくとも１種の第２アミン基を有するポリアルキレ
ンポリアミンと飽和脂肪族ジカルボン酸またはジカルボ
ン酸エステルとの反応によって製造される。ポリアミド
アミン／エピハロヒドリン樹脂の製造は、例えば米国特
許第５，３３８，８０７号及びカナダ特許第９７９，５
７９号に記述されている。これらのポリアミン／エピハ
ロヒドリン樹脂は典型的には水溶性で架橋可能である。
適切な樹脂は、ハーキュレスインコーポレーテッド（米
国デラウエア州ウイルミントン）から入手できる、ＫＹ
ＭＥＮＥ（登録商標）５５７Ｈ湿潤紙力増強用樹脂及び
Ｃｒｅｐｅｔｒｏｌ（登録商標）７３、８０Ｅ及び１９
０カチオンポリマーを含む。ポリアミドアミン／エピハ
ロヒドリン樹脂が好ましく、エピクロロヒドリンと、ア
ジピン酸とメチルビス（アミノプロピルアミン）から製
造されるポリアミドアミンとの、エピクロロヒドリンの
ポリアミド中のアミン基に対するモル比が０．２５であ
る反応生成物である樹脂が特に好ましい。
【００１１】本発明の組成物中に使用される剥離剤は少
なくとも０．１０の膨潤比を有し、そして選択された特
別のポリアミン／エピハロヒドリンクレーピング接着剤
中における溶解度パラメーターが、＞２０ＭＰａ1/2で
ある。クレーピング接着剤と選択された剥離剤との特別
の組合せに依存して、膨潤比が１８程度またはそれ以上
に高くすることができ、溶解パラメーターは３０程度ま
たはそれ以上に高くすることができる。この膨潤比及び
溶解パラメーターは下記の方法によって決定される。適
切な剥離剤は、例えば、６００未満の数平均分子量を有
する脂肪族ポリオールまたはそのオリゴマー、ポリアル
カノールアミン、芳香族スルホンアミド、ピロリドン、
及びこれらの混合物を含む。剥離剤の特定の例は、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセロール、ピロリドン、トリエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、ポリエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、Ｕｎｉｐｌｅｘ １
０８（米国ノースカロライナ州グリーンビルのＵｎｉｔ
ｅｘ ケミカルコーポレーションから入手できる芳香族
スルホンアミド）、及びこれらの混合物を含む。エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール及びグリセロールが好ましい。エチレングリコー
ルが最も好ましい。これらの化合物はポリアミン／エピ
ハロヒドリン・クレーピング接着剤と相溶性でありかつ
その中に可溶性であり、そしてその接着剤の可塑剤とし
て働く。
【００１２】本発明の実施において使用されるクレーピ
ング接着剤と剥離剤との相対量は、例えば使用されるポ
リアミン／エピハロヒドリン樹脂のタイプ、製造する紙
のタイプ、製紙に使用する機械条件、望まれる紙質と操
作条件とのバランス、すなわち軽度あるいは重度のクレ
ープ、抄紙機の早いあるいは遅い走行、及び剥離剤が可
塑剤としてどの程度有効か、等の広い種々の因子に依存
する。これらの因子はクレーピング剤と剥離剤との、特
定の製紙系のために選択される好ましい組合せの選択に
も影響する。一般に、使用される剥離剤の量は組成物の
全重量を基準として０．０１〜９０％の範囲内にある。
【００１３】繊維ウエブは本発明の組成物を使用して、
（１）上述の組成物を繊維ウエブ用の乾燥表面に塗布す
ること、（２）繊維ウエブを該乾燥表面に対してプレス
してウエブを該乾燥表面に接着すること、及び（３）ウ
エブを該乾燥表面からドクターブレードのようなクレー
ピング装置で除去して繊維ウエブをクレープすること、
によってクレープされる。
【００１４】代わりに、ポリアミン／エピハロヒドリン
樹脂クレーピング接着剤を最初に、そして次に剥離剤を
塗布することができる。クレーピング接着剤は乾燥表面
に対してのウエブのプレスの前に繊維ウエブ内へ組み込
むこともできる。この手順を使用するときは、剥離剤を
乾燥表面に別に塗布するか、または剥離剤＋追加のクレ
ーピング接着剤を乾燥表面に塗布することができる。便
宜上、本組成物または２種の別々の成分は通常水溶液と
して塗布される。
【００１５】
【実施例】クレーピング接着剤と候補可塑剤の相溶性の
量を定めるために、多数の可塑剤及び溶媒中でのクレー
ピング接着剤試料の膨潤を測定した。キャストポリマー
フィルムを、離型剤を全体にスプレーしたアルミニウム
パン内にクレーピング接着剤の溶液（追加の可塑剤と共
にまたは無しに）を置くことによって製造した。パンを
強制空気オーブン中で次の工程方法で加熱した： ３５℃において４時間 ４０℃において４時間 ４５℃において一晩 翌日 ５０℃において４時間 ６０℃において４時間 ８０℃において一晩。
【００１６】パンから試料を取り出す前に、ＡＳＴＭ法
Ｄ２２４０−８６によってショアＡ硬度を測定した。Ｐ
ＴＣインストルメンツ モデル３０６Ｌ タイプＡジュ
ロメーターを測定に使用した。目盛りは液体用のゼロ硬
度からガラスのような固い表面用の１００まで走行す
る。パンから取り出した後に、試料をデシケーター内に
貯蔵し、湿分の吸収を防いだ。
【００１７】０．４〜０．６ｇに秤量したそれぞれのフ
ィルムの試料を０．０００１ｇまで秤量し、そして過剰
（３０ｍｌ）の候補可塑剤中に置いた。これらの試験を
それぞれのクレーピング接着剤／可塑剤の組合せの３種
の試料を使用して実施した。完全に水を除去して、試料
を１週間にわたり毎日秤量した。水中での膨潤を２４時
間で測定した。試料をピンセットで取り扱い、そして乾
燥ティッシューで軽くたたいて、秤量前に表面上の過剰
の可塑剤を除いた。膨潤比［Ｑ（ｔ）］を、オリジナル
の試料重量に対する試料によって吸収された可塑剤の質
量として計算した。
【００１８】 Ｑ（ｔ）＝［Ｍ（ｔ）−Ｍ（０）］／Ｍ（０） 式中、Ｍ（０）はオリジナルの試料重量及びＭ（ｔ）は
時間ｔにおける膨潤試料の重量である。
【００１９】水やエチレングリコールのような、いくつ
かの場合には膨潤した試料が多数の小片に壊れて別れ
た。これが起こったとき、膨潤した試料を、自重を測定
した鋼メッシュ漏斗（〜５０ｍｍ直径×５０ｍｍ高さ、
１００メッシュのモネル鋼）中に集めた。過剰の可塑剤
を、漏斗の下側をティッシューで軽くたたいて除いた。
次に膨潤した試料を秤量した。
【００２０】ガラス転移点（Ｔｇ）を、ＤｕＰｏｎｔ
９１０ ｒｏｂｏｔｉｃ ＤＳＣでモデル２１００コン
トローラー−アナライザーと共に使用して示差走査熱分
析（ＤＳＣ）によって−１００℃〜１２０℃にわたり測
定した。測定はオープンパン内で窒素パージングしなが
ら操作速度２０℃／分で行った。報告したＴｇ値は第２
加熱サイクルからの開始（ｏｎｓｅｔ）温度である。
【００２１】これらの試験の結果を表１〜６に示す。表
中、ＥＧはエチレングリコール、ＰＧはプロピレングリ
コール、ＤＥＧはジエチレングリコール、ＧＬＹはグリ
セロール、ＰＥＧ−２００はポリエチレングリコール
（数平均分子量 ２００）、ＰＥＧ−３００はポリエチ
レングリコール（数平均分子量 ３００）、Ｋ−５５７
ＨはＫｙｍｅｎｅ（登録商標）５５７Ｈ湿潤紙力増強用
樹脂、及びＵ−１０８はＵｎｉｐｅｘ １０８（米国ノ
ースカロライナ州グリーンビルのＵｎｉｔｅｘケミカル
コーポレーションから入手できる芳香族スルホンアミ
ド）であった。クレーピング接着剤Ａは、デラウエア州
ウイルミントンのハーキュリーズインコーポレーテッド
によってＣｒｅｐｅｔｒｏｌ（登録商標）１９０の名称
で販売されているポリアミドアミン／エピクロロヒドリ
ン樹脂であった。クレーピング接着剤Ｂは、ハーキュリ
ーズインコーポレーテッドによってＣｒｅｐｅｔｒｏｌ
（登録商標）８０Ｅの名称で販売されているポリアミド
アミン／エピクロロヒドリン樹脂であった。表３〜６に
おいて、添加した可塑剤のパーセント及び最終可塑剤濃
度はクレーピング接着剤の重量を基準とした重量による
ものである。水及びいくらかの可塑剤は試料の加熱の間
に失われた。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
【００２６】
【表５】
【００２７】
【表６】
【００２８】これらの可塑剤のクレーピング接着剤への
添加はガラス転移温度（Ｔｇ）の有意の低下を生じ、こ
れは添加した可塑剤の量に比例していた。これらの物質
の硬度も添加した可塑剤のレベルの増加と共に減少し
た。これらのデータはクレーピング接着剤のための可塑
剤としての、試験した化合物の有効性を示す。可塑剤は
それが添加された物質のＴｇを下げ、そして硬度を減ず
ることが知られている。
【００２９】本明細書中に示した実施例は本発明を限定
するものと解釈されるべきではなく、本発明の特定の態
様のいくつかを例示するために提示されたものである。
本発明の種々の修正及び変形が特許請求の範囲から逸脱
することなくなされ得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョージ・エイ・ロック アメリカ合衆国デラウェア州19711，ニュ ーアーク，ハイ・リッジ・コート ３

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）ポリアミン／エピハロヒドリン樹
    脂クレーピング接着剤、及び（ｂ）ポリアミン／エピハ
    ロヒドリン樹脂用の可塑剤であってかつ少なくとも０．
    １０の膨潤比及び２０ＭＰａ1/2 より大きい溶解パラメ
    ーターを有する少なくとも１種のクレーピング剥離剤を
    含んで成る、繊維ウエブのクレーピングのための組成
    物。
  2. 【請求項２】 剥離剤が、６００未満の数平均分子量を
    有する脂肪族ポリオールまたはそれらのオリゴマー、ポ
    リアルカノールアミン、芳香族スルホンアミド、及びピ
    ロリドンより成る群から選択される、請求項１に記載の
    組成物。
  3. 【請求項３】 剥離剤が、エチレングリコール、プロピ
    レングリコール、ジエチレングリコール、グリセロー
    ル、ピロリドン、トリエタノールアミン、ジエタノール
    アミン、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
    ール、芳香族スルホンアミド、及びこれらの混合物より
    成る群から選択される、請求項１または２に記載の組成
    物。
  4. 【請求項４】 剥離剤がエチレングリコール、プロピレ
    ングリコール、ジエチレングリコール及びグリセロール
    より成る群から選択される、請求項１〜３のいずれかに
    記載の組成物。
  5. 【請求項５】 剥離剤がエチレングリコールである請求
    項１〜４のいずれかに記載の組成物。
  6. 【請求項６】 クレーピング接着剤がポリアルキレンポ
    リアミン／エピハロヒドリン樹脂である、請求項１〜５
    のいずれかに記載の組成物。
  7. 【請求項７】 クレーピング接着剤がポリアミドアミン
    ／エピハロヒドリン樹脂である、請求項１〜６のいずれ
    かに記載の組成物。
  8. 【請求項８】 ポリアミドアミンが、ポリアルキレンポ
    リアミンと飽和脂肪族ジカルボン酸または酸誘導体との
    反応生成物である、請求項７に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 ポリアミドアミンが、アジピン酸とメチ
    ルビス（アミノプロピルアミン）との反応生成物であ
    り、そしてクレーピング接着剤がポリアミドアミン中の
    アミン基１モルあたり０．２５モルのエピクロロヒドリ
    ンを含む、請求項７及び８に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 エピハロヒドリンがエピクロロヒドリ
    ンである、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 剥離剤が剥離剤とクレーピング接着剤
    との合計量を基準として０．０１〜９０重量％のレベル
    で存在する、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成
    物。
  12. 【請求項１２】 （１）請求項１〜１１のいずれかに記
    載の組成物を繊維ウエブ用の乾燥表面に塗布すること、
    （２）繊維ウエブを該乾燥表面に対してプレスしてウエ
    ブを該乾燥表面に接着すること、及び（３）ウエブを該
    乾燥表面からクレーピング装置で除去して繊維ウエブを
    クレープすることを含んで成る繊維ウエブのクレーピン
    グのための方法。
  13. 【請求項１３】 クレーピング接着剤及びクレーピング
    剥離剤が水溶液で塗布される、請求項１２に記載の方
    法。
  14. 【請求項１４】 クレーピング接着剤が剥離剤の塗布前
    に該乾燥表面に塗布される、請求項１２及び１３に記載
    の方法。
  15. 【請求項１５】 クレーピング接着剤が繊維ウエブの成
    分として該乾燥表面に塗布される、請求項１２及び１３
    に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 繊維ウエブがセルロース系繊維ウエブ
    である、請求項１２〜１５に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 請求項１２〜１６に記載の方法によっ
    て製造されたクレープ紙。
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