JP2009516221A - 平版印刷版の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、支持体と相互作用可能な化合物を含んでなるネガ−作用性(negative−working)の光重合体印刷版前駆体を像通りに露光しそしてゴム引き装置内でゴム溶液を用いて印刷機外で現像し、それにより単一段階で版を現像しそしてゴム引きする、平版印刷版の製造方法に関する。
平版印刷では、いわゆる印刷マスター、例えば印刷版、が回転印刷機のシリンダー上に設置される。マスターは平版像をその表面上に担持しそしてインキを該像に適用しそして次にインキをマスターから典型的には紙である受容体材料上に移すことにより印刷されたコピーが得られる。従来のいわゆる「湿潤」平版印刷では、インキ並びに水性湿し溶液(湿し液とも称する)が親油性(または疎水性、すなわちインキ−受容性、水−反撥性)領域並びに親水性(または疎油性、すなわち水−受容性、インキ−反撥性)領域よりなる平版像に供給される。いわゆる「ドリオグラフィー」印刷では、平版像はインキ−受容性およびインキ−不粘着性(インキ−反撥性)領域よりなりそしてドリオグラフィー印刷中にインキだけがマスターに供給される。
段階において除去されるため、印刷作業の開始中の湿し溶液またはインキの汚染の危険性はない。
本発明によると、
a)(i)親水性表面を有するかまたは親水性層が備えられている支持体、
(ii)光重合可能層、および、場合により、光重合可能層と支持体との間の中間層を含
んでなる、該支持体上のコーティング
を含んでなる平版印刷版前駆体を準備し、
b)該コーティングを版セッター内で像通りに露光し、
c)場合により、前駆体を予備加熱装置内で加熱し、
d)前駆体のコーティングをゴム溶液で処理することによりゴム引き装置内で前駆体に印刷機外現像を施し、それによりコーティングの露光されていない領域を支持体から除去する
段階を含んでなり、ここで該コーティングが支持体と相互作用可能な化合物をさらに含んでなり、該化合物が該光重合可能層内および/または該中間層内に存在する、平版印刷版の製造方法が提供される。
ゴム溶液は典型的には、印刷版の平版像を例えば酸化、指紋、脂肪、油もしくは塵によ
る汚染からまたは例えば版の取扱い中の引っ掻きによる損傷から保護することが可能な1種もしくはそれ以上の表面保護化合物を含んでなる水性液体である。そのような化合物の適当な例はフィルム−形成性親水性重合体または界面活性剤である。ゴム溶液を用いる処理後に版上に残存する層は好ましくは0.005〜20g/m2の間、より好ましくは0.010〜10g/m2の間、最も好ましくは0.020〜5g/m2の間、の表面保護化合物を含んでなる。
ニオン系界面活性剤および無機塩の混合物を含んでなる。この混合物ではアニオン系界面活性剤は好ましくはスルホン酸基を有するアニオン系界面活性剤、より好ましくはモノ−もしくはジ−アルキル置換されたジフェニルエーテル−スルホン酸のアルカリ−金属塩、であり、そして無機塩は好ましくは一もしくは二塩基性燐酸塩、より好ましくは燐酸二水素アルカリ−金属塩、最も好ましくはKH2PO4もしくはNaH2PO4、である。
チル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、セバシン酸ジオクチル)、エポキシド化されたトリグリセリド類(例えば、エポキシ大豆油)、燐酸エステル類(例えば、燐酸トリクレシル、燐酸トリオクチル、燐酸トリスクロロエチル)並びに1気圧において15℃もしくはそれより低い固化点および300℃もしくはそれより高い沸点を有する可塑剤、例えば安息香酸類のエステル類(例えば、安息香酸ベンジル)を包含する。これらの溶媒と組み合わせて使用できる他の溶媒の例は、ケトン類(例えば、シクロヘキサノン)、ハロゲン化された炭化水素類(例えば、二塩化エチレン)、エチレングリコールエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル)、脂肪族酸類(例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、イソ吉草酸)並びに不飽和脂肪族酸類(例えば、アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシクリン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブテシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオル酸、ステアロル酸、鰮酸、タリリン酸、リカン酸)を包含する。好ましくは、それは50℃の温度において液体である脂肪族酸であり、より好ましくは5〜25個の炭素原子を有し、最も好ましくは8〜21個の炭素原子を有する。インキ受容剤は単独でまたはその1種もしくはそれ以上と組み合わせて使用できる。インキ受容剤は好ましくは0.01〜10重量%、より好ましくは0.05〜5重量%、の量で使用される。前記のインキ受容剤は水中油型乳剤として存在することができまたは可溶化剤を用いて溶解させることができる。
ゼンスルホン酸、ベンゼンホスホン酸、アルカンホスホン酸およびそれらの水溶性塩類よりなる群から選択される水溶性有機酸類よりなる群から選択される少なくとも1種の成分を含んでなる。本発明に従い水溶液の中に溶解させる上記の化合物(b)および(c)は、それらが普遍的なベーキング温度において蒸発しないようなものである。形成される保護層はベーキング後でも水溶性のままであり、そして印刷版を損傷せずに容易に除去できる。
特に好ましい平版支持体は電気化学的に研磨されそして陽極酸化されたアルミニウム支持体である。アルミニウム支持体の研磨および陽極酸化は既知である。研磨用に使用される酸は例えば硝酸または硫酸である。研磨用に使用される酸は好ましくは塩化水素を含んでなる。例えば塩化水素および酢酸の混合物も使用できる。電気化学的研磨と一方では陽極酸化パラメーター、例えば電極電圧、酸電解質の性質および濃度、または電力消費量とのそして他方ではRaおよび陽極重量(アルミニウム表面上で生成するAl2O3のg/m2)に関する得られた平版性質、との間の関係は既知である。種々の製造パラメーターとRaまたは陽極重量との間の関係に関するさらなる詳細は例えばATB Metallurgie Journal,volume 42 nr.1−2(2002)pag.69に発表されたF.R.Mayersによる論文“Management of Change in the Aluminium Printing Industry”に見ることができる。
理することができる。或いは、酸化アルミニウム表面を無機弗化物をさらに含有しうる燐酸塩溶液で処理することを含んでなる燐酸塩処理を適用できる。さらに、酸化アルミニウム表面をクエン酸またはクエン酸塩溶液ですすぐこともできる。この処理は室温において行うこともできまたは約30〜50℃のわずかに高められた温度において行うこともできる。さらに興味ある処理は炭酸水素塩溶液を用いる酸化アルミニウム表面のすすぎを包含する。さらに、酸化アルミニウム表面をポリビニルホスホン酸、ポリビニルメチルホスホン酸、ポリビニルアルコールの燐酸エステル類、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルベンゼンスルホン酸、ポリビニルアルコールの硫酸エステル類、およびスルホン化された脂肪族アルデヒドとの反応により生成するポリビニルアルコール類のアセタール類で処理できる。
ベース層は好ましくは硬化剤、例えばホルムアルデヒド、グリオキサル、ポリイソシアネートまたは加水分解されたテトラ−アルキルオルト珪酸エステル、で架橋結合された親水性結合剤から得られる架橋結合された親水性層である。後者が特に好ましい。親水性ベース層の厚さは0.2〜25μmの範囲内で変動することができそして好ましくは1〜10μmである。ベース層の好ましい態様のさらなる詳細は例えば欧州特許出願公開第1025992号明細書に見ることができる。
支持体上のコーティングは光重合可能組成物を含んでなる少なくとも1つの層を含んでなり、該層は以下では「光重合可能層」とも称する。該コーティングは水溶性または水−膨潤性重合体を含んでなる酸素−遮断層を該光重合可能層上にさらに含んでなることができ、該遮断層は以下では「頂部層」または「オーバーコート」または「オーバーコート層」とも称する。該コーティングは重合可能層と支持体との間に中間層をさらに含んでなりうる。
付着促進化合物は、該支持体と相互作用可能な化合物、好ましくは付加−重合可能なエチレン性不飽和結合および支持体と相互作用可能な官能基、より好ましくは研磨されそして陽極酸化されたアルミニウム支持体と相互作用可能な官能基、を有する化合物、である。「相互作用」は、官能基および支持体の間で、共有結合、イオン結合、錯体結合、配位結合または水素−架橋結合であることができ且つ吸着工程、化学反応、酸−塩基反応、錯体−生成反応またはキレート基もしくは配位子の反応により形成されうる結合がそれにより形成されるような物理的および/または化学的反応または方法の各々のタイプであると理解される。付着促進化合物は光重合可能層内におよび/または光重合可能層と支持体との間の中間層内に存在する。
本発明の1つの態様によると、該重合可能な単量体またはオリゴマーは少なくとも1個のエポキシまたはビニルエーテル官能基を含んでなる単量体またはオリゴマーであり、そして該開始剤は露光時に、場合により増感剤の存在下で、遊離酸を発生しうるブロンステッド酸発生剤であり、以下で該開始剤は「カチオン系光開始剤」または「カチオン系開始剤」とも称する。
ヘキシメチル)、二官能性ビスフェノールAエピクロロヒドリンエポキシ樹脂および多官能性エピクロロヒドリンテトラフェニロールエタンエポキシ樹脂を包含する。
合物または炭素ハロゲン結合を有する化合物と、組み合わせて使用される。
光重合可能層は結合剤も含んでなりうる。結合剤は広範囲の有機重合体から選択できる。異なる結合剤の組成物も使用できる。有用な結合剤は例えば、塩素化されたポリアルキレン(特に塩素化されたポリエチレンおよび塩素化されたポリプロピレン)、ポリメタクリル酸アルキルエステル類またはアルケニルエステル類(特にポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、ポリ(メタ)アクリル酸イソブチル、ポリ(メタ)アクリル酸ヘキシル、ポリ(メタ)アクリル酸(2−エチルヘキシル)および(メタ)アクリル酸アルキルエステル類またはアルケニルエステル類と他の共重合可能な単量体との(特に(メタ)アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレンおよび/またはブタジエンとの)ポリアルキル(メタ)アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニル(PVC、塩化ビニル/(メタ)アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、塩化ビニリデン/(メタ)アクリロニトリル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドンまたはアルキル化されたビニルピロリドンの共重合体、ポリビニルカプロラクタム、ビニルカプロラクタムの共重合体、ポリ(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリロニトリル/スチレン共重合体、(メタ)アクリルアミド/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン(ABS)三元共重合体、ポリスチレン、ポリ(α−メチルスチレン)、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類、メチルセルロース、エチルセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシ−(C1−C4−アルキル)セルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチラールを包含する。特に好ましい結合剤は、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドンまたはアルキル化されたビニルピロリドンを単量体単位として有する重合体である。アルキル化されたビニルピロリドン重合体は、アルファ−オレフィン類をビニルピロリドン重合体骨格上にグラフト化することにより、得られうる。そのような生成物の代表例はISPから市販されているAgrimer AL Graft重合体である。アルキル化基の長さはC4〜C30に変動しうる。他の有用な結合剤は、カルボキシル基を含有する結合剤、特にα,β−不飽和カルボン酸類の単量体単位またはα,β−不飽和ジカルボン酸類(好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、マレイン酸もしくはイタコン酸)の単量体単位を含有する共重合体、である。用語「共重合体」は本発明に関しては少なくとも2種の単量体の単位を含有する重合体として理解すべきであり、そのため三元共重合体およびそれより高級の混合重合体も含む。有用な共重合体の特定の例は、(メタ)アクリル酸の単位およびアルキル(メタ)アクリレート類、アリル(メタ)アクリレート類および/または(メタ)アクリロニトリルの単位を含有するもの並びにクロトン酸の単位およびアルキル(メタ)アクリレート類の単位を含有する共重合体並びに/または(メタ)アクリロニトリルおよびビニル酢酸/アルキル(メタ)アクリレート共重合体である。無水マレイン酸またはマレイン酸モノアルキルエステル類の単位を含有する単量体も適する。これらの中では、例えば、無水マレイン酸およびスチレン、不飽和エーテル類もしくはエステル類または不飽和脂肪族炭化水素類の単位を含有する共重合体並びにそのような共重合体から得られるエステル化生成物がある。別の適当な結合剤は、分子内無水ジカルボン酸類を用いるヒドロキシル−含有重合体の転化から得られうる生成物である。他の有用な結合剤は、酸水素原子を有する基が存在する重合体であり、それらの一部または全ては活性化されたイソシアネート類を用いて転化される。これらの重合体の例は、脂肪族もしくは芳香族のスルホニルイソシアネート類またはホスフィン酸イソシアネート類を用いるヒドロキシル−含有重合体の転化により得られる生成物である。脂肪族または芳香族のヒドロキシル基を有する重合体、例えばヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、アリルアルコール、ヒドロキシスチレンまたはビニルアルコールの単位を含有する共重合体、並びにエポキシ樹脂、もそれらが充分な数の遊離OH基を有するなら、適する。特に有用な結合剤および特に有用な反応性結合剤は欧州特許第1369232号明細書、欧州特許第1369231号明細書、欧州特許第1341040号明細書、米国特許第2003/0124460号明細書、欧州特許第1241002号明細書、欧州特許第1288720号明細書、米国特許第6,027,857号明細書、米国特許第6,171,735号明細書および米国特許第6,420,089号明細書に開示されている。
種々の界面活性剤を光重合可能層内に加えてゴム溶液を用いる前駆体の現像可能性を与えるかまたは促進させうる。重合体状および小分子状の両方の界面活性剤を使用できる。非イオン系界面活性剤が好ましい。好ましい非イオン系界面活性剤は、1つもしくはそれ以上のポリエーテル(例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、並びにエチレングリコールおよびプロピレングリコールの共重合体)セグメントを含有する重合体およびオリゴマー類である。好ましい非イオン系界面活性剤の例は、プロピレングリコールおよびエチレングリコールのブロック共重合体(プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドのブロック共重合体とも称する);エトキシル化されたまたはプロポキシル化されたアクリレートオリゴマー類;並びにポリエトキシル化されたアルキルフェノール類およびポリエトキシル化された脂肪アルコール類である。非イオン系界面活性剤は好ましくはコーティングの0.1〜30重量%の間、より好ましくは0.5〜20%の間、そして最も好ましくは1〜15%の間、にわたる量で加えられる。
光硬化可能組成物は増感剤も含んでなりうる。非常に好ましい増感剤は、350nm〜450nmの間、好ましくは370nm〜420nmの間、より好ましくは390nm〜415nmの間、の吸収スペクトルを有する紫色光線吸収増感剤である。特に好ましい増感剤は、これらの特許出願に引用された参考文献を包含する欧州特許第1349006号明細書[0007]〜[0009]章、22/09/2003に出願された欧州特許出願公開第3103499号明細書、および国際公開第2004/047930号パンフレットに開示されている。他の非常に好ましい増感剤は、750nm〜1300nmの間、好ましくは780nm〜1200nmの間、より好ましくは800nm〜1100nmの間、の吸収スペクトルを有する赤外光線吸収染料である。特に好ましい増感剤は、ヘプタメチンシアン染料、特に欧州特許第1359008号明細書[0030]〜[0032]章に開示された染料、である。他の好ましい増感剤は、450nm〜750nmの間の吸収スペクトルを有する青色、緑色または赤色光線吸収増感剤である。有用な増感剤は、米国特許第6,410,205号明細書、米国特許第5,049,479号明細書、欧州特許第1079276号明細書、欧州特許第1369232号明細書、欧州特許第1369231号明細書、欧州特許第1341040号明細書、米国特許第2003/0124460号明細書、欧州特許第1241002号明細書および欧州特許第1288720号明細書に開示された増感染料から選択することができる。
コーティングの光重合可能層または他の層は着色剤も含んでなりうる。着色剤は光重合可能層内にまたは光重合可能層の下もしくは上の別個の層内に存在しうる。ゴム溶液を用いる処理後に、着色剤の少なくとも一部は硬化したコーティング領域上に残り、そしてゴ
ム処理中に露光されなかった領域において着色剤を含むコーティングを除去することにより可視像が支持体上に形成されうる。
−C.I.Pigment Blue 1、C.I.Pigment Blue 2、C.I.Pigment Blue 3、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Blue 15:34、C.I.Pigment Blue 16、C.I.Pigment Blue 22、C.I.Pigment Blue 60など、並びにC.I.Vat Blue 4、C.I.Vat Blue 60などを包含する青色着色された顔料、
−C.I.Pigment Red 5、C.I.Pigment Red 7、C.I.Pigment Red 12、C.I.Pigment Red 48(Ca)、C.I.Pigment Red 48(Mn)、C.I.Pigment Red 57(Ca)、C.I.Pigment Red 57:1、C.I.Pigment Red 112、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 123、C.I.Pigment Red 168、C.I.Pigment Red 184、C.I.Pigment Red 202、およびC.I.Pigment Red 209を包含する赤色着色された顔料、
−C.I.Pigment Yellow 1、C.I.Pigment Yellow
2、C.I.Pigment Yellow 3、C.I.Pigment Yellow 12、C.I.Pigment Yellow 13、C.I.Pigment Yellow 14C、C.I.Pigment Yellow 16、C.I.Pigment Yellow 17、C.I.Pigment Yellow 73、C.I.Pigment Yellow 74、C.I.Pigment Yellow 75、C.I.Pigment Yellow 83、C.I.Pigment Yellow 93、C.I.Pigment Yellow 95、C.I.Pigment Yellow 97、C.I.Pigment Yellow 98、C.I.Pigment Yellow 109、C.I.Pigment Yellow 110、C.I.Pigment Yellow 114、C.I.Pigment Yellow 128、C.I.Pigment Yellow 129、C.I.Pigment Yellow 138、C.I.Pigment Yellow 150、C.I.Pigment Yellow 151、C.I.Pigment Yellow 154、C.I.Pigment Yellow 155、C.I.Pigment Yellow 180、およびC.I.Pigment Yellow 185を包含する黄色着色された顔料、
−橙色着色された顔料はC.I.Pigment Orange 36、C.I.Pig
ment Orange 43、およびこれらの顔料の混合物を包含する、
緑色着色された顔料はC.I.Pigment Green 7、C.I.Pigment Green 36、およびこれらの顔料の混合物を包含する、
−黒色着色された顔料は、ミツビシ・ケミカル・コーポレーション(Mitsubishi Chemical Corporation)により製造されたもの、例えば、No.2300、No.900、MCF 88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA 7、MA 8、MA 100、およびNo.2200 B;コロンビアン・カーボン・カンパニー・リミテッド(Columbian Carbon Co.,Ltd.)により製造されたもの、例えば、Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、およびRaven 700;カボット・コーポレーション(Cabot Corporation)により製造されたもの、例えば、Regal 400 R、Regal 330 R、Regal 660 R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、およびMonarch 1400;並びにデグッサ(Degussa)により製造されたもの、例えば、Color Black FW 1、Color Black FW 2、Color Black FW 2 V、Color Black FW 18、Color Black FW 200、Color Black S 150、Color Black S 160、Color Black S 170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140 U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、およびSpecial Black 4を包含する。他のタイプの顔料、例えば褐色顔料、紫色顔料、蛍光顔料および金属粉末顔料、も着色剤として使用できる。顔料は単独でまたは2種もしくはそれ以上の混合物として着色剤として使用できる。
スルホン酸、燐酸またはホスホン酸およびこれらの酸類のアルカリ金属塩類である。自己−分散性顔料の適当な例は国際公開第02/04210号パンフレットに記載されておりそしてこれらは本発明において好ましい。国際公開第02/04210号パンフレット中の青色着色された自己−分散性顔料が好ましい。
Organic Synthetic Chemistry Association,published in 1970)に記載された染料、を光重合可能コーティング内の着色剤として使用できる。それらの具体例は、アゾ染料、金属錯体塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルビオニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料などを包含する。フタロシアニン染料が好ましい。適当な染料は塩−生成性有機染料でありそして油溶性染料および塩基性染料から選択されうる。それらの具体例(ここでCIはカラーインデックスの略語である)は、Oil Yellow 101、Oil Yellow 103、Oil Pink 312、Oil Green BG、Oil Blue GOS、Oil Blue 603、Oil Black BY、Oil Black BS、Oil Black T−505、Victoria Pure Blue、Crystal Violet(CI42555)、Methyl Violet(CI42535)、Ethyl Violet,Rhodamine B(CI415170B)、Malachite Green(CI42000)、Methylene Blue(CI52015)である。また、英国特許第2192729号明細書に開示された染料も着色剤として使用できる。
コーティングの光重合可能層または他の層は、焼出し剤、すなわち露光でコーティングを変色させうる化合物、も含んでなりうる。前駆体の像通りの露光後に、以下では「焼出し像」とも称する可視像が形成されうる。焼出し剤は欧州特許出願公開第1491356号明細書19および20頁[0116]〜[0119]章並びに米国特許第2005/8971号明細書17頁[0168]〜[0172]章に記載されているような化合物でありうる。好ましい焼出し剤は2005年7月1日に出願された公開されていないPCT出願であるPCT/欧州特許第2005/053141号明細書9頁1行〜20頁27行に記載されている化合物である。2005年6月21日に出願された公開されていない欧州特許第05105440.1号明細書5頁32行〜32頁9行に記載されているようなIR−染料がより好ましい。
像通りの露光およびゴム溶液を用いる処理後に形成された像のコントラストは露光された領域における光学濃度と露光されなかった領域における光学濃度との間の差として定義され、そしてこのコントラストは好ましくはできる限り高い方がよい。これが、最終使用者が異なる色選択を区別しそして処理された版前駆体上の像の品質を検査するために前駆
体がすでに露光されそしてゴム溶液で処理されたかどうかを直ちに確認可能にする。
コーティングは、以下で「オーバーコート層」または「オーバーコート」とも称する酸素遮断層として作用する頂部層を含んでなりうる。頂部層内で使用できる好ましい結合剤は、ポリビニルアルコール並びにこれらの特許出願に引用された参考文献を包含する22/09/2003に出願された欧州特許出願公開第3103498号明細書、米国特許第6,410,205号明細書および欧州特許第1288720号明細書に開示されている重合体である。頂部層用の最も好ましい結合剤はポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールは好ましくは74モル%〜99モル%の間にわたる加水分解度を有する。ポリビニルアルコールの重量平均分子量は20℃においてDIN53015に規定された通りにして4重量%水溶液の粘度により測定することができ、そしてこの粘度数は好ましくは3〜26の間、より好ましくは3〜15の間、最も好ましくは3〜10の間、にわたる。
像通りの露光段階は印刷機外で版セッター、すなわち前駆体をレーザー、例えば約830nmで発光するレーザーダイオード、約1060nmで発光するNdYAGレーザー、約400nmで発光する紫色レーザー、もしくはArレーザーの如き気体レーザーによる、または例えばデジタルミラー装置によるデジタル調整UV−露光による、またはマスクとの接触時の従来の露光による前駆体の像通りの露光に適する露光装置、内で行われる。本発明の好ましい態様では、前駆体はIR−光線または紫色光線を発光するレーザーにより像通りに露光される。
この像通りの露光段階後に、前駆体を場合により予備加熱装置内で加熱して重合および/または架橋結合反応を加速する。この予備加熱段階は好ましくは80℃〜150℃の温度においてそして好ましくは5秒間〜1分間の滞在時間にわたり行われる。予備加熱装置には好ましくは、加熱部品、例えばIR−ランプ、UV−ランプ、加熱された空気、加熱された金属ロールなど、が装備される。
露光段階後に、または予備加熱段階が存在する時には予備加熱段階後に、前駆体を予備洗浄台内で洗浄することができ、それにより洗浄液、すなわち水または水溶液、を前駆体のコーティングに供給することにより頂部層の少なくとも一部が除去されうる。洗浄液は好ましくは水、より好ましくは水道水、である。
ができる。
ゴム溶液を前駆体のコーティングに適用することにより前駆体がゴム引き台内で現像され、それにより単一段階で光重合可能層の露光されなかった領域を支持体から除去しそして版をゴム引きする。ゴム引き台は少なくとも1個のゴム引き装置を含んでなり、そこでゴムが前駆体に噴霧、噴射、浸漬またはコーティング技術により、或いは浸漬パッドを用いる擦り付けにより或いは手によるまたは自動装置内のいずれかによる注入により適用される。
現像される版前駆体の数および領域、現像の期間、それぞれのゴム引き装置内の容量(最少および最大レベル)、ゴム溶液の粘度(もしくは粘度増加)、ゴム溶液のpH(もしくはpH変化)、ゴム溶液の密度(もしくは密度増加)およびゴム溶液の伝導度(もしくは伝導度増加)の少なくとも1つまたはこれらの少なくとも2つの組み合わせの測定により調整できる。ゴム溶液の粘度(もしくは粘度増加)はPAAR密度計で測定できる。
、それにより懸濁度が上限値を超えた時に循環を開始しそして下限値に達した時に停止する。上限および下限懸濁値は所望する精製度に関連して選択することができ、一般的にはゴム溶液の光学的透過性は出発時のその値の50%より低くなく、好ましくは80%より低くなく、より好ましくは95%より低くない。
本発明の別の態様によると、版はゴム−処理段階後に乾燥装置内で乾燥することができる。好ましい態様では、IR−ランプ、UV−ランプ、加熱された金属ローラーまたは加熱された空気から選択される少なくとも1個の加熱部品を含有しうる乾燥装置内で版を加熱することにより版を乾燥する。本発明の好ましい態様では、既知のように従来の現像機の乾燥部分で版は加熱された空気で乾燥される。
本発明の別の態様によると、場合により版を乾燥した後に、版をベーキング装置内で加熱することができる。本発明の好ましい態様では、版がベーキング装置内で加熱される時に、前駆体はベーキングゴムを用いることにより現像されそして補充ベーキングゴムを加えることによりゴム溶液は好ましくは補充される。該補充ベーキングゴムは、出発ベーキングゴム、すなわち現像の開始時に使用されたものと同じ組成を有する溶液、濃縮ベーキングゴムまたは希釈ベーキングゴム、すなわち出発ベーキングゴムより高いかまたは低い濃度の添加剤を有する溶液、および水から選択できる溶液である。
26g/lのNaOHを含有する水溶液を65℃において2秒間にわたり噴霧することにより0.3mm厚さのアルミニウム箔を脱脂しそして脱塩水で1.5秒間にわたりすすいだ。箔を次に10秒間にわたり交流を用いて15g/lのHCl、15g/lのSO4 2−イオンおよび5g/lのAl3+イオンを含有する水溶液の中で37℃の温度および約100A/dm2の電流密度において電気化学的に研磨した。5.5g/lのNaOHを含有する水溶液で36℃において2秒間にわたりエッチングすることによりアルミニウム箔を次にデスマット処理しそして脱塩水で2秒間にわたりすすいだ。箔を引き続き15秒間にわたり145g/lの硫酸を含有する水溶液の中で50℃の温度および17A/dm2の電流密度において陽極酸化にかけ、次に脱塩水で11秒間にわたり洗浄しそして2.2g/lのポリビニルホスホン酸を含有する溶液を70℃において噴霧することにより3秒間にわたり後処理し、脱塩水で1秒間にわたりすすぎそして120℃において5秒間にわたり乾燥した。
このようにして得られた支持体は干渉計NT1100で測定した0.37μmの表面粗さRaにより特徴づけられ、そして3.0g/m2の陽極重量を有していた。
ポリビニルホスホン酸層がアグファ−ゲベルト(Agfa−Gevaert)から市販されている水をベースとしたアルカリ性現像剤溶液であるPD91を用いる処理により部分的に除去され、引き続き水で洗浄されること以外は、この支持体の製造は支持体S−1に関して記載されたものと同じ方法で行われる。
表1に示された成分を混合することにより中間層I−1およびI−2用のコーティング組成物を製造した。生じた溶液をバー−コーターを用いて支持体上にコーティングした。コーティング後に、版を1分間にわたり120℃において循環オーブン内で乾燥した。
フェート官能特異性メタクリレート単量体である。この化合物はメチル−tert
−ブチルエーテルを用いる抽出、下相の収集、およびその後の250ppm(百万
分の部数)のパラ−メトキシフェノールの添加により処理された。
(2)Dowanol PMはダウ・ケミカル・カンパニー(Dow Chemical
Company)の商標であるプロピレングリコールモノメチルエーテルである。
表2に示される成分を混合することにより感光層P−1〜P−3用のコーティング組成物を製造した。生じた溶液をバー−コーターを用いて支持体上にまたは中間体層上にコーティングした。コーティング後に、版を1分間にわたり120℃において循環オーブン内で乾燥した。生じた適用量は1.50g/m2である。
る55モル%の加水分解度を有するポリビニルアルコールの40重量%水中溶液で
ある
(2)FST 426Rは1モルの2,2,4−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシア
ネートおよび2モルのヒドロキシエチルメタクリレートからの反応生成物88.2
重量%を含有する2−ブタノン中溶液(25℃における粘度3.30mm2/s)
である
(3)Sipomer PAM 100はローディアから得られたホスフェート官能特異
性メタクリレート単量体である。この化合物はメチル−tert−ブチルエーテル
を用いる抽出、下相の収集、およびその後の250ppm(百万分の部数)のパラ
−メトキシフェノールの添加により処理された
(4)Heliogene Blue D7490分散液(9.9重量%、25℃におけ
る粘度7.0mm2/s)、欧州特許第1072956号明細書に定義されている
バスフ(BASF)の商品名
(5)DISBは1,4−ジ[3,5−ジメトキシ,4−イソブトキシ−スチリル]ベン
ゼンである
(6)HABIは2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ
フェニル−1,2−ビスイミダゾールである
(7)MBTは2−メルカプトベンゾチアゾールである
(8)IR−dye−01は以下の構造
(9)TBMPSはトリブロモエチルフェニルスルホンである
(10)Edaplan LA411はムンジング・ヘミー(Munzing Chem
ie)から得られる界面活性剤(ダウ・ケミカル・カンパニーのDowanol
PM(R)商標中10重量%溶液)である。
感光層の頂部に表3で規定された組成を有する溶液をコーティングしそして110℃において2分間にわたり乾燥した。このようにして製造された保護オーバーコートOC−1は1.75g/m2の乾燥厚さを有する。
である
(2)Lupasol Pはバスフから市販されているポリエチレンイミンの50重量%
水中溶液である
(3)Lutensol A8(90重量%)はバスフから市販されている界面活性剤で
ある
印刷版前駆体PPP−1〜PPP−5の組成を表4にまとめる。
走査速度:1000m/s
可変像形成面出力:0〜10.5mW
点直径:20μm
アドレス性能:1270dpi。
700gの脱塩水に
77.3mlのDowfax 3B2(ダウ・ケミカル(Dow Chemical)から市販されている)、
32.6gのクエン酸三ナトリウム二水和物、
9.8gのクエン酸
を撹拌下で加えそして脱塩水をさらに加えて1000gとした。次に、5000gのこの溶液に、95gの燐酸三ナトリウムを加えた。この溶液を燐酸三ナトリウムの10重量%溶液を用いてpH=7にした。
Claims (14)
- a)(i)親水性表面を有するかまたは親水性層が備えられている支持体、
(ii)光重合可能層、および、場合により、光重合可能層と支持体との間の中間層を含
んでなる、該支持体上のコーティング
を含んでなる平版印刷版前駆体を準備し、
b)該コーティングをレーザーにより版セッター内で像通りに露光し、
c)場合により、前駆体を予備加熱装置内で加熱し、
d)前駆体のコーティングをゴム溶液で処理することによりゴム引き装置内で前駆体に印刷機外現像を施し、それによりコーティングの露光されていない領域を支持体から除去する
段階を含んでなり、ここで該コーティングが支持体と相互作用可能な化合物をさらに含んでなり、該化合物が該光重合可能層内および/または該中間層内に存在する、平版印刷版の製造方法。 - 支持体と相互作用可能な該化合物がエチレン性不飽和結合および支持体に吸着可能な官能基を有する、請求項1に記載の方法。
- 該官能基がホスフェート基、ホスホネート基またはトリアルコキシシラン基を含んでなる、請求項2に記載の方法。
- 該ゴム溶液が3〜9の間にわたるpH−値を有する、前記請求項のいずれかに記載の方法。
- 支持体と相互作用可能な該化合物が該中間層内に光重合可能層の非−揮発性成分の1〜50重量%の間にわたる量でまたは0.1〜1.0g/m2の間にわたる量で存在する、前記請求項のいずれかに記載の方法。
- 支持体と相互作用可能な該化合物が該光重合可能層内に中間層の非−揮発性成分の50〜100重量%の間にわたる量でまたは0.005〜1.50g/m2の間にわたる量で存在する、前記請求項のいずれかに記載の方法。
- 該ゴム溶液が非−イオン系界面活性剤を含んでなる、前記請求項のいずれかに記載の方法。
- 版セッターがゴム引き装置に機械的な版移送手段により連結され、ここで前駆体が周囲光から遮蔽される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
- 該ゴム引き装置にゴム−処理中にコーティングを擦り付けおよび/またはブラシかけするための少なくとも1つのローラーが備えられる、前記請求項のいずれかに記載の方法。
- 段階(b)後に且つ段階(c)前に該前駆体を予備加熱装置内で加熱し、該予備加熱装置が該版セッターおよび該ゴム引き装置に機械的な版移送手段により連結され、ここで前駆体が周囲光から遮蔽される、前記請求項のいずれかに記載の方法。
- 該光重合可能層が紫色光線を吸収可能な増感剤をさらに含んでなる、前記請求項のいずれかに記載の方法。
- 該レーザーが紫色光線を発光する、前記請求項のいずれかに記載の方法。
- 該光重合可能層が赤外光線を吸収可能な増感剤をさらに含んでなる、請求項1〜10のいずれかに記載の方法。
- 該レーザーが赤外光線を発光する、請求項1〜10または13のいずれかに記載の方法。
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