JP2009299058A - 液体洗剤組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】
還元性漂白剤から発生する可能性のある悪臭の発生を予防することによって、還元漂白によって除去可能な汚れを取り去ることができる液体洗剤組成物を提供する。
【解決手段】
本発明の液体洗剤組成物は、界面活性剤と亜硫酸アルカリ金属塩とグリセリンと水とを含む組成物であって、界面活性剤の含有量が１乃至４０重量部であり、亜硫酸アルカリ金属塩を当モルの亜硫酸２ナトリウムの重量に換算した亜硫酸アルカリ金属塩の重量と、グリセリンの重量と、水の重量と、の和を１００重量部とした場合（重量部は以下同じ）、亜硫酸アルカリ金属塩の含有量が１乃至３０重量部であり、グリセリンの含有量が７乃至４９・５重量部であり、水の含有量が３５乃至８９・１重量部であり、且つ組成物のｐＨが３．５乃至９である。

【選択図】 なし

Description

本発明は液体洗剤組成物に係り、より詳しくは、還元性漂泊剤を含有する液体洗剤組成物及びその製造方法に関する。

洗濯物に付着し、洗剤では洗い落とすことができない汚れを分解して洗い落とす目的で、洗剤と共に漂白剤が用いられることがある。漂白剤は、酸化作用を有する酸化性漂白剤と、還元作用を有する還元性漂白剤とに分けることができる。

洗剤と共に用いられる酸化性漂白剤の代表的なものとして、次亜塩素酸ナトリウムや次亜塩素酸カルシウムなどの塩素系の漂白剤と、過炭酸塩、過ホウ酸塩など酸素系の漂白剤と、がある。塩素系の漂白剤は強い漂泊作用を示し、多くの有機物汚れに対して漂白作用を有するが、染料まで脱色してしまうことがある。酸素系の漂白剤は、塩素系の漂白剤より緩和な漂白作用を示し、染料の脱色の程度は低いが、漂白作用も中程度である。酸化性漂白剤は、木綿や麻などの植物性繊維でできた生地を漂白するのには適しているが、絹や羊毛などの動物性繊維、及びポリアミドなどの化学性繊維でできた生地を傷めるので、これらの洗濯に用いることには限界がある。また酸化性漂白剤は、一般的にアルカリ性が高いので、絹や羊毛などの動物性繊維でできた生地を傷め、これらの洗濯に用いることには限界がある。さらに酸化性漂白剤は、ワインによる汚れや茶渋などに対しては効力が弱い。

洗剤と共に用いられる還元性漂白剤の代表的なものとして、チオ亜硫酸ナトリウムと二酸化チオ尿素を挙げることができる。還元性漂白剤は、木綿、麻などの植物性生地も、絹・羊毛などの動物性生地も、ポリアミドなどの化学繊維生地も同時に洗うことができる。また、還元性漂白剤は、ワインによる汚れや茶渋など、生地に着いた後に酸化された汚れの付着した衣類、及び水道水に投入された塩素と鉄分又は／及びたんぱく質汚れとで黄ばんでしまった衣類を漂白するのにも適している。一方、チオ亜硫酸ナトリウムと二酸化チオ尿素との還元性漂白剤は、染料に影響を与えるので色物の衣類の選択には使えないという欠点、特有の硫黄臭を有するという欠点、及び空気中の酸素によって酸化されて活性が低下しやすいという欠点を有し、一般家庭用の洗濯用洗剤に加えて使用することができなかった。

還元剤特有の残香がなく、マイルドで染料を脱色しない還元漂白剤として亜硫酸塩を含む化合物がある。
亜硫酸塩を３．１〜１０重量％含有する粒状洗剤組成物が開示されている（例えば特許文献１を参照）。しかし、亜硫酸塩は洗濯水が酸性になると刺激臭を有する亜硫酸ガスを発生し、更に、亜硫酸塩は空気中の酸素によって徐々に分解されるという欠点を有する。このために、単に界面活性剤と亜硫酸塩とを加えただけの組成物は一般家庭用の還元漂白性を有する洗濯用洗剤として用いることには問題があった。

また、亜硫酸塩は溶液状態では固体状態より不安定であるので、亜硫酸塩を含有する液体洗剤は知られていない。一方、液体洗剤は粉末洗剤にない利点を有し需要が高い。

特開平０９−７８０９９号公報

本発明は、還元性漂白剤から発生する可能性のある悪臭の発生を予防することによって、還元漂白によって除去可能な汚れを取り去ることができる液体洗剤組成物を提供することを目的とする。

かかる課題を解決するための本発明の液体洗剤組成物は、界面活性剤と亜硫酸アルカリ金属塩とグリセリンと水とを含む組成物であって、
亜硫酸アルカリ金属塩を当モルの亜硫酸２ナトリウムの重量に換算した亜硫酸アルカリ金属塩の重量と、グリセリンの重量と、水の重量と、の和を１００重量部とした場合（重量部は以下同じ）、界面活性剤の含有量が１乃至４０重量部であり、亜硫酸アルカリ金属塩の含有量が１乃至３０重量部であり、グリセリンの含有量が７乃至４９．５重量部であり、水の含有量が３５乃至８９．１重量部であり、且つ組成物のｐＨが３．５乃至９であることを特徴とする。

また本発明は、亜硫酸アルカリ金属塩の含有量が２乃至２０重量部であり、グリセリンの含有量が８乃至２９．４重量部であり、水の含有量が５６乃至８８．２重量部であり、且つ組成物のｐＨが６乃至８であることがより好ましい。

また本発明は、組成物が、更に、ｐＨ調整剤を含むことが好ましい。
また本発明は、亜硫酸アルカリ金属塩が亜硫酸２ナトリウムであり、界面活性剤がアルキルポリグルコシドであり、ｐＨ調整剤がクエン酸又はクエン酸３ナトリウム若しくはそれらの混合物であることが好ましい。

また本発明は、アルキルポリグルコシドの含有量が１乃至４０重量部であり、ｐＨ調整剤の含有量が０．１乃至１０重量部であることが好ましい。
また本発明の液体洗剤組成物は、アルミニウムラミネート加工されたプラスチック容器に保存されることが好ましい。

また本発明は、界面活性剤と亜硫酸アルカリ金属塩とグリセリンと水とｐＨ調整剤とを含む組成物であり、亜硫酸アルカリ金属塩を当モルの亜硫酸２ナトリウムの重量に換算した亜硫酸アルカリ金属塩の重量と、グリセリンの重量と、水の重量と、の和を１００重量部とした場合、界面活性剤の含有量が１乃至４０重量部であり、前記ｐＨ調整剤の含有量が、０．１乃至１０重量部であり、亜硫酸アルカリ金属塩の含有量が１乃至３０重量部であり、グリセリンの含有量が７乃至４９．５重量部であり、水の含有量が３５乃至８９．１重量部であり、且つ前記組成物のｐＨが３．５乃至９である液体洗剤組成物の製造方法において、
亜硫酸アルカリ金属塩と界面活性剤とを水に溶解した溶液に、ｐＨ調整剤をグリセリンに溶解した溶液を加えることを特徴とする。

本発明の液体洗剤組成物は、還元漂泊作用を有し、洗濯物に付着した還元漂白によって脱色可能な汚れ、例えば赤ワインや渋茶等の植物由来の汚れや、鉄分やタンパク質が水道水中の塩素や酸化性漂白剤と反応して生じた黄ばみを除去若しくは軽減できる。本発明の液体洗剤組成物は還元漂泊作用を有し、ｐＨも９以下であるので木綿や麻などの植物繊維の生地はもとより、絹や羊毛などの動物繊維の生地やポリアミドなどの化学繊維の生地も傷めないことが期待される。

本発明は、液体洗剤組成物のｐＨを制御することによって亜硫酸塩から亜硫酸ガスが発生するのを予防すると共に、グリセリンを配合することによって亜硫酸ガスを効果的に吸収し、仮に亜硫酸ガスが発生しても亜硫酸ガスが周囲に放出されるのを防ぎ、使用者や周囲の環境安全に貢献できる。

本発明の液体洗剤組成物に用いる界面活性剤は、洗剤に添加しても支障のないものであれば何れの界面活性剤も使用することができる。好ましい界面活性剤の例としてポリアルキルグルコシドを挙げることができる。ポリアルキルグルコシドは肌に優しく、過度の泡立ちを抑えた強力な洗浄力を有する。

本発明の液体洗剤組成物に配合されるポリアルキルグルコシドとグリセリンとは天然物を原料として製造され、生分解性に優れているので、排水に含まれて放出された場合でも速やかに分解される。また亜硫酸塩は空気による自動酸化または生態系の酵素によって容易に無害な硫酸イオンに酸化され、リン酸塩のような富栄養化成分も含んでいない。よって、本発明の液体洗剤組成物は、使用後に排水に放流されても環境に負担をかけることが少ない。

特許文献１に記載されているように、亜硫酸塩は非イオン性界面活性剤を含む組成物に含有される香料の安定性を増強させる。本発明の液体洗剤組成物は、添加された香料の劣化が少ないので、いつまでもフレッシュな香りを有する洗剤組成物として使用することができる。

本発明の液体洗剤組成物による、うがい薬によって汚染された木綿生地の漂白試験の結果を示すグラフである。

本発明に係る液体洗剤組成物は、界面活性剤と、還元性漂白剤として添加した亜硫酸アルカリ金属塩と、亜硫酸アルカリ金属塩から発生する可能性のある亜硫酸ガスを吸収するグリセリンと、亜硫酸アルカリ金属塩を溶解する水と、を必須成分として含み、且つｐＨ調整剤を配合してｐＨを調節し、さらにこれらの成分を規定範囲の割合で配合したものである。また、本発明に係る液体洗剤組成物は、上記必須成分に加えて、さらに必要に応じて適宜選択された他成分を加えたものも含まれる。

本発明に係る液体洗剤組成物のうち、グリセリンと水とはグリセリン水溶液を形成し、グリセリン水溶液の量と濃度とが亜硫酸塩の溶解性と亜硫酸ガスの吸収性とに関連する。従って、本発明に係る液体洗剤組成物の組成の検討は、亜硫酸塩の量と、グリセリン水溶液の量と、下式（１）で表すグリセリン水溶液濃度（重量％）と、の相関性を検討することによって行った。

なお、亜硫酸アルカリ金属塩の重量とグリセリンの重量と水の重量との和を１００重量部としたので、亜硫酸アルカリ金属塩の重量を決めれば、グリセリン水溶液の重量を決めることができる。従って、亜硫酸アルカリ金属塩の重量とグリセリン水溶液濃度（重量％）を決めれば、液体洗剤組成物の重量部組成を決めることができる。

請求項１に記載の液体洗剤組成物は、当モルの亜硫酸２ナトリウムの重量に換算した亜硫酸アルカリ金属塩の含有量が１乃至３０重量部であり、式（１）で表すグリセリン水溶液濃度（重量％）が１０乃至５０重量％であり、且つ前記組成物のｐＨが３．５乃至９である液体洗剤組成物に相当する。請求項１に記載した組成式と、亜硫酸塩の量とグリセリン水溶液の量と濃度の関係を表１に示す。下線を付した数値が組成範囲の限界値である。

請求項２に記載の液体洗剤組成物は、当モルの亜硫酸２ナトリウムの重量に換算した亜硫酸アルカリ金属塩の含有量が２乃至２０重量部であり、グリセリン水溶液濃度が１０乃至３０重量％であり、且つ前記組成物のｐＨが６乃至８である液体洗剤組成物に相当する。請求項２に記載した組成式と、亜硫酸塩の量とグリセリン水溶液の量と濃度の関係を表２に示す。下線を付した数値が組成範囲の限界値である。

以下の配合量の説明においては、より直接的な変数である亜硫酸２ナトリウムの重量に換算した亜硫酸アルカリ金属塩の含有量（重量部）と、グリセリン水溶液濃度（重量％）と、を用いて説明する。

（亜硫酸塩）
本発明の液体洗剤組成物に還元性漂白剤として配合する亜硫酸塩としては、亜硫酸２ナトリウム、亜硫酸２カリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属塩の一種又は二種以上の混合物をすることができるが、これらの中で亜硫酸２ナトリウムが最も入手し易く好ましい。

亜硫酸２ナトリウムの配合量の下限は、亜硫酸２ナトリウムが還元性漂白剤として実用的な活性を示ことができる最低濃度であることが好ましく、上限はグリセリン水溶液に対する亜硫酸２ナトリウムの溶解性に依存することができる。

この見地から見れば、亜硫酸塩の使用量は、亜硫酸２ナトリウムに換算して１〜３０重量部であることが好ましい。即ち、実施例５に示すように亜硫酸２ナトリウムの使用量が１重量部より少ないと、水道水中の塩素ガスや溶存水素で分解されて還元性漂白剤としての効果を示すことができないことがあり、実施例２に示すように、３０重量部以上溶解させることは困難な場合がある。
亜硫酸２ナトリウムの使用量はより好ましくは２〜２０重量部である。亜硫酸２ナトリウムの含有量が２重量部以上あれば強力な還元漂泊力を有し、２０重量部以下であれば２０重量％濃度のグリセリン水溶液に溶解させることができる。

実施例４に記載した脱色試験−１に示したように、赤ワイン、ソース、及び醤油で汚染された木綿布に対し、本発明の１実施例に係る還元性漂白剤として亜硫酸２ナトリウムを１０重量部含有する液体洗剤組成物は、亜硫酸２ナトリウムを含まない比較例２の液体洗剤組成物よりも強い脱色作用を示した。

（グリセリン水溶液）
グリセリンは亜硫酸ガスを良好に吸収する。本発明の液体洗剤組成物は、グリセリンと水（＝グリセリン水溶液）と界面活性剤と亜硫酸塩とｐＨ調整剤とを含む液体洗剤組成物であって、亜硫酸塩から発生する可能性がある亜硫酸ガスをグリセリン水溶液に吸収させて悪臭の発生を未然に防止した点に特徴を有する。また、グリセリンは香料の水への溶解補助剤としての機能も有する。

グリセリンの配合量の下限は、グリセリン水溶液が亜硫酸ガスの吸収作用を示す最低濃度であり、上限は亜硫酸塩の溶解度に係る。本発明におけるグリセリン水溶液のグリセリン濃度は１０〜５０重量％であることが好ましい。
即ち、実施例１に示すように、グリセリンの濃度が１０重量％より低いと、亜硫酸ガスの吸収力が不足することがある。グリセリン水溶液の濃度が高い方が亜硫酸ガスの吸収力が強いが、亜硫酸２ナトリウムに対する溶解度が低下する。実施例２に示すように、グリセリン水溶液の濃度が６０重量％以上であると亜硫酸２ナトリウムに対して充分な溶解度が得られないことがある。

グリセリン水溶液の濃度は、より好ましくは１０〜３０重量％である。グリセリン水溶液の濃度が１０重量％であれば、実施例２に示すように、略２５ｇの亜硫酸２ナトリウムを溶解し、実施例１に示すように、亜硫酸ガスに対してｐＨ５において亜硫酸ガスに対して吸収力を示すことができる。グリセリン水溶液の濃度が３０重量％以下であれば亜硫酸２ナトリウムに対して略１５重量％の溶解性を示し、亜硫酸ガスに対してｐＨ３．５において吸収力を示すことができる。

（界面活性剤）
本発明の液体洗剤組成物に用いる界面活性剤は、洗濯用洗剤として用いることができるものであれば、陽イオン界面活性剤と、陰イオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤と、それらの混合物と、の何れでもよい。本発明の液体洗剤組成物は亜硫酸塩を配合するので、イオン間の相互作用をを起こさない非イオン界面活性剤がより好ましい。界面活性剤の最も好ましい実例として、ポリアルキルグルコシドを挙げることができる。アルキルポリグルコシドは、下式（２）

（ここでＲはＣ_６ないしＣ_１８の直鎖あるいは分枝鎖の、飽和あるいは不飽和のアルキル基を、ｎは０ないし５の整数を意味する）で表される化合物、またはその２以上の混合物であることができる。

界面活性剤の使用量は、液体洗剤組成物として通常の量で支障ないが、具体的に例示すれば、１〜４０重量部であることが好ましい。界面活性剤の量が１重量％以下では、希釈して洗濯液として使用する場合に十分な洗浄力を示すことができず、４０重量％以上では他の成分と均一に混和することが困難である。界面活性剤の使用量は、より好ましくは３〜３０重量部であり、最も好ましくは、５〜２０重量％である。

実施例３に示すように、本発明の１実施例に係るアルキルポリグルコシドを１０重量部含有する液体洗剤組成物は、ごま油９部と炭末１部（重量比）とから成る通常汚れのモデル汚染物質によって汚染された木綿布に対して、比較例（市販品）の液体洗剤と同等以上の洗浄力を示した。

（ｐＨ調整剤）
本発明の液体洗剤組成物は、洗濯液が酸性になって亜硫酸ガスが発生したり、アルカリ性になって絹・羊毛などの動物性繊維の生地が傷んだりするのを防止する目的で、ｐＨを中性付近に調節することが好ましい。本発明の液体洗剤組成物はｐＨ３．５〜９の範囲に調節されることが好ましい。実施例１に示すように、ｐＨ３．５以下の酸性では亜硫酸ガスが発生して亜硫酸ガス臭が感知されることがあるが、ｐＨ３．５以上であれば３０重量％濃度のグリセリン水溶液によって亜硫酸ガスを吸収する効果がみられる。亜硫酸ガスの発生を防ぐためにはｐＨが高い方が好ましいが、ｐＨ９以上では絹・羊毛などの動物性繊維の生地が傷むことがあり、好ましくない。
より好ましくは、液体洗剤組成物のｐＨはｐＨ５〜８の範囲である。ｐＨ５以上であれば、グリセリン水溶液の濃度を上げれば亜硫酸ガスの発生を阻止でき、ｐＨ８以下であれば絹・羊毛などの動物性繊維の生地を傷めることが更に少ない。最も好ましくは、ｐＨ６〜８の範囲である。ｐＨ６以上であれば、更に確実に亜硫酸ガスの発生を防止できる。

本発明は、ｐＨ調整剤を、更に加えることが好ましい。ｐＨ調整剤を加えることによって、本発明に係る液体洗剤組成物から亜硫酸ガスが発生するのを阻止し、液体洗剤組成物を用いて調製した洗濯液のｐＨを調整して亜硫酸ガスの発生を阻止することができる。本発明で使用するｐＨ調整剤は、ｐＨ３．５〜９の領域に於いてｐＨ緩衝機能を有し、洗剤に添加して支障のないｐＨ調整剤（緩衝剤）であれば何れのものも使用することができる。好ましいｐＨ調整剤としてクエン酸及びクエン酸３ナトリウムを挙げることができる。クエン酸とクエン酸３ナトリウムとの混合物であるクエン酸１水素２ナトリウム及びクエン酸２水素１ナトリウムも本発明に含まれる。

本発明のｐＨ調整剤の使用量は、０．１〜１０重量部であることが好ましい。ｐＨ調整剤の使用量が０．１重量部より少ないとｐＨを調節することができないことがある。ｐＨ調整剤の使用量が多ければ洗濯液のｐＨを安定に保つことができるので好ましいが、１０重量部以上加えてもそれ以上の効果が認められないので無駄であり、また液体洗剤組成物の製剤としての安定性が損なわれる。本発明のｐＨ調整剤の使用量は、より好ましくは１〜７重量部であり、最も好ましくは、２〜５重量部である。

本発明では任意の香料を添加することができる。具体的には、脂肪族炭化水素、テルペン系炭化水素、などの炭化水素類、脂肪族アルコール、テルペンアルコール、芳香族アルコールなどのアルコール類、脂肪族エーテル、芳香族エーテルなどのエーテル類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、ケタール類、脂肪族ラクトン類、エステル類、ニトロムスク類、ポリサイクリックムスク類、ニトリル類、含窒素芳香族化合物で構成される合成香料素材、及び、動物や植物から得られる天然香料素材から構成される香料素材の１以上によって調合された調合香料が挙げられる。
本発明の香料含有量は０．０１〜１重量部、より好ましくは０．０３〜０．５重量部であり、更に好ましくは、０．０５〜０．３重量部である。

本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分に加えて、液体洗剤に用いるのに支障がない限り、種々の成分を含有させることができる。例えば、アニオン界面活性剤、キレートビルダー、酵素、再汚染防止剤、着色剤、蛍光剤等が挙げられる。

本発明の液体洗剤組成物に含有された亜硫酸塩は空気中の酸素によって酸化分解されることがある。このために保存は酸素を通さない容器中に密封して保存することが好ましい。この条件を満たす容器の材質としては、アルミニウムでラミネートされたプラスチック、金属、ガラスなどが挙げられるが、これらの内で、アルミニウムでラミネートされたプラスチックが保存や運搬が容易であり、安価であるので最も好ましい。

（製造方法）
本発明の液体洗剤組成物は、上記成分を含有する限り任意の方法で各成分を任意の順序で混合して製造することができる。例えば、亜硫酸塩の濃厚水溶液とアルキルポリグルコシドの濃厚水溶液とを所定の比率で混合した後に、混合液のｐＨをｐＨ調整剤で調整し、水を加えて１００重量部とすることによって製造することができる。
より好ましくは、水に亜硫酸２ナトリウムを加えて溶解させ、次いでアルキルポリグルコシドを加えて溶解させた溶液に、グリセリンにｐＨ調整剤を加えて溶解した溶液を加える。この方法によって亜硫酸２ナトリウムと酸性のｐＨ調整剤を加えると、ｐＨ調整剤を加える際に発生することがある亜硫酸ガスの発生を未然に防止することができる。

以下に、本発明の実施の形態を記載する。この記載は本発明を説明するためのものであって、この記載によって本発明の技術範囲を限定するものではない。

（グリセリン水溶液の濃度とｐＨと亜硫酸ガスの発生の関係）
２５℃に於いて、４０個の１００ｍｌのビーカーの各々に１０．０ｇの亜硫酸２ナトリウムを取り、水３９ｇを加えて溶解させ、次いでこの溶液にアルキルポリグルコシド１０ｇを加えて溶解させた。ビーカー群を８個づつの５組に分け、各組は、夫々最終的に５、１０、１５、２０、及び３０重量％のグリセリン濃度になるような量のグリセリンを加え、次いで各組内のビーカーの夫々を飽和クエン酸水溶液でｐＨ３、３．５、４、５、６、７、８、及び９に調整し、更に全ビーカーの全量が１００ｇとなるように各ビーカーに水を加えて、表１に示す、グリセリン水溶液のグリセリン濃度と組成物のｐＨとを有する液体洗剤組成物を調製した。得られた組成物の香気を官能試験によって検査した。検査結果を以下に示す基準に基づいて評価した。
○ 亜硫酸ガスの匂いが全く認められない
△ 僅かに異臭を認める
× 亜硫酸ガスの匂いがする
結果を表３に示す。

表３に示すように、グリセリン濃度が３０重量％のグリセリン水溶液は、ｐＨ３．５で亜硫酸ガスの発生を抑制し、ｐＨ４で亜硫酸ガスの発生を完全に阻止した。１０重量％グリセリン水溶液は、ｐＨ５において亜硫酸ガスの発生を抑制したが、５重量％グリセリン水溶液はｐＨ５でも亜硫酸ガスの発生を抑制できなかった。ｐＨ６以上では亜硫酸ガスの発生は認められなかった。

（グリセリン水溶液の濃度と亜硫酸水素ナトリウムの溶解度の関係）
２５℃に於いて、表示された濃度のグリセリン水溶液１００ｇに対し、表２の［重量％］列に表示した亜硫酸２ナトリウムの含有量［重量％］になるように、添加量列に表示された［ｇ］数の亜硫酸２ナトリウムを加え、更にクエン酸を加えてｐＨ７とした場合の亜硫酸２ナトリウムの溶状を示す。試験結果を以下に示す基準に従って評価した。試験結果を表４に示す。
○ 完全に溶解する。
△ 大部分溶解し、少量の不溶解物が残る。
× 不溶解物が残る。

表４に示すように、グリセリン濃度が５０重量％のグリセリン水溶液は、略１０重量％の亜硫酸２ナトリウムを溶解したが、６０重量％のグリセリン水溶液は、略５重量％の亜硫酸２ナトリウムしか溶解しなかった。濃度が３０重量％のグリセリン水溶液は、略１５重量％の亜硫酸２ナトリウムを溶解し、濃度が１０重量％のグリセリン水溶液は、２０重量％の亜硫酸２ナトリウムを溶解した。

（洗濯力試験）
２５℃に於いて、１０ｇの亜硫酸２ナトリウムと水３３ｇを１００ｍｌのビーカーに取って溶解させ、更にアルキルポリグルコシド１０ｇを水１７ｇに溶解した溶液を加えた。次いで、グリセリン２４．０ｇを加えた後、１８重量％のクエン酸水溶液を用いてｐＨ７に調整し、全量が１００ｇとなるように水を加えて、３０重量％濃度のグリセリン水溶液を含む液体洗剤組成物を得た。
上記で製造した液体洗剤組成物を８倍に希釈した洗濯液と、２４倍に希釈した洗濯液と、を用意した。

（比較例１）
界面活性剤として、アルキルオキシ硫酸ナトリウムと、脂肪酸アルカノールアミドと、アルキルベタインと、ポリオキシエチレンアルキルエーテルと、から構成される界面活性剤を合計で４８重量％含む液体洗剤（市販品）を８倍に希釈した洗濯液を用意した。

ごま油９部と炭末１部とから成る成る通常汚れのモデル汚染物質を染み込ませた１０ｃｍ×１０ｃｍの白色の木綿生地各１０枚の白色度（ｗ）を測定し、次いで、前記試験片１０枚を、夫々８倍希釈した洗濯液と、２４倍希釈した洗濯液と、８倍希釈の比較例洗濯液で、電気洗濯機を用いて所定時間洗濯し、その後通常の脱水とすすぎのサイクルを２回繰り返した後に脱水し、風乾した後に試験片の白色度（Ｗ）を測定した。

実施例３と比較例３の測定結果を次式に代入して洗濯力（％）を計算し１０枚の試験片の測定結果を平均した。結果を表５に示す。
洗濯力（％）＝［（Ｗ−ｗ）／Ｗ］×１００
測定機器：白色度計、コニカミノルタ社製 形式ＣＲ−１４

表５に示すように、実施例３で調製した洗濯液は、ごま油９部と炭末１部とから成る通常汚れのモデル汚染物質に対して、８倍希釈でも、２４倍希釈でも、市販品の洗剤を用いて調製した比較例３の洗濯液より強い洗濯力を示した。

（脱色試験−１）
２５℃に於いて、１００ｍｌのビーカーに１０ｇの亜硫酸２ナトリウムと水３３ｇを取って溶解させ、更にアルキルポリグルコシド１２ｇに水１７ｇに溶解した溶液を加えた後、グリセリン２６．４ｇを加え、１８重量％のクエン酸水でｐＨ７に調整し、全量が１００ｇとなるように水を加えることによって、本発明に係る３０重量％濃度のグリセリン水溶液を含む液体洗剤組成物を得た。上記液体洗剤組成物を１００重量倍に希釈して洗濯液とした。

（比較例２）
２５℃に於いて、１００ｍｌをビーカーに水５０ｍｌを取ってアルキルポリグルコシド１２ｇを溶解させ、クエン酸緩衝液でｐＨ７に調整して、全量が１００ｇとなるように水を加えることによって、３０重量％濃度のグリセリン水溶液を含む記比較例２の液体洗剤組成物を得た。上記比較例２の液体洗剤組成物を１００重量倍に希釈して比較例２の洗浄液とした。
（比較例３）
水を用いて実施例４と同様に各モデル汚染布を処理し、処理後の白色度（Ｗ）を測定した。

１０ｃｍ×１０ｃｍの白色の木綿生地各１０枚を、赤ワイン、ソース、及び醤油の夫々に浸漬し、乾燥させてモデル汚染布を作成した。
実施例４と比較例２、３とで調製した洗浄液を４０℃に加温し、各洗浄液に各モデル汚染布を浸漬して緩やかに攪拌し、３分後にその内の５枚を取り出し、５分後に残りの５枚を取り出して、夫々を電気洗濯機を用いて通常の脱水と濯ぎのサイクルを２回繰り返した後に脱水し、風乾した後に試験片の白色度（Ｗ）を測定した。結果は表６に平均値で示す。
測定機器：白色度計、コニカミノルタ社製 形式ＣＲ−１４
実施例４及び比較例２、３の結果を表６に示した。結果は平均値で示す。

表６に示すように、本発明の実施例４に係る液体洗剤組成物から調整した洗濯液は、赤ワイン、ソース、醤油など酸化性漂白剤で落ちにくい汚れに対して還元性漂白による脱色効果を示した。特に、本発明に係る亜硫酸２ナトリウムを含む洗濯液は、赤ワインによる汚れに対し、比較例２の亜硫酸２ナトリウムを含まない洗剤及び比較例３の水洗に比較すると顕著な漂白力を示した。

（還元漂泊性試験−２）
２５℃に於いて、表７に記載した試験例１〜７の液体洗剤組成物を調製した。即ち、各試験例夫々につき、表７に記載した重量から５ｇ引いた重量の水を夫々の１００ｍｌのビーカーに取り、夫々の重量の亜硫酸２ナトリウムを加えて溶解させ、次いでアルキルポリグルコシド１２ｇを加えて溶解させ、所定量のグリセリンを加え、飽和クエン酸水溶液でｐＨ７に調整し、全量が１００ｇとなるように水を加えて３０重量％濃度のグリセリン水溶液を含む試験例１〜７の液体洗剤組成物を得た。上記液体洗剤組成物を１００重量倍に希釈して洗濯液とした。

（比較例４）
２５℃に於いて、１００ｍｌのビーカーに水５５ｍｌを取ってアルキルポリグルコシド１２ｇを溶解させ、グリセリン２６．４ｇを加えた後、ｐＨ７の緩衝液でｐＨ７に調整し、全量が１００ｇとなるように水を加えて比較例４の液体洗剤組成物を得た。上記比較例４の液体洗剤組成物を１００重量倍に希釈して比較例４の洗浄液とした。

１０ｃｍ×１０ｃｍの白色の木綿生地各５枚を、ポビドンヨード７０ｍｇ／ｍＬ（有効ヨード７ｍｇ／ｍＬ）から成るうがい薬に浸漬し、乾燥してモデル汚染布を作成した。
試験例１〜７の洗濯液及び比較例４の洗濯液夫々を４０℃に加温し、各洗濯液にモデル汚染布を浸漬して緩やかに攪拌し、１分後に取り出し、夫々を電気洗濯機を用いて通常の脱水とすすぎのサイクルを２回繰り返した後に乾燥し、試験片の白色度（Ｗ）を測定した。
測定機器：白色度計、コニカミノルタ社製 形式ＣＲ−１４
測定結果を表８に示す。

図１は、本発明の液体洗剤組成物による、うがい薬によって汚染された木綿生地の漂白試験結果を示すグラフである。横軸は亜硫酸２ナトリウムの重量％であり、縦軸は脱色された木綿布の白色度である。垂直バーは分散するデータの範囲を示し、白丸内の点が平均値である。
図１及び表８に示すように、試験例１の亜硫酸２ナトリウムの含有量が０．５重量部である試験例１の洗剤で洗浄した試験片の白色度（Ｗ）は、亜硫酸２ナトリウムの含有量が１０重量部である試験例７の洗剤で洗浄した試験片の白色度の約６０％であり、還元漂泊作用が十分ではない。亜硫酸２ナトリウムの含有量は１重量部以上であることが好ましい。
亜硫酸２ナトリウムは漂白と自動酸化によって消費されるので、亜硫酸２ナトリウムの含有量は２重量部以上であることがより好ましい。

（製造例）
溶解槽に水５０．３ｋｇを取り、亜硫酸２ナトリウム１０ｋｇを加えて溶解させ、次いでアルキルポリグルコシド１２ｋｇを加えて攪拌溶解した。別の容器に、グリセリン２３．４ｋｇを取り、１８％クエン酸水溶液４．３ｋｇを加えて攪拌した。次いで、亜硫酸２ナトリウムとアルキルポリグルコシドとの水溶液に、攪拌しながら、クエン酸のグリセリン溶液を加えて本発明に係る液体洗剤組成物を製造した。
本実施例において、クエン酸をグリセリンに溶解させずに加えた場合は亜硫酸ガスが発生した。

Claims (10)

1. 界面活性剤と亜硫酸アルカリ金属塩とグリセリンと水とを含む組成物であって、
   前記亜硫酸アルカリ金属塩を当モルの亜硫酸２ナトリウムの重量に換算した亜硫酸アルカリ金属塩の重量と、グリセリンの重量と、水の重量と、の和を１００重量部とした場合（重量部は以下同じ）、前記界面活性剤の含有量が１乃至４０重量部であり、前記亜硫酸アルカリ金属塩の含有量が１乃至３０重量部であり、前記グリセリンの含有量が７乃至４９．５重量部であり、前記水の含有量が３５乃至８９．１重量部であり、且つ前記組成物のｐＨが３．５乃至９であることを特徴とする液体洗剤組成物。
2. 前記亜硫酸アルカリ金属塩の含有量が２乃至２０重量部であり、前記グリセリンの含有量が８乃至２９．４重量部であり、前記水の含有量が５６乃至８８．２重量部であり、且つ前記組成物のｐＨが６乃至８であることを特徴とする液体洗剤組成物。
3. 前記亜硫酸アルカリ金属塩が、亜硫酸２ナトリウムであることを特徴とする請求項１又は２に記載の液体洗剤組成物。
4. 前記界面活性剤が、アルキルポリグルコシドであることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の液体洗剤組成物。
5. 前記アルキルポリグルコシドの含有量が、１乃至４０重量部であることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の液体洗剤組成物。
6. 前記組成物が、更に、ｐＨ調整剤を含むことを特徴とする請求項１乃至５の何れか１項に記載の液体洗剤組成物。
7. 前記ｐＨ調整剤が、クエン酸又はクエン酸３ナトリウム若しくはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１乃至６の何れか１項に記載の液体洗剤組成物。
8. 前記ｐＨ調整剤の含有量が、０．１乃至１０重量部であることを特徴とする請求項１乃至７の何れか１項に記載の液体洗剤組成物。
9. 前記液体洗剤組成物は、アルミニウムラミネート加工されたプラスチック容器に保存されたことを特徴とする請求項１乃至８の何れか１項に記載の液体洗剤組成物。
10. 界面活性剤と亜硫酸アルカリ金属塩とグリセリンと水とｐＨ調整剤とを含む組成物であって、
    前記亜硫酸アルカリ金属塩を当モルの亜硫酸２ナトリウムの重量に換算した亜硫酸アルカリ金属塩の重量と、グリセリンの重量と、水の重量と、の和を１００重量部とした場合（重量部は以下同じ）、前記界面活性剤の含有量が１乃至４０重量部であり、前記ｐＨ調整剤の含有量が、０．１乃至１０重量部であり、前記亜硫酸アルカリ金属塩の含有量が１乃至３０重量部であり、グリセリンの含有量が７乃至４９．５重量部であり、水の含有量が３５乃至８９．１重量部であり、且つ前記組成物のｐＨが３．５乃至９である液体洗剤組成物の製造方法において、
    前記亜硫酸アルカリ金属塩と前記界面活性剤とを前記水に溶解した溶液に、前記ｐＨ調整剤を前記グリセリンに溶解した溶液を加えることを特徴とする液体洗剤組成物の製造方法。

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