JP2009235266A - 潤滑油組成物 - Google Patents
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- Lubricants (AREA)
Abstract
【解決手段】潤滑油基油、並びに、組成物全量基準で特定の酸性リン酸エステル0.01〜0.5質量%と、(B)特定のアルキルアミン0.01〜2質量%と、の混合物及び/又は反応物を含有し、(A)成分に由来する酸価が0.1〜1.0mgKOH/gである潤滑油組成物。(C)硫黄化合物0.01〜5質量%を更に含有することをが好ましい。
【選択図】なし
Description
[式(1)中、R1及びR2は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を表し、R1及びR2の少なくとも一方は炭素数6〜12の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基であり;
式(2)中、R3及びR4は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を表し、R3及びR4の少なくとも一方は炭素数13〜18の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基であり;
式中、R5及びR6は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数4〜30の分岐鎖アルキル基を表し、R5及びR6の少なくとも一方は分岐鎖アルキル基である。]
[式(1)中、R1及びR2は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を表し、R1及びR2の少なくとも一方は炭素数6〜12の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基である。]
[式(2)中、R3及びR4は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を表し、R3及びR4の少なくとも一方は炭素数13〜18の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基である。]
R7−Sa−R8 (4)
[式(4)中、R7は炭素数2〜15のアルケニル基、R8は炭素数2〜15のアルキル基またはアルケニル基を示し、aは1〜8の整数を示す]
で表される化合物などを挙げることができる。この化合物は、炭素数2〜15のオレフィンまたはその二〜四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。
R9−Sb−R10 (5)
[式(5)中、R9およびR10は、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基または環状アルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアルキルアリール基または炭素数7〜20のアリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、bは1〜8の整数を示す]
で表される化合物である。ここで、R9およびR10がアルキル基の場合、硫化アルキルと称される。
[式中、R11およびR12は、それぞれ水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基を示し、cおよびdは、それぞれ0〜8の整数を示す)
で表される1,3,4−チアジアゾール、1,2,4−チアジアゾール化合物、1,4,5−チアジアゾールなどが好ましく用いられる。このようなチアジアゾール化合物の具体例としては、2,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾールおよびこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。
[式中、R13〜R16は、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基を示し、eは1〜8の整数を示す]
で表される化合物が挙げられる。このようなアルキルチオカルバモイル化合物の具体例としては、ビス(ジメチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジアミルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジオクチルチオカルバモイル)ジスルフィドおよびこれらの混合物などを好ましく挙げることができる。
[式中、R13〜R16は、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基を示し、R17は炭素数1〜10のアルキル基を示す]
で示される化合物が挙げられる。このようなアルキルチオカーバメート化合物の具体例としては、メチレンビス(ジブチルジチオカーバメート)、メチレンビス[ジ(2−エチルヘキシル)ジチオカーバメート]などを好ましく挙げることができる。
表1、2の各例に示すような組成を有する各種の本発明に係る潤滑油組成物及び比較例1〜4に示すような比較のための潤滑油組成物をそれぞれ調製した。各組成物の調製に用いた成分は、以下のとおりである。なお、本発明でいう粘度指数とは、JIS K 2283−1993に準拠して測定された粘度指数を意味する。また、飽和炭化水素成分含有量とは、Analytical Chemistry第44巻第6号(1972)第915〜919頁“Separation of High−Boiling Petroleum Distillates Using Gradient Elution Through Dual−Packed(Silica Gel−Alumina Gel) Adsorption Columns”に記載されたシリカ−アルミナゲルクロマト分析法に準拠し、但し、この方法において飽和炭化水素成分の溶出に使用されるn−ペンタンの代わりにn−へキサンを使用する方法により分取される飽和炭化水素成分の試料全量に対する質量百分率を意味する。
潤滑油基油:
基油1:(粘度指数:101、硫黄分:0.51質量%、飽和炭化水素分:65.6容量%、40℃における動粘度:68.7mm2/s、引火点:248℃、15℃における密度:0.882g/cm3)
(A)酸性リン酸エステル:
A1:モノn-オクチルアシッドホスフェートとジn-オクチルアシッドホスフェートの混合物(リン含有量:11.6質量%)
A2:モノオレイルアシッドホスフェートとジオレイルアシッドホスフェートの混合物(リン含有量:6.6質量%)
A3:モノn−ヘキシルアシッドホスフェート(リン含有量:17 質量%)
A4:モノ2−エチルヘキシルアシッドホスフェートとジ2−エチルヘキシルアシッドホスフェートの混合物(リン含有量:12.0質量%)
(B)アルキルアミン:
B1:ジ2−エチルヘキシルアミン
B2:ジイソトリデシルアミン
B3:2−エチルヘキシルアミン
B4:オレイルアミン
(C)硫黄化合物:
C1:ポリサルファイド(硫黄含有量:22.0質量%)
C2:硫化油脂(硫黄含有量: 11.4質量%)。
図1は摩擦特性評価試験に用いた摩擦係数測定システムを示す概略構成図である。図1中、ベッド6上にはロードセル5を介して連結されたテーブル1及び可動治具4が配置されており、さらにテーブル1上には、加工工具の代用物としての重鎮9が配置されている。テーブル1及びベッド6はいずれも鋳鉄からなるものである。また、可動治具4は軸受部を有するもので、当該軸受部は送りネジ3を介してA/Cサーボモータ2に連結されている。A/Cサーボメータ2により送りネジ3を動作させることで、可動治具4を送りネジ3の軸方向(図中の矢印方向)に往復運動させることができる。さらに、ロードセル5はコンピュータ7と、コンピュータ7及びA/Cサーボメータ2はそれぞれ制御板8と電気的に接続されており、これにより可動治具4の往復運動の制御及びテーブル1と可動治具4との間の荷重の測定を行うことができる。
このような摩擦係数測定システムにおいて、ベッド6の上面に潤滑油組成物を滴下し、テーブル重鎮9の選定によりテーブル1とベッド6との間を面圧200kPaに調整した後、送り速度0.1mm/min、送り長さ15mmで可動治具4を往復運動させた。このときのテーブル1と可動治具4との間の荷重をロードセル5(荷重計)により測定し、得られた測定値に基づいて案内面(テーブル1/ベッド6=鋳鉄/鋳鉄)の摩擦係数を求めた。なお、上記試験は慣らし運転を3回行った後に行った。各潤滑油組成物の摩擦係数を表1、2に示す。
潤滑油組成物500mLと水溶性切削液(エマルション型切削液、新日本石油(株)製、JISK2241「切削油剤」のW1種1号相当品、希釈率10倍)25mLとを1000mLビーカーに採取した。ビーカー中で、室温にて1分間磁気性回転子を用いて緩やかに撹拌した。撹拌後1時間静置し上層を測定試料とした。前記摩擦特性評価試験を行った結果を表1、2に示す。切削油混入時の摩擦係数が、0.110を越えた場合は許容範囲外(×)、0.110以下であれば許容範囲内(○)、0.09以下であれば極めて優れるもの(◎)として判定した。
潤滑油組成物500mLと水溶性切削液(エマルション型切削液、新日本石油(株)製、JISK2241「切削油剤」のW1種1号相当品、希釈率10倍)25mLとを1000mLビーカーに採取した。ビーカー中で、室温にて1分間磁気性回転子を用いて緩やかに撹拌した。撹拌後1時間静置し上層(油層)を測定試料として用い、社団法人石油学会のJPI試験法5S−38−03「潤滑油-添加元素試験方法-誘導結合プラズマ発光分光分析法」に基づきP分の定量分析を行った。(試験前のリン分/試験後のリン分)X100を算出して、リン残存率(%)とした。得られた結果を表1、2に示す。
潤滑油組成物500mLと水溶性切削液(エマルション型切削液、新日本石油(株)製、JISK2241「切削油剤」のW1種1号相当品、希釈率10倍)25mLとを1000mLビーカーに採取した。ビーカー中で室温において1分間、磁気性回転子を用いて緩やかに撹拌した。撹拌後1時間静置し測定試料として用い、ガラス製ビーカーに200ml採取し、メタノールにより脱脂した7cm四方のSPC材(厚さ0.2mm、80番ダル仕上げ)を容器内に常温で浸漬した。20日経過後の試片を溶剤で洗浄した後、外観を目視により観察し気液境界における変色の有無により耐腐食性を評価した。評価基準は以下の通りである。得られた結果を表1、2に示す。
○:変色なし
△:やや変色する傾向あり
×:明らかに変色あり
Claims (3)
- 潤滑油基油、並びに、
組成物全量基準で、(A)下記一般式(1)又は下記一般式(2)に示す酸性リン酸エステルの中から選ばれる少なくとも1種0.01〜0.5質量%と、(B)下記一般式(3)に示すアルキルアミン0.01〜2質量%と、の混合物及び/又は反応物
を含有し、前記(A)成分に由来する酸価が0.1〜1.0mgKOH/gであることを特徴とする潤滑油組成物。
[式(1)中、R1及びR2は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を表し、R1及びR2の少なくとも一方は炭素数6〜12の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基であり;
式(2)中、R3及びR4は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を表し、R3及びR4の少なくとも一方は炭素数13〜18の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基であり;
式中、R5及びR6は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数4〜30の分岐鎖アルキル基を表し、R5及びR6の少なくとも一方は分岐鎖アルキル基である。] - 組成物全量基準で、(C)硫黄化合物0.01〜5質量%を更に含有することを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。
- 工作機械に用いられることを特徴とする請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
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