JP2009227747A - 防錆塗料組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)ガラス転移温度−15〜60℃で且つ水酸基価30〜250mgKOH/gの範囲内にあるアクリル樹脂及びガラス転移温度−20〜50℃で且つ水酸基価20〜100mgKOH/gの範囲内にあるポリエステル樹脂のうちの少なくとも1種の、水酸基含有皮膜形成性樹脂、(B)軟質有機成分で変性されたビスフェノール型エポキシ樹脂、(C)硬化剤及び(D)防錆顔料を含有する塗料組成物であって、該樹脂(B)における軟質有機成分が、炭素数4〜36の脂肪族多塩基酸、特定のアクリル樹脂及び特定のポリエステル樹脂のうちの少なくとも1種である防錆塗料組成物である。
【選択図】なし
Description
2.軟質有機成分で変性されたビスフェノール型エポキシ樹脂(B)が、軟質有機成分1〜50質量%とビスフェノール型エポキシ樹脂99〜50質量%とを反応させてなるものである上記項1記載の防錆塗料組成物、
3.炭素数4〜36の脂肪族多塩基酸がダイマー酸である上記項1又は2記載の防錆塗料組成物、
4.硬化剤(C)が、アミノ樹脂、フェノール樹脂及びブロック化されていてもよいポリイソシアネート化合物のうちの少なくとも1種の架橋剤である上記項1〜3のいずれか一項に記載の防錆塗料組成物、
5.防錆顔料(D)が、非クロム系防錆顔料である請求項1〜4のいずれか一項に記載の防錆塗料組成物、
6.防錆顔料(D)が、(1)五酸化バナジウム、バナジン酸カルシウム及びメタバナジン酸アンモニウムのうちの少なくとも1種のバナジウム化合物、(2)金属珪酸塩及びシリカ微粒子のうちの少なくとも1種の珪素含有化合物及び(3)リン酸系金属塩を含有するものであることを特徴とする上記項5記載の防錆塗料組成物、
7.表面に化成処理が施されていてもよい金属板の片面又は両面上に、上記項1〜6のいずれか一項に記載の塗料組成物に基く硬化塗膜が形成されてなることを特徴とする塗装金属板、
7.表面に化成処理が施されていてもよい金属板の片面又は両面上に、上記項1〜6のいずれか一項に記載の塗料組成物に基く硬化塗膜が形成され、該硬化塗膜の少なくとも片面上に、上塗り塗膜が形成されてなる複層塗膜を有することを特徴とする塗装金属板。」に関するものである。
「A.珪素含有化合物(2)が、カルシウム、マグネシウム、亜鉛から選ばれる金属の金属珪酸塩である前記項5記載の防錆塗料組成物。
該バナジウム化合物(1)の量が3〜50質量部、
該珪素含有化合物(2)の量が3〜50質量部、及び
該リン酸系金属塩(3)の量が3〜50質量部
であり、かつ上記化合物(1)、化合物(2)及び塩(3)の合計量が10〜150質量部であることを特徴とする前記項5記載の防錆塗料組成物、
C.さらに、ニ酸化チタン顔料及び体質顔料のうちの少なくとも1種の顔料成分を含有する前記項1記載の塗料組成物、
D.さらに、紫外線吸収剤及び紫外線安定剤のうちの少なくとも1種を含有する前記項1記載の塗料組成物。」が挙げられる。
本発明塗料組成物における水酸基含有皮膜形成性樹脂(A)は、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂のうちの少なくとも1種の水酸基含有皮膜形成性樹脂である。
本明細書において、樹脂のガラス転移温度は、走査型示差熱分析によって測定されたものである。また、本明細書において、樹脂の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフで測定したクロマトグラムから標準ポリスチレンの分子量を基準にして算出した値である。ゲルパーミエーションクロマトグラフは、「HLC8120GPC」(東ソー社製)を使用した。カラムとしては、「TSKgel G−4000HXL」、「TSKgel G−3000HXL」、「TSKgel G−2500HXL」、「TSKgel G−2000HXL」(いずれも東ソー(株)社製、商品名)の4本を用い、移動相;テトラヒドロフラン、測定温度;40℃、流速;1cc/分、検出器;RIの条件で行ったものである。
本発明塗料組成物における軟質有機成分で変性されたビスフェノール型エポキシ樹脂(B)(以下、「変性樹脂(B)」と略称することがある。)は、軟質有機成分とビスフェノール型エポキシ樹脂を反応させてなる樹脂である。
アクリル樹脂は、ビスフェノール型エポキシ樹脂との反応性、付着性の観点から、酸価が、3〜50mgKOH/g、特に5〜40mgKOH/gであるのが好ましい。また、アクリル樹脂の水酸基価は、塗膜の硬化性、耐水性の点から10〜300mgKOH/g、特に30〜250mgKOH/gであるのが好ましい。さらに、アクリル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、得られる塗膜の加工性、硬度のバランスの面から−20℃〜50℃、好ましくは−20℃〜40℃の範囲内にあることが好適である。
軟質有機成分:1〜50重量部、好ましくは5〜40重量部、
ビスフェノール型エポキシ樹脂:50〜99質量部、好ましくは60〜95質量部。
脂肪族多塩基酸:0.5〜30質量部、好ましくは2〜25質量部
軟質樹脂成分:0.5〜49質量部、好ましくは3〜38質量部
ビスフェノール型エポキシ樹脂:50〜99質量部、好ましくは60〜95質量部。
硬化剤(C)は、前記水酸基含有皮膜形成性樹脂(A)及び軟質有機成分で変性されたビスフェノール型エポキシ樹脂(B)と反応し、硬化塗膜を形成するものであり、加熱などにより樹脂(A)及び樹脂(B)と反応して硬化させることができるものであれば特に制限なく使用することができる。硬化剤(C)としては、なかでもアミノ樹脂、フェノール樹脂及びブロック化されていてもよいポリイソシアネート化合物が好適である。これらの硬化剤は、1種で又は2種以上組合せて使用することができる。
樹脂(A):5〜90質量部、好ましくは10〜80質量部、
樹脂(B):5〜90質量部、好ましくは10〜80質量部、
硬化剤(C):5〜45質量部、好ましくは10〜40質量部。
防錆顔料(D)としては、防錆性を有する顔料であれば、クロム系顔料、非クロム系顔料のいずれも使用することができるが、人体への健康面、環境保護の観点から非クロム系顔料であることが好適である。
バナジウム化合物(1)は、五酸化バナジウム、バナジン酸カルシウム及びメタバナジン酸アンモニウムのうちの少なくとも1種のバナジウム化合物である。五酸化バナジウム、バナジン酸カルシウム及びメタバナジン酸アンモニウムは、5価バナジウムイオンの水への溶出性に優れており、バナジウム化合物(1)から放出される5価バナジウムイオンが、素材金属と反応したり、他の防錆顔料混合物からのイオンと反応することにより耐食性向上に効果的に働く。
珪素含有化合物(2)は、金属珪酸塩及びシリカ微粒子のうちの少なくとも1種である。
リン酸系金属塩(3)
リン酸系金属塩(3)は、リン酸金属塩、リン酸水素金属塩及びトリポリリン酸金属塩のうちの少なくとも1種である。リン酸系金属塩の金属は、特に制限されるものではなく、好適な金属として、Ca、Zn、Al又はMgを挙げることができ、なかでもCaが特に好適である。
珪素含有化合物(2) :3〜50質量部、好ましくは5〜30質量部、
リン酸系金属塩(3) :3〜50質量部、好ましくは5〜30質量部。
本発明塗料組成物は、金属板上に塗装し硬化させることによって塗装金属板を得ることができる。塗装される金属板としては、冷延鋼板、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、鉄−亜鉛合金メッキ鋼板(ガルバニル鋼板)、アルミニウム−亜鉛合金メッキ鋼板(合金中アルミニウムを約55%含有する「ガルバリウム鋼板」、合金中アルミニウムを約5%含有する「ガルファン」など)、ニッケル−亜鉛合金メッキ鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板、銅板、銅メッキ鋼板、錫メッキ鋼板等の金属板が挙げられ、これらの金属板表面は、化成処理がなされていてもよい。化成処理としては、例えば、リン酸亜鉛処理やリン酸鉄処理などのリン酸塩処理、複合酸化膜処理、リン酸クロム処理、クロメート処理などを挙げることができる。
攪拌機、温度計及び冷却器が取り付けてある反応容器中にプロピレングリコールモノメチルエーテル100部を投入し、攪拌しながら反応容器内の温度を80℃まで上げた。80℃の温度に保持しながら下記に示すモノマーなどの原料の混合物を3時間かけて滴下し、さらに同温度で3時間保持し熟成し、固形分35%の水酸基含有アクリル樹脂AC1溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート 15.0部
2−ヒドロキシエチルメタアクリレート 11.0部
スチレン 20.0部
メチルメタクリレート 27.0部
n−ブチルアクリレート 27.2部
2,2‘−アゾビスイソブチロニトリル 1.5部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 85.7部
合成例2〜8
モノマー組成を表1に示す配合とする以外は合成例1と同様にして合成を行ない、固形分35%の水酸基含有アクリル樹脂AC2〜AC8溶液を得た。水酸基含有アクリル樹脂AC8溶液は、変性ビスフェノール型エポキシ樹脂製造のための軟質有機成分溶液として使用する。表1中に得られた樹脂の性状値を示す。表中の配合量は、いずれも固形分質量による表示である。
撹拌機、温度計、還流冷却器等の備わった反応槽に、下記の原料混合物を入れ、160℃から230℃まで3時間かけて昇温させ、生成した水を精留塔を通して留去した。230℃で1時間保持後、キシロールを添加し230℃でキシロールを還流させながら脱水しエステル化反応を行った。
エチレングリコール 0.9モル
ネオペンチルグリコール 0.1モル
イソフタル酸 0.95モル
酸価約0になった時点で140℃まで冷却し2時間保持し、冷却後、スワゾール1500(丸善石油化学(株)製、高沸点芳香族石油系溶剤)を加えて固形分35%のポリエステル樹脂PE1溶液を得た。得られた樹脂は、数平均分子量3,800、ガラス転移温度45℃、水酸基価30mgKOH/g、酸価約0mgKOH/gを有していた。
アルコール成分及び酸成分の配合を表1に示す配合とする以外は、合成例11と同様にして合成を行ない、固形分35%の各ポリエステル樹脂PE2〜PE8溶液を得た。表1中に得られた樹脂の性状値を示す。表中の配合量は、いずれもモル量による表示である。
攪拌機、加温・温度制御装置を具備した反応容器中に、シクロヘキサノン43部、jER1004(ジャパンエポキシレジン社製ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量約925)90部を仕込み、攪拌しながら130℃に加温した。エポキシ樹脂が溶解したことを確認した後、ダイマー酸10部、臭化テトラエチルアンモニウム0.5部を添加し、引き続き4時間反応を継続した。樹脂酸価が1以下となったことを確認し、シクロヘキサノン67.7部、スワゾール1000(丸善石油化学(株)製、高沸点芳香族石油系溶剤)75部を加え、固形分35%のエポキシ樹脂ME1溶液を得た。
製造例1において、jER1004の量を90部から95部に変更し、ダイマー酸の量を10部から5部に変更する以外は製造例1と同様に行い、固形分35%の変性エポキシ樹脂ME2溶液を得た。
製造例1において、jER1004の量を90部から80部に変更し、ダイマー酸の量を10部から20部に変更する以外は製造例1と同様に行い、固形分35%の変性エポキシ樹脂ME3溶液を得た。
製造例1において、jER1004をjER1001(ジャパンエポキシレジン社製ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量475)に変更し、ダイマー酸をアジピン酸に変更する以外は製造例1と同様に行い、固形分35%の変性エポキシ樹脂ME4溶液を得た。
製造例1において、jER1004をjER1007(ジャパンエポキシレジン社製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量約1800)に変更し、ダイマー酸10部を合成例8で得たアクリル樹脂AC8溶液29部(固形分量で10部)に変更する以外は製造例1と同様に行い、固形分35%の変性エポキシ樹脂ME5溶液を得た。
製造例1において、90部のjER1004を80部のjER1007に変更し、ダイマー酸10部の代わりに合成例16で得たポリエステル樹脂PE8溶液57部(固形分量で20部)を使用する以外は製造例1と同様に行い、固形分35%の変性エポキシ樹脂ME6溶液を得た。
製造例1において、jER1004の量を90部から70部に変更し、ダイマー酸10部の代わりにダイマー酸10部と合成例8で得たアクリル樹脂AC8溶液の57部(固形分量で20部)の組合せを使用する以外は製造例1と同様に行い、固形分35%の変性エポキシ樹脂ME7溶液を得た。
製造例7において、合成例8で得たアクリル樹脂AC8溶液を、合成例16で得たポリエステル樹脂PE8溶液に変更する以外は製造例7と同様に行い、固形分35%の変性エポキシ樹脂ME8溶液を得た。
反応容器に、p−クレゾール100部、37%ホルムアルデヒド水溶液178部及び水酸化ナトリウム1部を配合し、60℃で3時間反応させた後、減圧下、50℃で1時間脱水した。ついでn−ブタノール100部とリン酸3部を加え、110〜120℃で2時間反応を行った。反応終了後、得られた溶液を濾過して生成したリン酸ナトリウムを濾別し、固形分約50%のレゾール型フェノール樹脂C1溶液を得た。得られた樹脂は、数平均分子量880で、ベンゼン核1核当たり平均メチロール基数が0.4個及び平均アルコキシメチル基数が1.0個であった。
jER1009F(ジャパンエポキシレジン社製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量約2000)80部を混合溶剤1[シクロヘキサノン/エチレングリコールモノブチルエーテル/スワゾール1500(丸善石油化学(株)製、高沸点芳香族炭化水素系溶剤)=3/1/1(質量比)]120部に溶解したエポキシ樹脂溶液200部に、チタン白40部、バリタ40部及び混合溶剤2[スワゾール1500/シクロヘキサノン=1/1(質量比)]の適当量を混合し、ツブ(顔料粗粒子の粒子径)が20ミクロン以下となるまで顔料分散を行った。次いで、この分散物に、デスモジュールBL−3175(住化バイエルウレタン社製、メチルエチルケトオキシムでブロック化したHDIイソシアヌレート型ポリイソシアネート化合物溶液、固形分約75%)26.7部(固形分量で20部)、タケネートTK−1(武田薬品社製、有機錫系ブロック剤解離触媒、固形分約10%)2部を加えて均一に混合し、さらに上記混合溶剤2を加えて粘度約80秒(フォードカップ#4/25℃)に調整して裏面用塗料を得た。
実施例1
製造例1で得た固形分35%の変性ビスフェノール型エポキシ樹脂ME1溶液160部(固形分量で56部)に、五酸化バナジウム20部、メタ珪酸カルシウム20部、リン酸カルシウム20部、チタン白20部、バリタ20部及び混合溶剤2[スワゾール1500/シクロヘキサノン=1/1(質量比)]の適当量を混合し、ツブ(顔料粗粒子の粒子径)が20ミクロン以下となるまで顔料分散を行った。次いで、この分散物に、合成例1で得た固形分35%の水酸基含有アクリル樹脂AC1溶液68.6部(固形分量で24部)デスモジュールBL−3175(住化バイエルウレタン社製、メチルエチルケトオキシムでブロック化したHDIイソシアヌレート型ポリイソシアネート化合物溶液、固形分約75%)26.7部(固形分量で20部)、タケネートTK−1(武田薬品社製、有機錫系ブロック剤解離触媒、固形分約10%)2部を加えて均一に混合し、さらに上記混合溶剤2を加えて粘度約80秒(フォードカップ#4/25℃)に調整して防錆塗料組成物を得た。
実施例1において、使用する水酸基含有皮膜形成性樹脂、変性ビスフェノール型エポキシ樹脂、硬化剤、付着付与剤、防錆顔料、その他顔料などを下記表3に示すとおりとする以外は、実施例1と同様に行い、各防錆塗料組成物を得た。但し、実施例8、9、17及び18においては、2部のタケネートTK−1に代えて、ネイキュア5225(米国キングインダストリイズ社製、ドデシルベンゼンスルホン酸のアミン中和溶液)1部を各々配合するものとする。
製造例1で得た固形分35%の変性ビスフェノール型エポキシ樹脂ME1溶液114部(固形分量で40部)と合成例1で得た固形分35%の水酸基含有アクリル樹脂AC1溶液46部(固形分量で16部)との混合樹脂溶液160部に、五酸化バナジウム20部、メタ珪酸カルシウム20部、リン酸カルシウム20部、チタン白20部、バリタ20部及び混合溶剤2[スワゾール1500/シクロヘキサノン=1/1(質量比)]の適当量を混合し、ツブ(顔料粗粒子の粒子径)が20ミクロン以下となるまで顔料分散を行った。次いで、この分散物に、合成例1で得た固形分35%の水酸基含有アクリル樹脂AC1溶液23部(固形分量で8部)、デスモジュールBL−3175(住化バイエルウレタン社製、メチルエチルケトオキシムでブロック化したHDIイソシアヌレート型ポリイソシアネート化合物溶液、固形分約75%)26.7部(固形分量で20部)、タケネートTK−1(武田薬品社製、有機錫系ブロック剤解離触媒、固形分約10%)2部を加えて均一に混合し、さらに上記混合溶剤2を加えて粘度約80秒(フォードカップ#4/25℃)に調整して防錆塗料組成物を得た。
実施例12
実施例3において、使用する水酸基含有皮膜形成性樹脂、変性ビスフェノール型エポキシ樹脂、硬化剤、付着付与剤、防錆顔料、その他顔料などを下記表3に示すとおりとする以外は、実施例3と同様に行い、防錆塗料組成物を得た。
jER1009F(ジャパンエポキシレジン社製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量約2000)80部を混合溶剤1[シクロヘキサノン/エチレングリコールモノブチルエーテル/スワゾール1500(丸善石油化学(株)製、高沸点芳香族炭化水素系溶剤)=3/1/1(質量比)]149部に溶解して35%エポキシ樹脂溶液229部を得た。得られた35%エポキシ樹脂溶液のうちの160部(固形分量で56部)に、五酸化バナジウム20部、メタ珪酸カルシウム20部、リン酸カルシウム20部、チタン白20部、バリタ20部及び混合溶剤2[スワゾール1500/シクロヘキサノン=1/1(質量比)]の適当量を混合し、ツブ(顔料粗粒子の粒子径)が20ミクロン以下となるまで顔料分散を行った。次いで、この分散物に、35%エポキシ樹脂溶液のうちの残りの69部(固形分量で24部)、デスモジュールBL−3175(住化バイエルウレタン社製、メチルエチルケトオキシムでブロック化したHDIイソシアヌレート型ポリイソシアネート化合物溶液、固形分約75%)26.7部(固形分量で20部)、タケネートTK−1(武田薬品社製、有機錫系ブロック剤解離触媒、固形分約10%)2部を加えて均一に混合し、さらに上記混合溶剤2を加えて粘度約80秒(フォードカップ#4/25℃)に調整して防錆塗料組成物を得た。
比較例1において、使用する水酸基含有皮膜形成性樹脂、エポキシ樹脂、硬化剤、付着付与剤、防錆顔料、その他顔料などを下記表3に示すとおりとする以外は、比較例1と同様に行い、各防錆塗料組成物を得た。
(注1)jER 1009F:ジャパンエポキシレジン社製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量約2000。
(注2)サイメル303:日本サイテックインダストリイズ(株)社製、商品名、メチルエーテル化メラミン樹脂。
(注3)Caイオン交換シリカ:W.R.Grace & Co.社製のSHIELDEX(シールデックス、登録商標)C303。
上記実施例1〜32及び比較例1〜11で得た各防錆塗料組成物及び上塗塗料を用い、下記の塗装仕様にて各素材に塗装し焼付けを行い、各試験用塗装板を得た。
クロメート化成処理が施されたガルバリウム鋼板(板厚0.35mm、アルミニウム−亜鉛合金メッキ鋼板、合金中アルミニウムを約55%含有、合金メッキ目付量150g/m2)に、前記製造例10で得た裏面用塗料を乾燥膜厚8μmとなるようにバーコーターにて塗装し、素材到達最高温度が180℃となるようにして30秒間焼き付けて裏面塗膜を形成した。この裏面塗膜を形成した塗装板の裏面塗膜と反対側のメッキ鋼板面に、上記各例で得た各防錆塗料組成物を乾燥膜厚5μmとなるようにバーコーターにて塗装し、素材到達最高温度が220℃となるようにして40秒間焼き付けて各プライマー塗膜を形成した。冷却後、これらのプライマー塗膜上に、KPカラー1580B40(関西ペイント社製、商品名、ポリエステル系上塗塗料、青色、硬化塗膜のガラス転移温度約70℃)をバーコーターにて乾燥膜厚が約15μmとなるように塗装し、素材到達最高温度が220℃となるようにして40秒間焼き付けて各試験用塗装板を得た。
上記塗装仕様により得られた各試験用塗装板について、下記試験方法に従って塗膜性能試験を行った。試験結果を後記表4に示す。
折り曲げ加工性:20℃の室温において、6cm×12cmの大きさに切断した各試験用塗装板に、折り曲げ部の長さが6cmとなるように、4T折り曲げ加工(塗装板の表面側を外側にして折り曲げ、その内側に塗装板と同じ厚さの板を4枚挟み、上記塗装板を万力にて180度折り曲げする加工)を施した。折り曲げ加工部の塗膜の耐ワレ性及び折り曲げ加工部の塗膜の密着性を下記基準により評価した。折り曲げ加工部の塗膜の密着性は、折り曲げ部分にセロハン粘着テープを貼り付け、そのテープを瞬時に剥がした時の折り曲げ加工部の塗膜の剥がれ程度を評価した。
(折り曲げ加工部の塗膜の耐ワレ性)
◎:加工部に塗膜のワレが認められない
○:加工部に塗膜のワレがわずかに認められる
△:加工部に塗膜のワレがかなり認められる
×:加工部に塗膜のワレが著しく認められる。
(折り曲げ加工部の塗膜の密着性)
◎:加工部に塗膜の剥がれが認められない
○:加工部に塗膜の剥がれがわずかに認められる
△:加工部に塗膜の剥がれがかなり認められる
×:加工部全面の塗膜が剥離する。
○:塗膜にフクレの発生、白化などの異常がなく、残存碁盤目数91〜99個、
△:塗膜にフクレ又は白化などの異常がわずかに認められ、残存碁盤目数91〜99個である、又は塗膜にフクレの発生、白化などの異常がないが、残存碁盤目数71〜90個、
×:塗膜にフクレの発生がかなりもしくは著しく認められる、又は残存碁盤目数70個以下。
○:フクレの発生がなく、カット部からのテープ剥離幅が1.5mmを超え、3mm以下、
△:フクレの発生が少し認められるが、カット部からのテープ剥離幅が3mm以下、又はフクレの発生が認められないが、カット部からのテープ剥離幅が3mmを超える、
×:フクレの発生が認められ、かつカット部からのテープ剥離幅が3mmを超える。
○:傷の部分に金属の素地がわずかに見られる、
△:傷の部分に金属の素地がかなり見られる、
×:傷の部分に塗膜がほとんど残らず金属の素地がきれいに見られる。
◎:錆の発生が認められない、
○:白錆が認められるが20mm未満、
△:白錆が20mm以上でかつ40mm未満、
×:白錆が40mm以上、又は赤錆の発生が認められる。
◎:地金露出部における白錆発生長さ割合50%未満でかつフクレ幅3mm未満、
○:地金露出部における白錆発生長さ割合50%以上でかつフクレ幅3mm未満、又は地金露出部における白錆発生長さ割合50%未満でかつフクレ幅3mm以上で5mm未満、
△:地金露出部における白錆発生長さ割合50%以上でかつフクレ幅5mm以上で10mm未満、
×:地金露出部における白錆発生長さ割合50%以上でかつフクレ幅10mm以上。
◎:5mm未満、
○:5mm以上でかつ10mm未満、
△:10mm以上でかつ20mm未満、
×:20mm以上。
○:カット部からのフクレ・錆進行幅が3mmを超え、かつ5mm以下であり、平面部その他に異常は認められない、又は、平面部に若干のフクレ発生が認められるものの、カット部からのフクレ・錆進行幅は、3mm以下である、
△:カット部からのフクレ・錆進行幅が3mmを超え、かつ5mm以下であり、平面部に若干のフクレ発生が認められる、
×:カット部からのフクレ・錆進行幅が5mmを越える、又は平面部に著しいフクレの発生が認められる。
Claims (8)
- (A)ガラス転移温度−15〜60℃で且つ水酸基価30〜250mgKOH/gの範囲内にあるアクリル樹脂及びガラス転移温度−20〜50℃で且つ水酸基価20〜100mgKOH/gの範囲内にあるポリエステル樹脂のうちの少なくとも1種の、水酸基含有皮膜形成性樹脂、(B)軟質有機成分で変性されたビスフェノール型エポキシ樹脂、(C)硬化剤及び(D)防錆顔料を含有する塗料組成物であって、該樹脂(B)における軟質有機成分が、炭素数4〜36の脂肪族多塩基酸、ガラス転移温度が−20〜50℃のアクリル樹脂及びガラス転移温度が−20〜50℃のポリエステル樹脂のうちの少なくとも1種であることを特徴とする防錆塗料組成物。
- 軟質有機成分で変性されたビスフェノール型エポキシ樹脂(B)が、軟質有機成分1〜50質量%とビスフェノール型エポキシ樹脂99〜50質量%とを反応させてなるものである請求項1記載の防錆塗料組成物。
- 炭素数4〜36の脂肪族多塩基酸がダイマー酸である請求項1又2記載記載の防錆塗料組成物。
- 硬化剤(C)が、アミノ樹脂及びブロック化されていてもよいポリイソシアネート化合物のうちの少なくとも1種の架橋剤である請求項1〜3のいずれか一項に記載の防錆塗料組成物。
- 防錆顔料(D)が、非クロム系防錆顔料である請求項1〜4のいずれか一項に記載の防錆塗料組成物。
- 防錆顔料(D)が、(1)五酸化バナジウム、バナジン酸カルシウム及びメタバナジン酸アンモニウムのうちの少なくとも1種のバナジウム化合物、(2)金属珪酸塩及びシリカ微粒子のうちの少なくとも1種の珪素含有化合物及び(3)リン酸系金属塩を含有するものであることを特徴とする請求項5記載の防錆塗料組成物。
- 表面に化成処理が施されていてもよい金属板の片面又は両面上に、請求項1〜6のいずれか一項に記載の塗料組成物に基く硬化塗膜が形成されてなることを特徴とする塗装金属板。
- 表面に化成処理が施されていてもよい金属板の片面又は両面上に、請求項1〜6のいずれか一項に記載の塗料組成物に基く硬化塗膜が形成され、該硬化塗膜の少なくとも片面上に、上塗り塗膜が形成されてなる複層塗膜を有することを特徴とする塗装金属板。
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Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009227748A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Kansai Paint Co Ltd | 防錆塗料組成物 |
JP2009256634A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-11-05 | Kansai Paint Co Ltd | 防錆塗料組成物 |
JP2013203952A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Kansai Paint Co Ltd | 2液型ポリウレタン塗料組成物 |
JP2014080517A (ja) * | 2012-10-17 | 2014-05-08 | Nippon Kagaku Toryo Kk | 水性防錆塗料及び水性防錆塗装金属製品 |
WO2014175420A1 (ja) * | 2013-04-26 | 2014-10-30 | 新日鐵住金株式会社 | プレコート鋼板およびその製造方法 |
JP2014214253A (ja) * | 2013-04-26 | 2014-11-17 | Dic株式会社 | 硬化性表面コーティング組成物、これを用いた積層ポリエステルフィルム、及び、太陽電池バックシート |
CN105733420A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-07-06 | 铜陵百锐设备配件有限公司 | 一种纳米凹凸棒土改性的阀门涂料及其制备方法 |
CN108485461A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-09-04 | 安徽萌果科技有限公司 | 防止艰苦环境中石油管道破裂的新型保护层 |
CN109554043A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-04-02 | 天恒涂料有限公司 | 一种水性高固含丙烯酸氨基面漆 |
CN110038780A (zh) * | 2018-01-16 | 2019-07-23 | 关西涂料株式会社 | 防腐蚀涂装方法 |
KR102003753B1 (ko) * | 2018-12-31 | 2019-07-25 | 주식회사 에이치케이씨 | 수처리 구조물용 저탄성 아크릴계 방수 방식재 조성물 |
WO2022240149A1 (ko) * | 2021-05-11 | 2022-11-17 | 주식회사 케이씨씨 | 클리어 코트 조성물 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02194017A (ja) * | 1989-01-23 | 1990-07-31 | Dow Chem Nippon Kk | 高分子量エポキシダイマー酸エステル樹脂の製造方法 |
JPH02212569A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-08-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 塗料組成物 |
JPH0369351A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Nkk Corp | プレコート鋼板 |
JPH0751620A (ja) * | 1993-08-18 | 1995-02-28 | Kawasaki Steel Corp | 耐食性に優れかつ無害性のプレコート鋼板 |
JP2001311038A (ja) * | 2000-04-27 | 2001-11-09 | Nippon Yushi Basf Coatings Kk | プライマー塗料組成物 |
JP2002047445A (ja) * | 2000-08-02 | 2002-02-12 | Sumika Bayer Urethane Kk | 塗料組成物およびそれを用いた塗装鋼板 |
JP2002241674A (ja) * | 2001-02-20 | 2002-08-28 | Nippon Paint Co Ltd | 防錆用プライマー塗料組成物 |
JP2003138225A (ja) * | 2001-11-01 | 2003-05-14 | Kansai Paint Co Ltd | プライマー用塗料組成物 |
JP2009227748A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Kansai Paint Co Ltd | 防錆塗料組成物 |
JP2009256634A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-11-05 | Kansai Paint Co Ltd | 防錆塗料組成物 |
JP5086288B2 (ja) * | 2009-02-05 | 2012-11-28 | 関西ペイント株式会社 | クロムフリー塗装金属板の塗膜形成方法及び塗装金属板 |
JP5366628B2 (ja) * | 2009-04-16 | 2013-12-11 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法及び塗装金属板 |
-
2008
- 2008-03-19 JP JP2008072572A patent/JP5547375B2/ja active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02194017A (ja) * | 1989-01-23 | 1990-07-31 | Dow Chem Nippon Kk | 高分子量エポキシダイマー酸エステル樹脂の製造方法 |
JPH02212569A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-08-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 塗料組成物 |
JPH0369351A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-25 | Nkk Corp | プレコート鋼板 |
JPH0751620A (ja) * | 1993-08-18 | 1995-02-28 | Kawasaki Steel Corp | 耐食性に優れかつ無害性のプレコート鋼板 |
JP2001311038A (ja) * | 2000-04-27 | 2001-11-09 | Nippon Yushi Basf Coatings Kk | プライマー塗料組成物 |
JP2002047445A (ja) * | 2000-08-02 | 2002-02-12 | Sumika Bayer Urethane Kk | 塗料組成物およびそれを用いた塗装鋼板 |
JP2002241674A (ja) * | 2001-02-20 | 2002-08-28 | Nippon Paint Co Ltd | 防錆用プライマー塗料組成物 |
JP2003138225A (ja) * | 2001-11-01 | 2003-05-14 | Kansai Paint Co Ltd | プライマー用塗料組成物 |
JP2009227748A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Kansai Paint Co Ltd | 防錆塗料組成物 |
JP2009256634A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-11-05 | Kansai Paint Co Ltd | 防錆塗料組成物 |
JP5086288B2 (ja) * | 2009-02-05 | 2012-11-28 | 関西ペイント株式会社 | クロムフリー塗装金属板の塗膜形成方法及び塗装金属板 |
JP5366628B2 (ja) * | 2009-04-16 | 2013-12-11 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法及び塗装金属板 |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009256634A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-11-05 | Kansai Paint Co Ltd | 防錆塗料組成物 |
JP2009227748A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Kansai Paint Co Ltd | 防錆塗料組成物 |
JP2013203952A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Kansai Paint Co Ltd | 2液型ポリウレタン塗料組成物 |
JP2014080517A (ja) * | 2012-10-17 | 2014-05-08 | Nippon Kagaku Toryo Kk | 水性防錆塗料及び水性防錆塗装金属製品 |
WO2014175420A1 (ja) * | 2013-04-26 | 2014-10-30 | 新日鐵住金株式会社 | プレコート鋼板およびその製造方法 |
JP2014214253A (ja) * | 2013-04-26 | 2014-11-17 | Dic株式会社 | 硬化性表面コーティング組成物、これを用いた積層ポリエステルフィルム、及び、太陽電池バックシート |
JP5979312B2 (ja) * | 2013-04-26 | 2016-08-24 | 新日鐵住金株式会社 | プレコート鋼板およびその製造方法 |
CN105733420A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-07-06 | 铜陵百锐设备配件有限公司 | 一种纳米凹凸棒土改性的阀门涂料及其制备方法 |
CN110038780A (zh) * | 2018-01-16 | 2019-07-23 | 关西涂料株式会社 | 防腐蚀涂装方法 |
CN110038780B (zh) * | 2018-01-16 | 2023-01-13 | 关西涂料株式会社 | 防腐蚀涂装方法 |
CN108485461A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-09-04 | 安徽萌果科技有限公司 | 防止艰苦环境中石油管道破裂的新型保护层 |
CN109554043A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-04-02 | 天恒涂料有限公司 | 一种水性高固含丙烯酸氨基面漆 |
KR102003753B1 (ko) * | 2018-12-31 | 2019-07-25 | 주식회사 에이치케이씨 | 수처리 구조물용 저탄성 아크릴계 방수 방식재 조성물 |
WO2022240149A1 (ko) * | 2021-05-11 | 2022-11-17 | 주식회사 케이씨씨 | 클리어 코트 조성물 |
KR20220153427A (ko) * | 2021-05-11 | 2022-11-18 | 주식회사 케이씨씨 | 클리어 코트 조성물 |
KR102583106B1 (ko) | 2021-05-11 | 2023-09-27 | 주식회사 케이씨씨 | 클리어 코트 조성물 |
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Publication number | Publication date |
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