JP2009203334A - 光学フィルム、その製造方法、光学フィルムを用いた偏光板、及び表示装置 - Google Patents

光学フィルム、その製造方法、光学フィルムを用いた偏光板、及び表示装置 Download PDF

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Abstract

【課題】 液晶表示装置の偏光板用保護フィルム等に用いられる光学フィルムについて、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(貼り付き)を、フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させることで改善する。ヘイズの上昇が抑えられて、透明性の高いかつ光学特性が安定した光学フィルムを得る。フィルムの元巻経時でも、巻き品質の劣化がなく安定であり、フィルムの薄膜化、高品質化の要求に応える。液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、高画質化を果たす。
【解決手段】 光学フィルムの表面にフィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手中央部の摩擦係数が0.30〜0.80、フィルム幅手端部の摩擦係数が0.303〜1.20であり、フィルム幅手中央部の摩擦係数が、フィルム幅手端部の摩擦係数よりも小さく、下記式が成立する。
フィルム摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=1.01〜1.50
【選択図】 なし

Description

本発明は、液晶表示装置(LCD、液晶ディスプレイ)に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用いられる反射防止フィルムなどの各種機能フィルム等にも利用することができる光学フィルム、その製造方法、光学フィルムを用いた偏光板、及び表示装置に関するものである。
近年、液晶表示装置は、その画質の向上や高精細化技術の向上により、テレビや大型モニターに使用されるようになってきており、特に、これら液晶表示装置の液晶ディスプレイの大画面化の要望が液晶表示装置の材料にも強くなり、部材としての光学フィルムの大サイズ化、光学フィルムの広幅化が求められている。
また一方で、液晶ディスプレイの薄軽化、および部材としての光学フィルムの薄膜化が進み、このような広幅フィルム、薄膜フィルムではフィルム巻き取り時に、フィルムにかかる負荷が増加するので、巻き取りフィルムの品質はより一層不利になる。とりわけ、貼り付きの劣化は、フィルム幅中央部の巻き状フィルム間の抵抗(自重、ブロッキング)によって起きているなど、フィルムの巻き取り時での、あるいはまた巻き取り後経時での貼り付きが不利になるので、より安定な巻き取り品質が求められる。
このような光学フィルムの製造において、下記の特許文献1〜特許文献5に記載されているように、フィルム表面の摩擦係数、表面粗さなどを規定し、巻き品質を改善しようとする試みは、従来行なわれていた。
特許文献1には、温度23℃、湿度55%でのフィルム接触面同士の摩擦係数をa、温度23℃、湿度80%での同係数をb、および温度23℃湿度85%での同係数をcとする時、1.0≦b/a≦1.5、かつ1.0≦c/a≦5.0なる関係が成立する、厚さ60μm以下のセルロースエステルフィルムが記載されている。特許文献1によれば、フィルム厚が薄くても、しわや折れが生じることのないセルロースエステルフィルムを得ることができる。
特許文献2には、厚さ10〜50μmのセルロースエステルフィルムであって、該フィルムを23℃、関係湿度55%RHの環境下に、24時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をM(55)とするとき、M(55)≦0.90であり、該フィルムを23℃、関係湿度65%RHの環境下に、24時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をM(65)とするとき、
1.0≦M(65)/M(55)≦1.2
である、セルロースエステルフィルムが記載されている。
特許文献2によれば、液晶表示素子の薄膜化に伴い、偏光板用保護フィルムを薄膜化した場合においても、表面物理特性が改良されており、ロール状に巻き取った時の凸状押され故障の発生が少なく、フィルム同士の滑り性が良好で、フィルム同士の貼り付きの発生頻度が少なく、生産性にも優れている偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムを得ることができる。
特許文献3には、製造後のセルロースエステルフィルムを、温度80℃、関係湿度90%RHの環境条件下に48時間放置して、調温調湿処理を行なった後の同フィルムの表裏両面のうちの少なくとも一方の面の屈折率と、製造後のセルロースエステルフィルムを、温度23℃、関係湿度55%RHの環境条件下に48時間放置した後の同フィルムの同側面の屈折率との差が、0.0080以下であるセルロースエステルフィルムが記載されている。
特許文献3によれば、液晶表示装置(LCD)に使用される液晶表示素子すなわち偏光板の高生産性化(生産量増大)に伴い、偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムのいわゆる巻品質を改善する。特にフィルムの巻取り時における貼り付き故障の発生防止を改善し、偏光板用保護フィルムの高生産性化を可能とする。
特許文献4には、マット剤を含むセルロースエステルフィルムであって、点接触荷重Aにおける動摩擦係数をμA、面接触(見かけ面積63×63mm )荷重Bにおける動摩擦係数をμBとするとき、
0.5≦μA≦1.5 及び 1.0≦μA/μB≦1.3
であるセルロースエステルフィルムが記載されている。
特許文献4によれば、液晶表示装置(LCD)の偏光板用の保護フィルムとして有用であり、特に5000m以上の巻取り品で巻品質の改善を図ることができるセルロースエステルフィルムについて、例えば5000m巻以上の巻径アップのような大きい負荷のかかる巻き取り品でも、巻品質の劣化を抑えることができるセルロースエステルフィルムを得ることができる。
特許文献5には、マット剤を含むセルロースエステルフィルムを製膜する工程と、巻き取り直後のセルロースエステルフィルムの摩擦係数を検知する工程とを有し、製膜工程において、検知工程からのフィルム摩擦係数の検知値に基づいてマット剤の添加量を調整する、セルロースエステルフィルムの製造方法が記載されている。
特許文献5によれば、液晶表示装置(LCD)の偏光板用の保護フィルムとして有用であり、特に5000m以上の巻取り品で巻品質の改善を図ることができるセルロースエステルフィルムについて、例えば5000m巻以上の巻径アップのような大きい負荷のかかる巻き取り品でも、巻品質の劣化を抑えることができる。
特開2003−96208号公報 特開2004−168981号公報 特開2004−175979号公報 特開2005−298559号公報 特開2005−313467号公報
しかしながら、上記特許文献1〜5に記載の従来技術でよっても、フィルムの巻き品質の改善効果は不充分であり、特に、広幅フィルムにおいては、巻き品質に対してより故障が起きやすくなっており、従来技術、及び類似の技術では改善は達成できないという問題があった。
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、液晶表示素子すなわち偏光板の保護フィルム等として用いられる光学フィルムについて、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(貼り付き)を、フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させることで改善し、さらには、スベリ性が向上しているため、固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、ヘイズの大幅低減に寄与することができ、特に、広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズの上昇が抑えられて、透明性の高いかつ光学特性が安定したフィルムを得ることができ、さらには、フィルムの元巻経時でも、巻き品質の劣化がなく安定であり、光学フィルムの薄膜化、高品質化の要求、および光学フィルムの品質の要求レベルにも、充分に応えることができ、ひいては液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、さらには、液晶ディスプレイの高画質化を果たし得る、光学フィルム、その製造方法、光学フィルムを用いた偏光板、及び表示装置を提供することにある。
本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、光学フィルムの広幅化で生じる巻き性劣化(貼り付き)を、フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させることで、改善できることを見出した。
すなわち、光学フィルムの広幅化で生じる貼り付きの劣化は、フィルム幅中央部の巻き状フィルム間の抵抗(自重、ブロッキング)によって起きている。つまり、巻いた時に、フィルム間の自重による抵抗が中央部で最大となり、貼り付きとなって発生する。従って、フィルム幅中央部の摩擦係数を低下させることで、そのフィルム間の抵抗が起きにくくなり、貼り付き故障としての発生を抑えることができることを見出したものである。
そして、フィルム表面のスベリ性の向上により、従来の固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、ヘイズの大幅低減に寄与することができ、さらに、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができて、上記の従来の問題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
上記の目的を達成するために、請求項1の発明は、フィルム表面に、フィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が0.30〜0.80、及びフィルム幅手方向端部の摩擦係数が0.303〜1.20であり、フィルム幅手方向中央部のフィルム摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも小さいものであり、
フィルム摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=1.01〜1.50
であることを特徴としている。
請求項2の発明は、請求項1に記載の光学フィルムであって、摩擦係数低下剤が、オルガノポリシロキサンであることを特徴としている。
請求項3の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムであって、オルガノポリシロキサンが、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものであることを特徴としている。
一般式(1)
R R
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
一般式(2)
R R
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R 、及びR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なっており、RとR 、RとR は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
請求項4の発明は、請求項3に記載の光学フィルムであって、一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R、Rは、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なった置換基であることを特徴としている。
請求項5の発明は、請求項3または4に記載の光学フィルムであって、一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜500であることを特徴としている。
請求項6の発明は、請求項3〜5のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムであって、一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜100であることを特徴としている。
請求項7の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法であって、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法で、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、熱可塑性樹脂100重量部に対して0.0001〜0.03重量部のフィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンまたはその溶液を、塗布するか、または噴射によって吹き付けることを特徴としている。
請求項8の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法であって、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法であって、フィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンの使用量が全体として熱可塑性樹脂100重量部に対して0.001〜0.3重量部であり、かつ上記オルガノポリシロキサンの一部を、樹脂溶液(ドープ)に含有させ、オルガノポリシロキサンの残部またはその溶液を、巻き取り前の搬送フィルムの表面に塗布または噴射によって吹き付けるもので、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、5〜15%であることを特徴としている。
請求項9の発明は、請求項8に記載の光学フィルムの製造方法であって、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、7〜13%であることを特徴としている。
請求項10の発明は、請求項8または9に記載の光学フィルムの製造方法であって、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、9〜11%であることを特徴としている。
請求項11の発明は、請求項7〜10のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、オルガノポリシロキサンが、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものであることを特徴としている。
一般式(1)
R R
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
一般式(2)
R R
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R 、及びR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なっており、RとR 、RとR は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
請求項12の発明は、請求項11に記載の光学フィルムの製造方法であって、一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R、Rは、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なった置換基であることを特徴としている。
請求項13の発明は、請求項11または12に記載の光学フィルムの製造方法であって、一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜500であることを特徴としている。
請求項14の発明は、請求項11〜13のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜100であることを特徴としている。
請求項15の偏光板の発明は、請求項1〜6のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムを少なくとも一方の面に用いたことを特徴としている。
請求項16の表示装置の発明は、請求項15に記載の偏光板を用いたことを特徴としている。
請求項1に記載の光学フィルムの発明は、フィルム表面に、フィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が0.30〜0.80、及びフィルム幅手方向端部の摩擦係数が0.303〜1.20であり、フィルム幅手方向中央部のフィルム摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも小さいものであり、
フィルム摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=1.01〜1.50
であるもので、請求項1の光学フィルムの発明によれば、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(貼り付き)を、フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させることで改善し、さらには、スベリ性が向上しているため、固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、ヘイズの大幅低減に寄与することができ、特に、広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズの上昇が抑えられて、透明性の高いかつ光学特性が安定したフィルムを得ることができ、さらには、フィルムの元巻経時でも、巻き品質の劣化がなく安定であり、光学フィルムの薄膜化、高品質化の要求、および光学フィルムの品質の要求レベルにも、充分に応えることができ、ひいては液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、さらには、液晶ディスプレイの高画質化を果たし得るという効果を奏する。
請求項2の発明は、請求項1に記載の光学フィルムであって、摩擦係数低下剤が、オルガノポリシロキサンであるもので、請求項2の発明によれば、光学フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させるために、オルガノポリシロキサンを使用することにより、フィルム表面のスベリ性が向上し、従来は固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、フィルムのヘイズの大幅低減に寄与する。特に、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができる。
請求項3の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムであって、オルガノポリシロキサンが、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものである。
一般式(1)
R R
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
一般式(2)
R R
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R 、及びR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なっており、RとR 、RとR は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
請求項3の発明によれば、光学フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させるために、上記の一般式(1)、または一般式(2)を有するオルガノポリシロキサンを使用することにより、フィルム表面のスベリ性が向上し、従来は固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、フィルムのヘイズの大幅低減に寄与する。特に、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができる。
請求項4の発明は、請求項3に記載の光学フィルムであって、一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R、Rは、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なった置換基であるもので、請求項4の発明によれば、これらの置換基の量が少なくても、フィルムの貼り付き、ブロッキングなどの巻き性劣化を招くことのない効果があり、これらの置換基の量が多くなると、より大きな巻き性劣化防止の効果が得られる。
請求項5の発明は、請求項3または4のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムであって、一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜500であるもので、請求項5の発明によれば、フィルムの貼り付き、ブロッキングなどの巻き性劣化を招くことなく、かつフィルムの巻きズレ故障などの巻き性劣化を招くことがないという効果を奏する。
上記請求項3または4に記載の光学フィルムにおいて、オルガノポリシロキサンの一般式(1)の式中の繰り返し単位、n、または一般式(2)の式中の繰り返し単位、m+nは、それぞれ2〜100であるのが、好ましい。
請求項7の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法であって、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法で、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、熱可塑性樹脂100重量部に対して0.0001〜0.03重量部のフィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンまたはその溶液を、塗布するか、または噴射によって吹き付けるもので、請求項7の発明によれば、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(貼り付き)を、フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させることで改善し、さらには、スベリ性が向上しているため、固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、ヘイズの大幅低減に寄与することができ、特に、広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズの上昇が抑えられて、透明性の高いかつ光学特性が安定した光学フィルムを製造することができ、光学フィルムの薄膜化、高品質化の要求、および光学フィルムの品質の要求レベルにも、充分に応えることができ、ひいては液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、さらには、液晶ディスプレイの高画質化を果たし得るという効果を奏する。
請求項8の発明は、請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法であって、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法であって、フィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンの使用量が全体として熱可塑性樹脂100重量部に対して0.001〜0.3重量部であり、かつ上記オルガノポリシロキサンの一部を、樹脂溶液(ドープ)に含有させ、オルガノポリシロキサンの残部またはその溶液を、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、塗布または噴射により吹き付けるもので、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、5〜15%であるもので、請求項8の発明によれば、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(巻きシワ)を、フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させることで改善し、さらには、スベリ性が向上しているため、固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、ヘイズの大幅低減に寄与することができ、特に、広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズの上昇が抑えられて、透明性の高いかつ光学特性が安定した光学フィルムを製造することができ、光学フィルムの薄膜化、高品質化の要求、および光学フィルムの品質の要求レベルにも、充分に応えることができ、ひいては液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、さらには、液晶ディスプレイの高画質化を果たし得るという効果を奏する。
請求項8に記載の光学フィルムの製造方法において、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率は、7〜13%であることが好ましく、9〜11%であることが、さらに好ましい。
請求項11の発明は、請求項7〜10のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法であって、オルガノポリシロキサンが、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものである。
一般式(1)
R R
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
一般式(2)
R R
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R 、及びR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なっており、RとR 、RとR は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
請求項11の発明によれば、光学フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させるために、上記の一般式(1)、または一般式(2)を有するオルガノポリシロキサンを使用することにより、フィルム表面のスベリ性が向上し、従来は固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、フィルムのヘイズの大幅低減に寄与する。特に、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができる。
また、オルガノポリシロキサンを使用することにより、光学値(面内リタデーション、厚み方向リタデーション)の幅手方向の偏差を小さくすることができるという効果を奏する。
請求項12の発明は、請求項11に記載の光学フィルムの製造方法であって、一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R、Rは、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なった置換基であるもので、請求項12の発明によれば、これらの置換基の量が少なくても、フィルムの貼り付き、ブロッキングなどの巻き性劣化を招くことのない効果があり、これらの置換基の量が多くなると、より大きな巻き性劣化防止の効果が得られる。
請求項13の発明は、請求項11または12に記載の光学フィルムの製造方法であって、オルガノポリシロキサンの一般式(1)の式中の繰り返し単位、n、または一般式(2)の式中の繰り返し単位、m+nが、それぞれ2〜500であるもので、請求項13の発明によれば、フィルムの貼り付き、ブロッキングなどの巻き性劣化を招くことなく、かつフィルムの巻きズレ故障などの巻き性劣化を招くことがないという効果を奏する。
上記請求項11〜13に記載の光学フィルムの製造方法において、オルガノポリシロキサンの一般式(1)の式中の繰り返し単位、n、または一般式(2)の式中の繰り返し単位、m+nは、それぞれ2〜100であるのが、好ましい。
請求項15の偏光板の発明は、請求項1〜6のうちのいずれか一項に記載の薄膜かつ光学特性値が安定化した光学フィルムを一方の面に用いているから、請求項15の偏光板の発明によれば、光学フィルムを用いた偏光板の薄膜化、高品質化の要求、および光学フィルムの品質の要求レベルにも、充分に応えることができ、ひいては液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、さらには、液晶ディスプレイの高画質化を果たし得るという効果を奏する。
請求項16の表示装置の発明は、請求項15に記載の偏光板を用いているから、請求項16の表示装置の発明によれば、視認性に優れており、長期間に亘って安定した表示性能を維持することができ、ひいては液晶ディスプレイの薄型軽量化、高精細化、さらには、液晶ディスプレイの高画質化を果たし得るものであるという効果を奏する。
つぎに、本発明の実施の形態を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明による光学フィルムは、液晶表示装置(LCD)に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用いられる反射防止フィルムなどの各種機能フィルム等に利用することができるものである。
本発明による光学フィルムは、フィルム表面に、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が0.30〜0.80、及びフィルム幅手方向端部の摩擦係数が0.303〜1.20であり、フィルム幅手方向中央部のフィルム摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも小さいものであり、
フィルム摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=1.01〜1.50
である。
ここで、フィルム表面の摩擦係数は、JIS K 7125に準拠して測定することができる。
本発明による光学フィルムにおいては、フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させるために、フィルム中央部の摩擦係数が0.30未満では、巻きズレ故障が起きやすい。フィルム中央部の摩擦係数が0.80を超えると、貼り付き、ブロッキング故障が起きやすい。また、フィルム幅手方向端部の摩擦係数が0.303未満では、フィルムに巻きずれが起きやすい。フィルム幅手方向端部の摩擦係数が1.20を超えると、フィルムに巻きシワが起きやすい。
さらに、摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=1.01未満では、フィルムに巻きズレが起きやすい。また、摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=1.50を超えると、フィルムに貼り付き故障が起きやすい。
本発明において、光学フィルムのフィルム幅には、制約はないが、フィルム幅は、1000mm以上が好ましく、1500mm以上がより好ましく、1800mm以上がさらに好ましい。フィルム幅は、2500mm以下であることが好ましい。
なお、この明細書では、フィルム幅が1800mm以下の場合は、フィルム幅の両端よりそれぞれ1/3の部分を、フィルム端部と言い、残りの中央部分を、フィルム中央部というものとする。
そして、フィルム幅が1800mmを超える場合は、フィルム全幅のうち、両端よりそれぞれ600mmまでの部分を、フィルム端部と言い、その他の残りの部分を、フィルム中央部というものとする。
本発明において使用する摩擦係数低下剤は、オルガノポリシロキサンであることが好ましい。
ここで、オルガノポリシロキサンが、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものである。
一般式(1)
R R
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R−Si−(O−Si−)n−R
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R R
式中、RとR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
一般式(2)
R R
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R 、及びR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なっており、RとR 、RとR は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
上記一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R、Rは、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なった置換基であることが好ましい。
そして、上記の一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜500であることが好ましく、それぞれ2〜100であることがさらに好ましい。
上記の一般式(1)のオルガノポリシロキサンの式中の繰り返し単位:n、または一般式(2)のオルガノポリシロキサンの式中の繰り返し単位:m+nが、2未満では、フィルムに貼り付き、ブロッキングなどの巻き性劣化を招くので、好ましくない。一方、上記の一般式(1)のオルガノポリシロキサンの式中の繰り返し単位:n、または一般式(2)のオルガノポリシロキサンの式中の繰り返し単位:m+nが、1000を超えると、フィルムに巻きズレ故障などの巻き性劣化を招くので、好ましくない。
なお、上記一般式(2)のオルガノポリシロキサン化合物においては、オルガノシロキサンの繰返し単位が2種である場合を例示しているが、オルガノシロキサンの繰返し単位は、3種以上であっても良い。
例えば上記一般式(2)のオルガノポリシロキサン化合物のポリマー鎖中に、下記一般式(3)のオルガノシロキサンの繰返し単位がさらに含まれ、繰返し単位が4種である場合は、つぎのようになる。
一般式(3)

| |
…−(O−Si−)p−(O−Si−)q−…
| |
R R
式中、R、R 、R 、R 、及びR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R 、R 、R 、及びR は、互いに異なっており、RとR 、RとR 、RとR 、RとR は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R 基のついた繰返しシロキサン単位m、R 基のついた繰返しシロキサン単位n、R 基のついた繰返しシロキサン単位p、及びR 基のついた繰返しシロキサン単位qの和:m+n+p+q=4〜1000の自然数である。
なお、説明は省略したが、オルガノシロキサンの繰返し単位が3種の場合、あるいはまた5種以上の場合も、上記と同様である。
本発明による光学フィルムの製造方法は、熱可塑性樹脂と可塑剤および紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法で、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、熱可塑性樹脂100重量部に対して0.0001〜0.03重量部のフィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンまたはその溶液を、塗布するか、または噴射によって吹き付けるものである。
すなわち、通常通り、セルロースエステル、可塑剤、紫外線吸収剤などを有機溶剤に溶解してドープを作製し、溶液流延製膜法によりフィルムを製膜して、乾燥終了後にフィルムを巻き取る際、あるいはまた乾燥終了後からフィルムの巻き取り開始までの間の少なくとも1箇所にて、後処理することで、フィルム表面に、オルガノポリシロキサンよりなるフィルム摩擦係数低下剤を存在させるものである。
後処理は、オルガノポリシロキサンを有機溶剤、もしくは水など可溶な溶剤で溶解した溶液の状態で、あるいはまた低分子量の液状のオルガノポリシロキサンを、フィルム表面に塗布するか、または噴射によって吹き付けるものである。
フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させるために、フィルム表面に、オルガノポリシロキサンよりなるフィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも小さくなるように、後処理を行なうものである。
本発明の光学フィルムの製造方法のいま1つは、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法であって、フィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンの使用量が全体として熱可塑性樹脂100重量部に対して0.001〜0.3重量部であり、かつ上記オルガノポリシロキサンの一部を、樹脂溶液(ドープ)に含有させ、オルガノポリシロキサンの残部またはその溶液を、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、塗布または噴射により吹き付けるもので、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、5〜15%であるものである。
ここで、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率は、7〜13%であることが好ましく、9〜11%であることが、さらに好ましい。
この場合、フィルム表面に、オルガノポリシロキサンよりなるフィルム摩擦係数低下剤を存在させるために、オルガノポリシロキサンの一部を、樹脂溶液(ドープ)に含有させ、オルガノポリシロキサンの残部またはその溶液を、後処理によって、巻き取り前の搬送フィルムの表面に塗布するものである。
後処理は、オルガノポリシロキサンを有機溶剤、もしくは水など可溶な溶剤で溶解した溶液の状態で、あるいはまた低分子量の液状のオルガノポリシロキサンを、フィルム表面に塗布するか、または噴射によって吹き付けるものである。
フィルムの幅手方向両端部の摩擦係数を低下させるために、フィルム表面に、オルガノポリシロキサンよりなるフィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも小さくなるように、後処理を行なうものである。
本発明の光学フィルムの製造方法において使用するオルガノポリシロキサンは、上記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものである。これらの具体例については、後述する。
本発明の光学フィルムは、溶液流延製膜法により製造されるものであり、以下、これを詳しく説明する。
本発明の光学フィルムにおいては、フィルム材料として、種々の樹脂を用いることができる。
本発明において、好ましく用いられる樹脂としては、例えばセルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のアシル基の置換度が1.8〜2.80のセルロースエステル系樹脂、またセルロースメチルエーテル、セルロースエチルエーテル、セルロースプロピルエーテル等のアルキル基置換度2.0〜2.80のセルロースエーテル樹脂、シクロオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、またアルキレンジカルボン酸とジアミンとの重合物のポリアミド樹脂、またアルキレンジカルボン酸とジオールとの重合物、アルキレンジオールとジカルボン酸との重合物、シクロヘキサンジカルボン酸とジオールとの重合物、シクロヘキサンジオールとジカルボン酸との重合物、芳香族ジカルボン酸とジオールとの重合物等のポリエステル樹脂、またポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル樹脂、またポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール樹脂、エポキシ樹脂、ケトン樹脂、アルキレンジイソシアナートとアルキレンジオールの線状重合物等のポリウレタン樹脂等を挙げることができ、これらから選ばれる少なくとも一つを含有することが好ましい。
中でも、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースエステル系樹脂、シクロオレフィン樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート樹脂が特に好ましい。また、相溶性のあるポリマーを2種類以上ブレンドして後で述べるドープ溶解を行なっても良いが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明において好ましく用いられるその他の樹脂としては、エチレン性不飽和単量体単位を有する単独重合体または共重合体を挙げることができる。より好ましくは、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸プロピル、ポリアクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸アルキルの共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸アルキルエステル共重合体等のアクリル酸またはメタクリル酸エステルの単独重合体または共重合体が挙げられる。さらにアクリル酸またはメタクリル酸のエステルは、透明性、相溶性に優れるので、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単位を有する単独重合体または共重合体、特に、アクリル酸またはメタクリル酸メチル単位を有する単独重合体または共重合体が好ましい。具体的にはポリメタクリル酸メチルが好ましい。ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸シクロヘキサンのようなアクリル酸またはメタクリル酸の脂環式アルキルエステルは、耐熱性が高く、吸湿性が低い、複屈折が低い等の利点を有しているものが、好ましい。
以下、セルロースエステルを例に挙げて、本発明を説明する。
本発明において、セルロースエステル及び有機溶剤を含有するセルロースエステル溶液をドープといい、これをもって溶液流延製膜し、セルロースエステルフィルムを形成せしめるものである。
セルロースエステルは、セルロース由来の水酸基がアシル基などで置換されたセルロースエステルである。例えば、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどのセルロースアシレートや、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートなどが挙げられる。中でも、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートが好ましい。本発明の効果を阻害しない範囲であれば、その他の置換基が含まれていてもよい。
セルローストリアセテートの例としては、アセチル基の置換度が2.0以上3.0以下であることが好ましい。置換度をこの範囲にすることで、良好な成形性が得られ、かつ所望の面内リタデーション(Ro)、及び厚み方向リタデーション(Rt)を得ることができるのである。アセチル基の置換度が、この範囲より低いと、位相差フィルムとしての耐湿熱性、特に湿熱下での寸法安定性に劣る場合があり、置換度が大きすぎると、必要なリタデーション特性が発現しなくなる場合がある。
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。また、それらから得られたセルロースエステルは、それぞれ任意の割合で混合使用することができる。
本発明において、セルロースエステルの数平均分子量は、60000〜300000の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。さらに70000〜200000が好ましい。
本発明において、セルロースエステルには、種々の添加剤を配合することができる。
セルロースエステルの溶媒としては、セルロースエステルを溶解できる溶媒であれば特に限定はされないが、また単独で溶解できない溶媒であっても他の溶媒と混合することにより、溶解できるものであれば使用することができる。一般的には、良溶媒であるメチレンクロライドとセルロースエステルの貧溶媒からなる混合溶媒を用い、かつ混合溶媒中には貧溶媒を4〜30重量%含有するものが好ましく用いられる。
この他、使用できる良溶媒としては、例えばメチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができるが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物、ジオキソラン誘導体、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等が好ましい有機溶媒(すなわち、良溶媒)として挙げられる。酢酸メチルを用いると、得られるフィルムのカールが少なくなるため特に好ましい。
セルロースエステルの貧溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール等の炭素原子数1〜8のアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、モノクロルベンゼン、ベンゼン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチレングリコールモノメチルエーテル等を挙げることができ、これらの貧溶媒は、単独もしくは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明の光学フィルムには、可塑剤、紫外線吸収剤、マット剤が含有されていてもよい。
可塑剤としては、従来公知のセルロースエステル用の可塑剤が好ましく使用できる。特に相溶性に優れたものが好ましく、例えばリン酸エステルやカルボン酸エステルが好ましい。リン酸エステルとしては、例えばトリフェニルホスフェイト、トリクレジルホスフェート、フェニルジフェニルホスフェート等を挙げることができる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステル及びクエン酸エステル等、フタル酸エステルとしては、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジオクチルフタレート及びジエチルヘキシルフタレート等、またクエン酸エステルとしてはクエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチルを挙げることができる。またその他、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバチン酸ジブチル、トリアセチン、等も挙げられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートもこの目的で好ましく用いられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートのアルキルは炭素原子数1〜8のアルキル基である。アルキルフタリルアルキルグリコレートとしてはメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、プロピルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等を挙げることができ、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレートが好ましく、特にエチルフタリルエチルグリコレートが好ましく用いられる。分子量の大きい可塑剤は、押し出し成形の際の揮発が抑制でき好ましい。これらの例としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどのグリコールと二塩基酸とからなる脂肪族ポリエステル類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのオキシカルボン酸からなる脂肪族ポリエステル類、ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトン、ポリバレロラクトンなどのラクトンからなる脂肪族ポリエステル類、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー類などが挙げられる。上記可塑剤は、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
上述した可塑剤の含有量は、セルロースエステルに対して1〜30重量%含有させることが好ましい。可塑剤をこの範囲含有させることで、セルロースエステルフィルムの湿熱下での寸法安定性を向上することができる。
本発明において、使用し得る紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平10−182621号公報、特開平8−337574号公報記載の紫外線吸収剤、特開平6−148430号公報記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。紫外線吸収剤としては、偏光子や液晶の劣化防止の観点から、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れており、かつ、液晶表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。
本発明に有用な紫外線吸収剤の具体例として、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、オクチル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートと2−エチルヘキシル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。また、市販品として、チヌビン(TINUVIN)109、チヌビン(TINUVIN)171、チヌビン(TINUVIN)326(何れもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)を好ましく使用できる。
ベンゾフェノン系化合物の具体例として、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニルメタン)等を挙げることができるが、これらに限定されない。
これらの紫外線吸収剤の配合量は、セルロースエステルに対して、0.01〜10重量%の範囲が好ましく、さらに0.1〜5重量%が好ましい。使用量が少なすぎると、紫外線吸収効果が不十分の場合があり、多すぎると、フィルムの透明性が劣化する場合がある。紫外線吸収剤は熱安定性の高いものが好ましい。
つぎに、本発明の光学フィルムにおいては、フィルム表面の幅手方向中央部の摩擦係数を低下させるために、オルガノポリシロキサンを使用する。
オルガノポリシロキサンとしては、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するもの、及びその同類のものを使用することができる。
一般式(1)
R R
| |
R−Si−(O−Si−)n−R
| |
R R
式中、RとR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
一般式(2)
R R
| | |
R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
| | |
R R R
式中、R、R 、及びR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なっており、RとR 、RとR は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
上記一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R、Rは、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なった置換基であることが好ましい。
そして、上記の一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜500であることが好ましく、それぞれ2〜100であることがさらに好ましい。
本発明において使用されるオルガノポリシロキサンについて説明する。
本発明において使用されるオルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロキサン骨格により形成されており、つぎの一般式(S1)で表される構造ユニットを有するものが挙げられる。
Figure 2009203334
ここでR、Rは、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキル基、アリール基は、置換基で置換されていてもよいし、R、Rは、同じであっても異なっていてもよい。R、Rで表わされるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。R、Rの好ましい基は、メチル基、フェニル基であり、特に好ましい基は、メチル基である。
また、本発明に使用されるオルガノポリシロキサンは、両末端につぎの一般式(S2)で表わされる末端基を持つものが好ましい。
Figure 2009203334
ここで、R、R、およびRは、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基を表わし、アルキル基、アリールは、置換基で置換されてもよいし、R、RおよびRは、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。R、R、およびRで表わされるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基等が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる。R、RおよびRで表わされるアルキル基は、単一もしくは複数のアリール基(例えばフェニル基等)等で置換されているものも含み、また、R、R、およびRで表わされるアリール基は、単一もしくは複数のアルキル基(例えばメチル基等)等で置換されているものも含む。R、R、およびRの好ましい基は、アルキル基、アリール基であり、特にメチル基が好ましい。
また好ましく使用される、本発明に使用されるオルガノポリシロキサンは、両末端につぎの一般式(I)で表わされる末端基を持つものが好ましい。
Figure 2009203334
ここでR、R、およびRは、それぞれ水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わし、R、R、およびRは、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。R、R、およびRで表わされるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基等が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる。R、R、およびRで表わされるアルキル基は、単一もしくは複数のアリール基(例えばフェニル基等)等で置換されているものも含み、また、R、R、およびRで表わされるアリール基は、単一もしくは複数のアルキル基(例えばメチル基等)等で置換されているものも含む。R、R、およびRの好ましい基は、アルキル基、アリール基であり、特にメチル基が好ましい。
また、好ましく使用される、本発明に使用されるオルガノポリシロキサンは、次の一般式(II)で表わされる構造ユニットを有していてもよい。
Figure 2009203334
ここでR、およびRは、それぞれ水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わし、R、およびRは、それぞれ同じであっても異なってもよい。
およびRで表わされるアルキル基としては、炭素数1〜12のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる。R、およびRで表わされるアルキル基は、単一もしくは複数のアリール基(例えばフェニル基等)等で置換されているものも含み、またR、およびRで表わされるアリール基は、単一もしくは複数のアルキル基(例えばメチル基等)等で置換されているものも含む、R、およびRの好ましい基は、メチル基、またはフェニル基である。
以下に、本発明に使用されるオルガノポリシロキサンの代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure 2009203334
Figure 2009203334
Figure 2009203334
本発明に使用されるオルガノポリシロキサンの製法は、例えばイー・ジー・ロコー(E.G.Rochou著)”ケミストリー・オブ・ザ・シリコーン(チャップマン・アンド・ホール 1951年版)”66〜70頁、”シリコーンの加工と応用”(関西プラスチック技術研究会1954年)26頁、エフ・ジー・エー・ストーン(F.G,A,Stone)およびブィー・エー・ジー・グラハム(W.A.G.Graham)著”インオルガニック・ポリマーズ”(アカデミックプレス1962年)230〜231頁、288〜295頁等に記載されているほか、特公昭35−10771号公報、同43−28694号公報、同45−14898号公報等に示されているような金属触媒によるSiHを含むシロキサンへのオレフィン類の付加反応による方法、あるいは特公昭36−22361号公報に示されているような各成分オルガノフロロシランの共加水分解による方法等を応用して合成することができる。また、本発明に使用されるオルガノポリシロキサンの一部は、米国ぺトラーク・システム社(Petrarch Systems.Ins)のほか、国内の信越化学工業株式会社、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン株式会社、東芝シリコーン株式会社からも市販されており、容易に入手することができる。
本発明に使用されるオルガノポリシロキサンの粘度は、25℃において、回転粘度計で測定された粘度が約10〜100,000センチストロークを示すのが好ましい。
本発明に使用されるオルガノポリシロキサンを、光学フィルムの表面に存在させるには、オルガノポリシロキサンを、セルロースエステル等の樹脂、可塑剤、紫外線吸収剤などとともに有機溶剤に溶解し、フィルム製膜してフィルム中に含有させて、光学フィルムの表面に存在させることができる。
また、溶液流延製膜法によりフィルムを製膜して、乾燥終了後にフィルムを巻き取る際、あるいはまた乾燥終了後からフィルムの巻き取り開始までの間の少なくとも1箇所にて、後処理することで、フィルム表面に存在させるものである。
この場合、塗布液に予め添加する方法と、本発明に使用されるオルガノポリシロキサン自体をオーバーコート、または浸透させる等の方法があるが、製造コストの点で前者が好ましい。
本発明に用いられるオルガノポリシロキサンの屈折率は、特に制限はないが、通常25℃における測定値が約1.385以上1.685以下のものが適当であり、好ましくは25℃における測定値が1.420以上1.540以下の範囲にあるものが有効である。屈折率が1.385より小さかったり、1.685より大きいものを使用した場合には、適用されたフィルムの透明性に影響を及ぼすことがある。
本発明においては、光学フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(貼り付き)を、フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させることで、改善するものである。
特に、光学フィルムの広幅化で生じる貼り付きの劣化は、フィルム幅中央部の巻き状フィルム間の抵抗(自重、ブロッキング)によって起きている。つまり、巻いた時に、フィルム間の自重による抵抗が中央部で最大となり、貼り付きとなって発生する。従って、フィルム幅中央部の摩擦係数を低下させることで、そのフィルム間の抵抗が起きにくくなり、貼り付き故障としての発生を抑えることができるものである。
本発明の光学フィルムによれば、特にフィルム幅1500mm以上の広幅フィルム、40μm、60μmなどの薄膜フィルムでも、巻き性劣化がなく、さらに、元巻経時でも、巻き品質の劣化がなく、安定である。
そして、本発明の光学フィルムによれば、フィルムのスベリ性が向上しているため、従来は固体微粒子のマット剤を使用する必要がなく、ヘイズの大幅低減に寄与する。特に、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができる。
このように、本発明の光学フィルムによれば、オルガノポリシロキサンを適用した場合の予想し得ない効果として、本発明をなすに至った。
つぎに、本発明の光学フィルムにおいて、例えば樹脂基材としてセルロースエステルを用いる場合、セルロースエステルのアセチル基の置換度が低いと、耐熱性が低下する場合がある。この場合、酸化防止剤を配合することが有効である。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレイト等が挙げられる。特に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕が好ましい。また例えば、N,N′−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。
本発明におけるセルロース誘導体には、滑り性を付与するために、マット剤等の微粒子を添加するのが好ましい。微粒子としては、無機化合物の微粒子または有機化合物の微粒子が挙げられる。
無機化合物の微粒子の例としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化錫等の微粒子が挙げられる。この中では、ケイ素原子を含有する化合物の微粒子であることが好ましく、特に二酸化ケイ素微粒子が好ましい。二酸化ケイ素微粒子としては、例えばアエロジル株式会社製のAEROSIL−200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812,R805、OX50、TT600などが挙げられる。
有機化合物の微粒子の例としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素化合物樹脂、ウレタン樹脂等の微粒子が挙げられる。
微粒子の1次粒径は、特に限定されないが、最終的にフィルム中での平均粒径は、0.05〜5.0μm程度が好ましい。さらに好ましくは、0.1〜1.0μmである。
微粒子の平均粒径は、セルロースエステルフィルムを電子顕微鏡や光学顕微鏡で観察した際に、フィルムの観察場所における、粒子の長軸方向の長さの平均値を指す。フィルム中で観察される粒子であれば、1次粒子であっても、1次粒子が凝集した2次粒子であってもよいが、通常観察される多くは2次粒子である。
測定方法の一例としては、1つのフィルムにつき、ランダムに10箇所の垂直断面写真を撮影し、各断面写真について、長軸長さが、0.05〜5μmの範囲にある100μm中の粒子個数をカウントする。このときカウントした粒子の長軸長さの平均値を求め、10箇所の平均値を平均した値を平均粒径とする。
微粒子の場合は、1次粒径、溶媒に分散した後の粒径、フィルムに添加されたの粒径が変化する場合が多く、重要なのは、最終的にフィルム中で微粒子がセルロースエステルと複合し凝集して形成される粒径をコントロールすることである。
上記微粒子の平均粒径が、5μmを超えた場合は、ヘイズの劣化等が見られたり、異物として巻状態での故障を発生する原因にもなる。また、微粒子の平均粒径が、0.05μm未満の場合は、フィルムに滑り性を付与するのが難しくなる。
上記の微粒子は、セルロースエステルに対して、0.04〜0.5重量%添加して使用される。好ましくは、0.05〜0.3重量%、さらに好ましくは0.05〜0.25重量%添加して使用される。微粒子の添加量が0.04重量%以下では、フィルム表面粗さが平滑になりすぎて、摩擦係数の上昇によりブロッキングを発生する。微粒子の添加量が0.5重量%を超えると、フィルム表面の摩擦係数が下がりすぎて、巻き取り時に巻きズレが発生したり、フィルムの透明度が低く、ヘイズが高くなるため、液晶表示装置用フィルムとしての価値を持たなくなるので、上記の範囲が必須である。
微粒子の分散は、微粒子と溶剤を混合した組成物を高圧分散装置で処理することが好ましい。本発明で用いる高圧分散装置は、微粒子と溶媒を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。
高圧分散装置で処理することにより、例えば、管径1〜2000μmの細管中で装置内部の最大圧力条件が980N/cm以上であることが好ましい。さらに好ましくは、装置内部の最大圧力条件が1960N/cm以上である。またその際、最高到達速度が100m/sec以上に達するもの、伝熱速度が100kcal/hr以上に達するものが、好ましい。
上記のような高圧分散装置としては、例えば、Microfluidics Corporation社製の超高圧ホモジナイザー(商品名マイクロフルイダイザー)あるいはナノマイザー社製ナノマイザーが挙げられ、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモゲナイザーなどが挙げられる。
本発明による光学フィルムの製造方法は、セルロースエステル等の樹脂および各種の添加剤を含有するドープ(樹脂溶液)を調製する工程と、ドープを金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延して、ウェブを形成する流延工程と、支持体から剥離されたウェブをテンター装置により延伸する延伸工程と、延伸後にウェブを乾燥させる乾燥工程と、乾燥したフィルムを巻き取る巻き取り工程を有するものである。
本発明による光学フィルムの製造方法において、ポリマーフィルムが、セルロースエステルフィルムである場合を例にとると、まず、セルロースエステルの溶解は、溶解釜中での撹拌溶解方法、加熱溶解方法、超音波溶解方法等の手段が、通常用いられ、加圧下で、溶剤の常圧での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱し、攪拌しながら溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため、より好ましい。また、特開平9−95538号公報記載の冷却溶解方法、あるいはまた特開平11−21379号公報記載の高圧下で溶解する方法なども用いてもよい。
セルロースエステルを貧溶剤と混合して湿潤、あるいは膨潤させた後、さらに良溶剤と混合して溶解する方法も好ましく用いられる。このとき、セルロースエステルを貧溶媒と混合して湿潤あるいは膨潤させる装置と、良溶剤と混合して溶解する装置を別々に分けてもよい。
セルロースエステルの溶解に用いる加圧容器の種類は、特に問うところではなく、所定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、攪拌ができればよい。加圧容器には、その他、圧力計、温度計などの計器類を適宜配設する。加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入する方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行なってもよい。加熱は外部から行なうことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。
溶剤を添加しての加熱温度は、使用する溶剤の沸点以上で、2種類以上の混合溶剤の場合は、沸点が低い方の溶剤の沸点以上の温度に加温しかつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましい。加熱温度が高すぎると、必要とされる圧力が大きくなり、生産性が悪くなる。好ましい加熱温度の範囲は20〜120℃であり、30〜100℃が、より好ましく、40〜80℃の範囲がさらに好ましい。また圧力は、設定温度で、溶剤が沸騰しないように調整される。
セルロースエステルと溶剤の他に、必要な可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドープへ投入してもよい。
セルロースエステルの溶解後は、冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して、熱交換器などで冷却し、得られたポリマーのドープを製膜に供するが、このときの冷却温度は、常温まで冷却してもよい。
原料としてのセルロースエステルの粒径dは、0.1mm≦d≦20mmの粒子が60重量%以上の比率で構成されることが、セルロースエステルの凝集塊を発生させることなく、良好な溶解性を得るために、望ましい。
原料セルロースエステルと溶媒の混合物は、撹拌機を有する溶解釜で溶解し、このとき、撹拌翼の周速は少なくとも0.5m/秒以上で、かつ30分以上撹拌して溶解することが好ましい。
本発明の方法において、溶解釜で溶解したセルロースエステルのドープを、ポンプにより濾過機に送り、濾過機において濾過する。この濾過は、通常の方法で行なうことができるが、溶剤の常圧での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加圧下加熱しながら濾過する方法が、濾過材前後の差圧(以下、濾圧というることがある)の上昇が小さく、好ましい。
本発明の方法において、セルロースエステルドープは、これを濾過することによって、異物、特に液晶画像表示装置において、画像と認識し間違う異物は、これを除去しなければならない。偏光板用保護フィルムの品質は、この濾過によって決まるといってもよい。
濾過に使用する濾材は、絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さすぎると、濾過材の目詰まりが発生しやすく、濾材の交換を頻繁に行なわなければならず、生産性を低下させるという問題点ある。
このため、本発明の方法において、セルロースエステルドープに使用する濾材は、絶対濾過精度0.020mm以下のものが好ましい。濾紙としては、例えば市販品の安積濾紙株式会社のNo.244や277等を挙げることができ、好ましく用いられる。
濾材の材質には、特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン(登録商標)等のプラスチック繊維製の濾材やステンレス繊維等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。
ドープ濾過の好ましい温度範囲は、45〜120℃であり、45〜70℃が、より好ましく、45〜55℃の範囲であることがさらに好ましい。
濾圧は、3500kPa以下であることが好ましく、3000kPa以下が、より好ましく、2500kPa以下であることがさらに好ましい。なお、濾圧は、濾過流量と濾過面積を適宜選択することで、コントロールできる。こうして得られたドープは、ストックタンクに保管され、脱泡された後、流延に用いられる。
このように、溶解釜中で、あらかじめドメイン形成材料とセルロースエステルと溶媒とを混合してドープを調製する場合は、通常、ドメイン形成材料をインライン添加する必要はない。しかしながら、必要に応じて、ドメイン形成材料の全部もしくは一部をインラインで混合することができる。
例えば、溶解釜中で適当な溶媒に混合または分散された不定形粒子分散液は、ポンプにより濾過機に送り、濾過機において濾過する。得られたドープは、第2ストックタンクに保管され、脱泡される。
第1ストックタンクからポンプによって導管中を移送したセルロースエステル溶液(もしくはドープ原液と称する場合がある)と、第2ストックタンクからポンプによって導管中を移送したドメイン形成材料溶液(不定形粒子分散液)とは、合流管で合流させる。
合流管の直前には、濾過器が配置されており、例えば濾材交換等に伴い経路から発生する、塊や大きな異物を、送液中の不定形粒子分散液あるいはドープ原液から除去することができる。ここでは、耐溶剤性を有する金属製の濾過器が好ましく用いられる。
濾材としては、耐久性の観点から金属、特にステンレス鋼が好ましい。目詰まりの観点から60〜80%の空孔率を有していることが好ましい。最も好ましくは、絶対濾過精度30〜60μmであって、かつ空孔率60〜80%の金属製濾材で濾過することであり、これにより、長期に亘り、確実に粗大な異物を除くことができ好ましい。絶対濾過精度30〜60μmでかつ空孔率60〜80%の金属製濾材としては、例えば日本精線株式会社製ファインポアNFシリーズのNF−10、同NF−12、同NF−13等を挙げることができる。
上記のようにして合流した両液は、導管内を層状で移送するためそのままでは混合しにくい。そこで、両液を合流後、インラインミキサーのような混合機(19)で十分に混合しながら次工程に移送する。
本発明で使用できるインラインミキサーとしては、例えば、スタチックミキサーSWJ(東レ静止型管内混合器、Hi−Mixer、東レエンジニアリング製)が好ましい。
溶液流延製膜方法による光学フィルムの製造方法は、溶解釜で調整されたドープを流延ダイに送液し、無限に移送する例えば回転駆動ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体上の流延位置に、流延ダイからドープを流延する。
流延ダイとしては、口金部分のスリット形状を調製でき、膜厚を均一にしやすい加圧ダイが好ましい。また、流延ダイは、内部スリット壁面と支持体表面とのなす角度を40〜90°にするのが好ましく、特に60〜75°が好ましい。
流延ダイのダイリップと支持体表面との間隙は、0.2〜10mmの間隙を取って設置されるのが好ましく、さらに0.5〜5mmの間隙が、より好ましい。流延ダイのスリットのギャップは0.05〜1.5mmが好ましく、0.15〜1.0mmが、より好ましい。
支持体の表面粗さRaは、0.0001〜1μmであり、0.0003〜0.1μmが、より好ましく、0.0005〜0.05μmがさらに好ましい。
支持体として回転駆動エンドレスベルトを具備する製膜装置では、該ベルト支持体は前後一対のドラムおよびその中間に配置されかつエンドレスベルト支持体の上部移行部及び下部移行部をそれぞれ裏側より支えている複数のサポートロールより構成される。
また、回転駆動エンドレスベルト支持体の両端巻回部のドラムの一方、もしくは両方に、ベルト支持体に張力を付与する駆動装置が設けられ、これによってベルト支持体は張力が掛けられて張った状態で使用される。
支持体としてエンドレスベルトを用いる場合には、製膜時のベルト温度は、一般的な温度範囲0℃〜溶剤の沸点未満の温度で流延することができ、さら1には5℃〜溶剤沸点−5℃の範囲が、より好ましい。このとき、周囲の雰囲気湿度は露点以上に制御する必要がある。
また、支持体搬送速度が10m/分以上では、流延ダイのリップから出てくる流延膜に減圧を掛けてエア混入や、フィルム幅手方向に横段状のスジをつくる原因となる流延リボンのばたつきを抑制するため、流延ダイ上流側に減圧チャンバを設け、10〜600Pa減圧するのが好ましく、さらに好ましくは10〜200Paである。
減圧チャンバの下部端面と、支持体表面との間隙は、0.5〜5mmの範囲が吸引風量が大きくなり過ぎず、それにより、流延ダイリップ端部のドープ乾燥皮膜の発生が抑制されるため望ましい。
また、製膜速度を上げるために、加圧流延ダイを流延用支持体上に2基以上設け、ドープ量を分割して重層製膜してもよい。
支持体上へドープを流延する際は、原料ポリマーの溶解に用いた溶剤の沸点未満、混合溶剤では最も沸点の低い溶剤の沸点未満の温度に制御するのが好ましい。
支持体としてエンドレスベルトを用いる方式においては、支持体上では、ウェブが支持体から剥離ロールによって剥離可能な膜強度となるまで乾燥固化させるため、ウェブ中の残留溶媒量が150重量%以下まで乾燥させるのが好ましく、80〜120重量%が、より好ましい。また、支持体からウェブを剥離するときのウェブ温度は、0〜30℃が好ましい。また、ウェブは、支持体からの剥離直後に、支持体密着面側からの溶媒蒸発で温度が一旦急速に下がり、雰囲気中の水蒸気や溶剤蒸気など揮発性成分がコンデンスしやすいため、剥離時のウェブ温度は5〜30℃がさらに好ましい。
ここで、残留溶媒量は、下記の式で表わせる。
残留溶媒量(重量%)={(M−N)/N}×100
式中、Mはウェブの任意時点での重量、Nは重量Mのものを110℃で3時間乾燥させたときの重量である。
エンドレスベルト支持体上に流延されたドープにより形成されたドープ膜(ウェブ)を、支持体上で加熱し、支持体から剥離ロールによってウェブが剥離可能になるまで溶媒を蒸発させる工程である。
溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法、及び/または支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等がある。
支持体にエンドレスベルトを用いる方式においては、ベルト支持体とウェブを剥離ロールによって剥離する際の剥離張力は、通常20〜25kg/mで剥離が行なわれるが、従来よりも薄膜化されている本発明により作製された光学フィルムでは、剥離の際にウェブにシワが入りやすいため、剥離できる最低張力〜17kg/mで剥離することが好ましく、さらに好ましくは、最低張力〜14kg/mで剥離することである。
支持体にエンドレスベルトを用いる方式においては、剥離後のウェブは初期乾燥ゾーンに導入する。初期乾燥ゾーン内では、側面から見て千鳥配置せられた複数の搬送ロールによってウェブが蛇行せられ、その間にウェブは初期乾燥ゾーンの底の前寄り部分から吹込まれ、初期乾燥ゾーンの天井の後寄り部分から排出せられる温風によって乾燥される。
本発明による光学フィルムの製造方法においては、ベルト支持体からウェブを剥離する時のウェブの残留溶媒量を80〜170重量%、テンターに入る時のウェブの残留溶媒量を2〜20重量%とし、これらの間の初期乾燥ゾーンの乾燥温度を60〜110℃とするのが、好ましい。
本発明の溶液流延製膜方法により光学フィルムを製造する方法において、支持体として回転駆動ドラムを用いる場合は、上記の方法と同様にドープを調製し、ドープを流延ダイからハードクロム鍍金が施されたドラム支持体上に流延してウェブを得、ウェブがドラム支持体の回転によってほぼ3/4周移動したところで、剥離ロールにより剥離する。
ドープは、加圧型定量ギヤポンプを通して流延ダイに送液され、流延位置においてドラムよりなる支持体上に、流延ダイからドープを流延する。
また、支持体としてドラムを用いる場合には、製膜時のドラムの温度は、10℃以下に冷却することが好ましく、0℃以下に冷却するとより好ましく、−10℃以下に冷却することがさらに好ましい。ドラム表面に流延されたドープは冷却ゲル化によりゲル膜の強度(フイルム強度)が増加して、さらに剥ぎ取りまでの間で乾燥が促進されることによってもゲル膜の強度(フイルム強度)が増加する。
支持体としてドラムを用いる方式においては、支持体上では、ウェブが支持体から剥離可能な膜強度となるまで乾燥固化させるため、ドラムの温度は10℃以下に冷却することが好ましく、0℃以下に冷却するとより好ましく、−10℃以下に冷却するのがさらに好ましい。
本発明による光学フィルムの製造方法において、支持体としてドラムを用いる方式においても、ドラム支持体からウェブを剥離する時のウェブの残留溶媒量を80〜170重量%、テンターに入る時のウェブの残留溶媒量を2〜20重量%とし、これらの間の初期乾燥ゾーンの乾燥温度を60〜110℃とするのが、好ましい。
つぎに、支持体としてエンドレスベルトを用いる方式、あるいはまた回転駆動ドラムを用いる方式のいずれにおいても、画像表示部材用フィルムの製造には、ウェブ(またはフィルム)の両側縁部をクリップ等で固定して延伸するテンター方式が知られており、平面性や寸法安定性を向上させるために好ましい。
特に、支持体から剥離した後の初期乾燥ゾーンでは、溶媒の蒸発によってウェブ(またはフィルム)は幅手方向に収縮しようとする。高温度で乾燥するほど収縮が大きくなる。この収縮は可能な限り抑制しながら乾燥することが、でき上がったフィルムの平面性を良好にする上で好ましい。
テンターによる延伸工程においては、例えばセルロースエステルフィルムを製造する際の延伸倍率は、製膜方向もしくは幅手方向に対して、1.01〜3倍であり、好ましくは1.5〜3倍である。2軸方向に延伸する場合、高倍率で延伸する側が、1.01〜3倍であり、好ましくは1.5〜3倍であり、もう一方の方向の延伸倍率は0.8〜1.5倍、好ましくは0.9〜1.2倍に延伸することができる。
製膜工程のこれらの幅保持あるいは横方向の延伸は、テンターによって行なうことが好ましく、ピンテンターでもクリップテンターでもよい。
なお、テンターによる延伸工程においては、テンターの底の前寄り部分から吹込まれ、テンターの天井の後寄り部分から排出せられる温風によってウェブが、延伸と共に乾燥されている。
テンターによる延伸工程の後に、後乾燥装置を設けることが好ましい。後乾燥装置内では、側面から見て千鳥配置せられた複数の搬送ロールによってウェブが蛇行せられ、その間にウェブが乾燥せられるものである。また、後乾燥装置でのフィルム搬送張力は、ドープの物性、剥離時及びフィルム搬送工程での残留溶媒量、後乾燥装置での温度等に影響を受けるが、30〜250N/mが好ましく、60〜150N/mがさらに好ましい。80〜120N/mが最も好ましい。
なお、ウェブ(またはフィルム)を乾燥させる手段は、特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点から熱風で乾燥するのが好ましく、例えば後乾燥装置の底の前寄り部分から吹込まれ、後乾燥装置の天井の後寄り部分から排出せられる温風によって乾燥される。乾燥温度は40〜160℃が好ましく、50〜160℃が平面性、寸法安定性を良くするためさらに好ましい。
これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。この場合、乾燥雰囲気を溶媒の爆発限界濃度を考慮して実施することは勿論のことである。
乾燥時のウェブ搬送張力は、30〜300N/幅mであり、40〜270N/幅mが、より好ましい。
乾燥工程及び/又は熱矯正装置の前及び/又は後に、ウェブ(またはフィルム)表面のクリーン化装置を配置するのが、好ましい。
クリーン化装置は、搬送途中のウェブ(またはフィルム)に対し、超音波振動を与えると共に表面に高圧風を吹き当てて付着物を吹き飛ばして吸引し、付着している粉塵などを除去するものである。この他、火炎処理(コロナ処理、プラズマ処理)を行なう方式、粘着ロールを設置する方式など、公知の手段・方法を特別の制限なく用いることができる。
なお、配置するクリーン化手段は、単一であってもよいし、2以上の複数であってもよい。
ウェブに対する粉塵などの付着は、静電気の作用による場合が多いので、上記のクリーン化装置の前に除電手段、例えば、除電バーを配置してウェブの静電気を除去することが好ましい。除電バーとしては、公知のものを特別の制限なく用いることができる。
乾燥工程では、ウェブ(またはフィルム)に含有される可塑剤が蒸発し、ロールや壁面においてコンデンスする現象を抑制する対策として、単位時間当たり供給風量に対して特定量以上の新鮮なガスを流入させることが好ましい。そして、供給する新鮮ガスの量は、全供給風量の5〜50%に設定することが好ましい。
新鮮ガス供給量を5〜50%にしているのは、5%未満では、新鮮ガス量が少なすぎて可塑剤コンデンスを抑制しきれないためであり、50%を超えると新鮮ガス量が多すぎ、ランニングコストで無駄が多くなるためである。
上記の対策の他、例えば、つぎのような構成が採用可能である。第1に、乾燥・矯正工程室内の空気を一部循環させ、クーラーコイルなどに通すことにより可塑剤を強制的に除去した後、ヒーターで規定温度に上昇させる構成、第2に、可塑剤が金属面に接触する部分の温度を上げる構成、例えば、蒸気・面ヒーターなどにより金属面弥接触する部分の温度を上げる構成である。第3に、ロール面上での可塑剤の蒸気圧を下げるために、新鮮空気を供給する構成である。新鮮空気を供給する手段としては、ロールの近傍に幅手方向にスリットを設け、パンチ板箱からエア風を供給し、供給空気の風速分布を抑える構成などが採用されるが、これに限定されるものではない。
なお、乾燥工程あるいは熱矯正工程室あるいはそれらから出てきたフィルムの冷却工程から、フィルムを出す際のフィルム温度は、60℃以下とすることが好ましい。
ここで、60℃を超える温度で矯正、冷却工程ボックスから搬出した場合には、可塑剤のコンデンスが発生しやすい条件下にあるからである。
後乾燥装置での搬送方向へフィルムの伸びを防止する目的で、テンションカットロールを設けることが好ましい。乾燥終了後、巻き取り前にスリッターを設けて端部を切り落とすことが良好な巻姿を得るため好ましい。
つぎに、ポリマーフィルムの両側縁部に設けるエンボスについて説明する。搬送乾燥工程を終えたポリマーフィルムに対し、巻取工程に導入する前段において、エンボス加工装置によりフィルムにエンボスを形成する加工が行なわれる。エンボス加工装置としては、特開昭63−74850号公報に記載されている装置が利用できる。
ここで、エンボスの高さh(μm)は、フィルム膜厚Tの0.05〜0.3倍の範囲、幅Wは、フィルム幅Lの0.005〜0.02倍の範囲に設定する。例えばフィルム膜厚40μm、フィルム幅100cmであるとき、エンボス31の厚みは2〜12μm、エンボス幅は5〜30mmに設定する。
エンボスは、フィルムの両面に形成してもよい。この場合、エンボスの高さh1+h2(μm)は、フィルム膜厚Tの0.05〜0.3倍の範囲、幅Wはフィルム幅Lの0.005〜0.02倍の範囲に設定する。例えばフィルム膜厚40μmであるとき、エンボスの高さh1+h2(μm)は2〜12μmに設定する。エンボス幅は5〜30mmに設定する。
エンボス高さの下限については、フィルム間の部分的な密着ムラを防ぐために必要な高さから、一方、上限は、これ以上にするとエンボスが高すぎるため、ロール状製品形態が馬の背状に多角形状に変形し、故障を誘発するからである。
エンボスの幅については、エンボス部は最終的にロス部分となるため少なくしたいが、例えばフィルム厚みを80μmから40μmへと薄膜化していった際、フィルム〜ロール間の摩擦力が、50μmを境にグリップ力が極端に減少することが判明、さらにフィルム製膜速度を30m/分以上に高速化していった際、特に50m/分以上でフィルム〜ロール間の摩擦力が極端に減少することが判明した。このため、特に50μm以内の薄膜フィルムで、50m/分以上の高速製膜時において、フィルムのすべりを抑えるための最低限必要なエンボス幅である。ただし、前述のエンボスの高さともリンクしており、ピラミッド状、馬の背、多角形状、巻きずれ故障を全てクリアーするエンボス高さ×エンボス幅を決定したものである。
本発明において、巻取前及び巻取部直後に除電器を設置し、フィルムを除電するのが好ましい。
除電器は、元巻を再繰り出しした際の帯電電位が±2KV以下となるように、巻取時に除電装置あるいは強制帯電装置により逆電位を与える構成で行なうことができるが、強制帯電電位が、1〜150Hzで正負交互に変換される除電器により除電する構成とすることもできる。
また、上記の除電器に代えて、イオン風を発生させるイオナイザーや除電バーを利用することができる。ここで、イオナイザー除電は、エンボス加工装置から搬送ロールを経て巻き取られていくフィルムに向けてイオン風を吹き付けることによって行なわれる。イオン風は、除電器により発生される。除電器としては、公知のものを制限なく用いることができる。
製膜巻取り時の除電は、元巻を再繰出しして機能性膜塗工する際、帯電電位が±2KV以上あると塗布ムラを誘発するためであり、特に薄膜、高速化を追求した場合、再繰り出し時のフィルム剥離帯電が高くなるため、製膜時除電は必須となる。
乾燥が終了したフィルムを巻取り装置によって巻き取り、光学フィルムの元巻を得る工程である。乾燥を終了するフィルムの残留溶媒量は、0.5重量%以下、好ましくは0.1重量%以下とすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることができる。
フィルムの巻き取り方法は、一般に使用されているワインダーを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等の張力をコントロールする方法があり、それらを使い分ければよい。
巻取りコア(巻芯)への、フィルムの接合は、両面接着テープでも、片面接着テープでもどちらでもよい。
初期巻取開始時は、巻取り張力は280N/m幅以下、エンボス部のみタッチロール巻取の押圧力+巻取初期張力が60N/m幅以上となるよう巻取るのが好ましい。
本発明による光学フィルムの製造方法は、熱可塑性樹脂と可塑剤および紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法で、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、熱可塑性樹脂100重量部に対して0.0001〜0.03重量部のフィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンまたはその溶液を、塗布または噴射するものである。
すなわち、通常通り、セルロースエステル、可塑剤、紫外線吸収剤などを有機溶剤に溶解してドープを作製し、溶液流延製膜法によりフィルムを製膜して、乾燥終了後にフィルムを巻き取る際、あるいはまた乾燥終了後からフィルムの巻き取り開始までの間の少なくとも1箇所にて、後処理することで、フィルム表面に存在させるものである。
後処理は、オルガノポリシロキサンを有機溶剤、もしくは水など可溶な溶剤で溶解した溶液の状態で、あるいはまた低分子量の液状のオルガノポリシロキサンを、フィルム表面に塗布するか、または噴射によって吹き付けるものである。
フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させるために、フィルム表面に、オルガノポリシロキサンよりなるフィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも小さくなるように、後処理を行なうものである。
光学フィルムの膜厚は、使用目的によって異なるが、仕上がりフィルムとして、通常35〜85μmの範囲が好ましく、特に液晶画像表示装置用フィルムとしては40〜80μmの範囲が用いられる。
膜厚の調節には、所望の厚さになるように、ドープ濃度、ポンプの送液量、ダイの口金のスリット間隙、ダイの押し出し圧力、流延用支持体の速度等をコントロールするのがよい。
また、膜厚を均一にする手段として、膜厚検出手段を用いて、プログラムされたフィードバック情報を上記各装置にフィードバックさせて調節するのが、好ましい。
本発明において、光学フィルムは抗張力がMD方向、TD方向共に90〜170N/mmであることが好ましく、特に120〜160N/mmであることが好ましい。
含水率としては0.1〜5%が好ましく、0.3〜4%がより好ましく、0.5〜2%であることがさらに好ましい。
本発明において、光学フィルムは、透過率が90%以上であることが望ましく、さらに好ましくは92%以上であり、さらに好ましくは93%以上である。また、ヘイズは0.5%以下であることが好ましく、特に0.1%以下であることが好ましく、0%であることがさらに好ましい。
本発明において、光学フィルムにおいては、カール値は絶対値が小さい方が好ましく、変形方向は、+方向でも、−方向でもよい。カール値の絶対値は30以下であることが好ましく、さらに好ましくは20以下であり、10以下であることが特に好ましい。なお、カール値は、曲率半径(1/m)で表わされる。
本発明の光学フィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久性及び寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供することができる。
ここで、偏光フィルムは、従来から使用されている、例えば、ポリビニルアルコールフィルムの如きの延伸配向可能なフィルムを、沃素のような二色性染料で処理して縦延伸したものである。偏光フィルム自身では、十分な強度、耐久性がないので、一般的にはその両面に保護フィルムとしての異方性のないセルローストリアセテートフィルムを接着して偏光板としている。
上記において、偏光板は、上記偏光板に、本発明の位相差フィルムを貼り合わせて作製してもよいし、また本発明の位相差フィルムを保護フィルムも兼ねて、直接偏光フィルムと貼り合わせて作製してもよい。貼り合わせる方法は、特に限定はないが、水溶性ポリマーの水溶液からなる接着剤により行なうことができる。この水溶性ポリマー接着剤は完全鹸化型のポリビニルアルコール水溶液が好ましく用いられる。さらに、若干前述したが、長手方向に延伸し、二色性染料処理した長尺の偏光フィルムと長尺の本発明の位相差フィルムとを貼り合わせることによって長尺の偏光板を得ることができる。偏光板はその片面または両面に感圧性接着剤層(例えば、アクリル系感圧性接着剤層など)を介して剥離性シートを積層した貼着型のもの(剥離性シートを剥すことにより、液晶セルなどに容易に貼着することができる)としてもよい。
上記の偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例えば、セルロースエステルフィルムをアルカリケン化処理し、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬、延伸して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリケン化処理とは、水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるために、セルロースエステルフィルムを高温の強アルカリ液中に漬ける処理のことをいう。
本発明において、光学フィルムには、ハードコート層、防眩層、反射防止層、防汚層、帯電防止層、導電層、光学異方層、液晶層、配向層、粘着層、接着層、下引き層等の各種機能層を付与することができる。これらの機能層は塗布あるいは蒸着、スパッタ、プラズマCVD、大気圧プラズマ処理等の方法で設けることができる。
また偏光板は、上記の光学フィルムが、偏光フィルムの両側に配置された2枚の偏光板保護フィルムのうちの少なくともいずれか一方を構成するもので、このようにして得られた偏光板が、液晶セルの片面または両面に設けられ、これを用いて、液晶表示装置が得られる。
本発明の光学フィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久性及び寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供することができる。
さらに、この偏光板を用いた液晶表示装置は、長期間に亘って安定した表示性能を維持することができるものである。
本発明による液晶表示装置は、液晶層を挟持する一対の基板からなるIPSモードにて駆動される液晶セルと当該液晶セルの両側に直交状態に配置される一対の偏光板とを有する液晶表示装置であって、少なくとも一方の偏光板の液晶セル側に上記の光学フィルムが備えられているものである。
また本発明は、特に、本発明の光学フィルムを用いた広範囲にわたり高コントラスト比を有する見やすい表示を実現可能な画像表示装置、特にIPSモードで動作する液晶表示装置を提供するものである。
なお、本発明による光学フィルムは、その他、反射防止用フィルムあるいは光学補償フィルムの基材としても使用できる。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
実施例1〜8
(ドープ組成)
セルローストリアセテート 100重量部
(Mn=148000、Mw=310000、Mw/Mn=2.1)
トリフェニルホスフェート 8重量部
エチルフタリルエチルグリコレート 2重量部
メチレンクロライド 440重量部
エタノール 40重量部
紫外線吸収剤1 0.5重量部
(チヌビン109、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
紫外線吸収剤2 0.5重量部
(チヌビン171、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
二酸化ケイ素微粒子 0.2重量部
(アエロジル972V、日本アエロジル株式会社製)
上記のドープ組成の材料を、密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、濾過した。ついで、ドープを、溶液流延製膜装置を用い、温度35℃で、幅2200mmのステンレスバンド支持体上に幅2000mmに均一に流延した。
ステンレス鋼製エンドレスベルト支持体上で、残留溶媒量が90重量%になるまで溶媒を蒸発させ、ウェブ(フィルム)をエンドレスベルト支持体から剥離した。ついで、剥離後のウェブは初期乾燥ゾーンに導入する。初期乾燥ゾーン内では、側面から見て千鳥配置せられた複数の搬送ロールによってウェブが蛇行せられ、その間にウェブは初期乾燥ゾーンの底の前寄り部分から吹込まれ、初期乾燥ゾーンの天井の後寄り部分から排出せられる温風によって乾燥される。
この実施例では、ベルト支持体からウェブを剥離する時のウェブの残留溶媒量を90重量%、テンターに入る時のウェブの残留溶媒量を8重量%とし、これらの間の初期乾燥ゾーンの乾燥温度を70℃とした。初期乾燥ゾーンの搬送張力は160〜180Nであった。
テンターでは、ウェブの幅手方向(TD方向)の両端部を把持し、ウェブの幅手方向に延伸率20%で延伸した。延伸工程においては、テンターの底の前寄り部分の温風吹出し手段すなわち温風吹出しスリット口から温度180℃で温風が吹き込まれ、テンターの天井の後寄り部分の排出口から排気風が排出せられることによって、ウェブの延伸とともに乾燥した。
つぎに、延伸後のフィルム(ウェブ)を、後期乾燥装置に導入した。後期乾燥装置でのフィルム搬送張力は、180N/mとした。また、後期乾燥装置では、これの底の前寄り部分の温風入口から吹込まれる温度120℃の乾燥風によって乾燥させた。
後期乾燥装置による乾燥後に、フィルム両端部を上下一対のスリッターにより製品となる幅にスリットし、スリット後のフィルムの左右両端部に、エンボスリング及びバックロールによってエンボス加工(ナール加工)を施して、フィルム両端部に10mm幅のエンボス部を付与した後、エンボス部を具備する最終フィルム幅2400mm、5000m巻、および膜厚60μmのセルローストリアセテートフィルムを作製した。
本発明の実施例1〜6では、セルローストリアセテートフィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させるために、まず、ジメチルポリシロキサン(n=50〜100)(化合物A1)、またはフェニル変性ジメチルポリシロキサン(m=25〜50、p=25〜50)(化合物B1)を、それぞれ表1に示す全体使用量で使用するが、まずジメチルポリシロキサン(化合物A1)、またはフェニル変性ジメチルポリシロキサン(化合物B1)の一部を、樹脂溶液(ドープ)に含有させ、ついで、これらのジメチルポリシロキサン(化合物A1)、またはフェニル変性ジメチルポリシロキサン(化合物B1)のそれぞれアセトン溶液を、後期乾燥装置による乾燥後の搬送フィルムの中央部に対し、巻取り装置の5m手前に設置した液状噴射装置による噴射によって吹き付け、巻取り装置によって巻き取った。
なお、実施例1〜6では、ジメチルポリシロキサン(n=50〜100)(化合物A1)の全体使用量を、それぞれ表1に示すように、変化させて使用し、実施例7と8では、フェニル変性ジメチルポリシロキサン(m=25〜50、p=25〜50)(化合物B1)の全体使用量を、それぞれ表1に示すように、変化させて使用した。
また、実施例1〜8では、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する吹付け量の比率は、それぞれ10%とした。
比較例1〜4
比較のために、上記実施例1〜8の場合と同様に、セルローストリアセテートフィルムを作製するが、上記実施例1〜8の場合と異なる点は、比較例1では、ジメチルポリシロキサンを使用しなかった点にある。また、比較例2と3では、ジメチルポリシロキサン(n=50〜100)(化合物A1)のアセトン溶液を、それぞれ表1に示すように、全体使用量を変えて使用した点にある。さらに、比較例4では、ジメチルポリシロキサンを使用せず、かつマット剤(二酸化ケイ素微粒子:アエロジル972V)を使用しなかった点にある。
こうして得られた実施例1〜8および比較例1〜4のセルローストリアセテートフィルムについて、フィルム表面の摩擦係数を、フィルム両端部およびフィルム中央部において測定するとともに、フィルム端部摩擦係数/中央部摩擦係数の比を算出し、得られた結果を、下記の表1に示した。なお、フィルム表面の摩擦係数は、JIS K 7125に準拠して測定した。
つぎに、各フィルムの巻き性、すなわち、フィルムの貼り付き故障発生の有無、巻きズレ発生の有無、室温経時3ヶ月後のフィルムの貼り付き、端部ズレ発生の有無、を評価するとともに、ヘイズを測定し、得られた結果を、下記の表1にあわせて示した。
(評価方法)
フィルムの巻き性
1.フィルムの貼り付き発生の有無
巻き取り後のフィルムの巻き状態を観察し、フィルムの貼り付き発生の有無を、目視観察により下記のランク分けで評価した。
◎:フィルムの貼り付き発生なし
○:フィルムの貼り付き発生ほとんどなし
△:フィルムの貼り付き発生あり
×:フィルムの貼り付き発生が著しい
2.フィルムの巻きズレ発生の有無
巻き取り後のフィルムの巻き状態を観察し、フィルム端部のズレ発生の有無を、目視観察により下記のランク分けで評価した。
◎:フィルム端部のズレなし
○:フィルム端部のズレほとんどなし
△:フィルム端部のズレあり
×:フィルム端部のズレが著しい
3.3ヶ月経時のフィルムの貼り付き、端部ズレ発生の有無
巻き取りフィルムを室温で3ヶ月間保存した後のフィルムの巻き状態(フィルムの貼り付き、端部ズレ)を、目視観察により下記のランク分けで評価した。
◎:フィルムの貼り付き、端部ズレなし
○:フィルムの貼り付き、端部ズレほとんどなし
△:フィルムの貼り付き、端部ズレあり
×:フィルムの貼り付き、端部ズレ著しい
(フィルムのヘイズ)
巻き取り後のフィルムを所要長さ繰り出し、その中から無作為に10箇所選んで、JIS K 6714に規定される方法に従って、ヘイズ メーター(1001DP型、日本電色工業株式会社製)を用いて測定した。得られた結果を、下記の表1にあわせて示した。
Figure 2009203334
上記表1の結果から明らかなように、本発明の実施例1〜8で作製したセルローストリアセテートフィルムによれば、フィルムの貼り付き、巻きズレの発生がいずれも無く、また3ヶ月経時の貼り付き、端部ズレの発生も無いか、ほとんど無かった。このように、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(貼り付き等)を、フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させることで、改善することができた。そして、フィルムのヘイズを大幅に低減することができ、さらに、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができた。
これに対し、比較例1〜4のセルローストリアセテートフィルムでは、フィルムの巻き性劣化(貼り付き等)の充分な改善はみられず、また比較例1、比較例3と4では、フィルムのヘイズが高く、透明性が悪いものであった。
実施例9〜13
上記実施例1の場合と同様に、ドープ組成を用いて、最終フィルム幅2400mmのセルローストリアセテートフィルムを作製するが、上記実施例1の場合と異なる点は、巻取り装置の5m手前に設置した液状噴射装置により、搬送フィルムの幅手方向中央部の表面に、表2に示す各種オルガノポリシロキサン液の全量を、噴射によって吹き付け、その後、巻取り装置によって巻き取った点にある。
なお、実施例9では、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン(m=2〜3、p=2〜3、飛散性・水溶性)(化合物C)の原液を使用し、実施例10では、C17変性ジメチルポリシロキサン(m=1〜2、p=1〜2、飛散性)(化合物D)の原液を使用し、実施例11では、フェニル変性ジメチルポリシロキサン(m=1〜2、p=1〜2、飛散性)(化合物B2)の原液を使用した。また実施例12と13では、同じジメチルポリシロキサン(n=4〜6、飛散性)(化合物A2)の原液を使用するが、表2に示すように、使用量は互いに異なるものとした。
比較例5と6
比較のために、上記実施例9の場合と同様に、セルローストリアセテートフィルムを作製するが、上記実施例9の場合と異なる点は、比較例5では、ジメチルポリシロキサン(n=800)(化合物A3)のアセトン溶液を、表2に示す量で使用した点、比較例6では、ジメチルポリシロキサン(n=1、飛散性)(化合物A4)の原液を、表2に示す量で使用した点にある。
こうして得られた実施例9〜13および比較例5と6のセルローストリアセテートフィルムについて、上記実施例1〜8の場合と同様に、フィルム表面の摩擦係数を、フィルム両端部およびフィルム中央部において測定するとともに、フィルム端部摩擦係数/中央部摩擦係数の比を算出し、得られた結果を、下記の表2に示した。
つぎに、各フィルムの巻き性、すなわち、フィルムの貼り付き故障発生の有無、巻きズレ発生の有無、室温経時3ヶ月後のフィルムの貼り付き、端部ズレ発生の有無、を評価するとともに、ヘイズを測定し、得られた結果を、下記の表2にあわせて示した。
Figure 2009203334
上記表2の結果から明らかなように、本発明の実施例9〜13で作製したセルローストリアセテートフィルムによれば、フィルムの貼り付き故障、巻きズレの発生がいずれも無く、また3ヶ月経時の貼り付き、端部ズレの発生も無かった。このように、フィルムの広幅化で劣化する巻き性劣化(貼り付き等)を、フィルムの幅手方向中央部の摩擦係数を低下させることで、改善することができた。そして、フィルムのヘイズを大幅に低減することができ、さらに、フィルムの広幅化のために延伸率を高くしている場合にも、ヘイズ上昇が抑えられ、透明性の高いフィルムを得ることができた。
これに対し、比較例5と6のセルローストリアセテートフィルムでは、フィルムの巻き性劣化(貼り付き等)の充分な改善はみられなかった。
実施例14〜28
(偏光膜を作製)
つぎに、上記実施例1〜8および実施例9〜13で作製したセルロースエステルフィルムを用いて偏光板を作製し、ついで、液晶表示装置を作製するために、まず、偏光膜を作製した。すなわち、厚さ、120μmのポリビニルアルコールフィルムを、温度110℃、延伸倍率5倍で一軸延伸した。これをヨウ素0.075g、ヨウ化カリウム5g、水100gからなる水溶液に60秒間浸漬し、ついでヨウ化カリウム6g、ホウ酸7.5g、水100gからなる68℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し偏光膜を得た。
(偏光板の作製)
ついで、下記の工程1〜工程5に従って、上記の偏光膜の両面に、上記実施例1〜13で作製した膜厚60μmのセルローストリアセテートフィルム(偏光板保護フィルム)と、市販の位相差フィルムとを貼り合わせて偏光板を作製した。
工程1:60℃の2モル/Lの水酸化ナトリウム溶液に90秒間浸漬し、ついで水洗し乾燥して、偏光膜と貼合する側を鹸化した偏光板保護フィルムと、市販の位相差フィルムを得た。
工程2:偏光膜を固形分2質量%のポリビニルアルコール接着剤槽中に1〜2秒浸漬した。
工程3:工程2で偏光膜に付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、この偏光膜の両側に、工程1で処理した上記実施例1〜13で作製したセルローストリアセテートフィルムよりなる偏光板保護フィルム、および市販の位相差フィルムを積層して配置した。
工程4:工程3で積層した市販の位相差フィルムと、偏光膜と、裏面側偏光板保護フィルムを、圧力20〜30N/cm 、搬送スピードは約2m/分で貼合した。
工程5:工程4で作製した偏光膜と、市販の位相差フィルムおよび偏光板保護フィルムとを貼合わせた試料を、80℃の乾燥機中に5分間乾燥し、偏光板を作製した。
(液晶表示装置の作製)
ついで、市販の液晶表示装置(SONY社製の20型ディスプレイ:型名、KLV−20AP2)の両面の偏光板をそれぞれ注意深く剥離し、この液晶に、上記作製した各種偏光板を、それぞれ液晶セルのガラス面に貼り合わせて、液晶表示装置を作製した。
その際、偏光板の貼合の向きは、各偏光板の位相差フィルムの面が液晶セル側となるように、かつ先に貼合されていた偏光板と同一の方向に吸収軸が向くように行ない、液晶表示装置を作製した。
(視認性評価)
上記実施例14〜28で作製した各液晶表示装置について、視認性の性能を評価するために、液晶表示装置を、温度60℃、湿度90%RHの条件にて1500時間保管した後、液晶表示装置を点灯して、6時間後に黒表示での表示部の視認性劣化の有無を総合的に確認し、下記のランクにより評価し、得られた結果を、下記の表3に示した。
視認性評価ランク
◎:視認性劣化は全く認められない
○:視認性劣化はほとんど気にならない
△:視認性劣化が認められる
×:視認性劣化が著しい
比較例7〜12
比較例のために、上記実施例14〜28の場合と同様にして、上記比較例1〜6で作製したセルローストリアセテートフィルムを用いて、偏光板および液晶表示装置を作製した。
これらの比較例7〜12で作製した各液晶表示装置について、実施例14〜28の場合と同様に、視認性劣化の性能を評価し、得られた結果を、下記の表3にあわせて示した。
Figure 2009203334
上記表3の結果から明らかなように、本発明の実施例14〜28の液晶表示装置によれば、表示部の視認性劣化は、全く認められないか、またはほとんど気にならないものであり、表示性能に優れた液晶表示装置を製造することができた。
これに対し、比較例7〜12の液晶表示装置によれば、表示部の視認性劣化が認められるか、または著しいものであり、液晶表示装置は表示性能に劣るものであった。

Claims (16)

  1. フィルム表面に、フィルム摩擦係数低下剤が存在し、フィルム幅手方向中央部の摩擦係数が0.30〜0.80、及びフィルム幅手方向端部の摩擦係数が0.303〜1.20であり、フィルム幅手方向中央部のフィルム摩擦係数が、フィルム幅手方向端部のフィルム摩擦係数よりも小さいものであり、
    フィルム摩擦係数比:端部摩擦係数/中央部摩擦係数=1.01〜1.50
    であることを特徴とする、光学フィルム。
  2. 摩擦係数低下剤が、オルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項1に記載の光学フィルム。
  3. オルガノポリシロキサンが、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものであることを特徴とする、請求項2記載の光学フィルム。
    一般式(1)
    R R
    | |
    R−Si−(O−Si−)n−R
    | |
    R R
    式中、RとR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
    一般式(2)
    R R
    | | |
    R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
    | | |
    R R R
    式中、R、R 、及びR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なっており、RとR 、RとR は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
  4. 一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R、Rは、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なった置換基であることを特徴とする、請求項3に記載の光学フィルム。
  5. 一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜500であることを特徴とする、請求項3または4に記載の光学フィルム。
  6. 一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜100であることを特徴とする、請求項3〜5のうちのいずれか一項に記載の光学フィルム。
  7. 請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法で、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法であって、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、熱可塑性樹脂100重量部に対して0.0001〜0.03重量部のフィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンまたはその溶液を、塗布または噴射により吹き付けることを特徴とする、光学フィルムの製造方法。
  8. 請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法で、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤等の添加剤を含む樹脂溶液(ドープ)を、金属製回転ドラムまたは金属製回転エンドレスベルト(支持体)上に流延してウェブを形成し、支持体からウェブを剥離し、ついで剥離されたウェブをテンターで延伸し、乾燥後にフィルムを巻き取る光学フィルムの製造方法であって、フィルム摩擦係数低下剤としてのオルガノポリシロキサンの使用量が全体として熱可塑性樹脂100重量部に対して0.001〜0.3重量部であり、かつ上記オルガノポリシロキサンの一部を、樹脂溶液(ドープ)に含有させ、オルガノポリシロキサンの残部またはその溶液を、巻き取り前の搬送フィルムの表面に、塗布または噴射により吹き付けるもので、オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、5〜15%であることを特徴とする、光学フィルムの製造方法。
  9. オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、7〜13%であることを特徴とする、請求項8に記載の光学フィルムの製造方法。
  10. オルガノポリシロキサンのドープ含有量に対する塗布または吹付け量の比率が、9〜11%であることを特徴とする、請求項8または9に記載の光学フィルムの製造方法。
  11. オルガノポリシロキサンが、下記の一般式(1)、または一般式(2)を有するものであることを特徴とする、請求項7〜10のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
    一般式(1)
    R R
    | |
    R−Si−(O−Si−)n−R
    | |
    R R
    式中、RとR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、RとR は同一でも異なっていても良く、nは2〜1000の自然数である。
    一般式(2)
    R R
    | | |
    R−Si−(O−Si−)m−(O−Si−)n−R
    | | |
    R R R
    式中、R、R 、及びR は、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なっており、RとR 、RとR は、それぞれ同一でも異なっていても良く、R 基のついた繰返しシロキサン単位m、及びR 基のついた繰返しシロキサン単位nの和:m+n=2〜1000の自然数である。
  12. 一般式(1)または一般式(2)の式中、Rがメチル基であり、R、Rは、メチル基、エチル基、炭素数3〜14のアルキル基、フェニル基、または水素、あるいはまた少なくとも1つの水素がフッ素、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、水酸基、カルボシキル基、メタクリレート基、アルコキシ基で置換された変性メチル基、同変性エチル基、同炭素数3〜14の変性アルキル基、及び同変性フェニル基であり、R とR は異なった置換基であることを特徴とする、請求項11に記載の光学フィルムの製造方法。
  13. 一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜500であることを特徴とする、請求項11または12に記載の光学フィルムの製造方法。
  14. 一般式(1)の式中のn、または一般式(2)の式中のm+nが、それぞれ2〜100であることを特徴とする、請求項11〜13のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
  15. 請求項1〜6のうちのいずれか一項に記載の光学フィルムを少なくとも一方の面に用いたことを特徴とする、偏光板。
  16. 請求項15に記載の偏光板を用いたことを特徴とする、表示装置。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017177665A (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 株式会社カネカ 光学フィルムおよびその製造方法

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