JP2009163986A - ニッケル水素蓄電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】La−Mg−Ni系の水素吸蔵合金を含む負極を備えたニッケル水素蓄電池であって、前記水素吸蔵合金は、複数の結晶相が結晶構造のC軸方向に積層された積層構造を有し、且つ、前記水素吸蔵合金は、3B族元素(Alを除く)、4B族元素および5B族元素からなる群より選択される1種又は2種以上の元素を含有してなるニッケル水素蓄電池。
【選択図】図1
Description
特に、複数の結晶相が結晶構造のC軸方向に積層された積層構造を有するLa−Mg−Ni系の水素吸蔵合金であって、3B族元素(Alを除く)、4B族元素および5B族元素からなる群より選択される1種又は2種以上の元素を含有してなるものは、組成が、下記一般式
R1vR2xR3yR4z
(ここで、R1はYおよび希土類元素からなる群より選択される1種又は2種以上の元素、R2はMg、Ca、Sr、およびBaからなる群より選択される1種又は2種以上の元素、R3はNi、Co、Cu、Mn、Al、Cr、Fe、Zn、V、Nb、Ta、Ti、ZrおよびHfからなる群より選択される1種又は2種以上の元素、R4はAlを除く3B族元素、4B族元素および5B族元素からなる群より選択される1種又は2種以上の元素、v、x、yおよびzは、それぞれ15≦v≦19、2≦x≦6、76≦y≦80、0.5≦z≦2.5、およびv+x+y+z=100を満たす数である。)
で表される合金を好適に用いることができる。
吸蔵水素量の変化による水素平衡圧の変動が抑制されると、合金内に吸蔵された水素を有効に利用することが可能となるため、結果として、該合金を用いた電池の電気化学的容量を増大させることができる。
尚、A2B4ユニットとは、六方晶MgZn2型結晶構造(C14構造)又は六方晶MgCu2型結晶構造(C15構造)を持つ結晶格子であり、AB5ユニットとは、六方晶CaCu5型結晶構造を持つ結晶格子である。
また、一般に、Aは、希土類元素とMgからなる群より選択される何れかの元素を表し、Bは、遷移金属元素とAlからなる群より選択される何れかの元素を表すものである。
インジウム(In)を用いた場合には、他の3B族元素を用いた場合と比較して、吸蔵水素量による水素平衡圧の変動が、より一層有効に抑制されることとなる。
尚、本発明で用いる3B族元素として、アルミニウム以外の元素を挙げているが、アルミニウムが含まれることを排除する意図ではない。アルミニウムは、従来より水素吸蔵合金の構成元素として利用されているが、本発明でも同様に、アルミニウムを含有した水素吸蔵合金を使用することができる。
スズ(Sn)を用いた場合には、他の4B族元素を用いた場合と比較して、吸蔵水素量による水素平衡圧の変動が、より一層有効に抑制されることとなる。
アンチモン(Sb)、ビスマス(Bi)を用いた場合には、他の5B族元素を用いた場合と比較して、吸蔵水素量による水素平衡圧の変動が、より一層有効に抑制されることとなる。
添加量を0.5原子%以上とすることによって、該添加元素による水素平衡圧の変動抑制作用がより一層発揮されやすくなり、また、2.5原子%以下とすることによって、CaCu5型結晶構造相の生成量を減らし、放電容量を高めることができる。
電子濃度が上記範囲であれば、Mgや上記添加元素の偏析が抑制され、積層構造を構成する格子が安定して生成され、放電容量が増大するという効果がある。
R1vR2xR3yR4z
で表される合金が好適である。
ここで、上記一般式中、R1は、Yおよび希土類元素からなる群より選択される1種又は2種以上の元素であり、好ましくは、La、Ce、Pr、Nd、SmおよびYからなる群より選択される1種又は2種以上の元素である。
R2は、Mg、Ca、Sr、およびBaからなる群より選択される1種又は2種以上の元素、好ましくは、Mg又はCaの少なくとも何れか1つの元素である。
R3は、Ni、Co、Cu、Mn、Al、Cr、Fe、Zn、V、Nb、Ta、Ti、ZrおよびHfからなる群より選択される1種又は2種以上の元素、好ましくは、Ni、CoおよびAlからなる群より選択される1種又は2種以上の元素である。
R4は、Alを除く3B族元素、4B族元素および5B族元素からなる群より選択される1種又は2種以上の元素、好ましくは、In、Sn、Sb及びBiからなる群より選択される1種又は2種以上の元素である。
vは、15.0≦v≦19.0を満たし、好ましくは16.7≦v≦18.6を満たす数であり、xは、2.0≦x≦6.0を満たし、好ましくは2.5≦x≦4.2を満たす数であり、yは、76.0≦y≦80.0を満たし、好ましくは76.0≦y≦79.3を満たす数であり、zは、0.5≦z≦2.5を満たし、好ましくは0.7≦z≦2.1を満たす数である。
まず、一実施形態としての水素吸蔵合金の製造方法は、上述のような所定の組成比となるように配合された合金原料を溶融する溶融工程と、溶融した合金原料を1000K/秒以上の冷却速度で急冷凝固する冷却工程と、冷却された合金を加圧状態の不活性ガス雰囲気下で860℃以上1000℃以下の温度範囲で焼鈍する焼鈍工程とを備えるものである。
溶融工程においては、前記合金原料をルツボに入れ、不活性ガス雰囲気中又は真空中で高周波溶融炉を用い、例えば、1200℃以上1600℃以下に加熱して合金原料を溶融させる。
電極製作時の水素吸蔵合金の粉砕は、焼鈍の前後のどちらで行ってもよいが、粉砕により表面積が大きくなるため、合金の表面酸化を防止する観点から、焼鈍後に粉砕するのが望ましい。粉砕は、合金表面の酸化防止のために不活性雰囲気中で行うことが好ましい。
前記粉砕には、例えば、機械粉砕、水素化粉砕などが用いられる。
La−Mg−Ni系水素吸蔵合金の作製
化学組成がLa13.8Pr4.2Mg2.9Ni70.8Al3.1In1.0となるように原料インゴットを所定量秤量してルツボに入れ、減圧アルゴンガス雰囲気下で高周波溶融炉を用いて1500℃に加熱し、材料を溶融した。溶融後、メルトスピニング法を適用して急冷し、合金を固化させた。
次に、得られた合金を0.2MPa(ゲージ圧、以下同じ)に加圧されたアルゴンガス雰囲気下で、910℃にて熱処理を行った後、得られた水素吸蔵合金を粉砕して平均粒径(D50)が20μmの水素吸蔵合金粉末とした。
得られた水素吸蔵合金粉末をX線回折装置(BrukerAXS社製、品番M06XCE)を用いて、40kV、100mA(Cu管球)の条件下で測定を行った。さらに、構造解析として、リートベルト法(解析ソフト:RIETAN2000)による解析を行い、C軸積層体であるか否かの確認を行った。
1)電極の作製
前記水素吸蔵合金粉末を負極に用いることによって開放形のニッケル水素蓄電池を製作した。具体的には、上記のようにして得られた水素吸蔵合金粉末100重量部に、ニッケル粉末(INCO社製、#210)3重量部を加えて混合した後、増粘剤(メチルセルロース)を溶解した水溶液を加え、さらに、結着剤(スチレンブタジエンゴム)を1.5重量部加えてペースト状にしたものを厚み45μmのニッケルめっきした穿孔鋼板(開口率60%)の両面に塗布して乾燥させた後、厚さ0.36mmにプレスし、負極とした。一方、正極としては、容量過剰のシンター式水酸化ニッケル電極を用いた。
上述のようにして作製した電極をセパレータを介して正極で挟み込み、これらの電極に1kgf/cm2の圧力がかかるようにボルトで固定し、開放形セルに組み立てた。電解液としては、6.8mol/LのKOH溶液および0.8mol/LのLiOH溶液からなる混合液を使用した。
作製した開放形電池について、P(平衡水素圧)−C(水素濃度)−T(温度)曲線を測定することにより、水素平衡圧を求めた。具体的には、容量法或いはジーベルツ法と呼ばれる手法により、一定温度の状態で試料にかかる水素ガス圧力を変化させ、平衡圧力を測ると共に、ガスの体積と圧力変化から反応した水素量を測る手法で行った。該測定法は、JIS H7201(1991)「水素吸蔵合金の圧力−組成等温線(PCT曲線)の測定方法」に規定されたものである。尚、実際の測定に際しては、鈴木商館製のPCT装置(自動ジーベルツ装置)を用い、80℃にて圧力−組成等温線図(PCT曲線)を測定した。測定結果を表1に示す。
吸蔵水素量がH/M(合金金属1原子当りに吸蔵される水素原子数)=0.1の場合の水素平衡圧(MPa)をPeq1とし、H/M=0.8の場合の水素平衡圧をPeq2とし、吸蔵素量がH/M=0.1〜H/M=0.8まで変化する際の水素平衡圧の変化量、即ち、水素平衡圧の傾きをlog(Peq2/Peq1)として算出した。算出結果を表1に示す。
作製した開放形電池を20℃の水槽中に入れ、0.1ItAで150%の充電と、0.2ItAで終止電圧が0.6V(対Hg/HgO)となる放電とを、10サイクル繰り返した。そして、最大となる放電容量を電気化学的容量 [mAh/g]とした。測定結果を表1に示す。
下記表1に示すような原料組成の水素吸蔵合金粒子、具体的には、C軸積層構造を有するLa−Mg−Ni系水素吸蔵合金と、C軸積層構造を有さないLa−Mg−Ni系水素吸蔵合金と、AB5系水素吸蔵合金とをそれぞれ作成し、実施例1と同様にしてニッケル水素蓄電池の水素平衡圧と電気化学的容量とを測定した。得られた結果を表1に示す。
これは、吸蔵水素量の変動に伴う水素平衡圧の変化の度合いがlog(Peq2/Peq1)<1である場合に、電気化学的容量の増大が顕著であることを意味するものである。
さらに、前記表1によると、Peq1の値が0.03以上である場合に、ニッケル水素蓄電池の電気化学的容量が大きな値となっていることが認められる。この現象は、Peq1を0.03MPa以上とすることで電気化学的に利用可能な圧力範囲が広がったことに起因するものである。このように、本発明においては、吸蔵水素量の変動に伴う水素平衡圧の変化の度合いを抑制することに加えて、Peq1の値を0.03以上とすることにより、電気化学的容量をさらに増大させることができる。
尚、上述のように、水素平衡圧の変動の度合いをlog(Peq2/Peq1)<1とし、且つPeq1≧0.03とした場合は、従来と比べ、充放電反応の期間を通して水素平衡圧が高い状態に維持されるので、従来よりも高効率な放電性能が発揮されることとなる。
また、H/M=0.1における実施例の水素平衡圧が、比較例の水素平衡圧よりも大きな値となっていることも認められる。
Claims (2)
- La−Mg−Ni系の水素吸蔵合金を含む負極を備えたニッケル水素蓄電池であって、前記水素吸蔵合金は、複数の結晶相が結晶構造のC軸方向に積層された積層構造を有し、且つ、前記水素吸蔵合金は、3B族元素(Alを除く)、4B族元素および5B族元素からなる群より選択される1種又は2種以上の元素を含有してなることを特徴とするニッケル水素蓄電池。
- 前記3B族元素がインジウムであり、前記4B族元素がスズであり、前記5B族元素がアンチモン及びビスマスの何れか一方又は両方であることを特徴とする請求項1記載のニッケル水素蓄電池。
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
CN114203999A (zh) * | 2020-08-31 | 2022-03-18 | Fdk株式会社 | 储氢合金、含储氢合金的负极及含负极的镍氢二次电池 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004221057A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-08-05 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びアルカリ蓄電池 |
JP2006093093A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-04-06 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 |
WO2007018292A1 (ja) * | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Gs Yuasa Corporation | 水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極、二次電池、および水素吸蔵合金の製造方法 |
JP2007250439A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びアルカリ蓄電池 |
JP2007254782A (ja) * | 2006-03-22 | 2007-10-04 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びアルカリ蓄電池 |
JP2008057002A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びアルカリ蓄電池 |
-
2008
- 2008-01-07 JP JP2008000619A patent/JP5224581B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004221057A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-08-05 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びアルカリ蓄電池 |
JP2006093093A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-04-06 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 |
WO2007018292A1 (ja) * | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Gs Yuasa Corporation | 水素吸蔵合金、水素吸蔵合金電極、二次電池、および水素吸蔵合金の製造方法 |
JP2007250439A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びアルカリ蓄電池 |
JP2007254782A (ja) * | 2006-03-22 | 2007-10-04 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びアルカリ蓄電池 |
JP2008057002A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びアルカリ蓄電池 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114203999A (zh) * | 2020-08-31 | 2022-03-18 | Fdk株式会社 | 储氢合金、含储氢合金的负极及含负极的镍氢二次电池 |
CN114203999B (zh) * | 2020-08-31 | 2024-02-02 | Fdk株式会社 | 储氢合金、含储氢合金的负极及含负极的镍氢二次电池 |
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