JP2009143737A - メソポーラスアルミノシリケートおよびその合成方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 (a)(I)第1有機構造規制剤、(II)シリカ源、(III)アルミナ源、(IV)第2有機構造規制剤、および(V)水、からなるメソポーラスアルミノシリケート合成前駆体を調製する工程、(b)80〜150℃で水熱処理する工程、(c)20〜50℃に冷却して、pHを9〜12に調整する工程、(d)80〜150℃で水熱処理する工程を含むメソポーラスアルミノシリケートの合成方法である。
【選択図】 図1
Description
(a)(I)第1有機構造規制剤、(II)シリカ源、(III)アルミナ源、(IV)第2有機構造規制剤、および(V)水、からなるメソポーラスアルミノシリケート合成前駆体を調製する工程
(b)80〜150℃で水熱処理する工程
(c)20〜50℃に冷却して、pHを9〜12に調整する工程
(d)80〜150℃で水熱処理する工程
前記第1有機構造規制剤が非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤とからなることが好ましい。
前記非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤のモル比(非イオン性界面活性剤/カチオン性界面活性剤)が0.1〜1.0の範囲にあることが好ましい。
前記メソポーラスアルミノシリケートは、昇温脱離法による化学吸着NH3量が0.005〜0.3meq/gの範囲にあることが好ましい。また、圧壊強度が3MPa以上であることが好ましい。
本発明に係るメソポーラスアルミノシリケートの合成方法は、下記の工程(a)〜(d)を含むことを特徴としている。
(a)(I)第1有機構造規制剤、(II)シリカ源、(III)アルミナ源、(IV)第2有機構造規制剤、および(V)水、からなるメソポーラスアルミノシリケート合成前駆体を調製する工程
(b)80〜150℃で水熱処理する工程
(c)20〜50℃に冷却して、pHを9〜12に調整する工程
(d)80〜150℃で水熱処理する工程
本発明に用いる(I)第1有機構造規制剤としては、界面活性剤を用いることが好ましく、界面活性剤としてはカチオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤が用いられる。
具体的には、カチオン性界面活性剤としてトリメチルセチルアンモニウム、トリメチルステアリルアンモニウム、トリメチルミリスチルアンモニウム、トリエチルセチルアンモニウム、トリエチルステアリルアンモニウム、トリエチルミリスチルアンモニウム、ジメチルジセチルアンモニウム、ジメチルジステアリルアンモニウム、ジメチルジミリスチルアンモニウム等のハロゲン化水素酸塩、硫酸塩、カルボン塩および水酸化物等から選ばれる1種または2種以上を用いることができる。
非イオン性界面活性剤/カチオン性界面活性剤モル比が0.1未満の場合は、MCM−41の様な一次元構造のメソポーラス材料が生成することがある。他方、このモル比が1.0を越えると、ゼオライトサブユニット(ZSU)の生成が不完全になるためか、後述する昇温脱離法による化学吸着NH3の脱離スペクトルから判断される特性、すなわち、化学吸着NH3が多く、しかも強く吸着する特性が充分得られない場合があり、触媒として用いた場合も充分な活性が得られない場合がある。
(III)アルミナ源としては、ゼオライトの合成に用いられる従来公知のアルミナ源を用いることができ、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩、アルミニウムイソポロポキシドの様なアルコキシド、アルミニウムアセチルアセトナートの様な錯化合物が挙げられる。
(IV)第2有機構造規制剤としては、第4級アンモニウム塩または水酸化物が用いられ、具体的には、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、ジベンジルジメチルアンモニウム等の各種塩(但し、塩化物等、臭化物を除く)、水酸化物およびこれらの混合物が挙げられる。
メソポーラスアルミノシリケート合成前駆体を80〜150℃、好ましくは90〜120℃で水熱処理する。
水熱処理温度が80℃未満の場合は、結晶化に長時間を要したり、得られたとしても規則性の高いメソポーラス構造が生成しない場合がある。水熱処理温度が150℃を越えると、石英などが生成し、メソポーラス構造及びβ−ゼオライト(BEA)構造単位を有するメソポーラスアルミノシリケートが得られない場合がある。
水熱処理時間は、通常、5〜200時間、さらに好ましくは10〜100時間である。
ついで、20〜50℃に冷却し、水熱処理したメソポーラスアルミノシリケート合成前駆体のpHを9〜12、好ましくは10〜11に調整する。
pH調整には通常、酸を用いる。酸としては塩酸、硝酸、硫酸等の他酢酸等の有機酸を用いることができる。
水熱処理したメソポーラスアルミノシリケート合成前駆体のpHを前記範囲外に調整すると、メソポーラスアルミノシリケートが得られない場合があり、得られたとしても細孔直径が2〜10nmのメソポアの形成が不充分となることがある。
ついで、pH調整したメソポーラスアルミノシリケート合成前駆体を80〜150℃、好ましくは90〜120℃で再び水熱処理する。
水熱処理温度が80℃未満の場合は、メソポーラスアルミノシリケートの生成に長時間を要したり、得られたとしても規則性の高いメソポーラス構造が生成しない場合がある。水熱処理温度が150℃を越えると、石英などが生成し、メソポーラス構造及びβ−ゼオライト(BEA)構造単位を有するメソポーラスアルミノシリケートが得られない場合がある。
水熱処理時間は、この時も通常、5〜200時間、さらに好ましくは10〜100時間である。
洗浄方法としては特に制限はなく従来公知の方法を採用することができるが、本発明のメソポーラスアルミノシリケートの洗浄には水、メタノール、エタノールなどのアルコールを用いることが好ましい。
乾燥方法としては、洗浄用混合液を除去できれば特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができる。乾燥温度は通常、80〜150℃である。
焼成温度が300℃未満では前記第1有機構造規制剤、第2有機構造規制剤の除去が不充分で、触媒として用いた場合に活性が不充分となることがあり、700℃を越えると第1有機構造規制剤、第2有機構造規制剤は実質的に除去できていることから、さらに高温で焼成する必要はない。
本発明に係るメソポーラスアルミノシリケートは、MCM−48と類似構造を有し、昇温脱離法による化学吸着NH3の脱離スペクトルのピーク温度が260〜300℃の範囲にあり、最終脱離温度が400℃以上であることを特徴としている。
MCM−48と類似構造を有するとは、X線回折スペクトルにおいて、2θ=2.5°付近に主ピークを有し、窒素等温吸着・脱着において、窒素の相対圧(P/P0)が0.1〜0.4において窒素の著しい吸着および脱着特性を示すことを意味している。
化学吸着NH3の脱離スペクトルのピーク温度が260℃未満の場合は、第2有機構造規制剤として臭化テトラプロピルアンモニウムを用いて得られるMFI−ゼオライト構造単位を有するメソポーラスアルミノシリケートと違いが無く、触媒として用いても充分な活性、選択性が得られない場合がある。化学吸着NH3の脱離スペクトルのピーク温度が300℃を越えるものは得ることが困難である。
この化学吸着NH3量は触媒の活性点となり得る固体酸の量と考えられており、化学吸着NH3量が0.001meq/g未満の場合は、活性が不充分となることがあり、化学吸着NH3量が0.3meq/gを越えるものは得ることが困難である。
化学吸着NH3量は、上記で測定したスペクトルの100℃以上での脱離NH3量をメソポーラスアルミノシリケートの重量(g)で除して求めることができる。
圧壊強度が3MPa未満の場合は、従来のMCM−48と変わらず容易に結晶性が低下することから用途および用法に制限があり、実用に適さない。
圧壊強度は、試料を錠剤形成機(日本分光社製)に入れ、井内社製の油圧式プレス機にて圧力を変えて30分間圧縮し、X線回折スペクトルを測定し、2θ=2.5°付近の主スペクトルの残存割合をみて、実質的にスペクトルが維持されている最高圧力を圧壊強度とした。
メソポーラスアルミノシリケート(MPAS-1)の合成
第1有機構造規制剤であるBrij30およびCTMABrの水溶液に、シリカゾル(日産化学(株)製:Ludox HS−400)、第2有機構造規制剤であるTEAOHの水溶液、および硝酸アルミニウムを、メソポーラスアルミノシリケート合成前駆体の酸化物モル比が1SiO2:0.168CTMABr:0.032Brij30:0.01Al2O3:0.7TEAOH:80.0H2O(SiO2/Al2O3=100)となるように混合し、1時間撹拌した。
ついで、生成したメソポーラスアルミノシリケートを濾過、分離し、水およびエタノールにより充分に洗浄し、100℃で2時間乾燥し、ついで、550℃で2時間焼成してメソポーラスアルミノシリケート(MPAS-1)を得た。
メソポーラスアルミノシリケート(MPAS-1)は図1aのXRD、図1bの窒素吸着から判断し、メソポーラス構造を有することがわかる。また、図1cのIRは、550−600/cm付近に吸収を示し、ゼオライト骨格を有することがわかる(参考文献Sakthivel, A.; Huang, S. J.; Chen, W. H.; Lan, Z. H.; Chen, K. H.; Lin, H. P.; Mou, C. Y.; Liu, S. B. Adv. Funct. Mater. 2005, 15, 253)。使用したSDAがTEAOHであることからBetaゼオライト構造単位を有すると考えられる。また、MAS−Al−NMRからアルミニウムは、4配位であり、ゼオライト骨格に取り込まれていると判断される。
これらの結果は、メソポーラス構造が、900℃における加熱、700℃における水蒸気処理、100℃における煮沸、および50MPaで圧縮しても破壊されないことを示している。
メソポーラスアルミノシリケート(MPAS-1)の圧壊強度、アンモニア吸着・脱着特性を前記した合成時の組成と併せて、後記する実施例および比較例と共に表1に示す。
メソポーラスアルミノシリケート(MPAS-1)を0.074g、イソフィトールを0.74g、2,3,4−トリメチルヒドロキノンを0.38g、およびドライアイス33gを高圧反応容器に充填し、反応温度120℃、反応圧力12MPaで2時間反応を行った。この反応式を[化1]に示す。
次いで、高圧反応容器を室温まで冷却し、炭酸ガスを放出してから、内容物をアセトンで洗い出し、残存原料および生成物(ビタミンE:γ−トコフェロール)をガスクロマトグラフで分析した。γ−トコフェロールの収率は96モル%であった。
メソポーラスアルミノシリケート(MPAS-2〜4)の合成
実施例1において、Al2O3のモル比を0.02、0.0067、0.005(SiO2/Al2O3比としては、順に50、150、および200)となるように設定した以外は実施例1と同様にして、それ以外の組成を一定として、SiO2/Al2O3比の異なるメソポーラスアルミノシリケート(MPAS-2)、メソポーラスアルミノシリケート(MPAS-3)およびメソポーラスアルミノシリケート(MPAS-4)を得た。
スペクトルはメソポーラスアルミノシリケート(MPAS-1)と同様であり、メソポーラス構造を有している。また、赤外線吸収スペクトルもメソポーラスアルミノシリケート(MPAS-1)と同様であったことからゼオライト骨格を有すると考えられる。
メソポーラスアルミノシリケート(MPAS-R1)の合成
実施例1のメソポーラスアルミノシリケート合成前駆体の酸化物モル比、1SiO2:0.168CTMABr:0.032Brij30:0.01Al2O3:0.7TEAOH:80.0H2O(SiO2/Al2O3=100)において、Brij30およびTEAOHを使用することなく、1SiO2:0.168CTMABr:0.01Al2O3:80.0H2O(SiO2/Al2O3=100)に調整した以外は同様にしてメソポーラスアルミノシリケート(MPAS-R1)を得た。
メソポーラスアルミノシリケート(MPAS-R1)についてX線回折スペクトルを測定し、結果を図4(最上段)に示した。
(a)は焼成後の試料、(b)は900℃熱処理した試料、(c)は700℃で処理した試料、(d)および(e)は、100℃で煮沸したし試料および(f)は50MPaで加圧した試料のXRDを示した。
また、赤外線吸収スペクトルを測定し、結果を図1c(点線)に示した。このメソポーラスアルミノシリケート(MPAS-R1)では、550−600/cm付近に殆ど吸収がみられなかった。
実施例1において、メソポーラスアルミノシリケート(MPAS-R1)を用いた以外は同様にして反応を行ったところ、生成物(γ−トコフェロール)の収率は10モル%であった。
メソポーラスアルミノシリケート(MPAS-R2)の合成
実施例1のメソポーラスアルミノシリケート合成前駆体の酸化物モル比、1SiO2:0.168CTMABr:0.032Brij30:0.01Al2O3:0.7TEAOH:80.0H2O(SiO2/Al2O3=100)において、TEAOHの代わりに、MFI合成のSDAである臭化テトラプロピルアンモニウム(TPABr)を用いて1SiO2:0.168CTMABr:0.032Brij30:0.01Al2O3:0.7TPABr:80.0H2O(SiO2/Al2O3=100)に調整した以外は同様にして、メソポーラスアルミノシリケート(MPAS-R2)を得た。
触媒反応特性評価
実施例1において、フォージャサイト型ゼオライト(触媒化成工業(株)製:HY5、SiO2/Al2O3=5.0、Na2O=0.5重量%、比表面積=650m2/g、550℃2時間焼成品)を用いた以外は同様にして反応を行ったところ、生成物(γ−トコフェロール)の収率は5モル%であった。
Claims (8)
- 下記の工程(a)〜(d)を含むメソポーラスアルミノシリケートの合成方法。
(a)(I)第1有機構造規制剤、(II)シリカ源、(III)アルミナ源、(IV)第2有機構造規制剤、および(V)水、からなるメソポーラスアルミノシリケート合成前駆体を調製する工程
(b)80〜150℃で水熱処理する工程
(c)20〜50℃に冷却して、pHを9〜12に調整する工程
(d)80〜150℃で水熱処理する工程 - 前記第1有機構造規制剤が界面活性剤であり、前記第2有機構造規制剤が第4級アンモニウム塩または水酸化物であることを特徴とする請求項1に記載のメソポーラスアルミノシリケートの合成方法。
- 前記第1有機構造規制剤が非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤とからなることを特徴とする請求項1または2に記載のメソポーラスアルミノシリケートの合成方法。
- 前記非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤のモル比(非イオン性界面活性剤/カチオン性界面活性剤)が0.1〜1.0の範囲にあることを特徴とする請求項3に記載のメソポーラスアルミノシリケートの合成方法。
- 前記メソポーラスアルミノシリケート合成前駆体の組成が、前記(II)シリカ源のSiO21モルに対して、(I)第1有機構造規制剤が0.1〜0.4モル、(III)アルミナ源がAl2O3として0.001〜0.05モル、(IV)第2有機構造規制剤が0.1〜1.0モル、(V)水がH2Oとして50〜200モルの範囲にあることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のメソポーラスアルミノシリケートの合成方法。
- MCM−48と類似構造を有し、昇温脱離法による化学吸着NH3の脱離スペクトルのピーク温度が260〜300℃の範囲にあり、最終脱離温度が400℃以上であることを特徴とするメソポーラスアルミノシリケート。
- 昇温脱離法による化学吸着NH3量が0.005〜0.3meq/gの範囲にあることを特徴とする請求項6に記載のメソポーラスアルミノシリケート。
- 圧壊強度が3MPa以上であることを特徴とする請求項6または7に記載のメソポーラスアルミノシリケート。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010155759A (ja) * | 2008-12-27 | 2010-07-15 | Yoshihiro Sugi | メソポーラスアルミノシリケートの合成方法 |
JP2012232865A (ja) * | 2011-04-28 | 2012-11-29 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 新規ヘテロ接合多孔性結晶体の合成方法および新規ヘテロ接合多孔性結晶体 |
JP2014106181A (ja) * | 2012-11-29 | 2014-06-09 | Ihi Corp | 放射性物質収着剤及びその製造方法 |
JP2015189586A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-11-02 | 株式会社タカギ | ゼオライト成形体およびその製造方法 |
JP2015535799A (ja) * | 2012-10-01 | 2015-12-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 「麺状の」形態を有する合成立方晶系メソポーラスシリカのための組成物およびプロセス |
JP2020532480A (ja) * | 2017-07-28 | 2020-11-12 | サウジ アラビアン オイル カンパニーSaudi Arabian Oil Company | 階層的メソ細孔性ゼオライトベータの生成方法 |
CN114044522A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-02-15 | 福州大学 | 一种功能型活性硅铝酸盐及其制备方法和应用 |
CN115231597A (zh) * | 2022-07-08 | 2022-10-25 | 太原理工大学 | 一种粉煤灰基介孔硅铝复合氧化物材料及其制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1067513A (ja) * | 1996-03-13 | 1998-03-10 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | メソ多孔性分子篩の製造方法及び多孔性結晶質物質 |
JP2002128517A (ja) * | 2000-08-07 | 2002-05-09 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 多孔体及びその製造方法 |
JP2002187712A (ja) * | 2000-12-14 | 2002-07-05 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 球状多孔質シリカ乃至シリカ金属複合体粒子及びその製造方法 |
JP2003535009A (ja) * | 2000-05-25 | 2003-11-25 | ミシガン ステイト ユニバーシティー | 超安定な多孔性アルミノ珪酸塩構造体 |
JP2005015323A (ja) * | 2003-06-06 | 2005-01-20 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 多孔性アルミナ結晶性粒子及びその製造方法 |
JP2005097019A (ja) * | 2003-09-22 | 2005-04-14 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | シリカ系メソ多孔体及びその製造方法 |
JP2007534589A (ja) * | 2004-04-23 | 2007-11-29 | マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー | メソ構造化ゼオライト材料並びに該材料の製造方法及び使用方法 |
JP2008535756A (ja) * | 2005-04-05 | 2008-09-04 | ユニバーシティ・カレッジ・コークーナショナル・ユニバーシティ・オブ・アイルランド,コーク | メソポーラス粒子 |
-
2007
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1067513A (ja) * | 1996-03-13 | 1998-03-10 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | メソ多孔性分子篩の製造方法及び多孔性結晶質物質 |
JP2003535009A (ja) * | 2000-05-25 | 2003-11-25 | ミシガン ステイト ユニバーシティー | 超安定な多孔性アルミノ珪酸塩構造体 |
JP2002128517A (ja) * | 2000-08-07 | 2002-05-09 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 多孔体及びその製造方法 |
JP2002187712A (ja) * | 2000-12-14 | 2002-07-05 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 球状多孔質シリカ乃至シリカ金属複合体粒子及びその製造方法 |
JP2005015323A (ja) * | 2003-06-06 | 2005-01-20 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 多孔性アルミナ結晶性粒子及びその製造方法 |
JP2005097019A (ja) * | 2003-09-22 | 2005-04-14 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | シリカ系メソ多孔体及びその製造方法 |
JP2007534589A (ja) * | 2004-04-23 | 2007-11-29 | マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー | メソ構造化ゼオライト材料並びに該材料の製造方法及び使用方法 |
JP2008535756A (ja) * | 2005-04-05 | 2008-09-04 | ユニバーシティ・カレッジ・コークーナショナル・ユニバーシティ・オブ・アイルランド,コーク | メソポーラス粒子 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010155759A (ja) * | 2008-12-27 | 2010-07-15 | Yoshihiro Sugi | メソポーラスアルミノシリケートの合成方法 |
JP2012232865A (ja) * | 2011-04-28 | 2012-11-29 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 新規ヘテロ接合多孔性結晶体の合成方法および新規ヘテロ接合多孔性結晶体 |
JP2015535799A (ja) * | 2012-10-01 | 2015-12-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 「麺状の」形態を有する合成立方晶系メソポーラスシリカのための組成物およびプロセス |
JP2014106181A (ja) * | 2012-11-29 | 2014-06-09 | Ihi Corp | 放射性物質収着剤及びその製造方法 |
JP2015189586A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-11-02 | 株式会社タカギ | ゼオライト成形体およびその製造方法 |
JP2020532480A (ja) * | 2017-07-28 | 2020-11-12 | サウジ アラビアン オイル カンパニーSaudi Arabian Oil Company | 階層的メソ細孔性ゼオライトベータの生成方法 |
CN114044522A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-02-15 | 福州大学 | 一种功能型活性硅铝酸盐及其制备方法和应用 |
CN115231597A (zh) * | 2022-07-08 | 2022-10-25 | 太原理工大学 | 一种粉煤灰基介孔硅铝复合氧化物材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5403530B2 (ja) | 2014-01-29 |
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