JP2009138175A - スクアリリウム化合物およびそれを用いた短波長光源用光重合性組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】短波長光源の波長領域の光に対し、優れた感度を有する光重合性組成物の提供。
【解決手段】一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ、およびＲ２ｂは、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルカノイル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ１ａおよびＲ２ａ、ならびにＲ１ｂおよびＲ２ｂのそれぞれ少なくとも一つは、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、またはＲ１ａおよびＲ２ａ、またはＲ１ｂおよびＲ２ｂが隣接する窒素原子と一緒になってそれぞれ置換基を有していてもよい複素環を形成してもよい）で表されるスクアリリウム化合物、ラジカル開始剤およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を含む光重合性組成物を提供する。
【選択図】なし
【解決手段】一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ、およびＲ２ｂは、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルカノイル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ１ａおよびＲ２ａ、ならびにＲ１ｂおよびＲ２ｂのそれぞれ少なくとも一つは、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、またはＲ１ａおよびＲ２ａ、またはＲ１ｂおよびＲ２ｂが隣接する窒素原子と一緒になってそれぞれ置換基を有していてもよい複素環を形成してもよい）で表されるスクアリリウム化合物、ラジカル開始剤およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を含む光重合性組成物を提供する。
【選択図】なし
Description
本発明は、スクアリリウム化合物を短波長光源用増感剤として用いた光重合性組成物に関する。
短波長光源技術の進展により、これを露光光源として用いるリソグラフィー分野や印刷分野の研究開発が活発に行われている。また、短波長光源の安定性向上ならびに価格低下により、これを用いたダイレクトイメージング（ＤＩ）への利用が検討されている。これに伴い、短波長光源用光重合性組成物の研究開発が行われており、ＤＩ用材料はもとより、カラーフィルター用材料、配線パターン用材料、ソルダーレジスト用材料やレジストインキ用材料への応用研究が活発に行われている。
しかし、一般に短波長光源の出力は、従来の可視領域の光源の出力と比較して低いため、短波長光源の波長領域（３３０ｎｍ〜４５０ｎｍ）での光重合性組成物への増感作用付与が必要となる。３３０ｎｍ〜４５０ｎｍの光に対し感度を有する光重合性組成物としては、特許文献１に記載されたスクアリリウム化合物を含有する光重合性組成物が知られている。スクアリン酸と２級芳香族アミンとを反応させて、スクアリリウム化合物を合成する方法が知られている（非特許文献１および非特許文献２参照）。また、スクアリリウム化合物を用いたプラスチック安定剤（特許文献２参照）や光記録材料（特許文献３参照）が知られている。
テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ），（３６），３５０９−３５１５頁（１９６７年） テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ），（１１），１３３９−１３４３頁（１９６８年）
しかし、一般に短波長光源の出力は、従来の可視領域の光源の出力と比較して低いため、短波長光源の波長領域（３３０ｎｍ〜４５０ｎｍ）での光重合性組成物への増感作用付与が必要となる。３３０ｎｍ〜４５０ｎｍの光に対し感度を有する光重合性組成物としては、特許文献１に記載されたスクアリリウム化合物を含有する光重合性組成物が知られている。スクアリン酸と２級芳香族アミンとを反応させて、スクアリリウム化合物を合成する方法が知られている（非特許文献１および非特許文献２参照）。また、スクアリリウム化合物を用いたプラスチック安定剤（特許文献２参照）や光記録材料（特許文献３参照）が知られている。
テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ），（３６），３５０９−３５１５頁（１９６７年） テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ），（１１），１３３９−１３４３頁（１９６８年）
本発明の目的は、短波長光源の波長領域の光に対し、優れた感度を有する光重合性組成物等を提供することにある。
本発明は、以下の［１］〜［２０］を提供する。
［１］ 一般式（Ｉ）
［１］ 一般式（Ｉ）
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ、およびＲ２ｂは、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルカノイル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ１ａおよびＲ２ａ、ならびにＲ１ｂおよびＲ２ｂのそれぞれ少なくとも一つは、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、またはＲ１ａおよびＲ２ａ、またはＲ１ｂおよびＲ２ｂが隣接する窒素原子と一緒になってそれぞれ置換基を有していてもよい複素環を形成してもよい）で表されるスクアリリウム化合物、ラジカル開始剤およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を含む光重合性組成物。
［２］ スクアリリウム化合物が、一般式（ＩＩ）
（式中、Ｒ３およびＲ１４は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルカノイル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、同一または異なって、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフェニルメチル基、アルキル置換または非置換のアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアルカノイル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、あるいは、Ｒ３とＲ４またはＲ１３とＲ１４が隣接するＮ−Ｃ＝Ｃと一緒になってそれぞれ複素環を形成してもよく、Ｒ４およびＲ５、Ｒ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７、Ｒ７およびＲ８、Ｒ９およびＲ１０、Ｒ１０およびＲ１１、Ｒ１１およびＲ１２、またはＲ１２およびＲ１３が隣接するＣ＝Ｃと一緒になってそれぞれ芳香族環または脂環式炭化水素環を形成してもよい）で表されるスクアリリウム化合物である［１］記載の光重合性組成物。
［３］ Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよい複素環アルキル基である［２］記載の光重合性組成物。
［４］ Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、置換基を有するアラルキル基または置換基を有する複素環アルキル基であって、該アラルキル基または該複素環アルキル基の置換基がフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基である［３］記載の光重合性組成物。
［５］ Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基である［３］または［４］記載の光重合性組成物。
［４］ Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、置換基を有するアラルキル基または置換基を有する複素環アルキル基であって、該アラルキル基または該複素環アルキル基の置換基がフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基である［３］記載の光重合性組成物。
［５］ Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基である［３］または［４］記載の光重合性組成物。
［６］ Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基である［５］記載の光重合性組成物。
［７］ Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、または置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である［２］記載の光重合性組成物。
［８］ Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基である［７］記載の光重合性組成物。
［７］ Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、または置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である［２］記載の光重合性組成物。
［８］ Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基である［７］記載の光重合性組成物。
［９］ Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、フッ素置換アルキル基である［２］記載の光重合性組成物。
［１０］ Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１３のうち少なくとも一つが、アルキル基、またはアルコキシル基である［２］記載の光重合性組成物。
［１１］ Ｒ４およびＲ８うち少なくとも一つがアルキル基またはアルコキシル基であり、Ｒ９およびＲ１３のうち少なくとも一つがアルキル基、またはアルコキシル基である［１０］記載の光重合性組成物。
［１０］ Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１３のうち少なくとも一つが、アルキル基、またはアルコキシル基である［２］記載の光重合性組成物。
［１１］ Ｒ４およびＲ８うち少なくとも一つがアルキル基またはアルコキシル基であり、Ｒ９およびＲ１３のうち少なくとも一つがアルキル基、またはアルコキシル基である［１０］記載の光重合性組成物。
［１２］ 一般式（ＩＩａ）
（式中、Ｒ３ａおよびＲ１４ａは、同一または異なって、置換基を有していてもよいアラルキル基、または置換基を有していてもよい複素環アルキル基を表し、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａ、およびＲ１３ａは、同一または異なって、水素原子、フッ素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアルコキシル基を表す）で表されるスクアリリウム化合物。
［１３］ Ｒ３ａおよびＲ１４ａが、同一または異なって、置換基を有するアラルキル基、または置換基を有する複素環アルキル基であって、該アラルキル基または該複素環アルキル基の置換基がフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である［１１］記載のスクアリリウム化合物。
［１３］ Ｒ３ａおよびＲ１４ａが、同一または異なって、置換基を有するアラルキル基、または置換基を有する複素環アルキル基であって、該アラルキル基または該複素環アルキル基の置換基がフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である［１１］記載のスクアリリウム化合物。
［１４］ Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａ、およびＲ１３ａのうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である［１２］または［１３］記載のスクアリリウム化合物。
［１５］ Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａ、およびＲ８ａのうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基であり、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａ、およびＲ１３ａのうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である［１４］記載のスクアリリウム化合物。
［１５］ Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａ、およびＲ８ａのうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基であり、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａ、およびＲ１３ａのうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である［１４］記載のスクアリリウム化合物。
［１６］ 一般式（ＩＩｂ）
（式中、Ｒ３ｂおよびＲ１４ｂは、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、または置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ４ｂ、Ｒ５ｂ、Ｒ６ｂ、Ｒ７ｂ、Ｒ８ｂ、Ｒ９ｂ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ｂ、Ｒ１２ｂ、およびＲ１３ｂは、同一または異なって、水素原子、塩素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基を表し、Ｒ４ｂ、Ｒ５ｂ、Ｒ６ｂ、Ｒ７ｂ、Ｒ８ｂ、Ｒ９ｂ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ｂ、Ｒ１２ｂ、およびＲ１３ｂのうち少なくとも一つはフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基を表す）で表されるスクアリリウム化合物。
［１７］ Ｒ４ｂ、Ｒ５ｂ、Ｒ６ｂ、Ｒ７ｂ、およびＲ８ｂのうち少なくとも一つはフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基であり、Ｒ９ｂ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ｂ、Ｒ１２ｂ、およびＲ１３ｂのうち少なくとも一つはフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である［１６］記載のスクアリリウム化合物。
［１７］ Ｒ４ｂ、Ｒ５ｂ、Ｒ６ｂ、Ｒ７ｂ、およびＲ８ｂのうち少なくとも一つはフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基であり、Ｒ９ｂ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ｂ、Ｒ１２ｂ、およびＲ１３ｂのうち少なくとも一つはフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である［１６］記載のスクアリリウム化合物。
［１８］ 一般式（ＩＩｃ）
（式中、Ｒ３ｃおよびＲ１４ｃは、同一または異なって、フッ素置換アルキル基を表し、Ｒ４ｃ、Ｒ５ｃ、Ｒ６ｃ、Ｒ７ｃ、Ｒ８ｃ、Ｒ９ｃ、Ｒ１０ｃ、Ｒ１１ｃ、Ｒ１２ｃ、およびＲ１３ｃは、同一または異なって、水素原子、またはシアノ基を表す）で表されるスクアリリウム化合物。
［１９］ 一般式（ＩＩｄ）
（式中、Ｒ３ｄおよびＲ１４ｄは、同一または異なって、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ４ｄ、Ｒ５ｄ、Ｒ６ｄ、Ｒ７ｄ、Ｒ８ｄ、Ｒ９ｄ、Ｒ１０ｄ、Ｒ１１ｄ、Ｒ１２ｄ、およびＲ１３ｄは、同一または異なって、水素原子、アルキル基、またはアルコキシル基を表し、Ｒ４ｄ、Ｒ８ｄ、Ｒ９ｄ、およびＲ１３ｄのうち少なくとも一つはアルキル基、またはアルコキシル基を表す）で表されるスクアリリウム化合物。
［２０］ Ｒ４ｄおよびＲ８ｄのうち少なくとも一つはアルキル基、またはアルコキシル基であり、Ｒ９ｄおよびＲ１３ｄのうち少なくとも一つはアルキル基、またはアルコキシル基である［１９］記載のスクアリリウム化合物。
［２０］ Ｒ４ｄおよびＲ８ｄのうち少なくとも一つはアルキル基、またはアルコキシル基であり、Ｒ９ｄおよびＲ１３ｄのうち少なくとも一つはアルキル基、またはアルコキシル基である［１９］記載のスクアリリウム化合物。
本発明により、短波長光源の波長領域の光に対し、優れた感度を有する光重合性組成物等を提供することができる。
以下、一般式（Ｉ）で表される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式番号を付した化合物についても同様に表現する。
一般式の各基の定義において、アルキル基、アルコキシル基におけるアルキル部分、およびアルカノイル基のアルキル部分としては、例えば、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜８のアルキル基または炭素数３〜８の環状アルキル基があげられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等があげられる。
フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基のアルキル部分は、それぞれ前記のアルキル基と同義である。フッ素置換アルキル基としては、例えば、フッ素原子を１〜３個含むアルキル基があげられる。フッ素置換アルキル基の具体例としては、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロブチル基、ジフルオロエチル基、モノフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基等があげられ、トリフルオロメチル基または４，４，４−トリフルオロブチル基が好ましい。フッ素置換アルコキシル基としては、例えば、フッ素原子を１〜３個含むアルコキシル基があげられる。具体的には、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、トリフルオロブトキシ基、ジフルオロエトキシ基、モノフルオロエトキシ基、トリフルオロプロポキシ基等があげられ、トリフルオロメトキシ基が好ましい。
一般式の各基の定義において、アルキル基、アルコキシル基におけるアルキル部分、およびアルカノイル基のアルキル部分としては、例えば、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜８のアルキル基または炭素数３〜８の環状アルキル基があげられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等があげられる。
フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基のアルキル部分は、それぞれ前記のアルキル基と同義である。フッ素置換アルキル基としては、例えば、フッ素原子を１〜３個含むアルキル基があげられる。フッ素置換アルキル基の具体例としては、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、トリフルオロブチル基、ジフルオロエチル基、モノフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基等があげられ、トリフルオロメチル基または４，４，４−トリフルオロブチル基が好ましい。フッ素置換アルコキシル基としては、例えば、フッ素原子を１〜３個含むアルコキシル基があげられる。具体的には、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、トリフルオロブトキシ基、ジフルオロエトキシ基、モノフルオロエトキシ基、トリフルオロプロポキシ基等があげられ、トリフルオロメトキシ基が好ましい。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられる。
アラルキル基としては、例えば、炭素数７〜１５のアラルキル基があげられ、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等があげられ、ベンジル基が好ましい。
アリール基およびアリールオキシ基のアリール部分としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等があげられ、フェニル基が好ましい。
複素環基、および複素環アルキル基の複素環部分としては、芳香族複素環基および脂環式複素環基があげられる。
複素環アルキル基のアルキレン部分は、前記アルキル基から水素原子を一つ除いたものと同義である。
アラルキル基としては、例えば、炭素数７〜１５のアラルキル基があげられ、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等があげられ、ベンジル基が好ましい。
アリール基およびアリールオキシ基のアリール部分としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等があげられ、フェニル基が好ましい。
複素環基、および複素環アルキル基の複素環部分としては、芳香族複素環基および脂環式複素環基があげられる。
複素環アルキル基のアルキレン部分は、前記アルキル基から水素原子を一つ除いたものと同義である。
芳香族複素環基としては、例えば窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性芳香族複素環基、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族複素環基等があげられ、より具体的にはピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、ピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チエニル基、フリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、プリニル基、カルバゾリル基等があげられ、チエニル基またはフリル基が好ましい。
脂環式複素環基としては、例えば窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性脂環式複素環基、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性脂環式複素環基等があげられ、より具体的にはピロリジニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基、ホモピペリジル基、ホモピペラジニル基、テトラヒドロピリジル基、テトラヒドロキノリル基、テトラヒドロイソキノリル基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロベンゾフラニル基、テトラヒドロカルバゾリル基、フタルイミド基等があげられる。
Ｒ１ａおよびＲ２ａ、またはＲ１ｂおよびＲ２ｂが隣接する窒素原子と一緒になって形成される複素環としては、例えば、窒素原子を少なくとも１個含む３〜８員の環が縮合した二環または三環性の複素環等があげられ、より具体的には１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環、インドリン環、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン環等があげられる。
Ｒ３とＲ４またはＲ１３とＲ１４が隣接するＮ−Ｃ＝Ｃと一緒になって形成される複素環としては、例えば窒素原子を少なくとも１個含む５員または６員の単環性脂環式複素環等があげられ、より具体的にはピロリン環、１，２，３，４−テトラヒドロピリジン環、１，２，３，４−テトラヒドロピラジン環等があげられる。
Ｒ４およびＲ５、Ｒ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７、Ｒ７およびＲ８、Ｒ９およびＲ１０、Ｒ１０およびＲ１１、Ｒ１１およびＲ１２、またはＲ１２およびＲ１３が隣接するＣ＝Ｃと一緒になって形成される芳香族環または脂環式炭化水素環としては、例えば炭素数５〜６の単環性芳香族環または単環性脂環式炭化水素環があげられ、より具体的には、ベンゼン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環等があげられる。
脂環式複素環基としては、例えば窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性脂環式複素環基、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性脂環式複素環基等があげられ、より具体的にはピロリジニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基、ホモピペリジル基、ホモピペラジニル基、テトラヒドロピリジル基、テトラヒドロキノリル基、テトラヒドロイソキノリル基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロベンゾフラニル基、テトラヒドロカルバゾリル基、フタルイミド基等があげられる。
Ｒ１ａおよびＲ２ａ、またはＲ１ｂおよびＲ２ｂが隣接する窒素原子と一緒になって形成される複素環としては、例えば、窒素原子を少なくとも１個含む３〜８員の環が縮合した二環または三環性の複素環等があげられ、より具体的には１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環、インドリン環、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン環等があげられる。
Ｒ３とＲ４またはＲ１３とＲ１４が隣接するＮ−Ｃ＝Ｃと一緒になって形成される複素環としては、例えば窒素原子を少なくとも１個含む５員または６員の単環性脂環式複素環等があげられ、より具体的にはピロリン環、１，２，３，４−テトラヒドロピリジン環、１，２，３，４−テトラヒドロピラジン環等があげられる。
Ｒ４およびＲ５、Ｒ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７、Ｒ７およびＲ８、Ｒ９およびＲ１０、Ｒ１０およびＲ１１、Ｒ１１およびＲ１２、またはＲ１２およびＲ１３が隣接するＣ＝Ｃと一緒になって形成される芳香族環または脂環式炭化水素環としては、例えば炭素数５〜６の単環性芳香族環または単環性脂環式炭化水素環があげられ、より具体的には、ベンゼン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環等があげられる。
アルキル基、アルコキシル基、およびアルカノイル基の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜３個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、アルコキシアルコキシル基、フッ素置換アルコキシル基等があげられる。ここで、アルコキシル基、ハロゲン原子、およびフッ素置換アルコキシル基はそれぞれ前記と同義である。アルコキシアルコキシル基のアルキル部分は、前記と同義であり、アルコキシアルコキシル基のアルキレン部分は前記アルキル基から水素原子を一つ除いたものと同義である。
アラルキル基、アリールオキシ基、複素環基、および複素環アルキル基の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜５個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル置換または非置換のアミノ基、フッ素置換アルキル基、フッ素置換アルコキシル基等があげられる。ここで、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、フッ素置換アルキル基、およびフッ素置換アルコキシル基は、それぞれ前記と同義である。アルキル置換のアミノ基のアルキル部分は前記アルキル基と同義である。なお、アルキル置換のアミノ基が２つのアルキル基で置換されたアミノ基である場合、２つのアルキル基は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ３〜Ｒ１４、Ｒ３ｂ、Ｒ１４ｂ、Ｒ３ｄまたはＲ１４ｄが置換基を有するアリール基である場合の該アリール基の置換基としては、例えば、アラルキル基、アリールオキシ基、複素環基、および複素環アルキル基の置換基として前記に例示した官能基と同じものがあげられる。
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ、またはＲ２ｂが置換基を有するアリール基である場合の該アリール基、並びに、Ｒ１ａおよびＲ２ａ、またはＲ１ｂおよびＲ２ｂが隣接する窒素原子と一緒になって形成される複素環の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜５個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフェニルメチル基、アルキル置換または非置換のアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアルカノイル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよい複素環基等が挙げられる。ここで、ハロゲン原子、アルキル置換または非置換のアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアルカノイル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、および置換基を有していてもよい複素環基は、それぞれ前記と同義であり、置換基を有してもよいアリール基は、Ｒ３〜Ｒ１４、Ｒ３ｂ、Ｒ１４ｂ、Ｒ３ｄまたはＲ１４ｄが置換基を有してもよいアリール基である場合のそれと同義である。
前記［１６］で提供されるスクアリリウム化合物において、Ｒ３ｂまたはＲ１４ｂが置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアリール基であるのが好ましい。
前記［１９］で提供されるスクアリリウム化合物において、Ｒ３ｄまたはＲ１４ｄが置換基を有するアリール基の場合の該アリール基の置換基は、フッ素原子、フッ素置換アルキル基、およびフッ素置換アルコキシル基から選ばれる基ではないことが好ましい。
次に、化合物（I）の製造法について、説明する。
反応式１に従って、化合物（Ｉａ）を製造することができる。
アラルキル基、アリールオキシ基、複素環基、および複素環アルキル基の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜５個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル置換または非置換のアミノ基、フッ素置換アルキル基、フッ素置換アルコキシル基等があげられる。ここで、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、フッ素置換アルキル基、およびフッ素置換アルコキシル基は、それぞれ前記と同義である。アルキル置換のアミノ基のアルキル部分は前記アルキル基と同義である。なお、アルキル置換のアミノ基が２つのアルキル基で置換されたアミノ基である場合、２つのアルキル基は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ３〜Ｒ１４、Ｒ３ｂ、Ｒ１４ｂ、Ｒ３ｄまたはＲ１４ｄが置換基を有するアリール基である場合の該アリール基の置換基としては、例えば、アラルキル基、アリールオキシ基、複素環基、および複素環アルキル基の置換基として前記に例示した官能基と同じものがあげられる。
Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ、またはＲ２ｂが置換基を有するアリール基である場合の該アリール基、並びに、Ｒ１ａおよびＲ２ａ、またはＲ１ｂおよびＲ２ｂが隣接する窒素原子と一緒になって形成される複素環の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜５個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフェニルメチル基、アルキル置換または非置換のアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアルカノイル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよい複素環基等が挙げられる。ここで、ハロゲン原子、アルキル置換または非置換のアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアルカノイル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、および置換基を有していてもよい複素環基は、それぞれ前記と同義であり、置換基を有してもよいアリール基は、Ｒ３〜Ｒ１４、Ｒ３ｂ、Ｒ１４ｂ、Ｒ３ｄまたはＲ１４ｄが置換基を有してもよいアリール基である場合のそれと同義である。
前記［１６］で提供されるスクアリリウム化合物において、Ｒ３ｂまたはＲ１４ｂが置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアリール基であるのが好ましい。
前記［１９］で提供されるスクアリリウム化合物において、Ｒ３ｄまたはＲ１４ｄが置換基を有するアリール基の場合の該アリール基の置換基は、フッ素原子、フッ素置換アルキル基、およびフッ素置換アルコキシル基から選ばれる基ではないことが好ましい。
次に、化合物（I）の製造法について、説明する。
反応式１に従って、化合物（Ｉａ）を製造することができる。
［式中、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、それぞれ前記と同義である]
化合物（Ｉａ）は、化合物（Ｉ）において、Ｒ１ａとＲ１ｂとが同一であり、かつＲ２ａとＲ２ｂとが同一である化合物である。
反応式１
化合物（Ｉａ）は、化合物（III）と２〜５倍モルの化合物（IV）とを、溶媒中、２５〜１５０℃で１〜１００時間反応させた後、析出物を濾取し、反応に使用した溶媒で洗浄し、乾燥する等の精製に付すことにより得られる。
溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒、または該アルコール系溶媒（５０容量％以上）とベンゼン、トルエンもしくはキシレンとの混合溶媒等が用いられる。反応後、必要に応じて、目的化合物を有機合成化学で通常用いられる方法（各種クロマトグラフィー法、再結晶法、蒸留法等）で精製してもよい。
次いで、反応式２に従って、化合物（Ｉｂ）を製造することができる。
化合物（Ｉａ）は、化合物（III）と２〜５倍モルの化合物（IV）とを、溶媒中、２５〜１５０℃で１〜１００時間反応させた後、析出物を濾取し、反応に使用した溶媒で洗浄し、乾燥する等の精製に付すことにより得られる。
溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒、または該アルコール系溶媒（５０容量％以上）とベンゼン、トルエンもしくはキシレンとの混合溶媒等が用いられる。反応後、必要に応じて、目的化合物を有機合成化学で通常用いられる方法（各種クロマトグラフィー法、再結晶法、蒸留法等）で精製してもよい。
次いで、反応式２に従って、化合物（Ｉｂ）を製造することができる。
（式中、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、それぞれ前記と同義であり、Ｒ１ｂｂはＲ１ｂと同義であり、Ｒ２ｂｂはＲ２ｂと同義であるが、Ｒ１ｂｂとＲ２ｂｂとの組み合わせは、Ｒ１ａとＲ２ａとの組み合わせと、同一ではない）
反応式２
化合物（III）の代わりに化合物（Ｉａ）を用い、化合物（IV）の代わりに化合物（Ｉａ）に対して１〜２倍モルの化合物（Ｖ）を用いる以外は、反応式１と同様である。反応後、必要に応じて、目的化合物を有機合成化学で通常用いられる方法（各種クロマトグラフィー法、再結晶法、蒸留法等）で精製してもよい。
化合物（Ｉｂ）は反応式３〜５に従って製造することもできる。
化合物（III）の代わりに化合物（Ｉａ）を用い、化合物（IV）の代わりに化合物（Ｉａ）に対して１〜２倍モルの化合物（Ｖ）を用いる以外は、反応式１と同様である。反応後、必要に応じて、目的化合物を有機合成化学で通常用いられる方法（各種クロマトグラフィー法、再結晶法、蒸留法等）で精製してもよい。
化合物（Ｉｂ）は反応式３〜５に従って製造することもできる。
反応式３
反応式４
反応式５
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ、およびＲ２ｂはそれぞれ前記と同義であり、Ｗは塩素原子または臭素原子を表す）
反応式３
化合物（VII）は、化合物（VI）と１〜２倍モルの化合物の化合物（IV）とを、０〜２倍モルの塩基存在下で、溶媒中、０〜４０℃で１〜２０時間反応させることにより得られる。
溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等があげられる。
塩基としては、例えば、キノリン、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基または炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等があげられる。
化合物（VII）は、化合物（VI）と１〜２倍モルの化合物の化合物（IV）とを、０〜２倍モルの塩基存在下で、溶媒中、０〜４０℃で１〜２０時間反応させることにより得られる。
溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等があげられる。
塩基としては、例えば、キノリン、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基または炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等があげられる。
反応式４
化合物（VIII）は、化合物（VII）を５０〜９０容量％の酢酸水溶液中で、９０〜１２０℃で０．１〜７時間、５０〜９９重量％のトリフルオロ酢酸水溶液中で、４５〜５０℃で０．１〜３時間処理することにより得られる。
化合物（VIII）は、化合物（VII）を５０〜９０容量％の酢酸水溶液中で、９０〜１２０℃で０．１〜７時間、５０〜９９重量％のトリフルオロ酢酸水溶液中で、４５〜５０℃で０．１〜３時間処理することにより得られる。
反応式５
化合物（Ｉｂ）は、化合物（VIII）と１〜２．５倍モルの化合物（V）とを、溶媒中、２５〜１５０℃で１〜１００時間反応させた後、析出物を濾取し、反応に使用した溶媒で洗浄し、乾燥する等の精製に付すことにより得られる。
溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒、または該アルコール系溶媒（５０容量％以上）とベンゼン、トルエンもしくはキシレンとの混合溶媒等が用いられる。反応後、必要に応じて、化合物（Ｉｂ）を有機合成化学で通常用いられる方法（各種クロマトグラフィー法、再結晶法、蒸留法等）で精製してもよい。
化合物（Ｉｂ）は、化合物（VIII）と１〜２．５倍モルの化合物（V）とを、溶媒中、２５〜１５０℃で１〜１００時間反応させた後、析出物を濾取し、反応に使用した溶媒で洗浄し、乾燥する等の精製に付すことにより得られる。
溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒、または該アルコール系溶媒（５０容量％以上）とベンゼン、トルエンもしくはキシレンとの混合溶媒等が用いられる。反応後、必要に応じて、化合物（Ｉｂ）を有機合成化学で通常用いられる方法（各種クロマトグラフィー法、再結晶法、蒸留法等）で精製してもよい。
化合物（ＩＩ）は、化合物（IV）の代わりに化合物（IX）
（式中、Ｒ３〜Ｒ８は、それぞれ前記と同義である）
を用い、化合物（V）の代わりに化合物（X）
を用い、化合物（V）の代わりに化合物（X）
（式中、Ｒ９〜Ｒ１４は、それぞれ前記と同義である）
を用いる以外は、化合物（I）の製造法と同様な方法により、製造することができる。化合物（IIa）、（IIb）、（IIc）、および（IId）は、化合物（ＩＩ）の方法と同様に製造することができる。
を用いる以外は、化合物（I）の製造法と同様な方法により、製造することができる。化合物（IIa）、（IIb）、（IIc）、および（IId）は、化合物（ＩＩ）の方法と同様に製造することができる。
化合物（IV）、（V）、（IX）および（X）は市販品として入手するか、公知の方法、例えば、第４版実験化学講座 １９９２， 第２０巻，第６章記載のハロゲン化物からの置換反応、もしくは還元的アミノ化反応やＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成することができる。
以下に、化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）の好ましい具体例を例示する。式中、Ｍｅはメチル基を表す。
本発明で用いられるスクアリリウム化合物は、溶媒に対する溶解性が良好であり、光重合性組成物の成分として使用することができ、短波長光源用増感剤、３次元記録材料としての二光子吸収用色素、フィルター用色素、短波長光源用記録材料等として使用することができる。
短波長光源用の光重合性組成物は、３３０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長領域に吸収極大波長を有する増感剤を含有することが、黄色灯下での操作性（セーフライト性）の面からも好ましい。
短波長光源用の光重合性組成物は、３３０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長領域に吸収極大波長を有する増感剤を含有することが、黄色灯下での操作性（セーフライト性）の面からも好ましい。
次に、本発明の光重合性組成物について説明する。
本発明の光重合性組成物は、化合物（Ｉ）、ラジカル開始剤およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を混合することにより得ることができる。必要に応じてバインダー、通常の添加剤（例えば、重合加速剤、熱重合禁止剤、可塑剤等）等を混合することにより調製してもよい。また、ソルダーレジスト用やレジストインキ用等の用途に応じて、上記光重合性組成物は、熱硬化性化合物、または成膜性向上のために無機充填剤等の添加剤を含有してもよい。また、本発明の光重合性組成物をは、溶剤を含んでいてもよい。
ラジカル開始剤としては、少なくとも１個のトリハロメチル基で置換したｓ−トリアジン化合物類〔２,４,６−トリス(トリクロロメチル)−ｓ−トリアジン、２−(４−メトキシフェニル)−４,６−ビス(トリクロロメチル)−ｓ−トリアジン、２−[２−(フラン−２−イル)ビニル]−４,６−ビス(トリクロロメチル)−ｓ−トリアジン、２−(４−メトキシ−１−ナフタレニル)−４,６−ビス(トリクロロメチル)−ｓ−トリアジン等〕、有機過酸化物類〔３,３',４,４'−テトラキス(ｔｅｒｔ−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン等〕、Ｎ−フェニルグリシン類（Ｎ−フェニルグリシン、ｐ−クロロ−Ｎ−フェニルグリシン、ｍ−メチル−Ｎ−フェニルグリシン等）、芳香族スルホニルハライド化合物類（ベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−トルエンスルホニルクロライド等）、イミダゾール二量体類〔２,２'−ビス(ｏ−クロロフェニル)−４,４',５,５'−テトラフェニルビイミダゾール等）、金属−アレーン錯体類〔(η６−ベンゼン)(η５−シクロペンタジエニル)鉄(II)ヘキサフルオロホスフェート、フルオロアリールチタノセン等〕、ジアリールヨードニウム塩（８−アニリノナフタレン−１−スルホン酸ジフェニルヨードニウム塩等）、トリアリールスルホニウム塩、分枝鎖状ポリエチレンイミン類、アルキルまたはアリールほう酸塩類（テトラブチルアンモニウムトリフェニルブチルボレート等）、芳香族ケトン類（チオキサントン等）、アルキルフェノン類（２−ベンジル−２−(ジメチルアミノ)−４'−モルホリノブチロフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルジメチルケタール等）、ジケトン類、アシルオキシムエステル類、硫黄化合物（チオール、ジスルフィド等）、ホスフィンオキシド類等があげられる。ラジカル開始剤は単独で、または二種以上を混合して用いられる。
エチレン性不飽和二重結合を有する化合物としては、光重合性組成物を露光した場合に発生したラジカルにより付加重合し光重合性組成物の硬化や不溶化をもたらすものであればどのようなものでもよく、例えば、エチレン性不飽和二重結合を少なくとも一つ有するモノマー、オリゴマーまたは主鎖もしくは側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマー等が、単独で、または二種以上を混合して用いられる。
エチレン性不飽和二重結合を少なくとも一つ有するモノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル等があげられる。
本発明の光重合性組成物は、化合物（Ｉ）、ラジカル開始剤およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を混合することにより得ることができる。必要に応じてバインダー、通常の添加剤（例えば、重合加速剤、熱重合禁止剤、可塑剤等）等を混合することにより調製してもよい。また、ソルダーレジスト用やレジストインキ用等の用途に応じて、上記光重合性組成物は、熱硬化性化合物、または成膜性向上のために無機充填剤等の添加剤を含有してもよい。また、本発明の光重合性組成物をは、溶剤を含んでいてもよい。
ラジカル開始剤としては、少なくとも１個のトリハロメチル基で置換したｓ−トリアジン化合物類〔２,４,６−トリス(トリクロロメチル)−ｓ−トリアジン、２−(４−メトキシフェニル)−４,６−ビス(トリクロロメチル)−ｓ−トリアジン、２−[２−(フラン−２−イル)ビニル]−４,６−ビス(トリクロロメチル)−ｓ−トリアジン、２−(４−メトキシ−１−ナフタレニル)−４,６−ビス(トリクロロメチル)−ｓ−トリアジン等〕、有機過酸化物類〔３,３',４,４'−テトラキス(ｔｅｒｔ−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン等〕、Ｎ−フェニルグリシン類（Ｎ−フェニルグリシン、ｐ−クロロ−Ｎ−フェニルグリシン、ｍ−メチル−Ｎ−フェニルグリシン等）、芳香族スルホニルハライド化合物類（ベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−トルエンスルホニルクロライド等）、イミダゾール二量体類〔２,２'−ビス(ｏ−クロロフェニル)−４,４',５,５'−テトラフェニルビイミダゾール等）、金属−アレーン錯体類〔(η６−ベンゼン)(η５−シクロペンタジエニル)鉄(II)ヘキサフルオロホスフェート、フルオロアリールチタノセン等〕、ジアリールヨードニウム塩（８−アニリノナフタレン−１−スルホン酸ジフェニルヨードニウム塩等）、トリアリールスルホニウム塩、分枝鎖状ポリエチレンイミン類、アルキルまたはアリールほう酸塩類（テトラブチルアンモニウムトリフェニルブチルボレート等）、芳香族ケトン類（チオキサントン等）、アルキルフェノン類（２−ベンジル−２−(ジメチルアミノ)−４'−モルホリノブチロフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルジメチルケタール等）、ジケトン類、アシルオキシムエステル類、硫黄化合物（チオール、ジスルフィド等）、ホスフィンオキシド類等があげられる。ラジカル開始剤は単独で、または二種以上を混合して用いられる。
エチレン性不飽和二重結合を有する化合物としては、光重合性組成物を露光した場合に発生したラジカルにより付加重合し光重合性組成物の硬化や不溶化をもたらすものであればどのようなものでもよく、例えば、エチレン性不飽和二重結合を少なくとも一つ有するモノマー、オリゴマーまたは主鎖もしくは側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマー等が、単独で、または二種以上を混合して用いられる。
エチレン性不飽和二重結合を少なくとも一つ有するモノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル等があげられる。
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸等があげられる。
不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステルとしては、例えば、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、ｐ−クロロフェニルアクリレート、２−(１−ナフチルオキシ)エチルアクリレート、ｏ−ビフェニルアクリレート、ペンタクロロフェニルアクリレート、２,４,６−トリブロモフェニルアクリレート、２−ナフチルアクリレート、２−(２−ナフチルオキシ)エチルアクリレート、トリフルオロエチルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、ジブロモプロピルアクリレート、エチル−２−クロロアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等のアクリル酸エステル、これらのアクリル酸部をメタクリル酸に代えた化合物、これらの誘導体等があげられる。
不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステルとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１,３−ブタンジオールジアクリレート、１,４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリス(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート等のアクリル酸エステル、これらのアクリル酸部をメタクリル酸に代えた化合物、その他、脂肪族ポリヒドロキシ化合物のイタコン酸エステル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステル等があげられる。
不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステルとしては、例えば、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、ｐ−クロロフェニルアクリレート、２−(１−ナフチルオキシ)エチルアクリレート、ｏ−ビフェニルアクリレート、ペンタクロロフェニルアクリレート、２,４,６−トリブロモフェニルアクリレート、２−ナフチルアクリレート、２−(２−ナフチルオキシ)エチルアクリレート、トリフルオロエチルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、ジブロモプロピルアクリレート、エチル−２−クロロアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等のアクリル酸エステル、これらのアクリル酸部をメタクリル酸に代えた化合物、これらの誘導体等があげられる。
不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステルとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１,３−ブタンジオールジアクリレート、１,４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリス(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート等のアクリル酸エステル、これらのアクリル酸部をメタクリル酸に代えた化合物、その他、脂肪族ポリヒドロキシ化合物のイタコン酸エステル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステル等があげられる。
不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエステルとしては、例えば、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等の他、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性ビスフェノールＡジアクリレート、トリス(β−アクリロイルオキシエチル)−ｓ−シアヌレート等の不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物誘導体とのエステル等もあげられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルとしては、例えば、アクリル酸とフタル酸とエチレングリコールとの縮合物、アクリル酸とマレイン酸とジエチレングリコールとの縮合物、メタクリル酸とテレフタル酸とペンタエリスリトールとの縮合物、アクリル酸とアジピン酸とブタンジオールとグリセリンとの縮合物、アクリル酸とトリメット酸とジエチレングリコールとの縮合物等があげられる。
その他本発明に用いられるエチレン性不飽和二重結合を少なくとも一つ有するモノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類、フタル酸ジアクリル等のアリルエステルおよびそのプレポリマー、ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物、グリセリンジメタクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートとの縮合物等のウレタンアクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等があげられる。
主鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマーとしては、例えば、不飽和二価カルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエステル、不飽和二価カルボン酸とジアミンとの重縮合反応により得られるポリアミド等があげられる。
側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマーとしては、例えば、側鎖に不飽和結合をもつ二価カルボン酸、例えば、イタコン酸、プロピリデンコハク酸、エチリデンマロン酸等とジヒドロキシまたはジアミン化合物との重縮合体等があげられる。また、側鎖にヒドロキシ基、ハロゲン化メチル基、エポキシ基等の官能基を有する重合体、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ(２−ヒドロキシエチルメタクリレート)、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂ポリエピクロルヒドリン等とアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸との高分子反応により得られるポリマーも使用できる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルとしては、例えば、アクリル酸とフタル酸とエチレングリコールとの縮合物、アクリル酸とマレイン酸とジエチレングリコールとの縮合物、メタクリル酸とテレフタル酸とペンタエリスリトールとの縮合物、アクリル酸とアジピン酸とブタンジオールとグリセリンとの縮合物、アクリル酸とトリメット酸とジエチレングリコールとの縮合物等があげられる。
その他本発明に用いられるエチレン性不飽和二重結合を少なくとも一つ有するモノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類、フタル酸ジアクリル等のアリルエステルおよびそのプレポリマー、ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物、グリセリンジメタクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートとの縮合物等のウレタンアクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等があげられる。
主鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマーとしては、例えば、不飽和二価カルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエステル、不飽和二価カルボン酸とジアミンとの重縮合反応により得られるポリアミド等があげられる。
側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマーとしては、例えば、側鎖に不飽和結合をもつ二価カルボン酸、例えば、イタコン酸、プロピリデンコハク酸、エチリデンマロン酸等とジヒドロキシまたはジアミン化合物との重縮合体等があげられる。また、側鎖にヒドロキシ基、ハロゲン化メチル基、エポキシ基等の官能基を有する重合体、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ(２−ヒドロキシエチルメタクリレート)、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂ポリエピクロルヒドリン等とアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸との高分子反応により得られるポリマーも使用できる。
バインダーとしては、例えば、ポリメタクリル酸エステルまたはその部分加水分解物、ポリアクリル酸エステルまたはその部分加水分解物、ポリ酢酸ビニルまたはその部分加水分解物、酢酸ビニルとエチレンとの共重合体またはその部分加水分解物、ポリスチレン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フェノールノボラックまたはクレゾールノボラック樹脂、ポリビニルフェノール、ビニルフェノールとメタクリル酸エステルとの共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリメチルイソプロペニルケトン、メタクリル酸エステルとフェニルイソプロペニルケトンとの共重合体、ポリウレタン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、ニトロセルロース、ポリビニルカルバゾールまたはその誘導体、ビニルカルバゾールとスチレンとの共重合体、ビニルカルバゾールとメタクリル酸エステルとの共重合体、ビニルカルバゾールとアクリル酸エステルとの共重合体、ポリビニルピロリドンまたはその誘導体、ビニルピロリドンとスチレンとの共重合体、ビニルピロリドンとメタクリル酸エステルとの共重合体、ビニルピロリドンとアクリル酸エステルとの共重合体、スチレンとマレイン酸(モノエステル)との共重合体、その他、アクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリル酸、(無水)マレイン酸、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共重合可能なモノマーから２種以上選択して製造される共重合体等があげられる。
重合加速剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール等があげられる。
熱重合禁止剤としては、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ハイドロキノン、
クロラニル等があげられる。
可塑剤としては、例えば、ジエチルヘキシルフタレート、ジイソブチルフタレート、トリクレシルホスフェート、ジエチルヘキシルセバケート、ジエチルヘキシルアジペート等があげられる。
熱硬化性化合物としては、例えば、エポキシ基を少なくとも一つ以上有するメタクリレートモノマーまたはアクリレートモノマー、エポキシ基を少なくとも一つ以上有するスチレンモノマー、他に反応性基を含まないポリグリシジル化合物等があげられ、さらにエポキシ基を二つ以上有するポリマー、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、エポキシ基含有共重合体等がそれぞれあげられる。
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等があげられる。
本発明の光重合性組成物を調製する際に使用する溶剤としては、各成分に対して良好な溶解性または良好な分散性を有していることが望まれ、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルソロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、２−プロパノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサン、トルエン、これらの混合溶媒等があげられる。
熱重合禁止剤としては、例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ハイドロキノン、
クロラニル等があげられる。
可塑剤としては、例えば、ジエチルヘキシルフタレート、ジイソブチルフタレート、トリクレシルホスフェート、ジエチルヘキシルセバケート、ジエチルヘキシルアジペート等があげられる。
熱硬化性化合物としては、例えば、エポキシ基を少なくとも一つ以上有するメタクリレートモノマーまたはアクリレートモノマー、エポキシ基を少なくとも一つ以上有するスチレンモノマー、他に反応性基を含まないポリグリシジル化合物等があげられ、さらにエポキシ基を二つ以上有するポリマー、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、エポキシ基含有共重合体等がそれぞれあげられる。
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等があげられる。
本発明の光重合性組成物を調製する際に使用する溶剤としては、各成分に対して良好な溶解性または良好な分散性を有していることが望まれ、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルソロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、２−プロパノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサン、トルエン、これらの混合溶媒等があげられる。
本発明の光重合性組成物中の化合物（Ｉ）の使用量は、全組成物１００重量部（以下、重量部を部と称する）に対して、好ましくは０．０００５〜５部、より好ましくは０．００５〜０．５部である。
ラジカル開始剤の使用量は、化合物（Ｉ）１部に対して、好ましくは０.１〜１００部、より好ましくは１〜５０部である。
エチレン性不飽和二重結合を有する化合物の使用量は、化合物（Ｉ）１部に対して、好ましくは２〜１０００部、より好ましくは２０〜２００部である。
バインダーの使用量は、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物１００部に対して好ましくは１０〜１０００部、より好ましくは６０〜２００部である。
熱重合禁止剤の使用量は、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物１００部に対して好ましくは０.０１〜１０部、または熱硬化性化合物に対して好ましくは０.０１〜１０部である。
熱硬化性化合物および無機充填剤の使用量は、全組成物１００部に対して、それぞれ好ましくは０.１〜１００部、より好ましくは１〜２０部および好ましくは０.１〜８０部、より好ましくは１〜１０部である。
溶剤の使用量は、前記溶剤を除いた全組成物１部に対して、好ましくは１〜１００部、より好ましくは５〜２０部である。
本発明の光重合性組成物は、３３０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長領域において優れた感度を有しており、短波長光源用の感光材料として有用である。
本発明の光重合性組成物は、ＤＩ用材料、カラーフィルター用材料、配線パターン用材料、ソルダーレジスト用材料、レジストインキ用材料、フォトンモードＣＴＰ版材、ドライフィルムレジスト、デジタルプルーフ、ホログラム、短波長光源用記録材料、また、接着剤等の感光材料として使用することができる。
ラジカル開始剤の使用量は、化合物（Ｉ）１部に対して、好ましくは０.１〜１００部、より好ましくは１〜５０部である。
エチレン性不飽和二重結合を有する化合物の使用量は、化合物（Ｉ）１部に対して、好ましくは２〜１０００部、より好ましくは２０〜２００部である。
バインダーの使用量は、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物１００部に対して好ましくは１０〜１０００部、より好ましくは６０〜２００部である。
熱重合禁止剤の使用量は、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物１００部に対して好ましくは０.０１〜１０部、または熱硬化性化合物に対して好ましくは０.０１〜１０部である。
熱硬化性化合物および無機充填剤の使用量は、全組成物１００部に対して、それぞれ好ましくは０.１〜１００部、より好ましくは１〜２０部および好ましくは０.１〜８０部、より好ましくは１〜１０部である。
溶剤の使用量は、前記溶剤を除いた全組成物１部に対して、好ましくは１〜１００部、より好ましくは５〜２０部である。
本発明の光重合性組成物は、３３０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長領域において優れた感度を有しており、短波長光源用の感光材料として有用である。
本発明の光重合性組成物は、ＤＩ用材料、カラーフィルター用材料、配線パターン用材料、ソルダーレジスト用材料、レジストインキ用材料、フォトンモードＣＴＰ版材、ドライフィルムレジスト、デジタルプルーフ、ホログラム、短波長光源用記録材料、また、接着剤等の感光材料として使用することができる。
本発明の光重合性組成物をＤＩ用材料等の用途に使用する場合は、例えば、本発明の光重合性組成物を含む溶液をスピンコート法等により塗布した基板（アルミニウム板、プリント配線板、銅張積層板等）に短波長光を照射し、続いて水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液等を現像液として現像を行い、基板を水で洗浄し乾燥させることにより、ＤＩ用材料等を得ることができる。
以下に、実施例、試験例、参考例、比較例により、本発明をさらに具体的に説明する。
参考例１
以下に、実施例、試験例、参考例、比較例により、本発明をさらに具体的に説明する。
参考例１
（化合物１の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．４０ｇとＮ−ｎ−ブチルアニリン４．８７ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３０時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物１（１．６４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８２（６Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），１．２８（４Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），１．４７（４Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），４．３１（４Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），７．２９−７.４１（１０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３６４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例２
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．４０ｇとＮ−ｎ−ブチルアニリン４．８７ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３０時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物１（１．６４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８２（６Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），１．２８（４Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），１．４７（４Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），４．３１（４Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），７．２９−７.４１（１０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３６４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例２
（化合物２の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−sec−ブチルアニリン６．８１ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３０時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物２（１．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．９２（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．２３（６Ｈ，ｍ），１．５１−１．７１（４Ｈ，ｍ），４．６６（２Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），７．２３−７．３８（１０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４８.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３３４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−sec−ブチルアニリン６．８１ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３０時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物２（１．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．９２（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．２３（６Ｈ，ｍ），１．５１−１．７１（４Ｈ，ｍ），４．６６（２Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），７．２３−７．３８（１０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４８.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３３４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物３の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−ベンジルアニリン９．６２ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１４時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物３（７．１３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．６０（４Ｈ，ｓ），７．２５−７．３４（２０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例３
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−ベンジルアニリン９．６２ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１４時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物３（７．１３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．６０（４Ｈ，ｓ），７．２５−７．３４（２０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例３
（化合物４の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇと１，２，３，４−テトラヒドロキノリン６．９９ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１４時間反応させた。その後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物４（５．７３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．０５（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），２．８９（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．３４（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），７．１２−７．２３（６Ｈ，ｍ）、７．４７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０３.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４７０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例４
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇと１，２，３，４−テトラヒドロキノリン６．９９ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１４時間反応させた。その後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物４（５．７３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．０５（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），２．８９（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．３４（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），７．１２−７．２３（６Ｈ，ｍ）、７．４７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０３.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４７０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例４
（化合物５の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−シクロヘキシルアニリン９．２０ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２０時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物５（５．１６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．９５−１．９１（２０Ｈ，ｍ），４．４４（２Ｈ，ｍ），７．２３−７.３５（１０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例５
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−シクロヘキシルアニリン９．２０ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２０時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物５（５．１６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．９５−１．９１（２０Ｈ，ｍ），４．４４（２Ｈ，ｍ），７．２３−７.３５（１０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例５
（化合物６の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−エチル−ｍ−トルイジン７．８９ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２０時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物６（１．９４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．１５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．３２（６Ｈ，ｓ），４．２９（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．１０−７.３０（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３３０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−エチル−ｍ−トルイジン７．８９ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２０時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物６（１．９４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．１５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．３２（６Ｈ，ｓ），４．２９（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．１０−７.３０（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３３０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物７の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−３−フルオロアニリンは以下に示す操作により合成した。３−フルオロアニリン８．００ｇとヨウ化イソプロピル２２．０４ｇと炭酸カリウム９．９５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに加え、９０℃で１３時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層をジエチルエーテルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去することによりＮ−イソプロピル−３−フルオロアニリン（９．５３ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．０ｇとＮ−イソプロピル−３−フルオロアニリン６．１９ｇを、ブタノール７．０ｍｌとトルエン７．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物７（１．５７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．２７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．８７（２Ｈ，ｍ），７．１３−７.４３（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４９.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３１４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例６
原料であるＮ−イソプロピル−３−フルオロアニリンは以下に示す操作により合成した。３−フルオロアニリン８．００ｇとヨウ化イソプロピル２２．０４ｇと炭酸カリウム９．９５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに加え、９０℃で１３時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層をジエチルエーテルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去することによりＮ−イソプロピル−３−フルオロアニリン（９．５３ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．０ｇとＮ−イソプロピル−３−フルオロアニリン６．１９ｇを、ブタノール７．０ｍｌとトルエン７．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物７（１．５７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．２７（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．８７（２Ｈ，ｍ），７．１３−７.４３（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４９.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３１４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例６
（化合物８の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−１−ナフチルアミンは以下に示す操作により合成した。１−ナフチルアミン１２．００ｇとヨウ化イソプロピル３６．００ｇと炭酸カリウム２９．３０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに加え、９０℃で３時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層をジエチルエーテルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去、減圧蒸留することによりＮ−イソプロピル−１−ナフチルアミン（１１．７１ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−イソプロピル−１−ナフチルアミン９．７３ｇを、ブタノール７．５ｍｌとトルエン７．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で６８時間反応させた。その後、析出した黄色固体をメタノールにて再結晶することにより化合物８（２．７１ｇ、薄桃色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．１０−１．４０（１２Ｈ，ｍ），４．６９（１Ｈ，ｍ），５．００（１Ｈ，ｍ），７．３９−８．０４（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５０．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３３６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−イソプロピル−１−ナフチルアミンは以下に示す操作により合成した。１−ナフチルアミン１２．００ｇとヨウ化イソプロピル３６．００ｇと炭酸カリウム２９．３０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに加え、９０℃で３時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層をジエチルエーテルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去、減圧蒸留することによりＮ−イソプロピル−１−ナフチルアミン（１１．７１ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−イソプロピル−１−ナフチルアミン９．７３ｇを、ブタノール７．５ｍｌとトルエン７．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で６８時間反応させた。その後、析出した黄色固体をメタノールにて再結晶することにより化合物８（２．７１ｇ、薄桃色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．１０−１．４０（１２Ｈ，ｍ），４．６９（１Ｈ，ｍ），５．００（１Ｈ，ｍ），７．３９−８．０４（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５０．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３３６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物９の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−３−トリフルオロメチルアニリンは以下に示す操作により合成した。３−アミノベンゾトリフルオリド１５．００ｇとヨウ化イソプロピル４７．７８ｇと炭酸カリウム３８．６０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層をジエチルエーテルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去することによりＮ−イソプロピル−３−トリフルオロメチルアニリン（１７．２４ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−イソプロピル−３−トリフルオロメチルアニリン１６．６７ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２０時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物９（１．２０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．１２−１．３５（１２Ｈ，ｍ），４．８７（２Ｈ，ｍ），７．６２−７．７４（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３３３．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ５２７００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−イソプロピル−３−トリフルオロメチルアニリンは以下に示す操作により合成した。３−アミノベンゾトリフルオリド１５．００ｇとヨウ化イソプロピル４７．７８ｇと炭酸カリウム３８．６０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層をジエチルエーテルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去することによりＮ−イソプロピル−３−トリフルオロメチルアニリン（１７．２４ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−イソプロピル−３−トリフルオロメチルアニリン１６．６７ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２０時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物９（１．２０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．１２−１．３５（１２Ｈ，ｍ），４．８７（２Ｈ，ｍ），７．６２−７．７４（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３３３．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ５２７００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物１０の製造）
原料である２−イソプロピルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。ブロモベンゼン１６．７２ｇ、ｏ−イソプロピルアニリン１５．００ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム１３．３１ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）[以後Ｐｄ（ｄｂａ）２ という]６４２ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン８９２ｍｇをトルエン４０ｍｌに加え、１１０℃で１時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−イソプロピル−ジフェニルアミン（２１．３０ｇ、赤色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン３．００ｇと２−イソプロピル−ジフェニルアミン１３．８９ｇを、ブタノール４．０ｍｌとトルエン４．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２０時間反応させた。その後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物１０（１０．３３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８３−１．１３（１２Ｈ，ｍ），２．９１（２Ｈ，ｍ），７．１２−７．４４（１８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０４．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４３１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である２−イソプロピルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。ブロモベンゼン１６．７２ｇ、ｏ−イソプロピルアニリン１５．００ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム１３．３１ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）[以後Ｐｄ（ｄｂａ）２ という]６４２ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン８９２ｍｇをトルエン４０ｍｌに加え、１１０℃で１時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−イソプロピル−ジフェニルアミン（２１．３０ｇ、赤色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン３．００ｇと２−イソプロピル−ジフェニルアミン１３．８９ｇを、ブタノール４．０ｍｌとトルエン４．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２０時間反応させた。その後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物１０（１０．３３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８３−１．１３（１２Ｈ，ｍ），２．９１（２Ｈ，ｍ），７．１２−７．４４（１８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０４．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４３１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物１１の製造）
原料である２−イソプロピル−３’−トリフルオロメチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。３−ヨードベンゾトリフルオリド１５．４５ｇ、ｏ−イソプロピルアニリン８．００ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム７．１０ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ３４３ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン４１０ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で４時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−イソプロピル−３’−トリフルオロメチルジフェニルアミン（１３．９５ｇ、橙色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン８００ｍｇと２−イソプロピル−３’−トリフルオロメチルジフェニルアミン４．９０ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２０時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物１１（３．９７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８４−１．１７（１２Ｈ，ｍ），２．８９−２．９３（２Ｈ，ｍ），７．３２−７．６５（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０７.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４３５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である２−イソプロピル−３’−トリフルオロメチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。３−ヨードベンゾトリフルオリド１５．４５ｇ、ｏ−イソプロピルアニリン８．００ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム７．１０ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ３４３ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン４１０ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で４時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−イソプロピル−３’−トリフルオロメチルジフェニルアミン（１３．９５ｇ、橙色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン８００ｍｇと２−イソプロピル−３’−トリフルオロメチルジフェニルアミン４．９０ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２０時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物１１（３．９７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８４−１．１７（１２Ｈ，ｍ），２．８９−２．９３（２Ｈ，ｍ），７．３２−７．６５（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０７.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４３５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物１２の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンは以下に示す操作により合成した。３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン１５．００ｇとヨウ化イソプロピル５０．０９ｇと炭酸カリウム４０．７３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、９０℃で７時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１２．８５ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−イソプロピル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン９．７３ｇを、ブタノール７．５ｍｌとトルエン７．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で６８時間反応させた。その後、析出した薄黄色固体を濾取することにより化合物１２（２．７１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．３８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．７８（２Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），８．０３（４Ｈ，ｓ），８．１３（２Ｈ，ｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３６４．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−イソプロピル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンは以下に示す操作により合成した。３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン１５．００ｇとヨウ化イソプロピル５０．０９ｇと炭酸カリウム４０．７３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、９０℃で７時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（１２．８５ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−イソプロピル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン９．７３ｇを、ブタノール７．５ｍｌとトルエン７．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で６８時間反応させた。その後、析出した薄黄色固体を濾取することにより化合物１２（２．７１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．３８（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．７８（２Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），８．０３（４Ｈ，ｓ），８．１３（２Ｈ，ｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３６４．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物１３の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−４−トリフルオロメトキシアニリンは以下に示す操作により合成した。４−トリフルオロメトキシアニリン１５．００ｇとヨウ化イソプロピル４３．１９ｇと炭酸カリウム３５．１１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌに加え、９０℃で８時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、溶媒を留去後、硫酸マグネシウムにて乾燥し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−４−トリフルオロメトキシアニリン（１０．０５ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇとＮ−イソプロピル−４−トリフルオロメトキシアニリン４．８０ｇを、ブタノール３．０ｍｌとトルエン３．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１４時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物１３（３．０３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．２６（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），４．８７（２Ｈ，ｍ），７．３９（４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４９．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３４６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−イソプロピル−４−トリフルオロメトキシアニリンは以下に示す操作により合成した。４−トリフルオロメトキシアニリン１５．００ｇとヨウ化イソプロピル４３．１９ｇと炭酸カリウム３５．１１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌに加え、９０℃で８時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、溶媒を留去後、硫酸マグネシウムにて乾燥し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−４−トリフルオロメトキシアニリン（１０．０５ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇとＮ−イソプロピル−４−トリフルオロメトキシアニリン４．８０ｇを、ブタノール３．０ｍｌとトルエン３．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１４時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物１３（３．０３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．２６（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），４．８７（２Ｈ，ｍ），７．３９（４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４９．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３４６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物１４の製造）
原料であるＮ−ベンジル−４−トリフルオロメトキシアニリンは以下に示す操作により合成した。４−トリフルオロメトキシアニリン１０．００ｇと臭化ベンジル７．８９ｇと炭酸カリウム８．０８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、９０℃で８時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−ベンジル−４−トリフルオロメトキシアニリン（３．５６ｇ、黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５８９ｍｇとＮ−ベンジル−４−トリフルオロメトキシアニリン３．４５ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２１時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物１４（２．５６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．６０（４Ｈ，ｓ），７．２７−７．５１（１８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７１．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９３００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−ベンジル−４−トリフルオロメトキシアニリンは以下に示す操作により合成した。４−トリフルオロメトキシアニリン１０．００ｇと臭化ベンジル７．８９ｇと炭酸カリウム８．０８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、９０℃で８時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−ベンジル−４−トリフルオロメトキシアニリン（３．５６ｇ、黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５８９ｍｇとＮ−ベンジル−４−トリフルオロメトキシアニリン３．４５ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２１時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物１４（２．５６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．６０（４Ｈ，ｓ），７．２７−７．５１（１８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７１．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９３００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物１５の製造）
原料であるＮ−ｎ−ブチル−３−トリフルオロメチルアニリンは以下に示す操作により合成した。３−アミノベンゾトリフルオリド１０．００ｇと臭化ｎ−ブチル３４．９０ｇと炭酸カリウム２５．３５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて精製することによりＮ−ｎ−ブチル−３−トリフルオロメチルアニリン（１４．７４ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇとＮ−ｎ−ブチル−３−トリフルオロメチルアニリン５．７１ｇを、ブタノール４．０ｍｌとトルエン４．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で４３時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物１５（４６０ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８４（６Ｈ，ｍ），１．２７（４Ｈ，ｍ），１．４８（４Ｈ，ｍ），４．３７（４Ｈ，ｍ），７．６６−７．７７（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３１７００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−ｎ−ブチル−３−トリフルオロメチルアニリンは以下に示す操作により合成した。３−アミノベンゾトリフルオリド１０．００ｇと臭化ｎ−ブチル３４．９０ｇと炭酸カリウム２５．３５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて精製することによりＮ−ｎ−ブチル−３−トリフルオロメチルアニリン（１４．７４ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇとＮ−ｎ−ブチル−３−トリフルオロメチルアニリン５．７１ｇを、ブタノール４．０ｍｌとトルエン４．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で４３時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物１５（４６０ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８４（６Ｈ，ｍ），１．２７（４Ｈ，ｍ），１．４８（４Ｈ，ｍ），４．３７（４Ｈ，ｍ），７．６６−７．７７（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３１７００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物１６の製造）
原料であるＮ−ｎ−ブチル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンは以下に示す操作により合成した。３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン１０．００ｇと臭化ｎ−ブチル２４．８４ｇと炭酸カリウム１８．１０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−ｎ−ブチル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（３．３０ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン４８０ｍｇとＮ−ｎ−ブチル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン３．００ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２８時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物１６（１．１８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８５（６Ｈ，ｍ），１．３１（４Ｈ，ｍ），１．５２（４Ｈ，ｍ），４．４６（４Ｈ，ｍ），８．０３（２Ｈ，ｓ），８．１５（４Ｈ，ｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８６．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４００００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例７
原料であるＮ−ｎ−ブチル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンは以下に示す操作により合成した。３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン１０．００ｇと臭化ｎ−ブチル２４．８４ｇと炭酸カリウム１８．１０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−ｎ−ブチル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（３．３０ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン４８０ｍｇとＮ−ｎ−ブチル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン３．００ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２８時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物１６（１．１８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８５（６Ｈ，ｍ），１．３１（４Ｈ，ｍ），１．５２（４Ｈ，ｍ），４．４６（４Ｈ，ｍ），８．０３（２Ｈ，ｓ），８．１５（４Ｈ，ｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８６．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４００００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例７
（化合物１７の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−３−ニトロアニリンは以下に示す操作により合成した。３−ニトロアニリン１２．００ｇとヨウ化イソプロピル１４．７７ｇと炭酸カリウム１２．０１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−３−ニトロアニリン（７．６４ｇ、赤色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇとＮ−イソプロピル−３−ニトロアニリン３．９５ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２７時間反応させた。その後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物１７（１．６５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．３２（１２Ｈ，ｍ），４．８８（２Ｈ，ｍ），７．６８−８．２５（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５２．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ２７６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−イソプロピル−３−ニトロアニリンは以下に示す操作により合成した。３−ニトロアニリン１２．００ｇとヨウ化イソプロピル１４．７７ｇと炭酸カリウム１２．０１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−３−ニトロアニリン（７．６４ｇ、赤色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇとＮ−イソプロピル−３−ニトロアニリン３．９５ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２７時間反応させた。その後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物１７（１．６５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．３２（１２Ｈ，ｍ），４．８８（２Ｈ，ｍ），７．６８−８．２５（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５２．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ２７６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物１８の製造）
原料であるＮ−ベンジル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンは以下に示す操作により合成した。３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン１０．００ｇと臭化ベンジル６．１０ｇと炭酸カリウム６．０３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、９０℃で４時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−ベンジル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（９．１５ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇとＮ−ベンジル−３,５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン７．００ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１７時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物１８（４．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．８０（４Ｈ，ｓ），７．２６−７．４１（１０Ｈ，ｍ），７．９４（２Ｈ，ｓ），８．１８（４Ｈ，ｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８５．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−ベンジル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンは以下に示す操作により合成した。３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン１０．００ｇと臭化ベンジル６．１０ｇと炭酸カリウム６．０３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、９０℃で４時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−ベンジル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（９．１５ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇとＮ−ベンジル−３,５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン７．００ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１７時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物１８（４．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．８０（４Ｈ，ｓ），７．２６−７．４１（１０Ｈ，ｍ），７．９４（２Ｈ，ｓ），８．１８（４Ｈ，ｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８５．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物１９の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリンは以下に示す操作により合成した。２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリン１５．００ｇとヨウ化イソプロピル３９．１１ｇと炭酸カリウム３１．９３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌに加え、９０℃で１６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリン（１．２７ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２３０ｍｇとＮ−イソプロピル−２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリン１．２０ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２９時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物１９（１４７ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．２２−１．４８（１２Ｈ，ｍ），４．５４−４．７７（２Ｈ，ｍ），７．７９−８．０１（６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５２．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３５０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例８
原料であるＮ−イソプロピル−２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリンは以下に示す操作により合成した。２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリン１５．００ｇとヨウ化イソプロピル３９．１１ｇと炭酸カリウム３１．９３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌに加え、９０℃で１６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリン（１．２７ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２３０ｍｇとＮ−イソプロピル−２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリン１．２０ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２９時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物１９（１４７ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．２２−１．４８（１２Ｈ，ｍ），４．５４−４．７７（２Ｈ，ｍ），７．７９−８．０１（６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５２．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３５０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例８
（化合物２０の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−３−メトキシアニリンは以下に示す操作により合成した。ｍ−アニシジン１０．００ｇとヨウ化イソプロピル１３．８０ｇと炭酸カリウム１１．２２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−３−メトキシアニリン（６．１３ｇ、黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇとＮ−イソプロピル−３−メトキシアニリン３．６２ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で５８時間反応させた。その後、析出した薄白桃色固体を濾取することにより化合物２０（９４０ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．２５（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），３．７５（６Ｈ，ｓ），４．８８（２Ｈ，ｍ），６．８０（２Ｈ，ｓ），６．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３４１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例９
原料であるＮ−イソプロピル−３−メトキシアニリンは以下に示す操作により合成した。ｍ−アニシジン１０．００ｇとヨウ化イソプロピル１３．８０ｇと炭酸カリウム１１．２２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−３−メトキシアニリン（６．１３ｇ、黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇとＮ−イソプロピル−３−メトキシアニリン３．６２ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で５８時間反応させた。その後、析出した薄白桃色固体を濾取することにより化合物２０（９４０ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．２５（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），３．７５（６Ｈ，ｓ），４．８８（２Ｈ，ｍ），６．８０（２Ｈ，ｓ），６．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３４１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例９
（化合物２１の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アニリンは以下に示す操作により合成した。１−クロロ−４−ニトロベンゼン１７．６０ｇと２,６−ジイソプロピルフェノール２３．９０ｇと水酸化カリウム５．６０ｇをジメチルスルホキシド１５０ｍｌに加え、９０℃で５時間反応させた後、室温まで放冷し、塩酸水溶液に注ぎ、生じた固体をエタノールより再結晶することにより２，６−ジイソプロピル−４’−ニトロジフェニルエーテル（２７．１７ｇ、黄色固体）を得た。この２,６−ジイソプロピル−４’−ニトロジフェニルエーテル２３．８８ｇと１０％Ｐｄ／Ｃ０．５０ｇをメタノール３００ｍｌ／水２０ｍｌに加え６０℃にした後、ＮａＢＨ４６．００ｇの４０ｍｌ水溶液を加えた。室温まで放冷し、酢酸エチルを加え、目的物を析出させ、これを水洗することにより４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アニリン（１９．８ｇ、白色固体）を得た。
４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アニリン５．００ｇとヨウ化イソプロピル３．１６ｇと炭酸カリウム２．５７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アニリン（４．２９ｇ、黄褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５８６ｍｇとＮ−イソプロピル−４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アニリン４．００ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２７時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物２１（２．２５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．０７（２４Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．１５（１２Ｈ，ｍ），３．０１（４Ｈ，ｍ），４．９０（４Ｈ，ｍ），６．７３−７．２７（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４７．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−イソプロピル−４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アニリンは以下に示す操作により合成した。１−クロロ−４−ニトロベンゼン１７．６０ｇと２,６−ジイソプロピルフェノール２３．９０ｇと水酸化カリウム５．６０ｇをジメチルスルホキシド１５０ｍｌに加え、９０℃で５時間反応させた後、室温まで放冷し、塩酸水溶液に注ぎ、生じた固体をエタノールより再結晶することにより２，６−ジイソプロピル−４’−ニトロジフェニルエーテル（２７．１７ｇ、黄色固体）を得た。この２,６−ジイソプロピル−４’−ニトロジフェニルエーテル２３．８８ｇと１０％Ｐｄ／Ｃ０．５０ｇをメタノール３００ｍｌ／水２０ｍｌに加え６０℃にした後、ＮａＢＨ４６．００ｇの４０ｍｌ水溶液を加えた。室温まで放冷し、酢酸エチルを加え、目的物を析出させ、これを水洗することにより４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アニリン（１９．８ｇ、白色固体）を得た。
４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アニリン５．００ｇとヨウ化イソプロピル３．１６ｇと炭酸カリウム２．５７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アニリン（４．２９ｇ、黄褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５８６ｍｇとＮ−イソプロピル−４−（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アニリン４．００ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２７時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物２１（２．２５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．０７（２４Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．１５（１２Ｈ，ｍ），３．０１（４Ｈ，ｍ），４．９０（４Ｈ，ｍ），６．７３−７．２７（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４７．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物２２の製造）
原料である２−イソプロピル−４’−トリフルオロメトキシジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。１−ブロモ−４−トリフルオロメトキシベンゼン１０．００ｇ、ｏ−イソプロピルアニリン５．７９ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム５．１３ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ２４６ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン３４１ｍｇをトルエン３０ｍｌに加え、１１０℃で３時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−イソプロピル−４’−トリフルオロメトキシジフェニルアミン（９．３３ｇ、橙色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇと２−イソプロピル−４’−トリフルオロメトキシジフェニルアミン６．４７ｇを、ブタノール４．０ｍｌとトルエン４．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１８時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物２２（４．８４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８０−１．１５（１２Ｈ，ｍ），２．８７（２Ｈ，ｍ），７．０９−７．６３（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０５．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である２−イソプロピル−４’−トリフルオロメトキシジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。１−ブロモ−４−トリフルオロメトキシベンゼン１０．００ｇ、ｏ−イソプロピルアニリン５．７９ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム５．１３ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ２４６ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン３４１ｍｇをトルエン３０ｍｌに加え、１１０℃で３時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−イソプロピル−４’−トリフルオロメトキシジフェニルアミン（９．３３ｇ、橙色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇと２−イソプロピル−４’−トリフルオロメトキシジフェニルアミン６．４７ｇを、ブタノール４．０ｍｌとトルエン４．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１８時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物２２（４．８４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８０−１．１５（１２Ｈ，ｍ），２．８７（２Ｈ，ｍ），７．０９−７．６３（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０５．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物２３の製造）
原料であるＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３−トリフルオロメチルアニリンは以下に示す操作により合成した。３−アミノベンゾトリフルオリド５．００ｇとメタノール１ｍｌの混合液に４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド５．４０ｇとメタノール１ｍｌの混合液を加え、室温で３時間反応させた。その後、発生した水を除いた黄色反応液に、脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌとＮａＢＨ４３．５２ｇを加え、室温で８時間反応させた。水で水和し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３−トリフルオロメチルアニリン（５．３９ｇ、白色固体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７１５ｍｇとＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３−トリフルオロメチルアニリン５．００ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物２３（４．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．８９（４Ｈ，ｓ），７．６５−８．２２（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８５．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３３６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３−トリフルオロメチルアニリンは以下に示す操作により合成した。３−アミノベンゾトリフルオリド５．００ｇとメタノール１ｍｌの混合液に４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド５．４０ｇとメタノール１ｍｌの混合液を加え、室温で３時間反応させた。その後、発生した水を除いた黄色反応液に、脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌとＮａＢＨ４３．５２ｇを加え、室温で８時間反応させた。水で水和し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３−トリフルオロメチルアニリン（５．３９ｇ、白色固体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７１５ｍｇとＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３−トリフルオロメチルアニリン５．００ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物２３（４．３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．８９（４Ｈ，ｓ），７．６５−８．２２（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８５．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３３６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物２４の製造）
原料であるＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３,５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンは以下に示す操作により合成した。３,５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン５．００ｇとメタノール１ｍｌの混合液に４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド３．８０ｇとメタノール１ｍｌの混合液を加え、室温で３時間反応させた。その後、発生した水を除いた黄色反応液に、脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌとＮａＢＨ４２．４８ｇを加え、室温で８時間反応させた。水で水和し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３,５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（６．８９ｇ、黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７６６ｍｇとＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３、５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン６．５０ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物２４（３．６９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．７９（４Ｈ，ｓ），７．６０−７．６９（８Ｈ，ｍ），７．７１（２Ｈ，ｓ），７．８６（４Ｈ，ｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７６．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４４２００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３,５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンは以下に示す操作により合成した。３,５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン５．００ｇとメタノール１ｍｌの混合液に４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド３．８０ｇとメタノール１ｍｌの混合液を加え、室温で３時間反応させた。その後、発生した水を除いた黄色反応液に、脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌとＮａＢＨ４２．４８ｇを加え、室温で８時間反応させた。水で水和し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３,５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン（６．８９ｇ、黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７６６ｍｇとＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−３、５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン６．５０ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物２４（３．６９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．７９（４Ｈ，ｓ），７．６０−７．６９（８Ｈ，ｍ），７．７１（２Ｈ，ｓ），７．８６（４Ｈ，ｓ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７６．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４４２００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物２５の製造）
原料であるＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４−トリフルオロメトキシアニリンは以下に示す操作により合成した。４−トリフルオロメトキシアニリン５．００ｇとメタノール１ｍｌの混合液に４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド４．９２ｇとメタノール１ｍｌの混合液を加え、室温で３時間反応させた。その後、発生した水を除いた黄色反応液に、脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌとＮａＢＨ４３．２０ｇを加え、室温で８時間反応させた。水で水和し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４−トリフルオロメトキシアニリン（７．５６ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇとＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４−トリフルオロメトキシアニリン６．１６ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物２５（５．２５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．７０（４Ｈ，ｓ），７．３６−７．７０（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７３．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４−トリフルオロメトキシアニリンは以下に示す操作により合成した。４−トリフルオロメトキシアニリン５．００ｇとメタノール１ｍｌの混合液に４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド４．９２ｇとメタノール１ｍｌの混合液を加え、室温で３時間反応させた。その後、発生した水を除いた黄色反応液に、脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌとＮａＢＨ４３．２０ｇを加え、室温で８時間反応させた。水で水和し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４−トリフルオロメトキシアニリン（７．５６ｇ、無色透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．００ｇとＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４−トリフルオロメトキシアニリン６．１６ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物２５（５．２５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．７０（４Ｈ，ｓ），７．３６−７．７０（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７３．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物２６の製造）
原料であるＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４−イソプロピルアニリンは以下に示す操作により合成した。４−イソプロピルアニリン５．００ｇとメタノール５ｍｌの混合液に４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド６．４４ｇとメタノール１ｍｌの混合液を加え、生成した茶褐色固体を濾取した。この茶褐色固体に、脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌとＮａＢＨ４４．２０ｇを加え、７０℃で１９時間反応させた。水で水和し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去することによりＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４−イソプロピルアニリン（８．１０ｇ、茶褐色固体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン４６７ｍｇとＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４−イソプロピルアニリン３．００ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３８時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物２６（１．７８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．１５（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．８５（２Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．６７（４Ｈ，ｓ），７．２２（４Ｈ，ｍ），７．２９（４Ｈ，ｍ），７．５６（４Ｈ，ｍ），７．６９（２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７５．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４−イソプロピルアニリンは以下に示す操作により合成した。４−イソプロピルアニリン５．００ｇとメタノール５ｍｌの混合液に４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド６．４４ｇとメタノール１ｍｌの混合液を加え、生成した茶褐色固体を濾取した。この茶褐色固体に、脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌとＮａＢＨ４４．２０ｇを加え、７０℃で１９時間反応させた。水で水和し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去することによりＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４−イソプロピルアニリン（８．１０ｇ、茶褐色固体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン４６７ｍｇとＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−４−イソプロピルアニリン３．００ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３８時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物２６（１．７８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．１５（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．８５（２Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．６７（４Ｈ，ｓ），７．２２（４Ｈ，ｍ），７．２９（４Ｈ，ｍ），７．５６（４Ｈ，ｍ），７．６９（２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７５．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物２７の製造）
原料であるＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−２−メトキシアニリンは以下に示す操作により合成した。ｏ−アニシジン５．００ｇとメタノール１ｍｌの混合液に４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド７．００ｇとメタノール１ｍｌの混合液を加え、生成した黄色固体を濾取した。この黄色固体に、脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌとＮａＢＨ４４．５６ｇを加え、７０℃で１３時間反応させた。水で水和し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去することによりＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−２−メトキシアニリン（１０．３１ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン８１１ｍｇとＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−２−メトキシアニリン５．００ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３３時間反応させた。その後、析出した茶褐色固体を濾取することにより化合物２７（２．７６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：３．６８（３Ｈ，ｓ），３．７４（３Ｈ，ｓ），５．３５（２Ｈ，ｓ），５．４５（２Ｈ，ｓ），６．８３−７．６９（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４１０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１０
原料であるＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−２−メトキシアニリンは以下に示す操作により合成した。ｏ−アニシジン５．００ｇとメタノール１ｍｌの混合液に４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド７．００ｇとメタノール１ｍｌの混合液を加え、生成した黄色固体を濾取した。この黄色固体に、脱水テトラヒドロフラン２０ｍｌとＮａＢＨ４４．５６ｇを加え、７０℃で１３時間反応させた。水で水和し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去することによりＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−２−メトキシアニリン（１０．３１ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン８１１ｍｇとＮ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−２−メトキシアニリン５．００ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３３時間反応させた。その後、析出した茶褐色固体を濾取することにより化合物２７（２．７６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：３．６８（３Ｈ，ｓ），３．７４（３Ｈ，ｓ），５．３５（２Ｈ，ｓ），５．４５（２Ｈ，ｓ），６．８３−７．６９（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４１０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１０
（化合物２８の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−４−トリフェニルメチルアニリンは以下に示す操作により合成した。アニリン塩酸塩２６．２０ｇとトリフェニルメタノール２５．００ｇを酢酸６０ｍｌに加え、１２０℃で３時間反応させた。室温まで放冷後、この反応液に水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム５０．００ｇ／水５００ｍｌ）を加え、１２０℃まで加熱した。室温まで放冷後、析出物をトルエンから再結晶することにより４−トリフェニルメチルアニリン（１７．６３ｇ、白色固体）を得た。
４−トリフェニルメチルアニリン７．００ｇとヨウ化イソプロピル３．５５ｇと炭酸カリウム２．８８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 クロロホルム）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−４−トリフェニルメチルアニリン（３．８６ｇ、白色固体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン３０２ｍｇとＮ−イソプロピル−４−トリフェニルメチルアニリン２．５０ｇを、ブタノール３．５ｍｌとトルエン３．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で６０時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物２８（１．６６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．２５（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），４．７０（２Ｈ，ｍ），７．１０−７．３４（３８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５０．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３６８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−イソプロピル−４−トリフェニルメチルアニリンは以下に示す操作により合成した。アニリン塩酸塩２６．２０ｇとトリフェニルメタノール２５．００ｇを酢酸６０ｍｌに加え、１２０℃で３時間反応させた。室温まで放冷後、この反応液に水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム５０．００ｇ／水５００ｍｌ）を加え、１２０℃まで加熱した。室温まで放冷後、析出物をトルエンから再結晶することにより４−トリフェニルメチルアニリン（１７．６３ｇ、白色固体）を得た。
４−トリフェニルメチルアニリン７．００ｇとヨウ化イソプロピル３．５５ｇと炭酸カリウム２．８８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌに加え、９０℃で６時間反応させた後、室温まで放冷し、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 クロロホルム）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−４−トリフェニルメチルアニリン（３．８６ｇ、白色固体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン３０２ｍｇとＮ−イソプロピル−４−トリフェニルメチルアニリン２．５０ｇを、ブタノール３．５ｍｌとトルエン３．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で６０時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物２８（１．６６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．２５（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），４．７０（２Ｈ，ｍ），７．１０−７．３４（３８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５０．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３６８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物２９の製造）
原料である２−メトキシ−２’−メチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。ｏ−ブロモトルエン６．００ｇ、ｏ−アニシジン４．３２ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム４．３８ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １００ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン１４６ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で２時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−メトキシ−２’−メチルジフェニルアミン（５．７７ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６４２ｍｇと２−メトキシ−２’−メチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２８時間反応させた。その後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物２９（４２５ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．３３（６Ｈ，ｓ），３．７７（６Ｈ，ｓ），７．０３−７．３２（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８３．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である２−メトキシ−２’−メチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。ｏ−ブロモトルエン６．００ｇ、ｏ−アニシジン４．３２ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム４．３８ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １００ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン１４６ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で２時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−メトキシ−２’−メチルジフェニルアミン（５．７７ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６４２ｍｇと２−メトキシ−２’−メチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２８時間反応させた。その後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物２９（４２５ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．３３（６Ｈ，ｓ），３．７７（６Ｈ，ｓ），７．０３−７．３２（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８３．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物３０の製造）
原料である２,２’−ジメトキシジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。２−ブロモアニソール８．００ｇ、ｏ−アニシジン５．３２ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム５．３４ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １２２ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン１７８ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で９０分間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２,２’−ジメトキシジフェニルアミン（５．３４ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５９７ｍｇと２,２’−ジメトキシジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２８時間反応させた。その後、析出した茶褐色固体を濾取することにより化合物３０（６７５ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：３．７８（１２Ｈ，ｓ），６．８８（４Ｈ，ｍ），７．０３（４Ｈ，ｍ），７．１０（４Ｈ，ｍ），７．２８（４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７８．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３０５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１１
原料である２,２’−ジメトキシジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。２−ブロモアニソール８．００ｇ、ｏ−アニシジン５．３２ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム５．３４ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １２２ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン１７８ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で９０分間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２,２’−ジメトキシジフェニルアミン（５．３４ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５９７ｍｇと２,２’−ジメトキシジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．５ｍｌとトルエン１．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２８時間反応させた。その後、析出した茶褐色固体を濾取することにより化合物３０（６７５ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：３．７８（１２Ｈ，ｓ），６．８８（４Ｈ，ｍ），７．０３（４Ｈ，ｍ），７．１０（４Ｈ，ｍ），７．２８（４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７８．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３０５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１１
（化合物３１の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６００ｍｇとＮ−フェニル−１−ナフチルアミン２．３６ｇを、ブタノール５．０ｍｌとトルエン５．０ｍｌの混合溶媒に加え、１１０℃で１０時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物３１（１．２３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：７．１３−７．９０（２４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０７.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４０６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６００ｍｇとＮ−フェニル−１−ナフチルアミン２．３６ｇを、ブタノール５．０ｍｌとトルエン５．０ｍｌの混合溶媒に加え、１１０℃で１０時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物３１（１．２３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：７．１３−７．９０（２４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０７.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４０６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物３２の製造）
原料である２−メトキシ−２’,５−ジメチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。ｏ−ブロモトルエン６．００ｇ、２−メトキシ―５−メチルアニリン４．９１ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム４．３８ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １００ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン１４６ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で４時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−メトキシ−２’,５−ジメチルジフェニルアミン（６．３９ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６０２ｍｇと２−メトキシ−２’,５−ジメチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．０ｍｌとトルエン１．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で４５時間反応させた。その後、析出した桃色固体を濾取することにより化合物３２（４２４ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．１７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），２．２１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），３．７５（６Ｈ，ｓ），６．８４（２Ｈ，ｍ），７．０１−７．２６（１２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８４．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３６２００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である２−メトキシ−２’,５−ジメチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。ｏ−ブロモトルエン６．００ｇ、２−メトキシ―５−メチルアニリン４．９１ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム４．３８ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １００ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン１４６ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で４時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−メトキシ−２’,５−ジメチルジフェニルアミン（６．３９ｇ、薄黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６０２ｍｇと２−メトキシ−２’,５−ジメチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．０ｍｌとトルエン１．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で４５時間反応させた。その後、析出した桃色固体を濾取することにより化合物３２（４２４ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．１７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），２．２１（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），３．７５（６Ｈ，ｓ），６．８４（２Ｈ，ｍ），７．０１−７．２６（１２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８４．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３６２００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物３３の製造）
原料である２−メトキシ−２’，４’−ジメチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。２−ブロモアニソール８．００ｇ、２，４−ジメチルアニリン５．２９ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム５．３４ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １２２ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン１７８ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で４時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−メトキシ−２’，４’−ジメチルジフェニルアミン（６．９３ｇ、橙色色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６０２ｍｇと２−メトキシ−２’，４’−ジメチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．０ｍｌとトルエン１．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で４５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物３３（７５０ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．１６（６Ｈ，ｓ），２．２６（６Ｈ，ｓ），３．７７（６Ｈ，ｓ），６．８８−７．３１（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８４．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２７００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である２−メトキシ−２’，４’−ジメチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。２−ブロモアニソール８．００ｇ、２，４−ジメチルアニリン５．２９ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム５．３４ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １２２ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン１７８ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で４時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−メトキシ−２’，４’−ジメチルジフェニルアミン（６．９３ｇ、橙色色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６０２ｍｇと２−メトキシ−２’，４’−ジメチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．０ｍｌとトルエン１．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で４５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物３３（７５０ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．１６（６Ｈ，ｓ），２．２６（６Ｈ，ｓ），３．７７（６Ｈ，ｓ），６．８８−７．３１（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８４．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２７００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物３４の製造）
原料である２，４’−ジメトキシ−２’−メチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。２−ブロモアニソール８．００ｇ、４−メトキシ−２−メチルアニリン５．８７ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム５．３４ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １２２ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン１７８ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で２時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２，４’−ジメトキシ−２’−メチルジフェニルアミン（６．６５ｇ、黄白色固体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５６３ｍｇと２，４’−ジメトキシ−２’−メチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．０ｍｌとトルエン１．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で４５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物３４（４３５ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．１８（６Ｈ，ｓ），３．７４（６Ｈ，ｓ），３．７７（６Ｈ，ｓ），６．７３（２Ｈ，ｍ），６．８２（２Ｈ，ｓ），６．９０（２Ｈ，ｍ），７．００−７．０５（４Ｈ，ｍ），７．１１（２Ｈ，ｍ），７．２８（２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３６４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である２，４’−ジメトキシ−２’−メチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。２−ブロモアニソール８．００ｇ、４−メトキシ−２−メチルアニリン５．８７ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム５．３４ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １２２ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン１７８ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で２時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２，４’−ジメトキシ−２’−メチルジフェニルアミン（６．６５ｇ、黄白色固体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５６３ｍｇと２，４’−ジメトキシ−２’−メチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．０ｍｌとトルエン１．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で４５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物３４（４３５ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．１８（６Ｈ，ｓ），３．７４（６Ｈ，ｓ），３．７７（６Ｈ，ｓ），６．７３（２Ｈ，ｍ），６．８２（２Ｈ，ｓ），６．９０（２Ｈ，ｍ），７．００−７．０５（４Ｈ，ｍ），７．１１（２Ｈ，ｍ），７．２８（２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８６．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３６４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物３５の製造）
原料である２−メトキシ−２’,５’−ジメチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。２−ブロモアニソール７．００ｇ、２,５−ジメチルアニリン４．５４ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム４．６８ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １０７ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン１５６ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で４時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−メトキシ−２’,５’−ジメチルジフェニルアミン（７．３６ｇ、白色固体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６０２ｍｇと２−メトキシ−２’,５’−ジメチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．０ｍｌとトルエン１．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３０時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物３５（４３２ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．１４（３Ｈ，ｓ），２．１７（３Ｈ，ｓ），２．２０（３Ｈ，ｓ），２．２１（３Ｈ，ｓ），３．７８（３Ｈ，ｓ），３．８０（３Ｈ，ｓ），６．８９−７．３２（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８４．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３６９００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である２−メトキシ−２’,５’−ジメチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。２−ブロモアニソール７．００ｇ、２,５−ジメチルアニリン４．５４ｇ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム４．６８ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １０７ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン１５６ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で４時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することにより２−メトキシ−２’,５’−ジメチルジフェニルアミン（７．３６ｇ、白色固体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６０２ｍｇと２−メトキシ−２’,５’−ジメチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．０ｍｌとトルエン１．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３０時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物３５（４３２ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．１４（３Ｈ，ｓ），２．１７（３Ｈ，ｓ），２．２０（３Ｈ，ｓ），２．２１（３Ｈ，ｓ），３．７８（３Ｈ，ｓ），３．８０（３Ｈ，ｓ），６．８９−７．３２（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８４．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３６９００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物３６の製造）
原料である２，２’,４−トリメチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。ｏ−ブロモトルエン５．００ｇ、２，４−ジメチルアニリン３．５４ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム３．６５ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ８６ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン２４４ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で２時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／４）にて単離、精製することにより２，２’,４−トリメチルジフェニルアミン（５．５８ｇ、褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６４８ｍｇと２，２’,４−トリメチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．０ｍｌとトルエン１．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で７０時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物３６（５５７ｍｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：２．２６（６Ｈ，ｓ），２．２７（６Ｈ，ｓ），２．３１（６Ｈ，ｓ），６．９０−７．２２（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８９．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ２２４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である２，２’,４−トリメチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。ｏ−ブロモトルエン５．００ｇ、２，４−ジメチルアニリン３．５４ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム３．６５ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ８６ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン２４４ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で２時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／４）にて単離、精製することにより２，２’,４−トリメチルジフェニルアミン（５．５８ｇ、褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６４８ｍｇと２，２’,４−トリメチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール１．０ｍｌとトルエン１．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で７０時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物３６（５５７ｍｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：２．２６（６Ｈ，ｓ），２．２７（６Ｈ，ｓ），２．３１（６Ｈ，ｓ），６．９０−７．２２（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８９．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ２２４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物３７の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−３,４−ジフルオロアニリンは以下に示す操作により合成した。３,４−ジフルオロアニリン５．００ｇとヨウ化イソプロピル１３．１６ｇと炭酸カリウム５．８９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、１１０℃で９時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−３，４−ジフルオロアニリン（３．８６ｇ、透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７９８ｍｇとＮ−イソプロピル−３,４−ジフルオロアニリン３．００ｇを、ブタノール1．０ｍｌとトルエン１．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３８時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物３７（２．３９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：１．３３（１２Ｈ，ｍ），４．９８（１Ｈ，ｍ），５．１２（１Ｈ，ｍ），６．９１−７.００（６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４７.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３８１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−イソプロピル−３,４−ジフルオロアニリンは以下に示す操作により合成した。３,４−ジフルオロアニリン５．００ｇとヨウ化イソプロピル１３．１６ｇと炭酸カリウム５．８９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、１１０℃で９時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−３，４−ジフルオロアニリン（３．８６ｇ、透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７９８ｍｇとＮ−イソプロピル−３,４−ジフルオロアニリン３．００ｇを、ブタノール1．０ｍｌとトルエン１．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３８時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物３７（２．３９ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：１．３３（１２Ｈ，ｍ），４．９８（１Ｈ，ｍ），５．１２（１Ｈ，ｍ），６．９１−７.００（６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４７.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３８１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物３８の製造）
原料であるＮ−ｎ−ブチル−３,４−ジフルオロアニリンは以下に示す操作により合成した。３,４−ジフルオロアニリン５．００ｇとヨウ化ブチル７．１２ｇと炭酸カリウム５．８９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、１１０℃で５時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することによりＮ−ｎ−ブチル−３，４−ジフルオロアニリン（３．５４ｇ、透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７４１ｍｇとＮ−ｎ−ブチル−３,４−ジフルオロアニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で６時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物３８（２．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．８６−０．９５（６Ｈ，ｍ），１．３３−１．４４（４Ｈ，ｍ），１．５４−１．６１（４Ｈ，ｍ），４．２２−４．３０（４Ｈ，ｍ），７．００−７.２３（６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３８６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−ｎ−ブチル−３,４−ジフルオロアニリンは以下に示す操作により合成した。３,４−ジフルオロアニリン５．００ｇとヨウ化ブチル７．１２ｇと炭酸カリウム５．８９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、１１０℃で５時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することによりＮ−ｎ−ブチル−３，４−ジフルオロアニリン（３．５４ｇ、透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７４１ｍｇとＮ−ｎ−ブチル−３,４−ジフルオロアニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で６時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物３８（２．６０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．８６−０．９５（６Ｈ，ｍ），１．３３−１．４４（４Ｈ，ｍ），１．５４−１．６１（４Ｈ，ｍ），４．２２−４．３０（４Ｈ，ｍ），７．００−７.２３（６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３８６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物３９の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−２，４−ジフルオロアニリンは以下に示す操作により合成した。２,４−ジフルオロアニリン５．００ｇとヨウ化イソプロピル６．５８ｇと炭酸カリウム５．８９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、１１０℃で２３時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−２,４−ジフルオロアニリン（３．５５ｇ、透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７９８ｍｇとＮ−イソプロピル−２,４−ジフルオロアニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１２時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物３９（２．２５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：１．２７−１．３２（１２Ｈ，ｍ），４．９２（１Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．１０（１Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．８３−７.２７（６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４３.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３８０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−イソプロピル−２，４−ジフルオロアニリンは以下に示す操作により合成した。２,４−ジフルオロアニリン５．００ｇとヨウ化イソプロピル６．５８ｇと炭酸カリウム５．８９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、１１０℃で２３時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−２,４−ジフルオロアニリン（３．５５ｇ、透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７９８ｍｇとＮ−イソプロピル−２,４−ジフルオロアニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１２時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物３９（２．２５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：１．２７−１．３２（１２Ｈ，ｍ），４．９２（１Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．１０（１Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．８３−７.２７（６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３４３.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３８０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物４０の製造）
原料であるＮ−ｎ−ブチル−２,３,４−トリフルオロアニリンは以下に示す操作により合成した。２,３,４−トリフルオロアニリン５．００ｇとヨウ化ブチル６．２６ｇと炭酸カリウム５．１７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、１１０℃で１２時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することによりＮ−ｎ−ブチル−２,３,４−トリフルオロアニリン（２．６８ｇ、透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５６１ｍｇとＮ−ｎ−ブチル−２,３,４−トリフルオロアニリン２．５０ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で６時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物４０（２．０２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３３（２Ｈ，ｈｅｘｔｅｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．４０（２Ｈ，ｈｅｘｔｅｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５１−１．６１（４Ｈ，ｍ），４．１１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．１９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９６−７.０７（４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５４．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−ｎ−ブチル−２,３,４−トリフルオロアニリンは以下に示す操作により合成した。２,３,４−トリフルオロアニリン５．００ｇとヨウ化ブチル６．２６ｇと炭酸カリウム５．１７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、１１０℃で１２時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することによりＮ−ｎ−ブチル−２,３,４−トリフルオロアニリン（２．６８ｇ、透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５６１ｍｇとＮ−ｎ−ブチル−２,３,４−トリフルオロアニリン２．５０ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で６時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物４０（２．０２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３３（２Ｈ，ｈｅｘｔｅｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．４０（２Ｈ，ｈｅｘｔｅｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５１−１．６１（４Ｈ，ｍ），４．１１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．１９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９６−７.０７（４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５４．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物４１の製造）
原料であるＮ−（２−アニリノエチル）フタルイミドは以下に示す操作により合成した。Ｎ−（２−アミノエチル）アニリン４．００ｇと無水フタル酸４．３５ｇを酢酸４０ｍｌに加え、１１０℃で５時間反応させた。酢酸を留去し、残渣をアンモニア水で中和後、メタノールで洗浄、濾取することによりＮ−（２−アニリノエチル）フタルイミド（６．０３ｇ、黄色固体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２７０ｍｇとＮ−（２−アニリノエチル）フタルイミド１．４１ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１１０℃で５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物４１（１．３７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：３．９３（４Ｈ，ｍ），４．５０（４Ｈ，ｍ），６．９５−７．９０（１８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７３.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３４０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１２
原料であるＮ−（２−アニリノエチル）フタルイミドは以下に示す操作により合成した。Ｎ−（２−アミノエチル）アニリン４．００ｇと無水フタル酸４．３５ｇを酢酸４０ｍｌに加え、１１０℃で５時間反応させた。酢酸を留去し、残渣をアンモニア水で中和後、メタノールで洗浄、濾取することによりＮ−（２−アニリノエチル）フタルイミド（６．０３ｇ、黄色固体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２７０ｍｇとＮ−（２−アニリノエチル）フタルイミド１．４１ｇを、ブタノール２．０ｍｌとトルエン２．０ｍｌの混合溶媒に加え、１１０℃で５時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物４１（１．３７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：３．９３（４Ｈ，ｍ），４．５０（４Ｈ，ｍ），６．９５−７．９０（１８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７３.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３４０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１２
（化合物４２の製造）
原料である３−（Ｎ−ブチルアミノ）ベンゾニトリルは以下に示す操作により合成した。ｍ−アミノベンゾニトリル１０．００ｇとヨウ化ブチル１５．５６ｇと炭酸カリウム１２．８６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、１１０℃で３時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することにより３−（Ｎ−ブチルアミノ）ベンゾニトリル（８．０１ｇ、褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７８７ｍｇと３−（Ｎ−ブチルアミノ）ベンゾニトリル３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で７時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物４２（２．３６ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８４（６Ｈ，ｍ），１．２６（４Ｈ，ｍ），１．４８（４Ｈ，ｍ），４．３５（４Ｈ，ｍ），７．６３−７.９４（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８１．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である３−（Ｎ−ブチルアミノ）ベンゾニトリルは以下に示す操作により合成した。ｍ−アミノベンゾニトリル１０．００ｇとヨウ化ブチル１５．５６ｇと炭酸カリウム１２．８６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、１１０℃で３時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することにより３−（Ｎ−ブチルアミノ）ベンゾニトリル（８．０１ｇ、褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７８７ｍｇと３−（Ｎ−ブチルアミノ）ベンゾニトリル３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で７時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物４２（２．３６ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８４（６Ｈ，ｍ），１．２６（４Ｈ，ｍ），１．４８（４Ｈ，ｍ），４．３５（４Ｈ，ｍ），７．６３−７.９４（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８１．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物４３の製造）
原料であるＮ−ｎ−ブチル−２,４−ジフルオロアニリンは以下に示す操作により合成した。２,４−ジフルオロアニリン１０．００ｇとヨウ化ブチル１４．２６ｇと炭酸カリウム１１．７９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、９０℃で１６時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することによりＮ−ｎ−ブチル−２,４−ジフルオロアニリン（８．３１ｇ、紫色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７４１ｍｇとＮ−ｎ−ブチル−２、４−ジフルオロアニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２４時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物４３（２．１０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３２（２Ｈ，ｈｅｘｔｅｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３９（２Ｈ，ｈｅｘｔｅｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．４５−１．６２（４Ｈ，ｍ），４．１０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．１９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．８４−７.３０（６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５３．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４２７００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−ｎ−ブチル−２,４−ジフルオロアニリンは以下に示す操作により合成した。２,４−ジフルオロアニリン１０．００ｇとヨウ化ブチル１４．２６ｇと炭酸カリウム１１．７９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、９０℃で１６時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することによりＮ−ｎ−ブチル−２,４−ジフルオロアニリン（８．３１ｇ、紫色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７４１ｍｇとＮ−ｎ−ブチル−２、４−ジフルオロアニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２４時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物４３（２．１０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３２（２Ｈ，ｈｅｘｔｅｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３９（２Ｈ，ｈｅｘｔｅｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．４５−１．６２（４Ｈ，ｍ），４．１０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．１９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．８４−７.３０（６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５３．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４２７００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物４４の製造）
原料である２,４−ジフルオロ−２’−メチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。ｏ−ブロモトルエン１０．００ｇ、２、４−ジフルオロアニリン７．５５ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム７．３１ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １６５ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン４８７ｍｇをトルエン４０ｍｌに加え、１１０℃で２時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 ｎ−ヘキサン）にて単離、精製することにより２,４−ジフルオロ−２’−メチルジフェニルアミン（１１．５１ｇ、橙色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６２７ｍｇと２,４−ジフルオロ−２’−メチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３１時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物４４（１．６２ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：２．２４（３Ｈ，ｓ），２．２７（３Ｈ，ｓ），６．８１−７．２８（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８３．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４４０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である２,４−ジフルオロ−２’−メチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。ｏ−ブロモトルエン１０．００ｇ、２、４−ジフルオロアニリン７．５５ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム７．３１ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １６５ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン４８７ｍｇをトルエン４０ｍｌに加え、１１０℃で２時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 ｎ−ヘキサン）にて単離、精製することにより２,４−ジフルオロ−２’−メチルジフェニルアミン（１１．５１ｇ、橙色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６２７ｍｇと２,４−ジフルオロ−２’−メチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３１時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物４４（１．６２ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：２．２４（３Ｈ，ｓ），２．２７（３Ｈ，ｓ），６．８１−７．２８（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８３．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４４０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物４５の製造）
原料である３,４−ジフルオロ−２’−メチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。ｏ−ブロモトルエン５．００ｇ、３，４−ジフルオロアニリン３．７７ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム３．６５ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ８６ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン２４４ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で１時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／４）にて単離、精製することにより３,４−ジフルオロ−２’−メチルジフェニルアミン（５．４８ｇ、褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６２７ｍｇと３,４−ジフルオロ−２’−メチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１６時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物４５（１．９１ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：２．１７（６Ｈ，ｓ），７．００−７．３３（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０４．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９３００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である３,４−ジフルオロ−２’−メチルジフェニルアミンはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。ｏ−ブロモトルエン５．００ｇ、３，４−ジフルオロアニリン３．７７ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム３．６５ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ ８６ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン２４４ｍｇをトルエン２０ｍｌに加え、１１０℃で１時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／４）にて単離、精製することにより３,４−ジフルオロ−２’−メチルジフェニルアミン（５．４８ｇ、褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン６２７ｍｇと３,４−ジフルオロ−２’−メチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１６時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物４５（１．９１ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：２．１７（６Ｈ，ｓ），７．００−７．３３（１４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０４．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９３００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物４６の製造）
原料であるＮ−（４，４，４−トリフルオロブチル）アニリンは以下に示す操作により合成した。アニリン１．９６ｇと１，１，１−トリフルオロ−４−ヨードブタン５．００ｇと炭酸カリウム３．１９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、９０℃で１時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／９）にて単離、精製することによりＮ−（４，４，４−トリフルオロブチル）アニリン（１．７４ｇ、透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン３３６ｍｇとＮ−（４，４，４−トリフルオロブチル）アニリン１．５０ｇを、ブタノール０．３ｍｌとトルエン０．３ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で６時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物４６（１．１７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：１．８７−１．８９（４Ｈ，ｍ），２．１２−２．１６（４Ｈ，ｍ），４．３６−４．４２（４Ｈ，ｍ），７．２２−７．４９（１０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−（４，４，４−トリフルオロブチル）アニリンは以下に示す操作により合成した。アニリン１．９６ｇと１，１，１−トリフルオロ−４−ヨードブタン５．００ｇと炭酸カリウム３．１９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、９０℃で１時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／９）にて単離、精製することによりＮ−（４，４，４−トリフルオロブチル）アニリン（１．７４ｇ、透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン３３６ｍｇとＮ−（４，４，４−トリフルオロブチル）アニリン１．５０ｇを、ブタノール０．３ｍｌとトルエン０．３ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で６時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物４６（１．１７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：１．８７−１．８９（４Ｈ，ｍ），２．１２−２．１６（４Ｈ，ｍ），４．３６−４．４２（４Ｈ，ｍ），７．２２−７．４９（１０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物４７の製造）
原料である３−［Ｎ−（４，４，４−トリフルオロブチル）アミノ］ベンゾニトリルは以下に示す操作により合成した。ｍ−アミノベンゾニトリル５．００ｇと１，１，１−トリフルオロ−４−ヨードブタン１０．０７ｇと炭酸カリウム６．４３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、６０℃で９時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１．５／８．５）にて単離、精製することにより３−［Ｎ−（４，４，４−トリフルオロブチル）アミノ］ベンゾニトリル（６．３４ｇ、透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５９３ｍｇと３−［Ｎ−（４，４，４−トリフルオロブチル）アミノ］ベンゾニトリル３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１８時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物４７（２．２９ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：１．９０−１．９４（４Ｈ，ｍ），２．１９（４Ｈ，ｍ），４．４０−４．４２（４Ｈ，ｍ），７．５０−７．６６（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７９．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１３
原料である３−［Ｎ−（４，４，４−トリフルオロブチル）アミノ］ベンゾニトリルは以下に示す操作により合成した。ｍ−アミノベンゾニトリル５．００ｇと１，１，１−トリフルオロ−４−ヨードブタン１０．０７ｇと炭酸カリウム６．４３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、６０℃で９時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１．５／８．５）にて単離、精製することにより３−［Ｎ−（４，４，４−トリフルオロブチル）アミノ］ベンゾニトリル（６．３４ｇ、透明液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５９３ｍｇと３−［Ｎ−（４，４，４−トリフルオロブチル）アミノ］ベンゾニトリル３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１８時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物４７（２．２９ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：１．９０−１．９４（４Ｈ，ｍ），２．１９（４Ｈ，ｍ），４．４０−４．４２（４Ｈ，ｍ），７．５０−７．６６（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７９．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１３
（化合物４８の製造）
原料であるＮ−イソプロピル−Ｎ’,Ｎ’−ジメチル−１，４−ベンゼンジアミンは以下に示す操作により合成した。Ｎ,Ｎ−ジメチル−１，４−ベンゼンジアミン５．００ｇとヨウ化イソプロピル６．１３ｇと炭酸カリウム５．５８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、６０℃で７時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／７）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−Ｎ’,Ｎ’−ジメチル−１，４−ベンゼンジアミン（４．３８ｇ、褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７６４ｍｇとＮ−イソプロピル−Ｎ’,Ｎ’−ジメチル−１，４−ベンゼンジアミン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２１時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物４８（５３０ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：１．２２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．２８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），２．８９（６Ｈ，ｓ），２．９７（６Ｈ，ｓ），５．０４（１Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），５．１５（１Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），６．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），６．６９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），６．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５０．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３４６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１４
原料であるＮ−イソプロピル−Ｎ’,Ｎ’−ジメチル−１，４−ベンゼンジアミンは以下に示す操作により合成した。Ｎ,Ｎ−ジメチル−１，４−ベンゼンジアミン５．００ｇとヨウ化イソプロピル６．１３ｇと炭酸カリウム５．５８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、６０℃で７時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／７）にて単離、精製することによりＮ−イソプロピル−Ｎ’,Ｎ’−ジメチル−１，４−ベンゼンジアミン（４．３８ｇ、褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７６４ｍｇとＮ−イソプロピル−Ｎ’,Ｎ’−ジメチル−１，４−ベンゼンジアミン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２１時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物４８（５３０ｍｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：１．２２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．２８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），２．８９（６Ｈ，ｓ），２．９７（６Ｈ，ｓ），５．０４（１Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），５．１５（１Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），６．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），６．６９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），６．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３５０．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３４６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１４
（化合物４９の製造）
原料であるＮ−ｎ−オクチル−３−ニトロアニリンは以下に示す操作により合成した。ｍ−ニトロアニリン５．００ｇとヨウ化オクチル８．６９ｇと炭酸カリウム５．５０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、６０℃で１０時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することによりＮ−ｎ−オクチル−３−ニトロアニリン（１．６１ｇ、黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２７４ｍｇとＮ−ｎ−オクチル−３−ニトロアニリン１．５０ｇを、ブタノール０．２ｍｌとトルエン０．２ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３３時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物４９（６９１ｍｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．８４（６Ｈ，ｍ），１．２４（２０Ｈ，ｍ），１．６５（４Ｈ，ｍ），４．３６（４Ｈ，ｍ），７．５８−７．６３（４Ｈ，ｍ），８．１７（４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８１．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３１５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−ｎ−オクチル−３−ニトロアニリンは以下に示す操作により合成した。ｍ−ニトロアニリン５．００ｇとヨウ化オクチル８．６９ｇと炭酸カリウム５．５０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、６０℃で１０時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することによりＮ−ｎ−オクチル−３−ニトロアニリン（１．６１ｇ、黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２７４ｍｇとＮ−ｎ−オクチル−３−ニトロアニリン１．５０ｇを、ブタノール０．２ｍｌとトルエン０．２ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３３時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物４９（６９１ｍｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．８４（６Ｈ，ｍ），１．２４（２０Ｈ，ｍ），１．６５（４Ｈ，ｍ），４．３６（４Ｈ，ｍ），７．５８−７．６３（４Ｈ，ｍ），８．１７（４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８１．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３１５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物５０の製造）
原料である２，４，４’−トリフルオロ−２’−メチルジフェニルアミンは＊Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。２−ブロモ−５−フルオロトルエン１０．００ｇ、２，４−ジフルオロアニリン６．８３ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム６．６１ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １４８ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン４３２ｍｇをトルエン４０ｍｌに加え、１１０℃で３時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することにより２，４，４’−トリフルオロ−２’−メチルジフェニルアミン（８．５０ｇ、褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５７０ｍｇと２，４，４’−トリフルオロ−２’−メチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３１時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物５０（１．４０ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：２．２５（３Ｈ，ｓ），２．２７（３Ｈ，ｓ），６．８７−７．１９（１２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８２．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４４２００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１５
原料である２，４，４’−トリフルオロ−２’−メチルジフェニルアミンは＊Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，１５６８記載の方法に準じて合成した。２−ブロモ−５−フルオロトルエン１０．００ｇ、２，４−ジフルオロアニリン６．８３ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム６．６１ｇ、Ｐｄ（ｄｂａ）２ １４８ｍｇ（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７４、６５、２５３記載の方法に準じて合成）、および１，１−ジフェニルホスフィノフェロセン４３２ｍｇをトルエン４０ｍｌに加え、１１０℃で３時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝０．５／９．５）にて単離、精製することにより２，４，４’−トリフルオロ−２’−メチルジフェニルアミン（８．５０ｇ、褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５７０ｍｇと２，４，４’−トリフルオロ−２’−メチルジフェニルアミン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３１時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物５０（１．４０ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：２．２５（３Ｈ，ｓ），２．２７（３Ｈ，ｓ），６．８７−７．１９（１２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８２．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４４２００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１５
（化合物５１の製造）
原料であるＮ−ｎ−オクチル−４−ニトロアニリンは以下に示す操作により合成した。ｐ−ニトロアニリン５．００ｇとヨウ化オクチル８．６９ｇと炭酸カリウム５．５０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、９０℃で１２時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１．５／８．５）にて単離、精製することによりＮ−ｎ−オクチル−４−ニトロアニリン（１．９８ｇ、黄色結晶）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン３４２ｍｇとＮ−ｎ−オクチル−４−ニトロアニリン１．９０ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２２時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物５１（１．１５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．８４−０．８７（６Ｈ，ｍ），１．２３（２０Ｈ，ｍ），１．６７（４Ｈ，ｍ），４．４１（４Ｈ，ｍ），７．４２−７．４４（４Ｈ，ｍ），８．３０（４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４３８．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４２８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１６
原料であるＮ−ｎ−オクチル−４−ニトロアニリンは以下に示す操作により合成した。ｐ−ニトロアニリン５．００ｇとヨウ化オクチル８．６９ｇと炭酸カリウム５．５０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに加え、９０℃で１２時間反応させた後、室温まで放冷した。有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１．５／８．５）にて単離、精製することによりＮ−ｎ−オクチル−４−ニトロアニリン（１．９８ｇ、黄色結晶）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン３４２ｍｇとＮ−ｎ−オクチル−４−ニトロアニリン１．９０ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２２時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物５１（１．１５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．８４−０．８７（６Ｈ，ｍ），１．２３（２０Ｈ，ｍ），１．６７（４Ｈ，ｍ），４．４１（４Ｈ，ｍ），７．４２−７．４４（４Ｈ，ｍ），８．３０（４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４３８．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４２８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１６
（化合物５２の製造）
原料である４−（Ｎ−ブチルアミノ）ベンゾニトリルは以下に示す操作により合成した。ｐ−アミノベンゾニトリル５．００ｇとｎ−ブチルアルデヒド３．０５ｇとナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１４．３５ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍｌに加え、室温で２４時間反応させた後、飽和重曹水で中和して、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒留去、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝２／８）にて単離、精製することにより４−（Ｎ−ブチルアミノ）ベンゾニトリル（３．７２ｇ、白色結晶）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７８７ｍｇと４−（Ｎ−ブチルアミノ）ベンゾニトリル３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２１時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物５２（２．３５ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．９２（６Ｈ，ｍ），１．３７（４Ｈ，ｍ），１．６３（４Ｈ，ｍ），４．３８（４Ｈ，ｍ），７．３７（４Ｈ，ｍ），７．７２（４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０３．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４９４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料である４−（Ｎ−ブチルアミノ）ベンゾニトリルは以下に示す操作により合成した。ｐ−アミノベンゾニトリル５．００ｇとｎ−ブチルアルデヒド３．０５ｇとナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１４．３５ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍｌに加え、室温で２４時間反応させた後、飽和重曹水で中和して、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒留去、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝２／８）にて単離、精製することにより４−（Ｎ−ブチルアミノ）ベンゾニトリル（３．７２ｇ、白色結晶）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７８７ｍｇと４−（Ｎ−ブチルアミノ）ベンゾニトリル３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２１時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物５２（２．３５ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：０．９２（６Ｈ，ｍ），１．３７（４Ｈ，ｍ），１．６３（４Ｈ，ｍ），４．３８（４Ｈ，ｍ），７．３７（４Ｈ，ｍ），７．７２（４Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４０３．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４９４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物５３の製造）
原料であるＮ−（２−チエニルメチル）アニリンは以下に示す操作により合成した。アニリン４．１５ｇと２−チオフェンアルデヒド５．００ｇとナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１５．１３ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍｌに加え、室温で２０分間反応させた。飽和重曹水で中和して、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／９）にて単離、精製することによりＮ−（２−チエニルメチル）アニリン（７．４８ｇ、黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７１９ｍｇとＮ−（２−チエニルメチル）アニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物５３（１．２１ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：５．６４（２Ｈ，ｓ），５．７０（２Ｈ，ｓ），６．８７−７．４１（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７１．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−（２−チエニルメチル）アニリンは以下に示す操作により合成した。アニリン４．１５ｇと２−チオフェンアルデヒド５．００ｇとナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１５．１３ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍｌに加え、室温で２０分間反応させた。飽和重曹水で中和して、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／９）にて単離、精製することによりＮ−（２−チエニルメチル）アニリン（７．４８ｇ、黄色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７１９ｍｇとＮ−（２−チエニルメチル）アニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物５３（１．２１ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：５．６４（２Ｈ，ｓ），５．７０（２Ｈ，ｓ），６．８７−７．４１（１６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７１．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物５４の製造）
原料であるＮ−（２−チエニルメチル）−３，５−ビス(トリフルオロメチル)アニリンは以下に示す操作により合成した。３，５−ビス(トリフルオロメチル)アニリン１０．２１ｇと２−チオフェンアルデヒド５．００ｇとナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１５．１３ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍｌに加え、室温で２３時間反応させた。飽和重曹水で中和して、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／９）にて単離、精製することによりＮ−（２−チエニルメチル）−３，５−ビス(トリフルオロメチル)アニリン（１１．００ｇ、橙色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン４２１ｍｇとＮ−（２−チエニルメチル）−３，５−ビス(トリフルオロメチル)アニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で４２時間反応させた。その後、析出物をイソプロピルアルコールにて再結晶することにより化合物５４（５６２ｍｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：５．７４−５．７８（４Ｈ，ｍ），６．９３−７．０７（４Ｈ，ｍ），７．２６（２Ｈ，ｍ），７．６７−７．８２（６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８６．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−（２−チエニルメチル）−３，５−ビス(トリフルオロメチル)アニリンは以下に示す操作により合成した。３，５−ビス(トリフルオロメチル)アニリン１０．２１ｇと２−チオフェンアルデヒド５．００ｇとナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１５．１３ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍｌに加え、室温で２３時間反応させた。飽和重曹水で中和して、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／９）にて単離、精製することによりＮ−（２−チエニルメチル）−３，５−ビス(トリフルオロメチル)アニリン（１１．００ｇ、橙色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン４２１ｍｇとＮ−（２−チエニルメチル）−３，５−ビス(トリフルオロメチル)アニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で４２時間反応させた。その後、析出物をイソプロピルアルコールにて再結晶することにより化合物５４（５６２ｍｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：５．７４−５．７８（４Ｈ，ｍ），６．９３−７．０７（４Ｈ，ｍ），７．２６（２Ｈ，ｍ），７．６７−７．８２（６Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３８６．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物５５の製造）
原料であるＮ−フルフリルアニリンは以下に示す操作により合成した。アニリン４．８４ｇとフルフラール５．００ｇとナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１７．６３ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍｌに加え、室温で１時間反応させた。飽和重曹水で中和して、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／９）にて単離、精製することによりＮ−フルフリルアニリン（８．５０ｇ、橙色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７８７ｍｇとＮ−フルフリルアニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で８時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物５５（１．３０ｇ、白色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：５．４５（２Ｈ，ｓ），５．５０（２Ｈ，ｓ），６．２７−６．３１（４Ｈ，ｍ），７．２３−７．４０（１２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７２．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−フルフリルアニリンは以下に示す操作により合成した。アニリン４．８４ｇとフルフラール５．００ｇとナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１７．６３ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍｌに加え、室温で１時間反応させた。飽和重曹水で中和して、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／９）にて単離、精製することによりＮ−フルフリルアニリン（８．５０ｇ、橙色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン７８７ｍｇとＮ−フルフリルアニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で８時間反応させた。その後、析出物をメタノールにて再結晶することにより化合物５５（１．３０ｇ、白色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：５．４５（２Ｈ，ｓ），５．５０（２Ｈ，ｓ），６．２７−６．３１（４Ｈ，ｍ），７．２３−７．４０（１２Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７２．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２６００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物５６の製造）
原料であるＮ−（２−チエニルメチル）−４−(トリフルオロメトキシ)アニリンは以下に示す操作により合成した。４−(トリフルオロメトキシ)アニリン７．００ｇと２−チオフェンアルデヒド４．４３ｇとナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１３．３９ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍｌに加え、室温で１７時間反応させた。飽和重曹水で中和して、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／９）にて単離、精製することによりＮ−（２−チエニルメチル）−４−(トリフルオロメトキシ)アニリン（９．４７ｇ、褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５０２ｍｇとＮ−（２−チエニルメチル）−４−(トリフルオロメトキシ)アニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１４時間反応させた。その後、析出物をイソプロピルアルコールにて再結晶することにより化合物５６（２．３３ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：５．６３（２Ｈ，ｓ），５．６７（２Ｈ，ｓ），６．９０−７．０１（４Ｈ，ｍ），７．１６−７．３１（１０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７０．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
原料であるＮ−（２−チエニルメチル）−４−(トリフルオロメトキシ)アニリンは以下に示す操作により合成した。４−(トリフルオロメトキシ)アニリン７．００ｇと２−チオフェンアルデヒド４．４３ｇとナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１３．３９ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍｌに加え、室温で１７時間反応させた。飽和重曹水で中和して、有機層を酢酸エチルにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液 酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／９）にて単離、精製することによりＮ−（２−チエニルメチル）−４−(トリフルオロメトキシ)アニリン（９．４７ｇ、褐色液体）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５０２ｍｇとＮ−（２−チエニルメチル）−４−(トリフルオロメトキシ)アニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１４時間反応させた。その後、析出物をイソプロピルアルコールにて再結晶することにより化合物５６（２．３３ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：５．６３（２Ｈ，ｓ），５．６７（２Ｈ，ｓ），６．９０−７．０１（４Ｈ，ｍ），７．１６−７．３１（１０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７０．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
（化合物５７の製造）
原料であるＮ−フルフリル−４−(トリフルオロメトキシ)アニリンは以下に示す操作により合成した。４−(トリフルオロメトキシ)アニリン７．００ｇとフルフラール３．８０ｇとナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１３．３９ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍｌに加え、室温で２時間反応させた。飽和重曹水で中和して、有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、析出した固体をヘキサンにて再結晶することによりＮ−フルフリル−４−(トリフルオロメトキシ)アニリン（９．４７ｇ、白色結晶）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５３６ｍｇとＮ−フルフリル−４−(トリフルオロメトキシ)アニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で８時間反応させた。その後、析出物をイソプロピルアルコールにて再結晶することにより化合物５７（２．２２ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：５．４３（２Ｈ，ｓ），５．４７（２Ｈ，ｓ），６．３０−６．４０（４Ｈ，ｍ），７．１６−７．４０（１０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７４．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９７００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１７
原料であるＮ−フルフリル−４−(トリフルオロメトキシ)アニリンは以下に示す操作により合成した。４−(トリフルオロメトキシ)アニリン７．００ｇとフルフラール３．８０ｇとナトリウムトリアセトキシボロヒドリド１３．３９ｇを１，２−ジクロロエタン１００ｍｌに加え、室温で２時間反応させた。飽和重曹水で中和して、有機層をトルエンにより抽出、水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留去後、析出した固体をヘキサンにて再結晶することによりＮ−フルフリル−４−(トリフルオロメトキシ)アニリン（９．４７ｇ、白色結晶）を得た。
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン５３６ｍｇとＮ−フルフリル−４−(トリフルオロメトキシ)アニリン３．００ｇを、ブタノール０．５ｍｌとトルエン０．５ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で８時間反応させた。その後、析出物をイソプロピルアルコールにて再結晶することにより化合物５７（２．２２ｇ、黄色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：５．４３（２Ｈ，ｓ），５．４７（２Ｈ，ｓ），６．３０−６．４０（４Ｈ，ｍ），７．１６−７．４０（１０Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ３７４．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３９７００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
参考例１７
（化合物５８の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとジフェニルアミン８．８９ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２５時間反応させた。その後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物５８（５．４８ｇ、橙色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：７．２３−７．２５（８Ｈ，ｍ），７．３２−７．３６（２Ｈ，ｍ），７．４１−７．４５（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１０．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４１０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとジフェニルアミン８．８９ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２５時間反応させた。その後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物５８（５．４８ｇ、橙色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３) ｐｐｍ：７．２３−７．２５（８Ｈ，ｍ），７．３２−７．３６（２Ｈ，ｍ），７．４１−７．４５（８Ｈ，ｍ）．
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４１０．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４１０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
ペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学工業株式会社製、ＮＫ ＥＳＴＥＲ−ＴＭＭ−３）１００部、ポリビニルピロリドン（東京化成工業株式会社製、Ｋ-９０、重量平均分子量３６００００）１００部、２−[２−(フラン−２−イル)ビニル]−４,６−ビス(トリクロロメチル)−１,３,５−トリアジン（和光純薬株式会社製；ラジカル開始剤）８部、およびスクアリリウム化合物（表１記載の化合物）１部をメチルセロソルブ１９００部に溶解して光重合性組成物を得た。これらの光重合性組成物をそれぞれ、ポリエステルフィルム（Ｚマットフィルム、Ｎｏ．３００Ｚ−４５（ｓ）、サンドマット片面、ＴＯＣＨＩＭＡＮ ＴＥＣＨＮＩＣＡＬ ＰＡＰＥＲ．ＣＯ．ＬＴＤ．）の粗面上に、回転塗布法により塗布し、温風乾燥し、光重合性組成物の膜を作製した。
［比較例１］
スクアリリウム化合物の代わりに、Ｃｏｕｍａｒｉｎ１５３（シグマアルドリッチジャパン株式会社製、吸収極大波長４１９ｎｍ（アセトニトリル溶液中））を使用し、実施例４２に記載の方法で膜を作製した。
［比較例１］
スクアリリウム化合物の代わりに、Ｃｏｕｍａｒｉｎ１５３（シグマアルドリッチジャパン株式会社製、吸収極大波長４１９ｎｍ（アセトニトリル溶液中））を使用し、実施例４２に記載の方法で膜を作製した。
［試験例１］
実施例４２および比較例１により得られた光重合性組成物の膜の感度を「フォトポリマーの基礎と応用」（監修 山岡亜夫 株式会社シーエムシー出版 １９９７年）記載の方法に準じて評価した。
窒素気流下、高圧水銀灯(ＥＸ２５０ ＵＶ ＬＩＧＨＴ ＳＯＵＲＣＥ ＨＯＹＡ−ＳＣＨＯＴＴ、２５０Ｗ)の光をＹ−５０ シャープカットフィルター（旭テクノグラス製）、Ｌ−３９ シャープカットフィルター（旭テクノグラス製）、およびステップタブレット（ＫＯＤＡＣ Ｎｏ．２）を通して膜に露光した。露光時において、高圧水銀灯から膜までの距離は２５ｃｍであった。次いで、水により現像を行い、膜の残存段数に相当するステップタブレットの透過度、紫外線積算照度計ＵＶＰＦ−ＡＩ（アイグラフィックス株式会社製）および受光器ＰＤ４０５（アイグラフィックス株式会社製）により求めた照射光量から、硬化に必要な最低エネルギー量を求め、これを光重合性組成物の膜の感度とした。
実施例４２の本発明の光重合性組成物を使用した場合の膜の感度を［比較例１］のＣｏｕｍａｒｉｎ１５３を使用した場合の膜の感度との比（相対感度）で、表１に示す。
実施例４２および比較例１により得られた光重合性組成物の膜の感度を「フォトポリマーの基礎と応用」（監修 山岡亜夫 株式会社シーエムシー出版 １９９７年）記載の方法に準じて評価した。
窒素気流下、高圧水銀灯(ＥＸ２５０ ＵＶ ＬＩＧＨＴ ＳＯＵＲＣＥ ＨＯＹＡ−ＳＣＨＯＴＴ、２５０Ｗ)の光をＹ−５０ シャープカットフィルター（旭テクノグラス製）、Ｌ−３９ シャープカットフィルター（旭テクノグラス製）、およびステップタブレット（ＫＯＤＡＣ Ｎｏ．２）を通して膜に露光した。露光時において、高圧水銀灯から膜までの距離は２５ｃｍであった。次いで、水により現像を行い、膜の残存段数に相当するステップタブレットの透過度、紫外線積算照度計ＵＶＰＦ−ＡＩ（アイグラフィックス株式会社製）および受光器ＰＤ４０５（アイグラフィックス株式会社製）により求めた照射光量から、硬化に必要な最低エネルギー量を求め、これを光重合性組成物の膜の感度とした。
実施例４２の本発明の光重合性組成物を使用した場合の膜の感度を［比較例１］のＣｏｕｍａｒｉｎ１５３を使用した場合の膜の感度との比（相対感度）で、表１に示す。
表１．光重合性組成物の相対感度
２−[２−(フラン−２−イル)ビニル]−４,６−ビス(トリクロロメチル)−１,３,５−トリアジン（和光純薬株式会社製；ラジカル開始剤）８部の代わりに２−ベンジル−２−(ジメチルアミノ)−４'−モルホリノブチロフェノン（シグマアルドリッチジャパン株式会社製；ラジカル開始剤）８部を使用し、表１記載の化合物の代わりに表２記載の化合物を使用した以外は、実施例４２、比較例１、試験例１と同様の方法で膜を作成し、感度を測定した結果を表２に示す。
表２．光重合性組成物の相対感度
表１または表２の結果より、本発明の光重合性組成物を用いた場合、Ｃｏｕｍａｒｉｎ１５３を用いた場合に比べ、硬化に必要な最低エネルギーが小さく、短波長光源に対して優れた感度を有することがわかる。
本発明により、短波長光源の波長領域の光に対し優れた感度を有する光重合性組成物等を提供することができる。
Claims (20)
- 一般式（Ｉ）
（式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ２ａ、およびＲ２ｂは、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルカノイル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ１ａおよびＲ２ａ、ならびにＲ１ｂおよびＲ２ｂのそれぞれ少なくとも一つは、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、またはＲ１ａおよびＲ２ａ、またはＲ１ｂおよびＲ２ｂが隣接する窒素原子と一緒になってそれぞれ置換基を有していてもよい複素環を形成してもよい）で表されるスクアリリウム化合物、ラジカル開始剤およびエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を含む光重合性組成物。 - スクアリリウム化合物が、一般式（ＩＩ）
（式中、Ｒ３およびＲ１４は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルカノイル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、同一または異なって、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフェニルメチル基、アルキル置換または非置換のアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアルカノイル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、あるいは、Ｒ３とＲ４またはＲ１３とＲ１４が隣接するＮ−Ｃ＝Ｃと一緒になってそれぞれ複素環を形成してもよく、Ｒ４およびＲ５、Ｒ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７、Ｒ７およびＲ８、Ｒ９およびＲ１０、Ｒ１０およびＲ１１、Ｒ１１およびＲ１２、またはＲ１２およびＲ１３が隣接するＣ＝Ｃと一緒になってそれぞれ芳香族環または脂環式炭化水素環を形成してもよい）で表されるスクアリリウム化合物である請求項１記載の光重合性組成物。 - Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよい複素環アルキル基である請求項２記載の光重合性組成物。
- Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、置換基を有するアラルキル基または置換基を有する複素環アルキル基であって、該アラルキル基または該複素環アルキル基の置換基がフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基である請求項３記載の光重合性組成物。
- Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基である請求項３または４記載の光重合性組成物。
- Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基である請求項５記載の光重合性組成物。
- Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、または置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である請求項２記載の光重合性組成物。
- Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３のうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルコキシル基である請求項７記載の光重合性組成物。
- Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、フッ素置換アルキル基である請求項２記載の光重合性組成物。
- Ｒ３およびＲ１４が、同一または異なって、置換基を有していてもよいアリール基であり、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１３のうち少なくとも一つが、アルキル基、またはアルコキシル基である請求項２記載の光重合性組成物。
- Ｒ４およびＲ８うち少なくとも一つがアルキル基またはアルコキシル基であり、Ｒ９およびＲ１３のうち少なくとも一つがアルキル基、またはアルコキシル基である請求項１０記載の光重合性組成物。
- 一般式（ＩＩａ）
（式中、Ｒ３ａおよびＲ１４ａは、同一または異なって、置換基を有していてもよいアラルキル基、または置換基を有していてもよい複素環アルキル基を表し、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａ、およびＲ１３ａは、同一または異なって、水素原子、フッ素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアルコキシル基を表す）で表されるスクアリリウム化合物。 - Ｒ３ａおよびＲ１４ａが、同一または異なって、置換基を有するアラルキル基、または置換基を有する複素環アルキル基であって、該アラルキル基または該複素環アルキル基の置換基がフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である請求項１１記載のスクアリリウム化合物。
- Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａ、およびＲ１３ａのうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である請求項１２または１３記載のスクアリリウム化合物。
- Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａ、およびＲ８ａのうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基であり、Ｒ９ａ、Ｒ１０ａ、Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａ、およびＲ１３ａのうち少なくとも一つがフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である請求項１４記載のスクアリリウム化合物。
- 一般式（ＩＩｂ）
- Ｒ４ｂ、Ｒ５ｂ、Ｒ６ｂ、Ｒ７ｂ、およびＲ８ｂのうち少なくとも一つはフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基であり、Ｒ９ｂ、Ｒ１０ｂ、Ｒ１１ｂ、Ｒ１２ｂ、およびＲ１３ｂのうち少なくとも一つはフッ素原子、フッ素置換アルキル基、またはフッ素置換アルコキシル基である請求項１６記載のスクアリリウム化合物。
- 一般式（ＩＩｃ）
（式中、Ｒ３ｃおよびＲ１４ｃは、同一または異なって、フッ素置換アルキル基を表し、Ｒ４ｃ、Ｒ５ｃ、Ｒ６ｃ、Ｒ７ｃ、Ｒ８ｃ、Ｒ９ｃ、Ｒ１０ｃ、Ｒ１１ｃ、Ｒ１２ｃ、およびＲ１３ｃは、同一または異なって、水素原子、またはシアノ基を表す）で表されるスクアリリウム化合物。 - 一般式（ＩＩｄ）
（式中、Ｒ３ｄおよびＲ１４ｄは、同一または異なって、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ４ｄ、Ｒ５ｄ、Ｒ６ｄ、Ｒ７ｄ、Ｒ８ｄ、Ｒ９ｄ、Ｒ１０ｄ、Ｒ１１ｄ、Ｒ１２ｄ、およびＲ１３ｄは、同一または異なって、水素原子、アルキル基、またはアルコキシル基を表し、Ｒ４ｄ、Ｒ８ｄ、Ｒ９ｄ、およびＲ１３ｄのうち少なくとも一つはアルキル基、またはアルコキシル基を表す）で表されるスクアリリウム化合物。 - Ｒ４ｄおよびＲ８ｄのうち少なくとも一つはアルキル基、またはアルコキシル基であり、Ｒ９ｄおよびＲ１３ｄのうち少なくとも一つはアルキル基、またはアルコキシル基である請求項１９記載のスクアリリウム化合物。
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2008
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