JP2009107977A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】巻き髪スタイルを形成した時に、仕上ったカールの手触りにハリ・コシ感を付与するための化粧料を提供する。
【解決手段】本発明の化粧料は、（ａ）平均分子量２５０００〜３５０００の加水分解ケラチン、および（ｂ）羊毛またはヒト毛髪から分離・精製されるゲル濾過カラムクロマトグラフィによる平均分子量測定値が１１０００の蛋白質および９７００の蛋白質を含有する分子量８０００〜１２０００の分画蛋白質組成物、（ｃ）加水分解スサビノリを配合したものである。
【選択図】なし

Description

本発明は、巻き髪のヘアスタイルを形成（カール形成）し、且つ、ハリ・コシ感のある仕上りにするため等に使用できる化粧料に関するものである。

現在、巻き髪スタイルが若い女性を中心に流行している。こうしたヘアスタイルは、ヒートアイロン（丸型）やホットカーラを用いてスタイリングする方法が採用され、主に熱を利用してヒト毛髪にカールを形成するようにしている。

こうした方法によって巻き髪スタイルを形成する場合には、ヒト毛髪に水を塗布し、アイロン操作をし易くしてから、アイロン等で熱処理してヒト毛髪にカールを付与するのが最も一般的に行われている。しかしながら、こうした方法では、形成されたカールの保持力が極めて弱く、カールを長時間保持することが困難であり、早期にカールがとれてしまうという問題がある。

こうしたことから、セット性の向上を目指して、アクリル酸系やメタクリル酸系の樹脂系化合物をアルコールに溶解した化粧料（カール形成化粧料）が汎用されつつある（例えば、非特許文献１参照）。しかしながら、樹脂系化合物をアルコールに溶解した樹脂系化粧料では、水を使用したときよりもセット力は向上するものの、セット後のスタイルが数時間しか保持できないという問題は依然として残っている。しかも、こうした化粧料を用いた場合には、ヒト毛髪がギシギシして感触が悪いコンディションになるという問題もある。

上記のようなアイロンを用いたカール形成処理によってヒト毛髪を処理したときに、ヒト毛髪の損傷を招かないようにすることも重要である。またカール形成処理によっては、カール形成後のヒト毛髪にゴワツキ感やバリバリ感が出ることもあるが、こうした感触もできるだけ軽減することも望まれる。これらの観点からすれば、これまで提案されているカール形成化粧料には改善の余地がある。

また、壮年期を迎える者が抱える悩みとして、ヒト毛髪のハリ・コシ感がなくなってくるという現象が挙げられる。これは、年をとるにつれて、ヒト毛髪の弾力性が低下することに起因していると言われている。しかしながら、こうした弾力性低下がハリ・コシ感の低下に与える影響についてのメカニズムは解明されていない。

こうしたハリ・コシ感を回復させるための毛髪化粧料についても、これまで様々なものが市販されている。しかしながら、その殆どは頭皮や毛根への作用を主体とする育毛剤・発毛剤と呼ぶべきものであり、ヒト毛髪に直接作用させてハリ・コシ感を付与することについては何ら配慮されているとは言えず、しかもこれらの化粧料ではヒト毛髪へ塗布した後の感触が却って悪くなるという欠点がある。また、ドライヤーによる乾燥操作時において、ヘアブラシを使用してスタイルをセットする（以下、「ブロー処理」と呼ぶ）際に用いる化粧料（ブローローション）も提案されているが、バリバリした感触のものが多く、これまで提案されているブローローションでは、明らかなハリ・コシ感の改善が認められるものは実現されていないのが実情である。

これらの要望に最も近いアイテムとして、蛋白質を主剤としたカーリングローションが開発されてきた（例えば、非特許文献２参照）。しかしながら、これらのアイテムでは、ハリ・コシ感のある仕上り（手触り感）が若干不足していた。
「ＪＪ ７月号」光文社発刊、７月号第１付録「真夏のヘアランキングＢＯＯＫ」、２００７年７月１日発行 「ｍａｒｃｅｌ８月号」鷲家真吾、福田清佳著、新美容出版株式会社発刊、「製品づくりのコンセプト」、２００６年８月１日発行、第６６〜６７頁 特開２００６−０７００１９号公報 特許請求の範囲など 巻き髪スタイルを形成したときに、カールの形成力が長時間持続できると共に、ダメージを受けたヒト毛髪の損傷を修復・回復させ、必要によってゴワツキ感やバリバリ感などを極力軽減し、またハリ・コシ感（ブロー時の使用）を付与し、更に犬等の被毛ブラッシング時の毛玉発生を防止することのできる化粧料は、これまでに開発されている。その化粧料は、（ａ）平均分子量２５０００〜３５０００の加水分解ケラチン、および（ｂ）羊毛またはヒト毛髪から分離・精製されるゲル濾過カラムクロマトグラフィによる平均分子量測定値が１１０００の蛋白質および９７００の蛋白質を含有する分子量８０００〜１２０００の蛋白質組成物を配合したものである。 特開２００６−２４８９８６号公報 特許請求の範囲など カールやストレートのヘアスタイルにおいて、いずれのスタイル形成にも有効に適用でき、形成したヘアスタイルの保持が長時間持続（次回のシャンプーまで）できると共に、ダメージを受けた毛髪の損傷を修復・回復させ、必要によってゴワツキ感やバリバリ感などを極力軽減することのできるスタイリング化粧料は開発されている。その化粧料は、（ａ）平均分子量２５０００〜３５０００の加水分解ケラチン、および（ｂ）羊毛またはヒト毛髪から分離・精製されるゲル濾過カラムクロマトグラフィによる平均分子量測定値が１１０００の蛋白質および９７００の蛋白質を含有する分子量８０００〜１２０００の蛋白質組成物を配合したものであり、前記加水分解ケラチンと蛋白質組成物の配合比（加水分解ケラチン：蛋白質組成物）が、３：２〜１：１０（質量割合）である。

これまで、（ａ）平均分子量２５０００〜３５０００の加水分解ケラチン、および（ｂ）羊毛またはヒト毛髪から分離・精製されるゲル濾過カラムクロマトグラフィによる平均分子量測定値が１１０００の蛋白質および９７００の蛋白質を含有する分子量８０００〜１２０００の蛋白質組成物を配合した化粧料やそれらの比率を特定した化粧料が開発されてきているが、ハリ・コシ感のある仕上り感を実現するには至っていなかった。

本発明はこうした状況の下でなされたものであり、巻き髪スタイルを形成した時に、仕上ったカールの手触りにハリ・コシ感を付与するための化粧料を提供することにある。

上記目的を達成することができた本発明の化粧料とは、（ａ）平均分子量２５０００〜３５０００の加水分解ケラチン、および（ｂ）羊毛またはヒト毛髪から分離・精製されるゲル濾過カラムクロマトグラフィによる平均分子量測定値が１１０００の蛋白質および９７００の蛋白質を含有する分子量８０００〜１２０００の分画蛋白質組成物、（ｃ）加水分解スサビノリを配合したものである点に要旨を有するものである。尚、本発明における平均分子量とは、「質量平均分子量」の意味である。

本発明の化粧料においては、その用途に応じて上記（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合を調整すれば良く、その配合量に応じて各用途に最適な化粧料となる。加水分解ケラチンと蛋白質組成物の配合比（加水分解ケラチン：蛋白質組成物）が、４：１〜２．７：１（質量割合）である化粧料では、ヒト毛髪のカール形成に用いられるものとして有用である。

いずれの用途に用いるにしても、上記（ａ）成分と（ｂ）成分による効果を有効に発揮させるためには、加水分解ケラチンと蛋白質組成物の合計が、化粧料全体に占める割合として０．４〜４質量％であることが好ましい。

また本発明の化粧料には、加水分解スサビノリを配合することが好ましく、これによってカール形成の保持力を更に高め、夫々の用途に応じてその作用・効果を更に向上させることができる。こうした加水分解スサビノリを配合するときには、その配合量は０．００１５〜０．１５質量％程度が好ましい。

更に、本発明の化粧料には、必要によってリン脂質コポリマーおよび／または高重合シリコーンを配合することも推奨され、こうした物質を配合することによって、化粧料で処理した後のヒト毛髪や被毛にゴワツキ感やバリバリ感が出過ぎることを防止し、ヒト毛髪若しくは被毛表面の滑り感を著しく向上させることができる。

なお、本発明の実施例においては、リン脂質コポリマーとして、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、および（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）／ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ））共重合体を使用した。

本発明では、（ａ）平均分子量２５０００〜３５０００の加水分解ケラチン、および（ｂ）羊毛またはヒト毛髪から分離・精製されるゲル濾過カラムクロマトグラフィによる平均分子量測定値が１１０００の蛋白質および９７００の蛋白質を含有する分子量８０００〜１２０００の分画蛋白質組成物、（ｃ）加水分解スサビノリを配合することによって、巻き髪スタイルを形成したときに、ハリ・コシ感のあるカールを作るための化粧料が実現できた。また本発明の化粧料では、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の配合量を適切に調整することによって、ヒト毛髪にハリ・コシ感を回復させるため等の用途に有用な化粧料となる。

本発明の化粧料では、（ａ）平均分子量２５０００〜３５０００の加水分解ケラチン、および（ｂ）羊毛またはヒト毛髪から分離・精製されるゲル濾過カラムクロマトグラフィによる平均分子量測定値が１１０００の蛋白質および９７００の蛋白質を含有する分子量８０００〜１２０００の分画蛋白質組成物、（ｃ）加水分解スサビノリを配合したものであるが、これらの成分による基本的な作用効果は次の通りである。

上記加水分解ケラチンは、ヒト毛髪にカールを付与するとともにカールを形成したヒト毛髪の強度を低下させないという効果を発揮するものである。またこうした効果を発揮させるためには、使用する加水分解ケラチンの平均分子量も特定の範囲のものとすることが重要である。この平均分子量が２５０００未満では、所望のカール形成効果を発揮させることができない。また、平均分子量が３５０００を超えると、天然のケラチン蛋白質に近いものとなり、「加水分解ケラチン」を使用するという効果が発揮されない。

使用する加水分解ケラチンの種類は、平均分子量の特定を除いて特に特定するものではない。例えば、厚生労働省の化粧品種別配合成分規格に収載されている「加水分解ケラチン末」や「加水分解ケラチン液」を用いても良いし、或いは、市販の精製高分子α−ケラトース（結晶性ケラチン）やγ―ケラトース（非結晶性ケラチン）を用いても良い。

一方、上記蛋白質組成物は、ヒト毛髪に作用してカール形成保持力を向上させるという効果を発揮するものであり、本発明者が有用な毛髪処理剤の成分として見出したものである。本発明者は、パーマネントウェーブ形成能を修復・改善する毛髪処理剤の開発を目指してかねてより研究を進めており、その研究の一環として、ヒト毛髪から分離・精製されるゲル濾過カラムクロマトグラフィによる平均分子量測定値が１１０００の蛋白質（特定蛋白質）がこうした効果を発揮できる成分として有用であることを見出し、その技術的意義が見出されたので先に出願している（特願２００４−０６０５８６号）。そして上記特定蛋白質だけでなく、平均分子量が９７００の蛋白質も含有する分子量８０００〜１２０００の分画蛋白質組成物（夾雑物を含む毛髪分画蛋白質）の状態でヒト毛髪から分離したものも上記の効果が発揮できることを見出している。本発明は、こうした蛋白質組成物を応用するものである。

尚、上記蛋白質組成物の調製および電気泳動による蛋白質の確認、各蛋白質の精製、分子量測定等は、下記の夫々の方法によるものである。また、こうした蛋白質組成物は、ヒト毛髪ばかりでなく、羊毛を原料としたときでも同様に得られることを確認している。

（特定蛋白質を含む蛋白質溶液の調製方法）
本発明における蛋白質組成物は、ヒト毛髪または羊毛から製造、調製することができる。構成蛋白質の抽出（分画）は、従来の２−メルカプトエタノールによる還元処理を利用した方法（例えば、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ」１９９８年、４９巻、第１３〜２２頁）が適切である。本発明に応用した抽出方法を下記に示す。

ブリーチ処理やパーマネントウェーブ処理を受けた経験のない試料（ヒト毛髪または羊毛）０．２ｇ（長さ１６ｃｍ）を脱脂用剤（クロロホルム／メタノール＝２／１：容積比）に２４時間浸漬させることにより、試料表面を脱脂処理した。処理後の試料をドライヤーにより十分乾燥させ、約１ｃｍの長さに切断した。切断後の試料をビーカに入れ、試料蛋白質分画抽出液［２．５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）の２−メルカプトエタノールと１質量％のＳＤＳ（ドデシル硫酸ナトリウム）を含む０．０２５ｍｏｌ／Ｌのトリス塩酸バッファ、ｐＨ８．３］２０ｍＬと良く混合させ、５０℃、７２時間の条件下で浸漬させた。

浸漬処理後の溶液を透析チューブ（分子量８０００用、ナカライテスク製）に入れ、イオン交換水を外液とし１６時間以上（外液交換４回）の透析を行った。透析後のチューブ内液（分子量８０００以上）を攪拌式セル（分子量３０００以上用、ミリポア製）による限外濾過処理で濃縮した。濃縮により蛋白質濃度が０．１〜１．５ｍｇ／ｍＬに調整された試料を本発明の蛋白質溶液（特定蛋白質を含む）として得た。

（蛋白質溶液のＴｒｉｃｉｎｅ−ＳＤＳ−ポリアクリルアミド電気泳動法による蛋白質のバンド確認方法）
蛋白質溶液と試料バッファ（０．５ｍｏｌ／Ｌのトリス塩酸バッファを２ｍＬ、１０質量％のＳＤＳ溶液を４ｍＬ、２−メルカプトエタノールを１．２ｍＬ、グリセロールを２ｍＬ、イオン交換水を０．８ｍＬ、１質量％ＢＰＢ（ブロモフェノールブル）を数滴加え、全量１０ｍＬにする）を１：１の割合で混合し、３分間、９５℃という条件で熱変性させ、電気泳動用試料とした。

下記の組成で予め作製しておいたゲルに試料をアプライし、５０ｍＡの定電流で電気泳動を行った。尚、泳動バッファの組成は、陽極のバッファとして０．２ｍｏｌ／ＬのＴｒｉｓ（ｐＨ８．９）を、陰極のバッファとして０．１ｍｏｌ／ＬのＴｒｉｓと０．１ｍｏｌ／ＬのＴｒｉｃｉｎｅ、０．１質量％のＳＤＳ溶液の混合溶液（ｐＨ８．２５）を使用した。泳動終了後、ゲルをＣＢＢ（クマシーブリリアントブル）染色液にて蛋白質バンドを染色し、エタノール／酢酸／イオン交換水を組成［エタノール／酢酸／イオン交換水＝３／１／６：容積比］とする脱色液で蛋白質以外のゲル部位を脱色した。そして、Ｔｒｉｃｉｎｅ−ＳＤＳ−ポリアクリルアミド電気泳動法によって、分子量が１１０００の位置にバンドがあることを確認した（例えば、「Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」１９８７年、１６６巻、第３６８〜３７９頁）。

（分離ゲル）
アクリルアミド溶液（４８質量％のアクリルアミドと１．５質量％のビスアクリルアミド）を６ｍＬ、ゲルバッファ（３．０ｍｏｌ／ＬのＴｒｉｓと０．３質量％のＳＤＳ溶液の混合液、ｐＨ８．４５）を１０ｍＬ、グリセロールを４ｍＬ、１０質量％過硫酸アンモニウムを０．１５ｍＬ、ＴＥＭＥＤ（Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン）を０．１５ｍＬ、残部イオン交換水からなる分離ゲルを作製した（全量３０ｍＬ）。

（濃縮ゲル）
アクリルアミド溶液（４８質量％のアクリルアミドと１．５質量％のビスアクリルアミド）を１ｍＬ、ゲルバッファ（３．０ｍｏｌ／ＬのＴｒｉｓと０．３質量％のＳＤＳ溶液の混合液、ｐＨ８．４５）を３．１ｍＬ、１０質量％過硫酸アンモニウムを０．０７５ｍＬ、ＴＥＭＥＤ（Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン）を０．００５ｍＬ、残部イオン交換水からなる濃縮ゲルを作製した（全量１２．５ｍＬ）。

（蛋白質の精製）
カラム内部の樹脂には、ＤＥＡＥ（ジエチルアミノエチル）−セルロース（ナカライテスク製）を用いた。精製方法について下記に述べる。上記樹脂をカラム内に充填し、酸およびアルカリによる洗浄を行った後、イオン交換水によりカラム内を平衡化する。平衡化されたカラム内に上記毛髪蛋白質溶液を徐々にアプライする。アプライ後、０．１〜０．５ｍｏｌ／Ｌの塩でイオン勾配処理を行うことにより、目的の蛋白質を溶離させるという一般的な蛋白質精製方法により分離した。

（分子量測定）
ゲル濾過カラムクロマトグラフィによる分子量測定を下記に述べる。高速液体カラムクロマトグラフとして「Ｓｈｉｍａｄｚｕ Ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ ＬＣ−６Ａ」（島津製作所製）を用い、検出器として「Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＵＶ−ＶＩＳ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃ ｄｅｔｅｃｔｏｒ ＳＰＤ−６ＡＶ」（島津製作所製）を用い、レコーダーとして「Ｓｈｉｍａｄｚｕ Ｃｈｒｏｍａｔｏｐａｃ Ｃ−Ｒ６Ａ」（島津製作所製）を用い、ガードカラムとして「ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇｕａｒｄ Ｃｏｌｕｍｎ ＳＷ ７．５×７．５（ｍｍ）」（東ソー製）を用い、カラムとして「ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ３０００ＳＷ ７．５×６００（ｍｍ）」（東ソー製）を用いた。

分析方法は、上記の機器および試料を用いて、流速０．５ｍＬ／ｍｉｎ、測定波長２８０ｎｍの条件下で、溶出バッファ（０．１ｍｏｌ／ＬのＮａＨ_２ＰＯ_４／Ｎａ_２ＨＰＯ_４（ｐＨ７．０）＋０．１ｍｏｌ／ＬのＮａ_２ＳＯ_４）を使用し分析を行った。尚、この分子量測定は、分子量が既知の標準マーカとして、グルタミン酸脱水素酵素（分子量２９００００）、乳酸脱水素酵素（分子量１４２０００）、エノラーゼ（分子量６７０００）、アデニル酸キナーゼ（分子量３２０００）、チトクロームｃ（分子量１２４００）を用いて測定したものである。

本発明の化粧料に含有される蛋白質組成物は、ヒト毛髪を過酸化水素によってブリーチ処理することによって流出・欠損する毛髪蛋白質を含むゲル濾過クロマトグラフィによる平均分子量測定値が１１０００のものであって、下記表１に示されるアミノ酸組成によって特定されるものである。尚、この蛋白質は、パーマネントウェーブの繰り返し処理によっては、欠損しないものである。

本発明者らは、毛髪中に含まれる蛋白質として、複数回のブリーチ処理によっても毛髪から流出・欠損しない蛋白質が存在することを確認している。この蛋白質は、ゲル濾過クロマトグラフィによる平均分子量測定値が９７００のものであって、下記表２に示されるアミノ酸組成によって特定されるものである。

尚、これらの蛋白質のアミノ酸組成は、下記の分析方法によって、特定されたものである。

（アミノ酸組成の分析）
測定機器として、アミノ酸分析計「Ｈｉｔａｃｈｉ Ｌ−８５００ Ａｍｉｎｏ ａｃｉｄ ａｎａｌｙｚｅｒ」（日立製作所製）を用い、実験試料として、複数回のブリーチ処理によって欠損する蛋白質（平均分子量が１１０００の蛋白質）と残存する蛋白質（平均分子量が９７００の蛋白質）を用いて、分析をおこなった。このとき、測定試料：０．５ｍＬと１２規定の濃塩酸０．５ｍＬをガラス管内で混合した後、１２０℃で１２時間加熱し、ガラス管が常温になるまで自然放置した。処理液を脱塩素処理した後、高温引圧乾燥機によって乾燥処理し粉末状とした。それを、イオン交換水：０．２ｍＬでよく溶解させ、分析試料とした。

本発明の化粧料は、上記の様な加水分解ケラチンおよび蛋白質組成物を必須成分として配合したものであるが、カール形成のために用いる場合には、これらの配合（加水分解ケラチン：分画蛋白質組成物）は、４：１〜２．７：１（質量割合）であることが好ましい。この範囲を外れると、ハリ・コシ感のあるカール形成が不可能となる。また、前記加水分解ケラチンと前記分画蛋白質組成物の合計が、化粧料全体に占める割合として０．４〜４質量％であることが望ましい。０．４質量％未満になると、カール形成が困難になり、４質量％を超えると却って蛋白質が付着しすぎ、カールが重くなりカール形成力が不十分なものとなる。

更に、本発明の化粧料には、加水分解スサビノリを０．００１５〜０．１５質量％配合することが好ましい。０．００１５質量％未満になると、ハリ・コシ感が不十分となり、０．１５質量％を超えると却って蛋白質が付着しすぎ、カールが重くなりカール形成力が不十分なものとなる。

本発明の化粧料に配合される各種添加剤としては、保湿剤類、油脂類、ラノリン類、高級アルコール類、フッ素化合物類、シリコーン類、カチオン化ポリマー類、界面活性剤類(陽イオン界面活性剤類・陰イオン界面活性剤類・非イオン界面活性剤類・両性界面活性剤類)、増粘・ゲル化剤類、防腐剤類、キレート剤類、ｐＨ調整剤・酸・アルカリ類、溶剤類、抗炎症剤類、香料、色素類等が挙げられ、これらを適宜配合することができる。

保湿剤類としては、１，３−ブチレングリコ−ル、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、コラーゲン、エラスチン、コラーゲン分解ペプチド、エラスチン分解ペプチド、ケラチン分解ペプチド、シルク蛋白分解ペプチド、大豆蛋白分解ペプチド、小麦蛋白分解ペプチド、カゼイン分解ペプチド等の蛋白質・ペプチド類およびその誘導体、アルギニン、セリン、グリシン、グルタミン酸、トリメチルグリシン等のアミノ酸類、アロエ抽出物、ハマメリス水、ヘチマ水、カモミラエキス、カンゾウエキス等の植物抽出成分類、ヒアルロン酸ナトリウム、クエン酸塩、コンドロイチン硫酸、乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム等が挙げられる。

油脂類としては、ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、サフラワー油、オリーブ油、アボカド油、ゴマ油、月見草油、小麦胚芽油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、ローズヒップ油、メドウフォーム油、ティーツリー油、ハッカ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、綿実油、大豆油、落花生油、コメヌカ油、液状シア脂、ホホバ油等の植物油脂類、流動パラフィン、スクワラン、軽質流動イソパラフィン、セレシン、パラフィンロウ、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の炭化水素等、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル等のエステル類、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ライスワックス、鯨ロウ、セラック、綿ロウ、モクロウ、水添ホホバ油等のロウ類が挙げられる。

ラノリン類としては、液状ラノリン、還元ラノリン、吸着精製ラノリン等が挙げられる。高級アルコール類としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール類、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等が挙げられる。

フッ素系化合物類としては、パーフルオロポリエーテル、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロヒドロキシエチル、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロメチルジステアリルアミド、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルポリエチレングリコールリン酸等のフッ素系化合物誘導体類が挙げられる。

シリコーン類としては、低粘度ジメチルポリシロキサン、高粘度ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルシロキサン（デカメチルシクロペンタシロキサン）、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、アミノ変性ポリシロキサン、カチオン変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等が挙げられる。

カチオン化ポリマー類としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化デンプン、カチオン化グアーガム、ジアリル４級アンモニウムの重合体または共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。

陽イオン界面活性剤類としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。

陰イオン界面活性剤類としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、アシルＮ−メチルタウリン塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等が挙げられる。

非イオン界面活性剤類としては、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルポリグリコシド、アルキルグルコシド等が挙げられる。

両性界面活性剤類としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。

増粘・ゲル化剤類としては、グアーガム、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸、トラガントガム、デンプン誘導体、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂アルカノールアミン液等が挙げられる。

防腐剤類としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類、安息香酸塩類、フェノキシエタノール、四級アンモニウム塩類等が挙げられる。

キレート剤としては、エデト酸塩、ホスホン酸類、ポリアミノ酸類等が挙げられる。

ｐＨ調整剤・酸・アルカリ類としては、リン酸、リンゴ酸、酒石酸、炭酸、フマル酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、塩酸、硫酸、硝酸若しくはそれらの塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アルギニン、アンモニア水、アミノメチルプロパノール若しくはそれらの塩類等が挙げられる。

溶剤類としては、水、エタノールやデカメチルシクロペンタシロキサンの他にも、２−プロパノール等の低級アルコール類等が挙げられる。

抗炎症剤類としては、グリチルリチン酸、カルベノキロソン二ナトリウムをはじめとする甘草誘導体、アライトン、グアイアズレン、アロエ、α−ビサボロール等が挙げられる。

本発明の化粧料は、日常的に毛髪を処理するために用いることができ、その剤型は液状、ミスト状、クリーム状、ゲル状、泡状、エアゾール状など種々のタイプが可能で、特に限定されるものではない。

本発明の化粧料を用いてヒト毛髪にカールを付与するには、化粧料を塗布して、アイロンやホットカーラ、ワインディングロッド等でカールスタイルをセットすれば良い。更に、ドライヤーによるブローセットを施しても良い。

次に、実施例によって本発明をより具体的に示すが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは、全て本発明の技術的範囲に包含される。

（ブリーチ処理毛の作製）
化学的処理を全く受けていない毛髪に下記のブリーチ処理を行い、以下の評価に用いた。

（ブリーチ処理）
トーナーブリーチパウダーＥＸ（粉末ブリーチ剤：中野製薬株式会社製）とキャラデコオキサイドＥＸ０６（過酸化水素系酸化剤：中野製薬株式会社製）を１：３（質量比）となるように混合したブリーチ剤を、毛髪に質量比１：１の割合で塗布し、３０℃、３０分間の条件で処理した後、１０質量％のＳＤＳ溶液（ドデシル硫酸ナトリウム溶液）によって洗浄し、その後、乾燥した。こうした一連の手順を一工程として３回（三工程）の処理を行った。

（化粧料）
平均分子量２５０００〜３５０００の加水分解ケラチンを１０質量％含有する試料［試料Ａとする］と、羊毛またはヒト毛髪から分離・精製されるゲル濾過カラムクロマトグラフィによる平均分子量測定値が１１０００の蛋白質および９７００の蛋白質を含有する分子量８０００〜１２０００の蛋白質組成物を２０質量％含有する試料［試料Ｂとする］を用いて、下記表３〜５に示す各種配合割合（処方例１〜１８）で各種原料を配合して、各種化粧料を調製した。

（カール形成保持力の評価）
上記ブリーチ処理した各ヒト毛髪（０．２ｇ）に上記化粧料を塗布し（０．２ｍＬ）、乾燥後、アイロン（インディペンデントスチーム：ブラウン社製）を用いて熱処理し、カールを形成した。このときのアイロンの表面温度は１２０℃であり、５秒間熱処理した。その後、室温（２０℃）で２４時間放置した後（湿度：６０％）、その自然長を比較することによってカール形成保持力について評価した（その長さが長くなるほど、カール形成保持力が低くなる）。

各処方例の化粧料を用いてカール形成した直後の長さ（自然長）を１００％と、２４時間放置後の各処理毛の長さを数値化して示している。

［カール形成保持力の評価基準］
◎：１００％以上、１０３％未満とする。
○：１０３％以上、１０６％未満とする。
△：１０６％以上、１０９％未満とする。
×：１０９％以上とする。
その結果を、表３〜５に併記する。

（毛髪のハリ・コシ感付与効果の官能評価方法）
上記のように処理した毛髪表面のハリ・コシ感を専門のパネラー１０名で以下の３段階（評価点：１〜３点）で官能評価し、その合計を求め下記の評価基準で評価した。
３点…処理前と比較し、明らかにハリ・コシ感が出た。
２点…処理前と比較し、少しハリ・コシ感が出た。
１点…処理前と比較し、ハリ・コシ感が出なかった。

［毛髪のハリ・コシ感の評価基準］
◎：２６〜３０点
○：２１〜２５点
△：１６〜２０点
×：１０〜１５点
その結果を、下記表３〜５に併記する。

表３の結果より、試料Ａ（加水分解ケラチン）：試料Ｂ（分画蛋白質組成物）が４：１〜２．７：１（純分質量割合）の範囲において、カール形成保持力とハリ・コシ感が共に良好であった（処方例２〜４）。また、この範囲を外れると、適度なハリ・コシ感が得られず（処方例１と処方例５）、また、加水分解ケラチンと分画蛋白質組成物を含有しない場合には、カール形成保持力が非常に低かった（処方例６）。

表４の結果より、試料Ａ（加水分解ケラチン）と試料Ｂ（分画蛋白質組成物）の合計（純分の総質量）が、化粧料全体に占める割合として０．４〜４質量％であることが望ましいという結果であった（処方例８〜１１）。０．４質量％未満になると、加水分解ケラチンと分画蛋白質組成物の効果が十分に発揮されず、カール形成保持力及びハリ・コシ感が不十分であった（処方例７）。また、４質量％を超えると却って蛋白質が付着しすぎ、カールが重くなりカール形成保持力が低下した（処方例１２）。

表５の結果より、加水分解スサビノリを０．００１５〜０．１５質量％配合することにより、更にカール形成保持力を向上させ、ハリ・コシ感を向上させる効果があると認められた（処方例１４〜１７）。加水分解スサビノリが０．００１５質量％未満になると、その効果が不十分となり（処方例１３）、０．１５質量％を超えると却って蛋白質が付着しすぎ、カールが重くなりカール形成保持力が低下した（処方例１８）。

Claims (7)

1. （ａ）平均分子量２５０００〜３５０００の加水分解ケラチン、および（ｂ）羊毛またはヒト毛髪から分離・精製されるゲル濾過カラムクロマトグラフィによる平均分子量測定値が１１０００の蛋白質および９７００の蛋白質を含有する分子量８０００〜１２０００の分画蛋白質組成物、（ｃ）加水分解スサビノリを配合したものであることを特徴とする化粧料。
2. 前記加水分解ケラチンと前記蛋白質組成物の配合比（加水分解ケラチン：蛋白質組成物）が、４：１〜２．７：１（質量割合）である請求項１に記載の化粧料。
3. ヒト毛髪のカール形成に用いられるものであり、ハリ・コシ感のあるカールができることを特徴とする請求項１〜２に記載の化粧料。
4. ブロー処理時において、ヒト毛髪へ塗布されるものであり、ヒト毛髪にハリ・コシ感のあるコンディションを付与するために用いられるものである請求項１〜２に記載の化粧料。
5. 前記加水分解スサビノリの化粧料全体に占める割合が０．００１５〜０．１５質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料。
6. 前記加水分解ケラチンと前記蛋白質組成物の合計が、化粧料全体に占める割合が０．４〜４質量％である請求項１〜５のいずれかに記載の化粧料。
7. 更に、リン脂質コポリマーおよび／または高重合シリコーンを配合したものである請求項１〜６のいずれかに記載の化粧料。