JP2009021260A

JP2009021260A - 非水系リチウム二次電池用正極活物質およびこの活物質を用いた正極、並びに非水系リチウム二次電池

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Publication number: JP2009021260A
Application number: JP2008245751A
Authority: JP
Inventors: Motoe Nakajima; 源衛中嶋; Teruo Uchikawa; 晃夫内川; Fumi Inada; ふみ稲田
Original assignee: Hitachi Metals Ltd
Current assignee: Proterial Ltd
Priority date: 2008-09-25
Filing date: 2008-09-25
Publication date: 2009-01-29
Anticipated expiration: 2021-03-15
Also published as: JP5120719B2

Abstract

【課題】Ｌｉと遷移金属の複合酸化物を正極に用いる非水系リチウム二次電池の正電極の放電容量を従来のものより大きくする。
【解決手段】負極と、リチウム及び遷移金属からなる複合酸化物を正極活物質として塗布成形した正極と、その間にセパレータを配し、非水電解質を充填したリチウム二次電池の正極活物質であって、この正極活物質は、遷移金属化合物とリチウム化合物と水とを所定割合で混合してスラリーを作製し、このスラリーを４流体ノズルを備えた噴霧乾燥装置を用いて噴霧乾燥し、焼成することにより得られた球状粒子であって、前記球状粒子の平均粒径が１〜２０μｍで、且つ最大粒径が５０μｍ以下である非水系リチウム二次電池用正極活物質である。
【選択図】図２

Description

本発明は、非水系リチウム二次電池の正極活物質に関し、この正極活物質の充填性改善と二次電池の小型化・薄型化に関するものである。

リチウム二次電池は、ニッケルカドミウム電池、ニッケル水素電池に比べて、エネルギー密度が高く、携帯端末の分野で急速に普及している。また、ＥＶや電力貯蔵の分野でも期待されている。リチウム二次電池は正極、負極およびセパレータを容器内に配置し、有機溶媒による非水電解液を充填して構成されている。正極活物質はアルミニウム箔等の集電体に正極活物質を塗布し加圧成形したものである。正極活物質としてはコバルト酸リチウム(LiCoO₂)、ニッケル酸リチウム(LiNiO₂)、スピネル型マンガン酸リチウム(LiMn₂O₄)などに代表されるようなリチウムと遷移金属の複合酸化物（以下、リチウム遷移金属酸化物と言う。）の粉体が主として用いられている。これら正極活物質の合成は一般にリチウム化合物(Li₂CO₃ 等)粉末と遷移金属化合物(MnO₂, Co₃O_４, NiO等)粉末を混合し、焼成してリチウム遷移金属酸化物とする方法が広く採用されている。正極活物質を集電体に塗布するには、正極活物質に重量比で数％〜数十％程度の炭素粉を混ぜ、さらにＰＶＤＦ（ポリフッ化ビリニデン）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）等の結着材と混練してペースト状にして集電体箔上に厚み20μｍ〜100μｍに塗布、乾燥、プレス工程を経て正電極が作られている。

これら正極活物質は、電気伝導率が10^-1〜10^-6S/cm²で一般の導体と比べ低く、アルミニウム集電体と正極活物質間の電気伝導度および電気的接触状況は、電池のサイクル特性、放電レート特性に大きな影響を与える。そこで、アルミニウム集電体と正極活物質間もしくは活物質相互間の電気伝導率を更に高めるように、正極活物質よりも電気伝導率の高い炭素粉等の導電助材が使用される。従来のコバルト酸リチウムやスピネル型マンガン酸リチウム正極活物質を集電体箔に塗布形成した後の正極活物質の粒形態を見ると、粒径はサブミクロンオーダーの一次粒子が凝集した二次粒子から成っている。通常、その粒形態は様々な大きさと形状を持ち、さらに凝集の仕方のバラツキにより二次粒子径も0.1μｍ〜100μｍ程度のバラツキがありその分布にも均一性が見られなかった。そして、正極活物質としては、専ら粉砕して粒径を細かくし比表面積を大きくした状態で、電極表面に塗布するなどの試みがなされている。
特開２０００−２２３１１８号公報

以上述べた従来技術において、通常の方法で合成されたコバルト酸リチウムやスピネル型マンガン酸リチウム等の正極活物質粒子は、粒子径がサブミクロンオーダーの一次粒子が凝集した二次粒子から構成されている。このため二次粒子の粒度分布に広がりを持っており、粒子形状もさまざまで一定しない。このような正極活物質は導電助材、結着材と混練してアルミニウム電極上に塗布された場合、導電助材間との良好な接触を得るのが難しい。そのため、充放電サイクルが進行するに従い、正極活物質自身が導電助剤や集電体に対し電気的に接触不良をおこし容量劣化の原因となる。また、電池の容量は、電池内にどれだけ上記正極材粉末を充填させるかによっても大きく左右される。前記のように粒子形状が一定しない粉末は、粒子間の摩擦抵抗が大きく、流動性に著しく乏しい。そのため、電池内へ充填させた場合、もしくは集電体に塗布、プレスした場合、充填性が悪く、高容量電池を作成する場合の障害となっている。

上記問題に対し、これまで本願発明者らは特開２０００−２２３１１８号公報に示されたようにディスク式スプレードライヤを用いて噴霧乾燥する方法を検討してきた。この方法は、原料と水の混合物であるスラリーを回転する円盤（ディスク）上に滴下することにより微粒化し、これを乾燥室にて乾燥するため、平均粒径が３０〜１５０μｍ程度の球状粒子が得ることが出来る。
しかしながら、ディスク式スプレードライヤを用いた場合、２０μｍ以下の球状粒子を製造することは難しく、特に１０μｍ以下の球状粒子を製造することは不可能であった。また、仮に製造できたとしても、収率が低いなどの量産性に乏しい条件でしか製造できなかった。

そこで本発明の目的は、２０μｍ以下の球状粒子を製造することを可能となし、正極活物質の電池内への充填性を改善し、電池容量を向上させることである。この点で本発明で使用する４流体ノズルを用いた噴霧乾燥方法は、２０μｍ以下の球状粒子を製造する上で、生産性、コスト面で有効な球状化方法である。

本発明の非水系リチウム二次電池用正極活物質は、負極と、リチウム及び遷移金属からなる複合酸化物を正極活物質として塗布成形した正極と、その間にセパレータを配し、非水電解質を充填したリチウム二次電池の正極活物質であって、この正極活物質は、遷移金属化合物とリチウム化合物と水とを所定割合で混合してスラリーを作製し、このスラリーを４流体ノズルを備えた噴霧乾燥装置を用いて噴霧乾燥し、焼成することにより得られた球状粒子であって、前記球状粒子の平均粒径が１〜２０μｍで、且つ最大粒径が５０μｍ以下であることを特徴とする。
前記４流体ノズルを用いた噴霧乾燥は、噴霧ガスの圧力は０．１〜１０ＭＰａ、乾燥温度は１００〜３５０℃で行うことが望ましい。噴霧ガスの圧力が０．１ＭＰａ未満の場合、スラリーを十分に微粒化できなくなり、また１０ＭＰａを超える場合、装置が大型となり実用的でない。乾燥温度が１００℃未満の場合、乾燥が不十分であり、また３５０℃を越える場合、添加するバインダーが分解してしまう。
また、前記焼成は、大気あるいは酸素雰囲気中で、温度８００〜１１００℃で行うことが望ましい。８００℃未満の温度で焼成する場合、焼結がほとんど進行せず、また１１００℃を超える温度で焼成する場合、粒子同士がくっついて解砕できなくなる。なおスピネル型マンガン酸リチウムの場合、焼成を９００℃以上で行うと、結晶格子に歪を生じてサイクル特性が劣化するため、５００〜７００℃で熱処理を行うことが望ましい。

また、本発明の非水系リチウム二次電池用正極活物質は、前記球状粒子の平均粒径は１〜２０μｍであり、最大粒径が５０μｍ以下であることを特徴とする。このとき、前記球状粒子の粒径の粒度分布は複数のピーク、好ましくは２つのピ−クを持ち、さらにその２つのピークの粒径比は２以上であることが望ましい。さらに望ましくは粒径比が６〜７である。

これら本発明により合成された正極材は、４流体ノズルを用いて噴霧乾燥により平均粒径が１〜２０μｍの球状粒子となっている。従来技術で製造した正極材に比べ、粒子間の摩擦抵抗が小さく流動性に優れるため、電極上に塗布した場合、むらなく均一に塗布できる。また、２０μｍ以下の薄型の正電極の製造も可能である。加えて粒度分布が２つのピ−クを持っていると、粒子間の隙間にも小さい粒子が充填されていき、更に密に充填される。このため電池内へ充填できる正極材の量を大きくすることが可能であり、電池として高容量を得ることが可能となった。また、正極の充填率が高いと、正極粒子間、導電助剤との接触性が良くなり、電気的な接触状態も良好になるため、サイクル特性も良好となる。

本発明におけるリチウム遷移金属酸化物は、非水系リチウム二次電池用正極活物質として有用なもので、遷移金属化合物がコバルト化合物、ニッケル化合物、マンガン化合物から選ばれる化合物である。例えばスピネル型マンガン酸リチウム、コバルト酸リチウムが適当である。コバルト酸リチウムを正極活物質として用いた場合その二次電池の充放電特性が特に大きくなり、安価なマンガンを用いているスピネル型マンガン酸リチウムを正極活物質として用いた場合でも従来に比して大きな充放電特性が得られる。

そして、本発明は、上記した正極活物質と、導電助材と、結着剤を混合したスラリー状の合材とし、この合材を集電体上に塗布し、乾燥後に所定の圧力でプレスしてなることを特徴とする非水系リチウム二次電池用正極である。
また、本発明は、集電体に正極活物質を塗布成形してなる正極と、負極およびセパレータを容器内に配置し、有機溶媒による非水電解液を満たして構成される非水系リチウム二次電池であって、上記の正極を用いて構成されたことを特徴とする非水系リチウム二次電池である。

本発明によれば、充填性の優れた高容量で、駆動用電源として好ましい非水系リチウム二次電池用の正極活物質及びそれを用いた正極、非水系リチウム二次電池を提供することが出来る。

以下、本発明の実施例を図面を参照して説明する。
先ず、本発明による非水系リチウム二次電池用正極活物質は、図１のフローチャートに従って製造される。
まず工程１で原料として、焼成によって酸化物となる遷移金属、例えばコバルト、ニッケル、マンガンの化合物（例えばCo₃O₄,CoO, Co(OH)₂,NiO, MnO₂, Mn₃O₄,Mn₂O₃, MnCO_3,）と、焼成によって酸化物となるリチウム化合物（例えばLi₂CO₃, LiOH,LiCl）とを所定の割合で混合する。
これらの粉末を工程２で水を加えて樹脂でコートしたボールを使ってボールミル中で例えば５０時間混合しスラリーを作製する。原料には必要により添加元素として充放電特性を改善するためにCr, Al, Co, Ni,Mo,Wの酸化物などを加えることもできる。またスラリーにはＰＶＡ溶液を固形分に換算して１ｗｔ％前後添加することが好ましい。
工程３でスラリーをスプレードライヤで噴霧乾燥させて平均粒径１〜２０μｍの球状粒子を作製する。噴霧乾燥とは、微粒化装置を用いて乾燥室に微粒化したスラリーを供給し、乾燥させて球状粒子を得る方法である。ここで微粒子を作製する方法としては、ディスク式、加圧ノズル式、２流体ノズル式の３種類の方法が従来用いられてきたが、これらの方法では一般に３０μｍ以上の球状粒子しか製造できなかった。しかしながら、以下で説明する４流体ノズルを用いれば１〜２０μｍの球状粒子が製造可能であることが判った。
次に工程４で焼成する。この焼成によって用いた原料が酸化物となって、スピネル型マンガン酸リチウム、コバルト酸リチウムなどリチウム遷移金属酸化物となる。焼成は大気中や酸素中８００℃〜１１００℃で１０分から２４時間行う。この焼成は２回以上行っても良い。
そして焼成後の粒子の粒子径を調整する場合には、工程５においてライカイ機などで解砕し、さらに工程６にて篩い分けを行う。

本発明のリチウム遷移金属酸化物からなる正極活物質はその粒度分布が２つのピ−クを持つことが望ましい。さらに望ましいのは、粒度分布の２つのピ−クの粒径比が２以上である。このように粒度分布に２つのピ−クを持たせるためには、粒度の異なる２種類の粉を用意し混合することで実施できる。例えば、平均粒径２０μｍの粉と平均粒径３μｍの粉を約１：１の割合で混ぜれば２つの望ましいピークが得られる。

さて、図１のフローチャートにおける噴霧乾燥は、例えば図２および図３に示すような４流体ノズルおよび噴霧乾燥装置を用いることができる。図３の４流体ノズルは、原料と液体（例えば、水）の混合物に、ノズル先端部分で気体（例えば、空気）を衝突させて霧状に微粒化する装置である。この４流体ノズルは、２つの液体路と２つの気体路から出た流体が１点で衝突するため、２０μｍ以下の微粒化が可能である。また、図２の噴霧乾燥装置は、４流体ノズルで微粒化した液滴を乾燥室で熱風に接触させ、瞬時に乾燥する装置である。このため、４流体ノズルで作製した微粒子をそのまま乾燥でき、２０μｍ以下の球状粒子得ることができる。

このようにして得られた球状化された正極活物質であると粒子間の摩擦が軽減され、また粒度分布が２つのピ−クを持っているような粒径となっていると、集電体箔上に塗布するとき粒子と粒子の間に粒子が入り込みやすく充填性が高くなる。また、まんべんなく均一な厚さに塗布できる。

本発明による正極活物質の特性評価は以下の手順で行った。まず、レーザー回折式粒度分布計にて、正極材の平均粒径および粒度分布を測定した。次に正極材、導電助材（炭素粉）、結着剤（8wt％PVdF/NMP）を重量比で85：10：5の割合でメノウ鉢にて混練しスラリ−状の合材とした。得られた合材を厚さ２μｍの集電体（Ａｌ箔）上に約２００μｍ厚に塗布した。この時、電極の塗布状態を目視にて確認した。塗布した合材は乾燥後、所定の寸法（巾10ｍｍ、長さはおよそ50ｍｍ）に切断し金型を用いて1.5×10⁴ton/m²の圧力でプレスした。このときの塗布厚と、単位面積あたりの重量から、電極密度を測定した。得られた正極は十分に電解液（エチレンカ−ボネ−ト：ジメチルカ−ボネ−ト＝1：2、電解質1M-LiPF_６）に浸潤した後、セパレータ（25ｍｍ厚ポリエチレン）、金属リチウム対極、試験用電池とした。セルが電気化学的に平衡になるように数時間程度放置してから、充放電測定装置に接続し、電池の放電容量の測定を行った。

以下、正極活物質としてコバルト酸リチウムを用いた実施例について説明する。
（実施例１）：
図１に従い、Li:Co=1：1となるように炭酸リチウムと酸化コバルトを秤量し、これに水を加えてボ−ルミルで混合してスラリーを作製した。このスラリーにＰＶＡ溶液を添加した後、４流体ノズルを備えた噴霧乾燥装置を用いて、噴霧エアー圧力０．２ＭＰａ、乾燥温度２００℃で噴霧乾燥し、球状粒子を得た。得られた球状粒子を電気炉中で９５０℃で焼成し、ライカイ機にて解砕を行い、平均粒径１８μｍの球状Li-Co複合酸化物粒子を合成した。

（実施例２）：
実施例1と同様に操作して得た球状粒子を、１０００℃で焼成し解砕を行い平均粒径１６μｍの球状Li-Co複合酸化物粒子を合成した。
（実施例３）：
実施例1と同様に操作して得た球状粒子を、１０５０℃で焼成し解砕を行い平均粒径１５μｍの球状Li-Co複合酸化物粒子を合成した。
（比較例１）：
実施例1と同様に操作して得た球状粒子を、６００℃で焼成し解砕を行ったところ平均粒径４μｍの不定形のLi-Co複合酸化物粒子を合成した。
（比較例２）：
実施例1と同様に操作して得た球状粒子を、１２００℃で焼成し解砕を行ったところ平均粒径５４μｍの不定形のLi-Co複合酸化物粒子を合成した。

（実施例４）：
図１に従い、Li:Co=1：1となるように炭酸リチウムと酸化コバルトを秤量し、これに水を加えてボ−ルミルで混合してスラリーを作製した。このスラリーにＰＶＡ溶液を添加した後、４流体ノズルを備えた噴霧乾燥装置を用いて、噴霧エアー圧力０．７ＭＰａ、乾燥温度２００℃で噴霧乾燥し、球状粒子を得た。得られた球状粒子を電気炉中で９５０℃で焼成し、ライカイ機にて解砕を行い、平均粒径７μｍの球状Li-Co複合酸化物粒子を合成した。

次に、粒度分布に２つのピ−クを持たせる効果について検討した。
（実施例５）：
図１に従い、Li:Co=1：1となるように炭酸リチウムと酸化コバルトを秤量し、これに水を加えてボ−ルミルで混合してスラリーを作製した。このスラリーにＰＶＡ溶液を添加した後、４流体ノズルを備えた噴霧乾燥装置を用いて、噴霧エアー圧力０．２ＭＰａ、乾燥温度２００℃で噴霧乾燥し、球状粒子を得た。得られた球状粒子を電気炉中で９５０℃で焼成した後、粉砕を行い、平均粒径３μｍの不定形のLi-Co複合酸化物粒子を合成した。これに、実施例１で合成した平均粒径１８μｍの球状Li-Co複合酸化物粒子を１：１の割合で混ぜた。

（比較例３）：
Li:Co=1：1となるように炭酸リチウムと酸化コバルトを秤量し、これに水を加えてボ−ルミルで混合してスラリーを作製した。このスラリーにＰＶＡ溶液を添加した後、ディスク式スプレードライヤを用いて、乾燥温度２００℃で噴霧乾燥し、球状粒子を得た。得られた球状粒子を電気炉中で９５０℃で焼成し、ライカイ機にて解砕を行い、平均粒径３１μｍの球状Li-Co複合酸化物粒子を合成した。
以上の実施例および比較例について特性評価を行った結果を表１に示す。

また、図４に実施例１、４、５と比較例３における粒度分布を示す。
表１より、本発明の製造条件に沿って製造した球状粉体によれば、電極の塗布状態と電極密度及び放電容量において好ましい結果を得ることが出来た。これに対して、焼成温度が８００℃未満になると、反応不足のため解砕時に球状粒子が破壊されて粒径が小さくなり電極密度や放電容量が低下する結果となった。また、焼成温度が１１００℃を超えると、反応過剰となって球状粒子同士がくっついて粒径が大きくなり、塗布時に電極に凹凸が出来たり、放電容量の低下が起こることが分かった。
また、比較例３のようにディスク式噴霧乾燥装置を用いた場合は、球状粒子の平均粒径が３１μｍとなり、塗布時に電極に凹凸が出来たり、電極密度や放電容量が低下した。
なお、実施例５では約４μｍと約２０μｍ付近ではっきりと２つのピークが現れており、塗布状況が良好でかつ他の例に比べ電極密度と放電容量が高い結果が得られた。

次に、正極活物質としてスピネル型マンガン酸リチウムを用いた本発明の他の実施例について説明する。
（実施例６）：
図１に従い、Li:Mn=1：1.73となるように炭酸リチウムと二酸化マンガンを秤量し、これに水を加えてボ−ルミルで混合してスラリーを作製した。このスラリーにＰＶＡ溶液を添加した後、４流体ノズルを備えた噴霧乾燥装置を用いて、噴霧エアー圧力０．２ＭＰａ、乾燥温度２００℃で噴霧乾燥し、球状粒子を得た。得られた球状粒子を電気炉中で９５０℃で焼成し６００℃で熱処理した後、ライカイ機にて解砕を行い、平均粒径２０μｍの球状Li-Mn複合酸化物粒子を合成した。

（実施例７）：
実施例６と同様に操作して得た球状粒子を、１０００℃で焼成し６００℃で熱処理した後、解砕を行い平均粒径１８μｍの球状Li-Mn複合酸化物粒子を合成した。
（実施例８）：
実施例６と同様に操作して得た球状粒子を、１０５０℃で焼成し６００℃で熱処理した後、解砕を行い平均粒径１７μｍの球状Li-Mn複合酸化物粒子を合成した。
（比較例４）：
実施例６と同様に操作して得た球状粒子を、６００℃で焼成し解砕を行い平均粒径５μｍの不定形のLi-Mn複合酸化物粒子を合成した。
（比較例５）：
実施例６と同様に操作して得た球状粒子を、１２００℃で焼成し６００℃で熱処理した後、解砕を行い平均粒径５７μｍの不定形のLi-Mn複合酸化物粒子を合成した。

（実施例９）：
図１に従い、Li:Mn=1：1.73となるように炭酸リチウムと二酸化マンガンを秤量し、これに水を加えてボ−ルミルで混合してスラリーを作製した。このスラリーにＰＶＡ溶液を添加した後、４流体ノズルを備えた噴霧乾燥装置を用いて、噴霧エアー圧力０．７ＭＰａ、乾燥温度２００℃で噴霧乾燥し、球状粒子を得た。得られた球状粒子を電気炉中で９５０℃で焼成し６００℃で熱処理した後、ライカイ機にて解砕を行い、平均粒径９μｍの球状Li-Mn複合酸化物粒子を合成した。

次に、粒度分布に２つのピ−クを持たせる効果について検討した。
（実施例１０）：
図１に従い、Li:Mn=1：1.73となるように炭酸リチウムと二酸化マンガンを秤量し、これに水を加えてボ−ルミルで混合してスラリーを作製した。このスラリーにＰＶＡ溶液を添加した後、４流体ノズルを備えた噴霧乾燥装置を用いて、噴霧エアー圧力０．２ＭＰａ、乾燥温度２００℃で噴霧乾燥し、球状粒子を得た。得られた球状粒子を電気炉中で９５０℃で焼成し６００℃で熱処理した後、粉砕を行い、平均粒径３μｍの不定形のLi-Mn複合酸化物粒子を合成した。これに、実施例１で合成した平均粒径２０μｍの球状Li-Mn複合酸化物粒子を１：１の割合で混ぜた。

（比較例６）：
Li:Mn=1：1.73となるように炭酸リチウムと二酸化マンガンを秤量し、これに水を加えてボ−ルミルで混合してスラリーを作製した。このスラリーにＰＶＡ溶液を添加した後、ディスク式スプレードライヤを用いて、乾燥温度２００℃で噴霧乾燥し、球状粒子を得た。得られた球状粒子を電気炉中で９５０℃で焼成し６００℃で熱処理した後、ライカイ機にて解砕を行い、平均粒径３３μｍの球状Li-Mn複合酸化物粒子を合成した。
以上の実施例および比較例について特性評価を行った結果を表２に示す。

表２より、本発明の製造条件に沿って製造した球状粉体によれば、電極の塗布状態と電極密度及び放電容量において好ましい結果を得ることが出来た。これに対して、焼成温度が８００℃未満になると、反応不足のため解砕時に球状粒子が破壊されて粒径が小さくなり、電極密度や放電容量が低下した。また、焼成温度が１１００℃を超えると、反応過剰となって球状粒子同士がくっついて粒径が大きくなり、塗布時に電極に凹凸が出来たり、放電容量の低下が起こった。
また、ディスク式噴霧乾燥装置を用いた場合、球状粒子の平均粒径が３３μｍとなり、塗布時に電極に凹凸が出来たり、電極密度や放電容量が低下して使用できない。

本発明に従って正極活物質を作成するためのフローチャートを示す。本発明において噴霧乾燥を行いスラリーを乾燥するための装置概略図である。本発明においてスラリーを微粒化するための４流体ノズルの装置概略図である。実施例および比較例の正極粒子の粒度分布を示すグラフである。本発明において噴霧乾燥を行い球状化した粒子の顕微鏡写真である。

Claims

負極と、リチウム及び遷移金属からなる複合酸化物を正極活物質として塗布成形した正極と、その間にセパレータを配し、非水電解質を充填したリチウム二次電池の正極活物質であって、この正極活物質は、遷移金属化合物とリチウム化合物と水とを所定割合で混合してスラリーを作製し、このスラリーを４流体ノズルを備えた噴霧乾燥装置を用いて噴霧乾燥し、焼成することにより得られた球状粒子であって、前記球状粒子の平均粒径が１〜２０μｍで、且つ最大粒径が５０μｍ以下であることを特徴とする非水系リチウム二次電池用正極活物質。
前記球状粒子を８００℃以上、１１００℃以下で焼成したものであることを特徴とする請求項１に記載の非水系リチウム二次電池用正極活物質。
前記遷移金属化合物がコバルト化合物、ニッケル化合物、マンガン化合物から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の非水系リチウム二次電池用正極活物質。
請求項１〜３の何れかに記載の正極活物質と、導電助材と、結着剤を混合したスラリー状の合材とし、この合材を集電体上に塗布し、乾燥後に所定の圧力でプレスしてなることを特徴とする非水系リチウム二次電池用正極。
集電体に正極活物質を塗布成形してなる正極と、負極およびセパレータを容器内に配置し、有機溶媒による非水電解液を満たして構成される非水系リチウム二次電池であって、請求項４に記載の正極を用いて構成されたことを特徴とする非水系リチウム二次電池。