JP2008546675A - ポリフェノール生体前駆体 - Google Patents
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Abstract
Description
[A]n−PP−[B]m
式中、
−PPは、各々の水酸基が基Aまたは基Bによって保護されているポリフェノール基であり;
−Aは、炭素原子を1〜20個、好ましくは1〜4個有し、ポリフェノールと以下の(a)または(b)の方法によって結合している置換または非置換の飽和または不飽和アルキル鎖であり、:
(a)−前記のアルキル基は、前記ポリフェノールの水酸基に対してカルボン酸エステル基により結合する;
または
(b)−スペーサーA’を介して結合する、ここで、Aはカルボン酸エステル基によりスペーサーA’に結合し、そしてA’は、前記ポリフェノールの水酸基に対してカルボン酸エステル基によりポリフェノールと結合する;
−nは整数で1または2以上であり、特に1、2、3、4、または5であり;
−Bは、ポリフェノールと以下の(c)または(d)の方法によって結合している生体活性分子の前駆体であり、:
(c)−前記アルキル基は、前記ポリフェノールの水酸基に対してカルボン酸エステル基により結合する;
または
(d)−スペーサーB’を介して結合する、ここで、Bはカルボン酸エステル基によりスペーサーB’に結合し、そしてA’は、前記ポリフェノールの水酸基に対してカルボン酸エステル基によりポリフェノールと結合する;
−mは整数で1または2以上であり、特に1または2である。
-タンニンなどの収斂剤;
-保湿剤であって、特に、皮膚の発汗を制御するサッカリド(グルコース, ソルビトール, ヒアルロン酸)だけでなく、グリセロール、α-ヒドロキシ酸、植物の中枢部分を保湿する植物由来のセラミド、ヒドロキシ酸(特に、乳酸);表皮分化を誘導する試薬、脂質合成を誘導する試薬;
-抗酸化剤、抗フリーラジカル、抗脂質過酸化、および/または、しわ防止剤:これらは、フリーラジカル阻害剤であり、フリーラジカルの活性、および、しわの形成を促進するその他の損傷脂質から、タンパク質、DNAの分解の防止と処理のために重要である。例としては、本発明はこれに限定されないが、トコフェロール(ビタミンE、トコール、α-トコフェロール、γ-トコフェロール、δ-トコフェロール) 、カルテノイド、(ルテイン、ゼアキサンチン) 、ジテルペノイドおよびトリテルペノイド(例えば、カルノソール、オロロペイン) 、フラボノイド(例えば. ルテオリン, エピガロカテキン 没食子酸), アスコルビン酸, スチルベノイド(例えば、レスベラトロル) 、タンニン、フェノール酸、(例えば、クロロゲン酸、サリチル酸) 、レチノイド(例えば、ビタミンA、レチノール、レチニルパルミテート) 、リポ酸、ヒドロキシクマリン(例えば、アミノレソルシノール、エスクレチン) 、オーロン(例えば、オウレシン(aureusin))、カルコン、ヒドロキシアミノ酸(例えば、トリプトファン、チロシン、ヒドロキシチロシン) 、アルキルフェノール(例えば、カルドール)などが挙げられる;
-再生または生体刺激剤(しわ防止、老化防止効果を有するもの):細胞外マトリックス(MEC)の構成要素の合成を誘導する、より正確には、コラーゲンを分解する酵素の阻害(コラゲナーゼ)、および、コラーゲンの量を増やすグルコアミノグルカンを刺激し、それにより、皮膚の弾性を増加させる試薬(例:ビタミンC、ビタミンA、ペプチド);MECを保護し、MMPマトリックスの抗メタロプロテイナーゼ反応(活性および合成)、および/またはメタロプロテイナーゼTIMPの組織阻害剤(例: ルテオリン、ビタミンA)を促進する試薬;
-痩身剤:例えばカフェイン;
-微少循環を促進する試薬、および/または、ビタミンPなどの血管保護試薬(例としては、ルチン、ルトシドなどのフラボノイド);
-タンニング活性化剤、例えば、植物抽出液、およびメラニン形成に必要なペプチド;ペプチドの例としては:アセチル-ヘキサペプチド-1;
-美白および/または染み防止剤:メラニン形成減少させるように作用;例:レスベラトロル、ビタミンC、およびそれらの誘導体;
-自己タンニング剤、特にDHA(ジヒドロキシアセトン)のような皮膚表面の色素沈着のための試薬;
-グリケーション阻害剤、例えば、レスベラトロル、α-リポ酸;
-免疫促進剤、例えば:β-グルカン、レンチナン、深海生物由来多糖類(Deepsane);
-光防護剤、例えば、メトキシケイ皮酸、オクチルメトキシケイ皮酸、オクトクリレン、ヒドロキシベンゾフェノン、メチルまたはオクチルサリチラートなどの光防護サリチラート;
-抗炎症剤および/または抗刺激剤、例えば、レスベラトロル、THC、ルテオリン;
-芳香剤、例えば、バニリン、バニレート;
-冷却剤、例えば、メンソール;
-加温剤、例えば、バニリルブチルエーテル。
-スチルベノイド:例えば、レスベラトロル;
-フラボノイド:
・フラボノール、フラボン、イソフラボン、フラバノン、アントシアニジン、フラバノール、フラビリアム(flavillium)を含んだファミリー
・例:ケルセチン、ルテオリン、カテキン、エピガロカテキン;
-タンニン:
・加水分解されたタンニン:没食子酸およびエラグ酸ポリエステル;
・濃縮タンニン:プロアントシアニドール(proanthocyanidols);
・フロロタンニン(Phlorotannins):例えばフコフロエコール(fucofuroeckol);
-フェニルプロパノイド:例えば、クルクミン、カフェ酸およびその誘導体、特に、それらのエステル、例えば、[[(2E)-3-(3,4-ジヒドロキシフェニル)-1-オキソ-2-プロペニル]オキソ]-3,4-ジヒドロキシベンゼンプロパン酸(ロスマリン酸);
-ジアリールヘプタノイド: クルクミノイド:例えば、テトラヒドロクルクミン;
-オーロン(例えば、オーロジン(aureusin));
-アルキルポリフェノール(例えば、カルドール);
-ジヒドロカルコン;
-ジヒドロキシクマリン;
-ポリヒドロキシフェニルアミノ酸(例えば、ヒドロキシチロシン)、又は、ポリヒドロキシフェニルアミノアルコール(例えば、アドレナリン);
-アンスロン(Anthracenone)(例えば、アロイン);
-ベンゼンジオール、ベンゼントリオール(例えば、ピロガロール);
-グリコシルポリフェノール:例えば、ヘスペリジン、ディオスミン。
aは、1、2、3、4、または5;
bは、1、2、3、4、または5;
Xは、N、S、O、CH、CH2、CO、NH;
は、存在可能な分子鎖であり、Xを含んだ5員環または6員環を形成し、一重または二重結合を形成し、可能ならば、一つか二つ以上OHで置換され、および/または、N、S、Oから選択されるヘテロ原子であり、ヘテロ原子が環中に位置しているか、および/または、ヘテロ原子により置換されている。
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-5-(1,2-ジチオラン-3-イル)ペンタノエート(または、3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-リポ酸 = Res(Ac)2-リポ酸);
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イル スクシネート(または、3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-スクシニルトコフェロール = Res(Ac)2-スクシネート-Vit E);
-4-[(E)-3,5-ジアセトキシスチリル]フェニル-(2Z,4E,6Z,8E)-3,7-ジメチル-9-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-1-エニル)ノナ-2,4,6,8-テトラエニル スクシネート(または、3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-スクシニルレチニル = Res(Ac)2-スクシネート-Vit A);
-(2E,4E,6E,8E,10E,12E)-4-[(E)-3,5-ジアセトキシスチリル]フェニルドコサ-2,4,6,8,10,12-ヘキサノエート(または、3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-ドコサヘキサノエート,モノ-ω-3誘導体);
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-4-ヒドロキシ-3-メトキシベンゾエート(または、3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-バニレート);
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-3,4-ジアセトキシベンゾエート(または、3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-(3,4-ジアセトキシ)ベンゾエート);
-(E)-4-[(E)-3,5-ジアセトキシスチリル]フェニル-3-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)アクリレート(または、3,5- レスベラトロルジアセタート-4'-フェルラート);
-(E)-4-[(E)-3,5-ジアセトキシスチリル]フェニル-3-(4-アセトキシ-3-メトキシフェニル)アクリレート(または、3,5- レスベラトロルジアセタート-4'-アセチルフェルラート);
-(E)-4-[(E)-3,5-ジアセトキシスチリル]フェニル-3-(4-メトキシフェニル)アクリレート(または、3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-(4-メトキシ)ケイ皮酸);
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-2-アセトキシベンゾエート(または、3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-アセチルサリシレート);
-7-アセトキシ-2-(3,4-ジアセトキシフェニル)-4-オキソ-4H-クロメン-5-イル-5-(1,2-ジチオラン-3-イル)ペンタノエート(または、ルテオリントリアセタートリポ酸);
-7-アセトキシ-2-(3,4-ジアセトキシフェニル)-4-オキソ-4H-クロメン-5-イル-2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イル スクシネート(または、ルテオリントリアセタートモノスクシニルトコフェロール);
-2-メトキシ-4-(7-(3-メトキシ-4-(プロパ-1-エン-2−イルオキシ)フェニル)-3,5-ジオキソヘプチル)フェニル-5-(1,2-ジチオラン-3-イル)ペンタノエート(または、テトラヒドロクルクミンモノアセタート-モノリポ酸);
-2-メトキシ-4-(7-(3-メトキシ-4-(プロパ-1-エン-2−イルオキシ)フェニル)-3,5-ジオキソヘプチル)フェニル-2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イルスクシネート(または、テトラヒドロクルクミン モノアセタート-モノスクシニルトコフェロール)。
(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-5-(1,2-ジチオラン-3-イル)ペンタノエート(または、3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-リポ酸 Res(Ac)2-リポ酸)
および、
(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イル スクシネート(または、3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-スクシニルトコフェロール= Res(Ac) 2-スクシネート-Vit E)であることが好ましい。
−油、特に以下のものから選択される:直鎖または環状で、揮発性または不揮発性のシリコン油で、例えば、ポリジメチルシロキサン(ジメチコン)、ポリアルキルシクロシロキサン(シクロメチコン)、および、ポリアルキルフェニルシロキサン(フェニルジメチコン)など;合成油で、例えば、フッ素化油、アルキルベンゾエート、および、枝分かれ炭化水素(ポリイソブチレンなど)など;植物油で、例えば、特に大豆またはホホバ油;パラフィン油のようなミネラル油;
-オゾケライト、ポリエチレンワックス、蜜ろう、または、カルナバワックスなどのワックス;
-少なくとも一つの反応基(特に、水素およびビニル基)、および、少なくとも一つのアルキル基またはフェニル基を有機水素化ポリシロキサンなどの有機シリコンと共に触媒存在下で得られるシリコンエラストマー;
-非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤であり、特に脂肪酸とグリセロールのエステル、脂肪酸とソルビタンのエステル、脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、脂肪酸とスクロース;脂肪族アルコールとポリエチレングリコールのエーテル;アルキルポリグリコシド;ポリシロキサンで修飾されたポリエーテル;ベタイン、およびその誘導体;ポリクオタニウム;エトキシレート脂肪族アルコール硫酸塩;硫酸スクシネート;サルコシン;アルキルおよびジアルキルフォスフェイおよびその塩;および脂肪酸石けん;などの界面活性剤、好ましくは乳化剤;
-共界面活性剤、例えば、直鎖脂肪族アルコール、特に、セチルおよびステアリルアルコールなど;
-増粘剤および/またはゲル化剤、および、特に、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸(AMPS)および/またはアクリルアミドおよび/またはアクリル酸および/またはアクリル酸塩またはアクリル酸エステルなどの親水性または両親媒性ホモポリマーおよびコポリマーで架橋されていても、されていなくても良い;キサンタンまたはグアーガム;セルロース誘導体;およびシリコンガム(ジメチコノール(dimethiconol)) ;
-湿潤剤、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、および、糖質などのポリオール、および、ヒアルロン酸とその塩、および、そのエステルなどのグリコサミノグリカン;
-有機フィルタ、例えば、ジベンゾイルメタン誘導体(ブチルメトキシジベンゾイルメタンなど)、桂皮酸誘導体(エチルヘキシルメトキシケイ皮酸など)、サリチラート、パラ-アミノ安息香酸、β-β'-ジフェニルアクリレート、ベンゾフェノン、、ベンジリデンカンファー誘導体、フェニルベンズイミダゾール、トリアジン、フェニルベンゾトリアゾール、および、アントラニル誘導体;
-色素またはナノ色素の形態の鉱物酸化物由来の無機フィルタで、被膜していても、被膜していなくても良く、特に、二酸化チタンまたは酸化亜鉛由来の無機フィルタ;
-着色剤;
-防腐剤;
-フィラー、“ソフトフォーカス”効果を有する粉末であり、特に、ポリアミド、シリコン、タルカムパウダー、雲母、繊維(特にポリアミドまたはセルロース);
-金属キレーション剤、例えば、EDTA;
-芳香剤;
および、これらの混合物。
a)ポリフェノールとAの間にエステル結合を生じさせるために、ポリフェノールのOH基に反応することができる基Zを有するA-Z化合物をパーエステル化によりポリフェノールの保護するステップ
b)ポリフェノール中に遊離のOH基を一つまたは二つ以上得られるように選択的に脱保護するステップ
c)ステップb)で得られた中間体を、すでに活性化されている生体活性分子Bとカップリングさせるステップ。
(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-5-(1,2-ジチオラン-3-イル)ペンタノエート(3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-リポ酸 = Res(Ac)2-リポ酸)の合成
0℃のテトラヒドロフラン(THF)中、トリエチルアミンおよびDMAP(ジメチルアミノピリジン)存在下、リポイルクロライドによってレスベラトロルジアセタートを4つのステップでエステル化を行い、混合エステル3,5-ジアセチル4'-リポイルレスベラトロル(1)を得た。
無水酢酸(372 ml、6当量)中のレスベラトロル(156g、純度96%、0.66モル)溶液に、攪拌しながら、室温で、ピリジン(10当量)液滴を加えた。反応媒体は80℃で1時間熱した。生成物は3リットルの水中で沈殿として得られた。レスベラトロルトリアセタートは、HPLC 純度が99 %(300 nm)、プロトンNMRによるモル純度が98 %の定量的収率で得られた。
融点は120〜121℃であった。
NMR 1H(DMSO/HMDS;300 MHz)データは以下の通りである: 2.21(s, 3H);2.23(s, 6H);6.85(t, 2,2Hz, 1H);7.10(d, 8.5Hz, 2H);7.15(d, 16.5Hz, 1H);7.23(d, 2.2Hz, 2H);7.28(d, 16.5Hz, 1H);7.57(d, 8.5Hz, 2H)。
レスベラトロルジアセタートは、Nicolosiらによって(Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 16,(2002), 223-229)に記載されたNovozyme(登録商標)SP435を、t−ブチルメチルエーテル(TBME)をアセトニトリルによって置換し、酵素量を20%p/p減少させた、酵素によるレスベラトロルトリアセタート(1.1)のアルコール分解によって、得られる。レスベラトロルトリアセタートのアルコール分解は、レスベラトロルトリアセタートが200g/lのスケールで、アセトニトリル中Novozyme(登録商標)SP435が20%p/p存在下、n-ブタノールと共に、65℃で15時間行った。酵素を濾過し、減圧下で反応媒体を濃縮して、生成物のクルードが得られた。生成物のクルードは、88%のジアセタート(1.2)、および、12%のモノアセタートの混合物であった。溶離液としてシクロヘキサン/エチルアセタート(4/1 v/v)を利用したシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。純粋な生成物を、収率50%、プロトンNMRによるモル純度99%で得られた。
融点は134〜136℃であった。
NMR 1H(DMSO/HMDS;300 MHz)データは以下の通りである: 2.22(s, 6H);6.72(d, 8.5Hz, 2H);6.78(t, 2.2Hz, 1H);6.93(d, 16.2Hz, 1H);7.15(d, 16.2Hz, 1H);7.16(d, 2.2Hz, 2H);7.36(d, 8.5Hz, 2H);9.58(br s, OH)。
リポ酸クロライド(DL-チオクト酸)の合成は、アルゴン雰囲気下、室温で、以下の一般的なプロトコールによって行われた:リポ酸(5g、24mmol)をジクロロメタン(40ml)中に溶解し、SOCl2(1.3当量)液滴を加えた。室温で1時間攪拌した後、形成されたリポ酸クロライドを、トリエチルアミン(3当量)およびDMAP(0.45当量)を含んだTHF(100ml)中のレスベラトロルジアセタート(1.2)(6g、19 mmol)に注いだ。一時間後、反応混合物を100mlのCH2Cl2で希釈し、90mlの5%(v/v)HClで2回洗浄した。有機相を無水MgSO4上で乾燥させ、濾過して、その後、ロータリーエバポレーターで濃縮した。生成物のクルード(11.4g)を溶離液としてシクロヘキサン/エチルアセタート(4/1 v/v)を利用したシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。純粋な生成物を含むフラクションを濃縮し、5.95gの3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-リポ酸 1(収率49%)をプロトンNMRによるモル純度96%で得られた。
融点は79〜81℃であった。
NMR 1H(DMSO/HMDS;300 MHz)データは以下の通りである: 1.42(m, 2H);1.60(m, 4H);1.84(m, 1H);2.23(s, 6H);2.36(m, 1H);2.53(t, 7.4 Hz, 2H);3.09(m, 2H);3.54(m, 1H);6.85(t, 2.2 Hz, 1H);7.08(d, 8.5 Hz, 2H);7.15(d, 16.7 Hz, 1H);7.23(d, 2.2 Hz, 2H);7.28(d, 16.7 Hz, 1H) ;7.58(d, 85 Hz, 2H)。
(E)-4-((E)-3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 3-(4-アセトキシ-3-メトキシフェニル)アクリレート(3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-アセチルフェルラート)の合成
0℃のテトラヒドロフラン(THF)中、トリエチルアミンおよびDMAP(ジメチルアミノピリジン)存在下、O-アセチルフェルラ酸クロライドによってレスベラトロルジアセタートを5つのステップでエステル化を行い、混合エステル3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-アセチルフェルラートを得た。
アルゴン雰囲気下、100mlの無水THF中に、フェルラ酸(10g、51mmol)を溶解した。トリエチルアミン(8.7ml、61mmol、1.2当量)を迅速に添加し、アルゴン雰囲気下、室温で、DMAP(3.34g、27mmol、0.5当量)を添加した。最後に、無水酢酸(5.9mL、61mmol、1.2当量)、室温で、3分で、添加した。18時間、室温で撹拌し、撹拌しつつ、媒体を分離用漏斗に移した。この媒体を100mlのTHFで希釈し、40mlHCl(5%v/v)で酸性化し、有機相を40mlH2Oで5回洗浄した。最後の有機相をMgSO4上で乾燥させ、濾過して、その後、ロータリーエバポレーターで濃縮した(40℃、30mbar)。収率79%で黄色の固体のクルードを、プロトンNMRによるモル純度86%で得られた。これを精製することなしに、以下のステップに使用した。
室温中で、30 mlクロロホルム中のO-アセチルフェルラ酸(6,24g、26 mmol)懸濁液に、DMF(200μl、26 mmol)、その後、チオニルクロライド(2.35ml、32 mmol、1.2当量)を加えた。媒体は、4時間還流しながら加熱し、室温に戻し、その後、ロータリーエバポレーターで乾燥させた。定量的収率で黄色の固体が得られた。これを精製することなしに、以下のステップに使用した。
10mlの無水THF中に、レスベラトロルジアセタート(1.92g、5mmol)を溶解した。トリエチルアミン(2.15ml、15mmol、3当量)を迅速に添加し、その後、DMAP(121mg、1mmol、0.2当量)を添加した。室温で、10ml無水THF+3 mlジクロロメタン中に溶解したO-アセチルフェルラ酸クロライド(1.27g、5mmol、1当量)を添加した。室温で4時間攪拌した後、媒体を濾過器に移し、この媒体を50mlのジクロロメタンで希釈し、HCl(5%v/v)で酸性化した。有機相を、飽和NaHCO3水溶液20mlで洗浄し、30mlH2Oで4回洗浄した。有機相をMgSO4上で乾燥させ、濾過して、その後、ロータリーエバポレーターで乾燥させた。2.84gのクルード状の固体を定量的収率で得られた。クルード状の生成物は、ジクロロメタンに溶解させ、ペンタンで沈殿させた。最終生成物は、50%の収率で、モル純度76%で、出発物質レスベラトロルジアセタートの24%で得られた。
NMR1H データ(CDCl3, HMDS, 300 MHz)は以下の通りである: 2.22(s, 9H);3.79(s, 3H);6,50(d, 15.9Hz, 1H);7.09(d, 8.5Hz, 2H);7.43(d, 8.5Hz, 2H);7.75(d, 15.9Hz, 2H)。
(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イル スクシネート(3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-モノスクシニルトコフィリル = Res(Ac) 2-スクシニル-Vit E)の合成
0℃のテトラヒドロフラン(THF)中、トリエチルアミンおよびDMAP(ジメチルアミノピリジン)存在下、トコフェロールスクシネート クロライドによって、レスベラトロルジアセタートを3つのステップでエステル化を行い、混合エステル3,5-ジアセタート-4'-スクシニルトコフェロールを得た。
50mlのジクロロメタン中に、ラセミα-トコフェロール(10.2g、23mmol)、および、コハク酸無水物(1.5当量)を溶解した。DMAP(0.5 eq)、および、トリエチルアミン(1,05eq)を加え、反応は、薄層クロマトグラフィー(TLC)(エチルアセタート/シクロヘキサン50/50 v/v)でフォローした。反応混合物を、室温で、一晩、攪拌し、光を遮断した。その混合物を40mLのジクロロメタンで希釈し、5%(v/v)HClで洗浄し、その後H2Oで洗浄し、有機相をMgSO4上で乾燥させ、濾過して、ロータリーエバポレーターで乾燥させた。クルード状の生成物を定量的収率で得られた。クルード状の生成物をジエチルエーテルに溶解し、その溶液をシリカで濾過した。得られた濾液をロータリーエバポレーターで濃縮乾燥させた。4℃で凝固するオイル状のものが得られた。生成物は収率70%、モル純度94%(NMR13Cで測定)で得られた。
NMR13Cデータ(CDCl3, TMS, 75 MHz)は以下の通りである:11.7(CH3Ph);11.9(CH3Ph);12.8(CH3Ph);19.6(2CH3 chain);20.5(CH2 ring);21.0(CH2 chain);22.5(CH3 chain);22.6(CH3 chain);23.8(CH3 ring);24.4(CH2 chain);24.7(CH2 chain);27.9(CH chain);28.5(CH2C=O);28.9(CH2C=O);31.0(CH2 ring);32.7(CH chain);32.7(CH chain);37.5(4 CH2 chain);39.3(CH2 chain);39.9(CH2 chain);75.0;Q ring);117.3(Q arom);123.0(Q arom);124.8(Q arom);126.7(Q arom);140.4(Q arom);149.4(Q arom);170.7(COOPh);177.8(COOH)。
トコフェロールスクシネートクロライドの合成は、以下の標準的なプロトコール(少過剰のSOCl2、トリエチルアミン、ジクロロメタン、アルゴン雰囲気下、室温)に従い、アルゴン雰囲気下、室温で行われた。酸塩化物は単離せず、以下のエステル化のステップに使用した。
3,5-レスベラトロルジアセタート(1.2)(2.21g)、トリエチルアミン(1.1当量)およびDMAP(0.2当量)を含んだTHF(10ml)溶液を、ステップbで得られたCH2Cl2中のトコフェロールスクシネートクロライドに直接注ぎこんだ。クルード状の固体を定量的収率で得られた。溶離液としてエチルアセタート/シクロヘキサン(30/70v/v)の混合物を利用したシリカカラムで精製した後、収率55%のレスベラトロルジアセタート-スクシネート-Vit Eを、NMRでモル純度98%で得られた。
NMR 1H データ(CDCl3/HMDS;300 MHz)は以下の通りである: 0.80(m, 12H);1.04-1.49(m, 24H);1.72(m, 2H);1.92(s, 3H);1.96(s, 3H);2.03(s, 3H);2.24(s, 6H);2.53(t, 6.6Hz, 2H);2.97(m, 4H);6.77(t, 2.2Hz, 1H);6.89(d, 16.2Hz, 1H);6.99(d, 16.2Hz, 1H);7.03(d, 8.5Hz, 2H);7.05(d, 2.2Hz, 2H);7.41(d, 8.5Hz, 2H)。
NMR 13C データ(CDCl3/TMS;75 MHz)は以下の通りである: 11.7(CH3Ph);12.0(CH3Ph);12.9(CH3Ph);19.6(2CH3 chain);20.5(CH2 ring);21.0(CH2 chain);21.0(2CH3C=O);22.6(CH3 chain);22.6(CH3 chain);23.9(CH3 ring);24.4(CH2 chain);24.7(CH2 chain);((2.8 CH2 シクロヘキサン));27.9(CH chain);28.7(CH2C=O);29.2(CH2C=O);31.0(CH2 ring);32.6(CH chain);32.7(CH chain);37.5(4CH2 chain);39.3(CH2 chain);39.9(CH2 chain);75.0(Q ring);114.3(CH arom);116.8(2CH arom);117.3(Q arom);121.8(2CH arom);123.0(Q arom);124.9(Q arom);126.6(Q arom);127.1(CH ethylenic);127.6(CH arom);129.6(CH ethylenic);134.5(Q arom);1395(Q arom);140.4(Q arom);149.4(Q arom);150.3(Q arom);151.2(Q arom);168.9(2COCH3);170.7(COOPh);170.7(COOPh)。
7-アセトキシ-2-(3,4-ジアセトキシフェニル)-4-オキソ-4H-クロメン-5-イル 2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イル スクシネート(ルテオリントリアセタートスクシニルトコフェロール = Lut(Ac)3-スクシネート-Vit E)の合成
0℃のテトラヒドロフラン(THF)中、トリエチルアミンおよびDMAP(ジメチルアミノピリジン)存在下、ビタミンEスクシネートクロライドによって、ルテオリントリアセタートを4つのステップでエステル化を行い、ルテオリンおよびビタミンE(ルテオリントリアセタートモノスクシニルトコフェロール)の混合エステルを得た。
t−ブチルメチルエーテル(1l、60当量)トリエチルアミン中のルテオリン(40.8g、0.14mol)懸濁液に、トリエチルアミン(3.5当量、68ml)を迅速に添加し、その後、アルゴン雰囲気下、室温で、無水酢酸(3.1当量、41ml)をゆっくり添加した。媒体を2時間、50℃で加熱した。反応媒体を濾過した後、ジクロロメタン中得られた生成物を取りだし、5%(v/v)HCl溶液で2度洗浄した。有機相をMgSO4上で乾燥させた。溶液を揮発させた後、収率80%でルテオリントリアセタートを得て、プロトンNMRによるモル純度85.5%であった。
NMR1H データ(CDCl3, HMDS, 300 MHz)は以下の通りである: 2.25(s, 6H);2.27(s, 3H);6.51(d, 2.2Hz, 1H);6.60(s, 1H);6.78(d, 2.2Hz, 1H);7.30(d, 8.2Hz, 1H);7.66(m, 1H);7.68(dd, 8.2 and 2.2Hz, 1H);12.53(s)。
13C NMRデータ(CDCl3, TMS, 75 MHz)は以下の通りである: 20.5(CH3CO);20.6(CH3CO);21.1(CH3CO);100.9(CH arom);105.5(CH arom), 106.4(CHCO);108.7(Q arom);121.8(CH arom);124.3(CH arom);124.6(CH arom);129.4(Q arom);142.6(Q arom);145.1(Q arom);156.0(Q arom);156.5(Q arom);161.8(Q arom);162.7(Q arom);167.6(COAc);167.8(COAc);168.2(COAc)。
トリエチルアミン(0.75ml、1.1当量)および4-DMAP(120mg、0.2当量)を50mlジクロロメタンのルテオリントリアセタート(2.28g、5.5mmol)懸濁液に添加した。次に、上記で得られた1当量のα-トコフェロールスクシネートクロライドを、アルゴン雰囲気下、室温で、ゆっくり添加した。17時間反応させた後、ジクロロメタン中得られた懸濁を取り出し、5%(v/v)HCl溶液で2度洗浄した。それから、有機相をMgSO4上で乾燥させた。溶液を揮発させた後、3.4gの生成物を、収率52%で得られた。
1H NMRデータ(CDCl3, HMDS, 300 MHz)は以下の通りである: 0.80(m, 12H);1.04-1.5(m, 24H);1.72(m, 2H);1,90(s, 3H);1.95(s, 3H);2.01(s, 3H);2.28(s, 9H);2.52(t, 6.8Hz, 2H);2.96(m, 4H);6.54(s, 1H);6.78(m-car 混合物, 1H);7.28(m-car 混合物, 2H);7.66(m, 2H)。
3,5,4'-レスベラトロルトリカプリレート (Res(caproate)3)の合成
室温のテトラヒドロフラン(THF)中、トリエチルアミン存在下、ヘキサノイル クロライドによって、レスベラトロルのエステル化を行い、レスベラトロルトリカプリレート(トリヘキサノエート)を得た。
室温で攪拌しながら、トリエチルアミン(8ml、3.3当量)を、THF(100ml)のレスベラトロル(4g、17.5mmol)の溶液に液滴で加えた。反応媒体を0℃に冷却し、ヘキサノイル クロライド(8.2ml、3当量)を液滴で加えた。反応媒体を72時間、その温度で、攪拌した。それから、媒体は、30mlの飽和重炭酸(pH11)溶液で3回洗浄した。ジクロロメタンにより水相を抽出し、有機相を無水MgSO4上で乾燥させた。減圧下で濃縮した後、5.2gの黄色のオイル状物質を、NMR測定で体積辺りの純度82%で得られた。エチルアセタート/シクロヘキサン(20/80v/v)を溶離液とした、シリカカラムクロマトグラフィーによる精製の後、収率80%で生成物は得られた。
1H NMRデータは以下の通りである(DMSO, HMDS, 300 MHz): 0.85(m, 9H);1.28(m, 12H);1.59(m, 6H);2.52(m, 6H);6.82(t, 2,2Hz, 1H);7.07(d, 8.8Hz, 2H);7.16(d, 16.7Hz, 1H);7.21(d, 2.2Hz, 2H);7.28(d, 16.7Hz, 1H);7.57(d, 8.8Hz, 2H)。
3,5-レスベラトロルジアセタート-4'-カプリレート(化合物6)の合成
化合物6は、実施例1に示したように、リポ酸クロライドをヘキサノイル(カプロイル)クロライドで置換することで合成する。60mlの無水THF中に溶解しているレスベラトロルジアセタート(4g、12.8mmol)を添加した。トリエチルアミン(1.5当量)を液滴で加え、その後、アイスバス中(0℃)で、ヘキサノイルクロライド(2.72ml、1.5当量)を添加した。室温で17時間攪拌した後、媒体を分離用漏斗に移し、10mlの飽和重炭酸溶液で洗浄し、その後、20mlのエチルアセタートで、3回抽出した。有機相を、3回、20mlの水で洗浄し、無水MgSO4上で乾燥させた。減圧濃縮の後、クルード状の生成物を、収率90%、体積辺りの純度80%で得られた。
1H NMRデータ(CDCl3, HMDS, 300 MHz)は以下の通りである: 0.87(m, 3H), 1.2-1.3(m, 4H);1.69(m, 2H);2.23(s, 6H);2.48(t, 7.7Hz, 2H);6.75(t, 1.9Hz, 1H);6.89(d, 15.9Hz, 1H);6.99(d, 15.9Hz, 1H);7.01(d, 8.5Hz, 2H);7.04(d, 1.9Hz, 2H);7.41(d, 8.5Hz, 2H)。
3,5,4'-レスベラトロルトリリポ酸(Res(リポ酸)3)の合成
レスベラトロルトリリポ酸は、生体内のその場(in situ)で、ジクロロメタン中、室温アルゴン雰囲気下で生成されたリポ酸クロライドを介して得られる。アシル化反応によって、カップリング生成物の混合物(フェノリックおよびレコシニック(recorcinic)モノリポ酸、ジリポ酸およびトリリポ酸)が得られる。トリリポ酸は、シリカのカラムクロマトグラフィーの後、得られた。生成物は、その不溶性のため解析できなかった。同じ理由で、生体加水分解もできなかった(表1参照)。
酵素抽出液の生成
試験管(in vitro)での生体加水分解試験に使用する酵素は、文献(Anal. Biochem., 290、(2001)、179-185;Skin Pharmacol. Appl. Skin Physiol.、12、(1999)、182-192)に記載の「テープストリッピング(tape stripping)」法によって得られた。角質層のサンプルは、外科的な絆創膏と共に得られた(Blendermタイプ、3M Health Care、セントポール(St.Paul)、ミネソタ(Minnesota)、アメリカ合衆国)。生体加水分解試験に使用した緩衝液は、50mM Tris(トリス[ヒドロキシメチル]アミノメタン)pH 7.3およびpH 8 ;50mM Na-アセタート pH5.5 ;50 mM MES 2-[N-モルホリノ]-エタンスルホン酸 pH 6、および、50 mM フォスフェイト pH 6.5である。
a.テープストリッピング(tape stripping)により得られた皮膚の酵素による生体加水分解
アセトニトリル中に、前駆体を1g/lの濃度で溶解させた。生体加水分解試験のために、50μlの基質および50μlのアセトニトリルを、pHが選択された緩衝液中の900μl酵素抽出液に添加した。反応混合物は、撹拌ぜずに、暗所中で35℃中に置いた。生体加水分解の進行は、HPLC(高速液体カラムクロマトグラフィー)の逆相により決定した。生成物の化学的安定性を決定するために、皮膚の酵素抽出液のない同じ溶液についても、コントロールとして調べた。
使用した酵素は、牛の膵臓のコレステロールエステラーゼ(E.C. class 3.1.1.13(SIGMA C-3766))である。前駆体は実施例9aで述べた通り生成した。結果は以下の表1の通りである。
水処方物中の油
本発明のRes(Ac)2-リポ酸(本発明の実施例1の化合物)を1%含んだ水処方物中の油タイプの処方物は以下の組成物を含む(%は重量%である):
処方物の実施例
以下の処方物を純粋に以下の方法で得られた。%は組成物の総量に対する重量%である。
Claims (38)
- 下記の構造を有する生体前駆体の使用であって、
[A]n−PP−[B]m
式中、
−PPは、各々の水酸基が基Aまたは基Bによって保護されているポリフェノール基であり;
−Aは、炭素原子を1〜20個、好ましくは1〜4個有し、ポリフェノールと以下の(a)または(b)の方法によって結合している置換または非置換の飽和または不飽和アルキル鎖であり:
(a)−前記のアルキル基は、前記ポリフェノールの水酸基に対してカルボン酸エステル基により結合する;
または
(b)−スペーサーA’を介して結合する、ここで、Aはカルボン酸エステル基によりスペーサーA’に結合し、そしてA’は、前記ポリフェノールの水酸基に対してカルボン酸エステル基によりポリフェノールと結合する;
−nは整数で1または2以上であり、特に1、2、3、4、または5であり;
−Bは、ポリフェノールと以下の(c)または(d)の方法によって結合している生体活性分子の前駆体であり:
(c)−前記アルキル基は、前記ポリフェノールの水酸基に対してカルボン酸エステル基により結合する;
または
(d)−スペーサーB’を介して結合する、ここで、Bはカルボン酸エステル基によりスペーサーB’に結合し、そしてB’は、前記ポリフェノールの水酸基に対してカルボン酸エステル基によりポリフェノールと結合する;
−mは整数で1または2以上であり、特に1または2である
治療用、皮膚科用または化粧用組成物の製造のための生体前駆体の局所用処方物中での使用。 - ポリフェノールが少なくとも2つのフェノール核を有するタイプであることを特徴とする請求項1に記載の使用。
- aが2であり、bが1であることを特徴とする請求項4に記載の使用。
- aが2であり、bが2である請求項6に記載の使用。
- ポリフェノールがレスベラトロル、ルテオリン、ケルセチン、ハイドロキノン、ピロカテコール、没食子酸、ヒドロキシチロソール、テトラヒドロクルクミン、シリマリン、エラグ酸から選択されることを特徴とする請求項1に記載の使用。
- 生体活性分子が美容上の活性分子、製薬上の活性分子、皮膚科学的な活性分子から選択されることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の使用。
- 生体活性分子は、収斂性の分子、保湿分子、抗酸化分子、抗フリーラジカル、抗脂質過酸化および/またはしわ防止分子、再生または生体刺激分子、痩身分子、微少循環刺激および/または血管系保護のための分子、タンニング活性化剤、美白および/または染み防止分子、自己タンニング剤、糖化阻害剤、免疫促進分子、光防護剤、抗紫外線分子、抗炎症剤および/または抗刺激剤、芳香分子、冷却分子、加温分子から選択されることを特徴とする請求項9に記載の使用。
- 生体活性分子は、抗酸化分子、抗フリーラジカル、タンニング活性化剤、美白および/または染み防止分子、自己タンニング剤、光防護剤、抗紫外線分子から選択されることを特徴とする請求項10に記載の使用。
- 生体活性分子は、ポリフェノール、リポ酸、ビタミンA、B、D、E、F、不飽和またはポリ不飽和有機酸、レチノイン酸、ヒドロキシ酸、ポリオールから選択されることを特徴とする請求項9に記載の使用。
- 生体前駆体の基Aがエタン酸、プロパン酸、直鎖または枝分かれブタン酸、カプロン酸、および、ラウリン酸から選択される直鎖、枝分かれまたは環状カルボン酸由来であることを特徴とする請求項1〜12のいずれか一項に記載の使用。
- 生体前駆体のスペーサーA’およびB'は、それぞれ独立に2つの酸基または1つの酸基、および、1つの水酸基を有し、2〜13個の、好ましくは2〜5個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素鎖であるのが好ましいことを特徴とする請求項1〜13のいずれか一項に記載の使用。
- 生体前駆体のスペーサーA’およびB'は、それぞれ独立に、コハク酸、アジピン酸、ブラシル酸、乳酸、サリチル酸、4-ヒドロキシ安息香酸、フェルラ酸、酒石酸、2-ヒドロキシブタン酸、3-ヒドロキシブタン酸、または、4-ヒドロキシブタン酸基である請求項14に記載の使用。
- 生体前駆体が、
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-5-(1,2-ジチオラン-3-イル) ペンタノエート;
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イル スクシネート;
-4-((E)-3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-(2Z,4E,6Z,8E)-3,7-ジメチル-9-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-1-エニル)ノナ-2,4,6,8-テトラエニル スクシネート;
-(2E,4E,6E,8E,10E,12E)-4-((E)-3,5-ジアセトキシスチリル)フェニルドコサ-2,4,6,8,10,12-ヘキサノエート;
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 4-ヒドロキシ-3-メトキシベンゾエート;
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 3,4-ジアセトキシベンゾエート;
-(E)-4-((E)-3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 3-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)アクリレート;
-(E)-4-((E)-3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 3-(4-アセトキシ-3-メトキシフェニル)アクリレート;
-(E)-4-((E)-3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 3-(4-メトキシフェニル)アクリレート;
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 2-アセトキシベンゾエート;
-7-アセトキシ-2-(3,4-ジアセトキシフェニル)-4-オキソ-4H-クロメン-5-イル 5-(1,2-ジチオラン-3-イル) ペンタノエート;
-7-アセトキシ-2-(3,4-ジアセトキシフェニル)-4-オキソ-4H-クロメン-5-イル 2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イル スクシネート;
-2-メトキシ-4-(7-(3-メトキシ-4-(プロパ-1-エン-2-イルオキシ)フェニル)-3,5-ジオキソヘプチル)フェニル 5-(1,2-ジチオラン-3-イル) ペンタノエート;
および
-2-メトキシ-4-(7-(3-メトキシ-4-(プロパ-1-エン-2-イルオキシ)フェニル)-3,5-ジオキソヘプチル)フェニル 2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イル スクシネート
から選択されることを特徴とする請求項1に記載の使用。 - 生体前駆体が、
(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-5-(1,2-ジチオラン-3-イル) ペンタノエート、
および、
(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イル スクシネート.
から選択されることを特徴とする請求項16に記載の使用。 - 下記の構造を有する生体前駆体であって、
[A]n−PP−[B]m
式中、
−PPは、各々の水酸基が基Aまたは基Bによって保護されているポリフェノール基であり;
−Aは、炭素原子を1〜20個、好ましくは1〜4個有し、ポリフェノールと以下の(a)または(b)の方法によって結合している置換または非置換の飽和または不飽和アルキル鎖であり:
(a)−前記のアルキル基は、前記ポリフェノールの水酸基に対してカルボン酸エステル基により結合する;
または
(b)−スペーサーA’を介して結合する、ここで、Aはカルボン酸エステル基によりスペーサーA’に結合し、そしてA’は、前記ポリフェノールの水酸基に対してカルボン酸エステル基によりポリフェノールと結合する;
−nは整数で1または2以上であり、特に1、2、3、4、または5であり;
−Bは、ポリフェノールと以下の(c)または(d)の方法によって結合している生体活性分子の前駆体であり:
(c)−前記アルキル基は、前記ポリフェノールの水酸基に対してカルボン酸エステル基により結合する;
または
(d)−スペーサーB’を介して結合する、ここで、Bはカルボン酸エステル基によりスペーサーB’に結合し、そしてB’は、前記ポリフェノールの水酸基に対してカルボン酸エステル基によりポリフェノールと結合する;
−mは整数で1または2以上であり、特に1または2である生体前駆体。 - ポリフェノールが少なくとも2つのフェノール核を有するタイプであることを特徴とする請求項18に記載の生体前駆体。
- aが2であり、bが1であることを特徴とする請求項21に記載の生体前駆体。
- aが2であり、bが2である請求項23に記載の生体前駆体。
- ポリフェノールがレスベラトロル、ルテオリン、ケルセチン、ハイドロキノン、ピロカテコール、没食子酸、ヒドロキシチロソール、テトラヒドロクルクミン、シリマリン、エラグ酸から選択されることを特徴とする請求項18に記載の生体前駆体。
- 生体活性分子が美容上の活性分子、製薬上の活性分子、皮膚科学的な活性分子から選択されることを特徴とする請求項18〜25のいずれか一項に記載の生体前駆体。
- 生体活性分子は、収斂性の分子、保湿分子、抗酸化分子、抗フリーラジカル、抗脂質過酸化および/またはしわ防止分子、再生または生体刺激分子、痩身分子、微少循環刺激および/または血管系保護のための分子、タンニング活性化剤、美白および/または染み防止分子、自己タンニング剤、糖化阻害剤、免疫促進分子、光防護剤、抗紫外線分子、抗炎症剤および/または抗刺激剤、芳香分子、冷却分子、加温分子から選択されること特徴とする請求項26に記載の生体前駆体。
- 生体活性分子は、抗酸化分子、抗フリーラジカル、タンニング活性化剤、美白および/または染み防止分子、自己タンニング剤、光防護剤、抗紫外線分子から選択されること特徴とする請求項27に記載の生体前駆体。
- 生体活性分子は、ポリフェノール、リポ酸、ビタミンA、B、D、E、F、不飽和またはポリ不飽和有機酸、レチノイン酸、ヒドロキシ酸、ポリオールから選択されること特徴とする請求項27に記載の生体前駆体。
- 生体前駆体の基Aがエタン酸、プロパン酸、直鎖または枝分かれブタン酸、カプロン酸、および、ラウリン酸から選択される直鎖、枝分かれまたは環状カルボン酸由来であるのが好ましいことを特徴とする請求項18〜29のいずれか一項に記載の生体前駆体。
- 生体前駆体のスペーサーA’およびB'は、それぞれ独立に2つの酸基または1つの酸基、および、1つの水酸基を有し、2〜13個の、好ましくは2〜5個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素鎖であるのが好ましいことを特徴とする請求項18〜29のいずれか一項に記載の生体前駆体。
- 生体前駆体のスペーサーA’およびB'は、それぞれ独立にコハク酸、アジピン酸、ブラシル酸、乳酸、サリチル酸、4-ヒドロキシ安息香酸、フェルラ酸、酒石酸、2-ヒドロキシブタン酸、3-ヒドロキシブタン酸、または、4-ヒドロキシブタン酸基である請求項31に記載の生体前駆体。
- 生体前駆体が、
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-5-(1,2-ジチオラン-3-イル) ペンタノエート;
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イル スクシネート;
-4-((E)-3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-(2Z,4E,6Z,8E)-3,7-ジメチル-9-(2,6,6-トリメチルシクロヘキサ-1-エニル)ノナ-2,4,6,8-テトラエニル スクシネート;
-(2E,4E,6E,8E,10E,12E)-4-((E)-3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル ドコサ-2,4,6,8,10,12-ヘキサノエート;
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 4-ヒドロキシ-3-メトキシベンゾエート;
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 3,4-ジアセトキシベンゾエート;
-(E)-4-((E)-3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 3-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)アクリレート;
-(E)-4-((E)-3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 3-(4-アセトキシ-3-メトキシフェニル)アクリレート;
-(E)-4-((E)-3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 3-(4-メトキシフェニル)アクリレート;
-(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル 2-アセトキシベンゾエート;
-7-アセトキシ-2-(3,4-ジアセトキシフェニル)-4-オキソ-4H-クロメン-5-イル 5-(1,2-ジチオラン-3-イル) ペンタノエート;
-7-アセトキシ-2-(3,4-ジアセトキシフェニル)-4-オキソ-4H-クロメン-5-イル 2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イル スクシネート;
-2-メトキシ-4-(7-(3-メトキシ-4-(プロパ-1-エン-2-イルオキシ)フェニル)-3,5-ジオキソヘプチル)フェニル 5-(1,2-ジチオラン-3-イル) ペンタノエート;
および
-2-メトキシ-4-(7-(3-メトキシ-4-(プロパ-1-エン-2-イルオキシ)フェニル)-3,5-ジオキソヘプチル)フェニル 2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イル スクシネート
から選択されることを特徴とする請求項18に記載の生体前駆体。 - 生体前駆体が、
(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-5-(1,2-ジチオラン-3-イル) ペンタノエート、
および、
(E)-4-(3,5-ジアセトキシスチリル)フェニル-2,5,7,8-テトラメチル-2-(4,8,12-トリメチルトリデシル)-3,4-ジヒドロ-2H-クロメン-6-イルスクシネート
から選択されることを特徴とする請求項33に記載の生体前駆体。 - 皮膚科学的または美容上の活性分子の前駆体Bを含有する請求項18〜34のいずれか一項の生体前駆体を少なくとも一種含む皮膚科用または化粧用に適用可能な局所用処方物中の組成物。
- 治療用の活性分子の前駆体Bを含有する請求項18〜34のいずれか一項の生体前駆体を少なくとも一種含む治療に適用可能な局所用処方物中の組成物。
- 請求項36に記載の化粧品組成物の皮膚への適用を含む化粧方法。
- 少なくとも以下のステップを含む請求項18〜34のいずれか一項に記載の生体前駆体の製造方法:
a)ポリフェノールとAの間にエステル結合を生じさせるために、ポリフェノールのOH基に反応することができる基Zを有するA-Z化合物をパーエステル化によりポリフェノールの保護するステップ
b)ポリフェノール中に遊離のOH基を一つまたは二つ以上得られるように選択的に脱保護するステップ
c)ステップb)で得られた中間体を、すでに活性化されている生体活性分子Bとカップリングさせるステップ。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015512928A (ja) * | 2012-04-12 | 2015-04-30 | シャネル パフュームズ ビューテ | 老化防止化合物および溶媒を含む安定な組成物 |
JP2016506925A (ja) * | 2013-01-22 | 2016-03-07 | キョンプク ナショナル ユニバーシティ インダストリー−アカデミック コーポレーション ファウンデーション | レスベラトロール誘導体の皮膚美白用途 |
JP2019512483A (ja) * | 2016-03-07 | 2019-05-16 | イーエルシー マネージメント エルエルシー | レスベラトロールのグリコレート及びタルトレート誘導体並びにそれらの合成方法 |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1753708B1 (en) | 2004-01-20 | 2018-02-21 | Brigham Young University | Novel sirtuin activating compounds and methods for making the same |
US20090035236A1 (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Maes Daniel H | Emulsion Cosmetic Compositions Containing Resveratrol Derivatives And An Oil Phase Structuring Agent |
JP2010535221A (ja) * | 2007-07-31 | 2010-11-18 | イーエルシー マネージメント エルエルシー | レスベラトロール誘導体を含有する化粧用組成物 |
US8344024B2 (en) | 2007-07-31 | 2013-01-01 | Elc Management Llc | Anhydrous cosmetic compositions containing resveratrol derivatives |
US20090035240A1 (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Maes Daniel H | Aqueous Based Cosmetic Compositions Containing Resveratrol Derivatives And An Aqueous Phase Structuring Agent |
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US9295621B2 (en) | 2007-07-31 | 2016-03-29 | Elc Management Llc | Emulsion cosmetic compositions containing resveratrol derivatives and silicone surfactant |
CN102617348B (zh) * | 2007-09-08 | 2016-05-18 | Elc管理有限责任公司 | 阿魏酸白藜芦醇酯化合物、包含该化合物的组合物及其使用方法 |
FI125590B (en) | 2008-04-10 | 2015-12-15 | Neste Oyj | A process for the preparation of a composition for the preparation of pinosylvine and its compounds, a composition for the preparation of stilbene compounds, a process for the recovery of stilbene compounds, and fatty acid and resin acid esters of pinosylvine and its monomethyl ether |
US20110268688A1 (en) * | 2008-06-25 | 2011-11-03 | Mccarthy James Timothy | Method and compositions for improving skin and body appearance |
KR101063876B1 (ko) | 2009-03-03 | 2011-09-08 | 한밭대학교 산학협력단 | 신규 리포익산/폴리페놀 컨쥬게이트 화합물 및 그의 용도 |
US8916699B2 (en) * | 2009-10-05 | 2014-12-23 | Nec Corporation | Cellulose resin and method for producing the same |
EP2510111A1 (en) | 2009-12-07 | 2012-10-17 | Chanel Parfums Beauté | Method for screening active agents that stimulate the expression of arnt2 to improve the skin's barrier function |
US8134020B2 (en) * | 2009-12-10 | 2012-03-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Polymerization of hydroxytyrosol mediated by horseradish peroxidases |
US8030432B2 (en) * | 2009-12-10 | 2011-10-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Copolymerization of hydroxytyrosol with flavonoids mediated by horseradish peroxidases |
US8715651B2 (en) | 2010-01-08 | 2014-05-06 | Chanel Parfums Beaute | Use of at least one extract of flowers of Camellia japonica alba plena for moisturizing the skin |
EP2558436B1 (en) * | 2010-04-12 | 2017-06-07 | Berkem S.A. | Process for the manufacture of stabilised polyphenol derivatives |
FR2959230B1 (fr) | 2010-04-27 | 2016-03-25 | Chanel Parfums Beaute | Polypeptide exprime dans la couche cornee et son utilisation |
WO2012070656A1 (ja) * | 2010-11-26 | 2012-05-31 | ユーハ味覚糖株式会社 | 生理活性を有するヒドロキシスチルベン誘導体の製造方法 |
CN103619311B (zh) | 2011-06-16 | 2016-01-20 | 香奈儿香水美妆品公司 | 半透明糖浆状化妆品组合物 |
US9187402B2 (en) | 2012-06-14 | 2015-11-17 | North Carolina Agricultural And Technical State University | Aspirin derivatives and uses thereof |
CN106255677A (zh) * | 2014-02-06 | 2016-12-21 | 比奥考金特有限责任公司 | 包含白藜芦醇的改良组合物和方法 |
WO2015162265A1 (en) * | 2014-04-24 | 2015-10-29 | Institut National De La Sante Et De La Recherche Medicale (Inserm) | New lipophenol compounds and uses thereof |
GB201416273D0 (en) * | 2014-09-15 | 2014-10-29 | Isis Innovation | Therapeutic compounds |
KR101601685B1 (ko) * | 2015-08-24 | 2016-03-09 | 여명바이오켐 주식회사 | 항산화 효과가 우수한 택시폴린 유도체 및 이를 함유하는 화장료 조성물 |
US9844526B2 (en) * | 2015-10-28 | 2017-12-19 | Gateway Health Alliances, Inc. | Methods and compositions for improving microvascular function, suppressing cyclooxygenase activity, reducing platelet aggregation and increasing levels of resveratrol in plasma |
US11241396B2 (en) * | 2015-10-28 | 2022-02-08 | Gateway Health Alliances, Inc. | Methods and compositions for improving microvascular function, suppressing cyclooxygenase activity, reducing platelet aggregation and increasing levels of resveratrol in plasma |
US9782375B2 (en) * | 2015-10-28 | 2017-10-10 | Shil Kothari | Methods and compositions for improving microvascular function, suppressing cyclooxygenase activity, reducing platelet aggregation and increasing levels of resveratrol in plasma |
US10851042B2 (en) | 2016-03-07 | 2020-12-01 | Elc Management Llc | Solubization of resveratrol glycolate and tartrate derivatives |
GR20180100094A (el) | 2018-03-07 | 2019-10-16 | Εθνικο Ιδρυμα Ερευνων | Βιο-εμπνευσμενοι ενεργοποιητες του πρωτεασωματος με αντιγηραντικη δραση |
EP3866922A1 (en) * | 2018-10-16 | 2021-08-25 | President and Fellows of Harvard College | Sirt1 activating compounds |
FR3094224B1 (fr) | 2019-03-29 | 2021-05-28 | Chanel Parfums Beaute | Composition permettant le transfert d’un motif coloré sur la peau et utilisations |
FR3094222B1 (fr) | 2019-03-29 | 2021-09-10 | Chanel Parfums Beaute | Composition cosmétique longue tenue |
FR3094228B1 (fr) | 2019-03-29 | 2022-04-01 | Chanel Parfums Beaute | Base de teint conférant un maquillage longue tenue |
FR3094220B1 (fr) | 2019-03-29 | 2022-02-25 | Chanel Parfums Beaute | Composition cosmétique filmogène pelable |
FR3094226B1 (fr) | 2019-03-29 | 2021-11-26 | Chanel Parfums Beaute | Composition cosmétique longue tenue |
FR3096581B1 (fr) | 2019-05-31 | 2021-10-22 | Chanel Parfums Beaute | Gel aqueux solide comprenant un mélange de gomme de xanthane et de gomme de carroube |
FR3098109B1 (fr) | 2019-07-03 | 2022-02-04 | Chanel Parfums Beaute | Composition cosmétique solide hydratante |
FR3098110B1 (fr) | 2019-07-03 | 2022-02-04 | Chanel Parfums Beaute | Composition cosmétique solide |
FR3098108B1 (fr) | 2019-07-03 | 2022-04-01 | Chanel Parfums Beaute | Composition cosmétique solide longue tenue |
FR3098107B1 (fr) | 2019-07-03 | 2022-07-29 | Chanel Parfums Beaute | Composition cosmétique solide |
EP3895683A1 (fr) | 2020-04-14 | 2021-10-20 | Chanel Parfums Beauté | Composition cosmétique multi-phases comprenant au moins deux phases huileuses non miscibles |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5772978A (en) * | 1980-10-27 | 1982-05-07 | Yakurigaku Chuo Kenkyusho:Kk | Acyloxypyranone compound, and skin beautifying cosmetic of bleaching agent for external use containing said compound or hydroxypyranone |
JPS5879951A (ja) * | 1981-11-06 | 1983-05-13 | Yasuaki Fukuda | トロポロンの脂肪酸エステルおよび該エステルを有効成分とする美白化粧料 |
JPH1067641A (ja) * | 1996-06-28 | 1998-03-10 | L'oreal Sa | 架橋ポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸)および少なくとも1つの活性成分前駆体を含有する化粧品および/または皮膚用組成物 |
JP2000026263A (ja) * | 1998-05-15 | 2000-01-25 | Coletica | フラボノイド組成物及び化粧剤におけるその新規使用 |
JP2000247853A (ja) * | 1999-02-17 | 2000-09-12 | L'oreal Sa | 3位が置換されたスチルベン誘導体の化粧品組成物における脱臭活性剤としての用途 |
JP2002193962A (ja) * | 2000-11-14 | 2002-07-10 | Merck Patent Gmbh | 生薬製剤 |
JP2003055314A (ja) * | 2001-08-20 | 2003-02-26 | Fujita Masao | ヒドロキシけい皮酸誘導体及びこれを用いた抗酸化剤 |
US6572882B1 (en) * | 1997-07-15 | 2003-06-03 | Caudalie | Compositions based on resveratrol |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW197375B (ja) * | 1990-11-19 | 1993-01-01 | Hayashibara Biochem Lab | |
FR2725897B1 (fr) * | 1994-10-24 | 1996-12-06 | Oreal | Produit pour application topique contenant une lipase et un precurseur d'actif |
-
2005
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-
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5772978A (en) * | 1980-10-27 | 1982-05-07 | Yakurigaku Chuo Kenkyusho:Kk | Acyloxypyranone compound, and skin beautifying cosmetic of bleaching agent for external use containing said compound or hydroxypyranone |
JPS5879951A (ja) * | 1981-11-06 | 1983-05-13 | Yasuaki Fukuda | トロポロンの脂肪酸エステルおよび該エステルを有効成分とする美白化粧料 |
JPH1067641A (ja) * | 1996-06-28 | 1998-03-10 | L'oreal Sa | 架橋ポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸)および少なくとも1つの活性成分前駆体を含有する化粧品および/または皮膚用組成物 |
US6572882B1 (en) * | 1997-07-15 | 2003-06-03 | Caudalie | Compositions based on resveratrol |
JP2000026263A (ja) * | 1998-05-15 | 2000-01-25 | Coletica | フラボノイド組成物及び化粧剤におけるその新規使用 |
JP2000247853A (ja) * | 1999-02-17 | 2000-09-12 | L'oreal Sa | 3位が置換されたスチルベン誘導体の化粧品組成物における脱臭活性剤としての用途 |
JP2002193962A (ja) * | 2000-11-14 | 2002-07-10 | Merck Patent Gmbh | 生薬製剤 |
JP2003055314A (ja) * | 2001-08-20 | 2003-02-26 | Fujita Masao | ヒドロキシけい皮酸誘導体及びこれを用いた抗酸化剤 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015512928A (ja) * | 2012-04-12 | 2015-04-30 | シャネル パフュームズ ビューテ | 老化防止化合物および溶媒を含む安定な組成物 |
JP2016506925A (ja) * | 2013-01-22 | 2016-03-07 | キョンプク ナショナル ユニバーシティ インダストリー−アカデミック コーポレーション ファウンデーション | レスベラトロール誘導体の皮膚美白用途 |
JP2019512483A (ja) * | 2016-03-07 | 2019-05-16 | イーエルシー マネージメント エルエルシー | レスベラトロールのグリコレート及びタルトレート誘導体並びにそれらの合成方法 |
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