JP2008543009A - 質量分析計 - Google Patents
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Abstract
【選択図】 図4
Description
イオン検出器から出力される第1の信号をデジタル化して、第1のデジタル化信号を生成するステップと、
前記第1のデジタル化信号の二階微分(a second differential)を決定又は取得するステップと、
前記第1のデジタル化信号の前記二階微分から1個以上のイオンの到着時間を決定するステップとを含む質量分析方法が提供される。
前記イオン検出器から出力される1個以上のさらなる信号をデジタル化して、1個以上のさらなるデジタル化信号を生成するステップと、
前記1個以上のさらなるデジタル化信号の二階微分を決定又は取得するステップと、
前記1個以上のさらなるデジタル化信号の前記二階微分から1個以上のイオンの到着時間を決定するステップとをさらに含む。
イオン検出器から出力される第1の信号をデジタル化して、第1のデジタル化信号を生成するように構成された手段と、
前記第1のデジタル化信号の二階微分を決定又は取得するように構成された手段と、
前記第1のデジタル化信号の前記二階微分から1個以上のイオンの到着時間を決定するように構成された手段と
を備えた装置が提供される。
複数のペアのデータを準備するステップであって、各ペアのデータは、時間、質量又は質量電荷比値及び対応する強度値を含む、ステップと、
前記ペアのデータのうちの少なくともいくつかを合成又は積分して、マススペクトル、連続マススペクトル又は離散マススペクトルを生成するステップとを含む質量分析方法が提供される。
複数のペアのデータを準備するように構成された手段であって、各ペアのデータは、時間、質量又は質量電荷比値及び対応する強度値を含む、手段と、
前記ペアのデータのうちの少なくともいくつかを合成又は積分して、マススペクトル、連続マススペクトル又は離散マススペクトルを生成するように構成された手段とを備えた装置が提供される。
Claims (78)
- イオン検出器から出力される第1の信号をデジタル化して、第1のデジタル化信号を生成するステップと、
前記第1のデジタル化信号の二階微分を決定又は取得するステップと、
前記第1のデジタル化信号の前記二階微分から1個以上のイオンの到着時間を決定するステップとを含む質量分析方法。 - 前記第1の信号は、出力信号、電圧信号、イオン信号、イオン電流、電圧パルス又は電子電流パルスを含む、請求項1に記載の方法。
- アナログ−デジタル変換器又は過渡記録器を使用して、前記第1の信号をデジタル化するステップを含む、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記アナログ−デジタル変換器又は過渡記録器は、nビットアナログ−デジタル変換器又は過渡記録器(nは、8、10、12、14又は16)を含む、請求項3に記載の方法。
- 前記アナログ−デジタル変換器又は過渡記録器は、(i)<1GHz、(ii)1〜2GHz、(iii)2〜3GHz、(iv)3〜4GHz、(v)4〜5GHz、(vi)5〜6GHz、(vii)6〜7GHz、(viii)7〜8GHz、(ix)8〜9GHz、(x)9〜10GHz及び(xi)>10GHzからなる群から選択されるサンプリングレート又は取得レートを有する、請求項3又は4に記載の方法。
- 前記アナログ−デジタル変換器又は過渡記録器は、実質的に均一なデジタル化レートを有する、請求項3、4又は5のいずれかに記載の方法。
- 前記アナログ−デジタル変換器又は過渡記録器は、実質的に不均一なデジタル化レートを有する、請求項3、4又は5のいずれかに記載の方法。
- 前記第1のデジタル化信号から一定の数又は値を減算するステップをさらに含む、先行する請求項のいずれかに記載の方法。
- 前記第1のデジタル化信号から一定の数又は値を減算した後に前記第1のデジタル化信号の一部がゼロよりも下に降下する場合は、前記第1のデジタル化信号の前記一部をゼロにリセットするステップをさらに含む、請求項8に記載の方法。
- 前記第1のデジタル化信号の一部が閾値よりも下に降下するかどうかを決定し、前記第1のデジタル化信号の前記一部が前記閾値よりも下に降下する場合は、前記第1のデジタル化信号の前記一部をゼロにリセットするステップをさらに含む、先行する請求項のいずれかに記載の方法。
- 前記第1のデジタル化信号を平滑化するステップをさらに含む、先行する請求項のいずれかに記載の方法。
- 移動平均、ボックスカー積分器、サビツキ・ゴレイ又はハイツ・ビーマンアルゴリズムを使用して、前記第1のデジタル化信号を平滑化するステップをさらに含む、請求項11に記載の方法。
- 前記第1のデジタル化信号の前記二階微分から1個以上のイオンの到着時間を決定する前記ステップは、前記第1のデジタル化信号の前記二階微分の1個以上のゼロクロス点を決定するステップを含む、先行する請求項のいずれかに記載の方法。
- イオン到着イベントの開始時間t1を、前記第1のデジタル化信号の前記二階微分がゼロ又は別の値よりも下に降下する時間の直前又は直後のデジタル化間隔に対応するように決定又は設定するステップをさらに含む、請求項13に記載の方法。
- イオン到着イベントの終了時間t2を、前記第1のデジタル化信号の前記二階微分がゼロ又は別の値よりも上に上昇する時間の直前又は直後のデジタル化間隔に対応するように決定又は設定するステップをさらに含む、請求項13又は14に記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに対応する前記第1のデジタル化信号に存在する1個以上のピークの強度を決定するステップをさらに含む、先行する請求項のいずれかに記載の方法。
- 前記第1のデジタル化信号に存在する1個以上のピークの強度を決定する前記ステップは、前記開始時間t1及び/又は前記終了時間t2によって画定される前記第1のデジタル化信号に存在する前記1個以上のピークの面積を決定するステップを含む、請求項16に記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに対応する前記第1のデジタル化信号に存在する1個以上のピークのモーメントを決定するステップをさらに含む、先行する請求項のいずれかに記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに対応する前記第1のデジタル化信号に存在する1個以上のピークのモーメントを決定する前記ステップは、前記開始時間t1及び/又は前記終了時間t2によって画定されるピークのモーメントを決定するステップを含む、請求項18に記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに対応する前記第1のデジタル化信号に存在する1個以上のピークの質量中心時間を決定するステップをさらに含む、先行する請求項のいずれかに記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに対応する前記第1のデジタル化信号に存在する1個以上のピークの平均又は代表的な時間を決定するステップをさらに含む、先行する請求項のいずれかに記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに対応する前記第1のデジタル化信号に存在する1個以上のピークの平均あるいは代表的な時間及び/又は強度のリストを記憶あるいは編集するステップをさらに含む、先行する請求項のいずれかに記載の方法。
- 前記イオン検出器から出力される1個以上のさらなる信号をデジタル化して、1個以上のさらなるデジタル化信号を生成するステップと、
前記1個以上のさらなるデジタル化信号の二階微分を決定又は取得するステップと、
前記1個以上のさらなるデジタル化信号の前記二階微分から1個以上のイオンの到着時間を決定するステップとをさらに含む、先行する請求項のいずれかに記載の方法。 - 前記1個以上のさらなる信号は、1個以上の出力信号、電圧信号、イオン信号、イオン電流、電圧パルス又は電子電流パルスを含む、請求項23に記載の方法。
- アナログ−デジタル変換器又は過渡記録器を使用して、前記1個以上のさらなる信号をデジタル化するステップを含む、請求項23又は24に記載の方法。
- 前記アナログ−デジタル変換器又は過渡記録器は、nビットアナログ−デジタル変換器又は過渡記録器(nは、8、10、12、14又は16)を含む、請求項25に記載の方法。
- 前記アナログ−デジタル変換器又は過渡記録器は、(i)<1GHz、(ii)1〜2GHz、(iii)2〜3GHz、(iv)3〜4GHz、(v)4〜5GHz、(vi)5〜6GHz、(vii)6〜7GHz、(viii)7〜8GHz、(ix)8〜9GHz、(x)9〜10GHz及び(xi)>10GHzからなる群から選択されるサンプリングレート又は取得レートを有する、請求項25又は26に記載の方法。
- 前記アナログ−デジタル変換器又は過渡記録器は、実質的に均一なデジタル化レートを有する、請求項25、26又は27のいずれかに記載の方法。
- 前記アナログ−デジタル変換器又は過渡記録器は、実質的に不均一なデジタル化レートを有する、請求項25、26又は27のいずれかに記載の方法。
- 前記1個以上のさらなる信号をデジタル化する前記ステップは、前記イオン検出器からの少なくとも5個、10個、15個、20個、25個、30個、35個、40個、45個、50個、55個、60個、65個、70個、75個、80個、85個、90個、95個、100個、200個、300個、400個、500個、600個、700個、800個、900個、1000個、2000個、3000個、4000個、5000個、6000個、7000個、8000個、9000個又は10000個の信号をデジタル化するステップを含み、各信号は、別々の実験実行又は取得に対応する、請求項23〜29のいずれかに記載の方法。
- 前記1個以上のさらなるデジタル化信号の少なくともいくつか又は各々から一定の数又は値を減算するステップをさらに含む、請求項23〜30のいずれかに記載の方法。
- 前記1個以上のさらなるデジタル化信号から一定の数又は値を減算した後、前記1個以上のさらなるデジタル化信号の少なくともいくつか又は各々の一部がゼロよりも下に降下する場合は、前記1個以上のさらなるデジタル化信号の前記一部をゼロにリセットするステップをさらに含む、請求項31に記載の方法。
- 前記1個以上のさらなるデジタル化信号の一部が閾値よりも下に降下したかどうかを決定し、前記1個以上のさらなるデジタル化信号の前記一部が前記閾値よりも下に降下した場合は、前記1個以上のさらなるデジタル化信号の前記一部をゼロにリセットするステップをさらに含む、請求項23〜32のいずれかに記載の方法。
- 前記1個以上のさらなるデジタル化信号を平滑化するステップをさらに含む、請求項23〜33のいずれかに記載の方法。
- 移動平均、ボックスカー積分器、サビツキ・ゴレイ又はハイツ・ビーマンアルゴリズムを使用して、前記1個以上のさらなるデジタル化信号を平滑化するステップをさらに含む、請求項34に記載の方法。
- 前記1個以上のさらなるデジタル化信号の前記二階微分から1個以上のイオンの到着時間を決定する前記ステップは、前記1個以上のさらなるデジタル化信号の前記二階微分の1個以上のゼロクロス点を決定するステップを含む、請求項23〜35のいずれかに記載の方法。
- イオン到着イベントの開始時間tn1を、前記1個以上のさらなるデジタル化信号の前記二階微分がゼロ又は別の値よりも下に降下した時間の直前又は直後のデジタル化間隔に対応するように決定又は設定するステップをさらに含む、請求項36に記載の方法。
- イオン到着イベントの終了時間tn2を、前記1個以上のさらなるデジタル化信号の前記二階微分がゼロ又は別の値よりも上に上昇した時間の直前又は直後のデジタル化間隔に対応するように決定又は設定するステップをさらに含む、請求項36又は37に記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに対応する前記1個以上のさらなるデジタル化信号に存在する前記1個以上のピークの強度を決定するステップをさらに含む、請求項23〜38のいずれかに記載の方法。
- 前記1個以上のさらなるデジタル化信号に存在する1個以上のピークの強度を決定する前記ステップは、前記開始時間tn1及び/又は前記終了時間tn2によって画定される前記1個以上のさらなるデジタル化信号に存在する前記ピークの面積を決定するステップを含む、請求項39に記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに対応する前記1個以上のさらなるデジタル化信号に存在する1個以上のピークのモーメントを決定するステップをさらに含む、請求項23〜40のいずれかに記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに対応する前記1個以上のさらなるデジタル化信号に存在する前記1個以上のピークのモーメントを決定する前記ステップは、前記開始時間tn1及び/又は前記終了時間tn2によって画定される前記1個以上のさらなるデジタル化信号のモーメントを決定するステップを含む、請求項41に記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに対応する前記1個以上のさらなるデジタル化信号に存在する前記1個以上のピークの質量中心時間を決定するステップをさらに含む、請求項23〜42のいずれかに記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに対応する前記1個以上のさらなるデジタル化信号に存在する1個以上のピークの平均又は代表的な時間を決定するステップをさらに含む、請求項23〜43のいずれかに記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに対応する前記1個以上のさらなるデジタル化信号の平均あるいは代表的な時間及び/又は強度のリストを記憶あるいは編集するステップをさらに含む、請求項23〜44のいずれかに記載の方法。
- 1つ以上のイオン到着イベントに関係する前記第1のデジタル化信号の前記平均あるいは代表的な時間及び/又は強度に関係するデータを、1つ以上のイオン到着イベントに関係する前記1個以上のさらなるデジタル化信号の前記平均あるいは代表的な時間及び/又は強度に関係するデータと合成又は積分するステップをさらに含む、請求項23〜45のいずれかに記載の方法。
- 移動平均積分器アルゴリズム、ボックスカー積分器アルゴリズム、サビツキ・ゴレイアルゴリズム又はハイツ・ビーマンアルゴリズムを使用して、1つ以上のイオン到着イベントに関係する前記第1のデジタル化信号の前記平均あるいは代表的な時間及び/又は強度に関係するデータを、1つ以上のイオン到着イベントに関係する前記1個以上のさらなるデジタル化信号の前記平均あるいは代表的な時間及び/又は強度に関係するデータと合成又は積分するステップをさらに含む、請求項46に記載の方法。
- 連続マススペクトルを準備又は形成するステップをさらに含む、請求項46又は47に記載の方法。
- 前記連続マススペクトルの二階微分を決定又は取得するステップをさらに含む、請求項48に記載の方法。
- 前記連続マススペクトルの前記二階微分から1個以上のイオン又は質量ピークの質量又は質量電荷比を決定するステップをさらに含む、請求項49に記載の方法。
- 前記連続マススペクトルの前記二階微分から1個以上のイオン又は質量ピークの質量又は質量電荷比を決定する前記ステップは、前記連続マススペクトルの前記二階微分の1個以上のゼロクロス点を決定するステップを含む、請求項50に記載の方法。
- 質量ピークの開始点T1を、前記連続マススペクトルの前記二階微分がゼロ又は別の値よりも下に降下する時点の直前又は直後のステップ間隔に対応するように決定又は設定するステップをさらに含む、請求項51に記載の方法。
- 質量ピークの終了点T2を、前記連続マススペクトルの前記二階微分がゼロ又は別の値よりも上に上昇する時点の直前又は直後のステップ間隔に対応するように決定又は設定するステップをさらに含む、請求項51又は52に記載の方法。
- 前記連続マススペクトルから1個以上のイオン又は質量ピークの強度を決定するステップをさらに含む、請求項48〜53のいずれかに記載の方法。
- 前記連続マススペクトルから1個以上のイオン又は質量ピークの強度を決定する前記ステップは、前記開始点T1及び/又は前記終了点T2によって画定される質量ピークの面積を決定するステップを含む、請求項54に記載の方法。
- 前記連続マススペクトルから1個以上のイオン又は質量ピークのモーメントを決定するステップをさらに含む、請求項48〜55のいずれかに記載の方法。
- 前記連続マススペクトルから1個以上のイオン又は質量ピークのモーメントを決定する前記ステップは、前記開始点T1及び/又は前記終了点T2によって画定される質量ピークのモーメントを決定するステップを含む、請求項56に記載の方法。
- 前記連続マススペクトルから1個以上のイオン又は質量ピークの質量中心時間を決定するステップをさらに含む、請求項48〜57のいずれかに記載の方法。
- 前記連続マススペクトルから1個以上のイオン又は質量ピークの平均又は代表的な時間を決定するステップをさらに含む、請求項48〜58のいずれかに記載の方法。
- マススペクトルを表示又は出力するステップをさらに含む、請求項48〜59のいずれかに記載の方法。
- 前記マススペクトルは、複数のマススペクトルデータ点を含み、各データ点は、1種のイオンを表すと考えられ、各データ点は、強度値及び質量又は質量電荷比値を含む、請求項60に記載の方法。
- 前記イオン検出器は、マイクロチャンネル・プレート、光電子増倍管又は電子増倍管デバイスを含む、先行する請求項のいずれかに記載の方法。
- 前記イオン検出器は、1個以上のイオンが前記イオン検出器に到着したことに応答して電圧パルスを生成する電流−電圧変換器又は増幅器をさらに備える、先行する請求項のいずれかに記載の方法。
- 質量分析器を準備するステップをさらに含む、先行する請求項のいずれかに記載の方法。
- 前記質量分析器は、(i)飛行時間(「TOF」)質量分析器、(ii)直交加速式飛行時間(「oaTOF」)質量分析器又は(iii)軸方向加速式飛行時間質量分析器を含む、請求項64に記載の方法。
- 前記質量分析器は、(i)磁場型質量分析計、(ii)ポール又は三次元四重極質量分析器、(iii)二次元又は線形四重極質量分析器、(iv)ペニングトラップ質量分析器、(v)イオントラップ質量分析器及び(vi)四重極質量分析器からなる群から選択される、請求項64に記載の方法。
- イオン検出器から出力される第1の信号をデジタル化して、第1のデジタル化信号を生成するように構成された手段と、
前記第1のデジタル化信号の二階微分を決定又は取得するように構成された手段と、
前記第1のデジタル化信号の前記二階微分から1個以上のイオンの到着時間を決定するように構成された手段と
を備えた装置。 - (i)エレクトロスプレーイオン化(「ESI」)イオン源、(ii)大気圧光イオン化(「APPI」)イオン源、(iii)大気圧化学イオン化(「APCI」)イオン源、(iv)マトリックス支援レーザ脱離イオン化(「MALDI」)イオン源、(v)レーザ脱離イオン化(「LDI」)イオン源、(vi)大気圧イオン化(「API」)イオン源、(vii)シリコンを用いた脱離イオン化(「DIOS」)イオン源、(viii)電子衝突(「EI」)イオン源、(ix)化学イオン化(「CI」)イオン源、(x)電界イオン化(「FI」)イオン源、(xi)電界脱離(「FD」)イオン源、(xii)誘導結合プラズマ(「ICP」)イオン源、(xiii)高速原子衝撃(「FAB」)イオン源、(xiv)液体二次イオン質量分析(「LSIMS」)イオン源、(xv)脱離エレクトロスプレーイオン化(「DESI」)イオン源、(xvi)ニッケル−63放射性イオン源、(xvii)大気圧マトリックス支援レーザ脱離イオン化イオン源及び(xviii)熱スプレーイオン源からなる群から選択されるイオン源をさらに備える、請求項67に記載の装置。
- 連続又はパルス化イオン源をさらに備える、請求項67又は68に記載の装置。
- 質量分析器をさらに備える、請求項67、68又は69のいずれかに記載の装置。
- 前記質量分析器は、(i)飛行時間(「TOF」)質量分析器、(ii)直交加速式飛行時間(「oaTOF」)質量分析器又は(iii)軸方向加速式飛行時間質量分析器を含む、請求項70に記載の装置。
- 前記質量分析器は、(i)磁場型質量分析計、(ii)ポール又は三次元四重極質量分析器、(iii)二次元又は線形四重極質量分析器、(iv)ペニングトラップ質量分析器、(v)イオントラップ質量分析器及び(vi)四重極質量分析器からなる群から選択される、請求項70に記載の装置。
- 衝突、フラグメンテーション又は反応デバイスをさらに備える、請求項67〜72のいずれかに記載の装置。
- 前記衝突、フラグメンテーション又は反応デバイスは、衝突誘起解離(「CID」)によってイオンをフラグメンテーションするように構成される、請求項73に記載の装置。
- 前記衝突、フラグメンテーション又は反応デバイスは、(i)表面誘起解離(「SID」)フラグメンテーションデバイス、(ii)電子移動解離フラグメンテーションデバイス、(iii)電子捕獲解離フラグメンテーションデバイス、(iv)電子衝突又は衝撃解離フラグメンテーションデバイス、(v)光誘起解離(「PID」)フラグメンテーションデバイス、(vi)レーザ誘起解離フラグメンテーションデバイス、(vii)赤外放射誘起解離デバイス、(viii)紫外放射誘起解離デバイス、(ix)ノズル−スキマ間インターフェースフラグメンテーションデバイス、(x)イオン源フラグメンテーションデバイス、(xi)イオン源衝突誘起解離フラグメンテーションデバイス、(xii)熱又は温度源フラグメンテーションデバイス、(xiii)電界誘起フラグメンテーションデバイス、(xiv)磁場誘起フラグメンテーションデバイス、(xv)酵素消化又は酵素分解フラグメンテーションデバイス、(xvi)イオン−イオン反応フラグメンテーションデバイス、(xvii)イオン−分子反応フラグメンテーションデバイス、(xviii)イオン−原子反応フラグメンテーションデバイス、(xix)イオン−メタステーブルイオン反応フラグメンテーションデバイス、(xx)イオン−メタステーブル分子反応フラグメンテーションデバイス、(xxi)イオン−メタステーブル原子反応フラグメンテーションデバイス、(xxii)イオンを反応させて付加又は生成イオンを形成するイオン−イオン反応デバイス、(xxiii)イオンを反応させて付加又は生成イオンを形成するイオン−分子反応デバイス、(xxiv)イオンを反応させて付加又は生成イオンを形成するイオン−原子反応デバイス、(xxv)イオンを反応させて付加又は生成イオンを形成するイオン−メタステーブルイオン反応デバイス、(xxvi)イオンを反応させて付加又は生成イオンを形成するイオン−メタステーブル分子反応デバイス及び(xxvii)イオンを反応させて付加又は生成イオンを形成するイオン−メタステーブル原子反応デバイスからなる群から選択される、請求項73に記載の装置。
- 請求項67〜75のいずれかに記載の装置を備えた質量分析計。
- 複数のペアのデータを準備するステップであって、各ペアのデータは、時間、質量又は質量電荷比値及び対応する強度値を含む、ステップと、
前記ペアのデータのうちの少なくともいくつかを合成又は積分して、マススペクトル、連続マススペクトル又は離散マススペクトルを生成するステップとを含む質量分析方法。 - 複数のペアのデータを準備するように構成された手段であって、各ペアのデータは、時間、質量又は質量電荷比値及び対応する強度値を含む、手段と、
前記ペアのデータのうちの少なくともいくつかを合成又は積分して、マススペクトル、連続マススペクトル又は離散マススペクトルを生成するように構成された手段とを備えた装置。
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