JP2008513318A - 官能基化単層カーボンナノチューブ - Google Patents
官能基化単層カーボンナノチューブ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008513318A JP2008513318A JP2007519302A JP2007519302A JP2008513318A JP 2008513318 A JP2008513318 A JP 2008513318A JP 2007519302 A JP2007519302 A JP 2007519302A JP 2007519302 A JP2007519302 A JP 2007519302A JP 2008513318 A JP2008513318 A JP 2008513318A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- walled carbon
- less
- fibrils
- integer
- carbon nanotube
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 title claims abstract description 135
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 265
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims abstract description 98
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 96
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 45
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 157
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 96
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 81
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 81
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 74
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 54
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 claims description 53
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 53
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 50
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 47
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 47
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 46
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 46
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 41
- -1 antibody Proteins 0.000 claims description 40
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 31
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 30
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 claims description 22
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims description 22
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical group N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 21
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 19
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 235000018977 lysine Nutrition 0.000 claims description 18
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 17
- 102000002004 Cytochrome P-450 Enzyme System Human genes 0.000 claims description 16
- 108010015742 Cytochrome P-450 Enzyme System Proteins 0.000 claims description 16
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 14
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 14
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 14
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000002532 enzyme inhibitor Substances 0.000 claims description 14
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004407 fluoroaryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000005348 fluorocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims description 13
- 229940125532 enzyme inhibitor Drugs 0.000 claims description 12
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 12
- 108091034117 Oligonucleotide Proteins 0.000 claims description 11
- 239000000427 antigen Substances 0.000 claims description 11
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 claims description 11
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 claims description 11
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002773 nucleotide Substances 0.000 claims description 10
- 125000003729 nucleotide group Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 10
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 claims description 8
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 claims description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 6
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 claims description 4
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- LVIYYTJTOKJJOC-UHFFFAOYSA-N nickel phthalocyanine Chemical group [Ni+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 LVIYYTJTOKJJOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 3
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 claims description 3
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 3
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000004400 serine Nutrition 0.000 claims description 3
- OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N tyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000002374 tyrosine Nutrition 0.000 claims description 3
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 2
- VUCNQOPCYRJCGQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(hydroxymethyl)phenoxy]acetic acid Chemical group OCC1=CC=C(OCC(O)=O)C=C1 VUCNQOPCYRJCGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 claims description 2
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010647 peptide synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 235000008521 threonine Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 12
- KAPOSTKECKHKAP-UHFFFAOYSA-N st51006858 Chemical compound N1=C(N=C2C3=C(OCCCC)C=CC(OCCCC)=C3C(N=C3N4)=N2)[C]2C(OCCCC)=CC=C(OCCCC)C2=C1N=C(N1)C2=C(OCCCC)C=CC(OCCCC)=C2C1=NC4=C1[C]3C(OCCCC)=CC=C1OCCCC KAPOSTKECKHKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 abstract description 67
- 239000010439 graphite Substances 0.000 abstract description 67
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 32
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 11
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 abstract description 4
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 117
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 71
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 69
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 53
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 49
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 43
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 43
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 37
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 36
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 34
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 27
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 26
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 25
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 25
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Chemical compound CCN=C=NCCCN(C)C LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 108010001336 Horseradish Peroxidase Proteins 0.000 description 22
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 22
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 21
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 108010090804 Streptavidin Proteins 0.000 description 20
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 20
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 20
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 20
- 108020004774 Alkaline Phosphatase Proteins 0.000 description 19
- 102000002260 Alkaline Phosphatase Human genes 0.000 description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 19
- 239000012064 sodium phosphate buffer Substances 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 17
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 16
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 16
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 16
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 16
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 16
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 15
- NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N N-Hydroxysuccinimide Chemical compound ON1C(=O)CCC1=O NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 102000004142 Trypsin Human genes 0.000 description 15
- 108090000631 Trypsin Proteins 0.000 description 15
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 description 15
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 14
- 239000012588 trypsin Substances 0.000 description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 12
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 229950006238 nadide Drugs 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 12
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BAWFJGJZGIEFAR-NNYOXOHSSA-N NAD zwitterion Chemical compound NC(=O)C1=CC=C[N+]([C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](COP([O-])(=O)OP(O)(=O)OC[C@@H]3[C@H]([C@@H](O)[C@@H](O3)N3C4=NC=NC(N)=C4N=C3)O)O2)O)=C1 BAWFJGJZGIEFAR-NNYOXOHSSA-N 0.000 description 11
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 11
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 108090001008 Avidin Proteins 0.000 description 10
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 108090001109 Thermolysin Proteins 0.000 description 10
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 10
- 239000012131 assay buffer Substances 0.000 description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 10
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 10
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 10
- 230000009871 nonspecific binding Effects 0.000 description 10
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic acid Substances OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 102000003855 L-lactate dehydrogenase Human genes 0.000 description 9
- 108700023483 L-lactate dehydrogenases Proteins 0.000 description 9
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 9
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 9
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 9
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 9
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 9
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 9
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 9
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000001042 affinity chromatography Methods 0.000 description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 8
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 8
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 8
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 8
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 7
- VYWYYJYRVSBHJQ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dinitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 VYWYYJYRVSBHJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 6
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 238000003018 immunoassay Methods 0.000 description 6
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 6
- 239000011534 wash buffer Substances 0.000 description 6
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 6
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XJLXINKUBYWONI-DQQFMEOOSA-N [[(2r,3r,4r,5r)-5-(6-aminopurin-9-yl)-3-hydroxy-4-phosphonooxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] [(2s,3r,4s,5s)-5-(3-carbamoylpyridin-1-ium-1-yl)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methyl phosphate Chemical compound NC(=O)C1=CC=C[N+]([C@@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](COP([O-])(=O)OP(O)(=O)OC[C@@H]3[C@H]([C@@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](O3)N3C4=NC=NC(N)=C4N=C3)O)O2)O)=C1 XJLXINKUBYWONI-DQQFMEOOSA-N 0.000 description 5
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 102000005936 beta-Galactosidase Human genes 0.000 description 5
- 108010005774 beta-Galactosidase Proteins 0.000 description 5
- 239000012148 binding buffer Substances 0.000 description 5
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 5
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 5
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 5
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 5
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 5
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000002296 pyrolytic carbon Substances 0.000 description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 5
- KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound ClC1=NC=C(C#N)C(Cl)=N1 KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OHDRQQURAXLVGJ-HLVWOLMTSA-N azane;(2e)-3-ethyl-2-[(e)-(3-ethyl-6-sulfo-1,3-benzothiazol-2-ylidene)hydrazinylidene]-1,3-benzothiazole-6-sulfonic acid Chemical compound [NH4+].[NH4+].S/1C2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C2N(CC)C\1=N/N=C1/SC2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C2N1CC OHDRQQURAXLVGJ-HLVWOLMTSA-N 0.000 description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N chloro(triethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(CC)CC DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 4
- HQQKMOJOCZFMSV-UHFFFAOYSA-N dilithium phthalocyanine Chemical compound [Li+].[Li+].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 HQQKMOJOCZFMSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 210000001589 microsome Anatomy 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930027945 nicotinamide-adenine dinucleotide Natural products 0.000 description 4
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 description 4
- 239000008057 potassium phosphate buffer Substances 0.000 description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 4
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 108020003215 DNA Probes Proteins 0.000 description 3
- 239000003298 DNA probe Substances 0.000 description 3
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 3
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 3
- 239000013504 Triton X-100 Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 3
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 3
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 238000002405 diagnostic procedure Methods 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N hydroxybenzotriazole Substances O=C1C=CC=C2NNN=C12 NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 3
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000012552 review Methods 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 229960001153 serine Drugs 0.000 description 3
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- PMJWDPGOWBRILU-UHFFFAOYSA-N (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) 4-[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]butanoate Chemical compound O=C1CCC(=O)N1OC(=O)CCCC(C=C1)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O PMJWDPGOWBRILU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJXCFMJTJYCLFG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(C=O)C(F)=C1F QJXCFMJTJYCLFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEDUAINPPJYDJZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC(O)=NC2=C1 YEDUAINPPJYDJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUWPCJHYPSUOFW-YBXAARCKSA-N 2-nitrophenyl beta-D-galactoside Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O KUWPCJHYPSUOFW-YBXAARCKSA-N 0.000 description 2
- XZKIHKMTEMTJQX-UHFFFAOYSA-N 4-Nitrophenyl Phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 XZKIHKMTEMTJQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100031126 6-phosphogluconolactonase Human genes 0.000 description 2
- 108010029731 6-phosphogluconolactonase Proteins 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 description 2
- 108010011485 Aspartame Proteins 0.000 description 2
- 238000000035 BCA protein assay Methods 0.000 description 2
- 102000000119 Beta-lactoglobulin Human genes 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQVHMGIEPWRZAZ-UHFFFAOYSA-N CCC(C(CC)(CC)O)N.I Chemical compound CCC(C(CC)(CC)O)N.I KQVHMGIEPWRZAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 102000018832 Cytochromes Human genes 0.000 description 2
- 108010052832 Cytochromes Proteins 0.000 description 2
- NBSCHQHZLSJFNQ-GASJEMHNSA-N D-Glucose 6-phosphate Chemical compound OC1O[C@H](COP(O)(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O NBSCHQHZLSJFNQ-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108020004414 DNA Proteins 0.000 description 2
- 102000053602 DNA Human genes 0.000 description 2
- 101710088194 Dehydrogenase Proteins 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 2
- VFRROHXSMXFLSN-UHFFFAOYSA-N Glc6P Natural products OP(=O)(O)OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O VFRROHXSMXFLSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010018962 Glucosephosphate Dehydrogenase Proteins 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- 229910004373 HOAc Inorganic materials 0.000 description 2
- 108010093096 Immobilized Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 108010060630 Lactoglobulins Proteins 0.000 description 2
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004160 Phosphoric Monoester Hydrolases Human genes 0.000 description 2
- 108090000608 Phosphoric Monoester Hydrolases Proteins 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M Pyruvate Chemical compound CC(=O)C([O-])=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005654 Sephadex Polymers 0.000 description 2
- 239000012507 Sephadex™ Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 2
- 238000001856 aerosol method Methods 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 description 2
- IAOZJIPTCAWIRG-QWRGUYRKSA-N aspartame Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@H](C(=O)OC)CC1=CC=CC=C1 IAOZJIPTCAWIRG-QWRGUYRKSA-N 0.000 description 2
- 239000000605 aspartame Substances 0.000 description 2
- 229960003438 aspartame Drugs 0.000 description 2
- 235000010357 aspartame Nutrition 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000007413 biotinylation Methods 0.000 description 2
- 230000006287 biotinylation Effects 0.000 description 2
- 235000005770 birds nest Nutrition 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012875 competitive assay Methods 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000007337 electrophilic addition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001952 enzyme assay Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 2
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000001853 liver microsome Anatomy 0.000 description 2
- 239000012160 loading buffer Substances 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 230000003228 microsomal effect Effects 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 238000007040 multi-step synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDBREPKUVSBGFI-UHFFFAOYSA-N phenobarbital Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(CC)C(=O)NC(=O)NC1=O DDBREPKUVSBGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002695 phenobarbital Drugs 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000159 protein binding assay Methods 0.000 description 2
- 238000001243 protein synthesis Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 2
- CSRZQMIRAZTJOY-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl iodide Chemical compound C[Si](C)(C)I CSRZQMIRAZTJOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 235000005765 wild carrot Nutrition 0.000 description 2
- VEASIOSTNPNFHD-YFKPBYRVSA-N (2s)-6-amino-2-hydrazinylhexanoic acid Chemical compound NCCCC[C@H](NN)C(O)=O VEASIOSTNPNFHD-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIYPCWKHSODVAP-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)benzoyl]oxy-2,5-dioxopyrrolidine-3-sulfonic acid Chemical compound O=C1C(S(=O)(=O)O)CC(=O)N1OC(=O)C1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 DIYPCWKHSODVAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMBMWXHVTXYPQN-UHFFFAOYSA-N 1-[3-[(1-hydroxy-2,5-dioxopyrrolidin-3-yl)methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(O)C(=O)CC1CC1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 RMBMWXHVTXYPQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPKVOQKZMBDBKP-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[(2,5-dioxopyrrol-1-yl)methyl]cyclohexanecarbonyl]oxy-2,5-dioxopyrrolidine-3-sulfonic acid Chemical compound O=C1C(S(=O)(=O)O)CC(=O)N1OC(=O)C1CCC(CN2C(C=CC2=O)=O)CC1 FPKVOQKZMBDBKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJUPKRYGDFTMTM-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxybenzotriazole;hydrate Chemical compound O.C1=CC=C2N(O)N=NC2=C1 PJUPKRYGDFTMTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- JRGRHYPAYAJGAF-AATRIKPKSA-N 2-[[2-[[(e)-3-(furan-2-yl)prop-2-enoyl]amino]acetyl]amino]-4-methylpentanamide Chemical compound CC(C)CC(C(N)=O)NC(=O)CNC(=O)\C=C\C1=CC=CO1 JRGRHYPAYAJGAF-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- ASPKEGSBGWBLOU-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-[bis(carboxymethyl)amino]hexanoic acid Chemical compound CCCCC(N)(C(O)=O)N(CC(O)=O)CC(O)=O ASPKEGSBGWBLOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOETUEMZNOLGDB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl carbonochloridate Chemical compound CC(C)COC(Cl)=O YOETUEMZNOLGDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical group CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQTFKGDWFRRIHR-UHFFFAOYSA-L 3-[18-(2-carboxylatoethyl)-8,13-bis(ethenyl)-3,7,12,17-tetramethylporphyrin-21,24-diid-2-yl]propanoate;cobalt(2+);hydron Chemical group [Co+2].[N-]1C(C=C2C(=C(C)C(C=C3C(=C(C)C(=C4)[N-]3)C=C)=N2)C=C)=C(C)C(CCC(O)=O)=C1C=C1C(CCC(O)=O)=C(C)C4=N1 AQTFKGDWFRRIHR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IITIZHOBOIBGBW-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2h-1,3-benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2N(CC)CSC2=C1 IITIZHOBOIBGBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKIHKMTEMTJQX-UHFFFAOYSA-L 4-nitrophenyl phosphate(2-) Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(OP([O-])([O-])=O)C=C1 XZKIHKMTEMTJQX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JCLFHZLOKITRCE-UHFFFAOYSA-N 4-pentoxyphenol Chemical compound CCCCCOC1=CC=C(O)C=C1 JCLFHZLOKITRCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGNFWIZBEATIAK-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbutylamine Chemical compound NCCCCC1=CC=CC=C1 AGNFWIZBEATIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSBWQIZQJOQPFN-UHFFFAOYSA-N 6-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hexylazanium;chloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)NCCCCCCN JSBWQIZQJOQPFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDXBUMXUJRZANT-UHFFFAOYSA-N 6-phenylhexan-1-ol Chemical compound OCCCCCCC1=CC=CC=C1 FDXBUMXUJRZANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITZMJCSORYKOSI-AJNGGQMLSA-N APGPR Enterostatin Chemical compound C[C@H](N)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)NCC(=O)N1[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCN=C(N)N)C(O)=O)CCC1 ITZMJCSORYKOSI-AJNGGQMLSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000936 Agarose Polymers 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100033620 Calponin-1 Human genes 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 102000014914 Carrier Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108090000994 Catalytic RNA Proteins 0.000 description 1
- 102000053642 Catalytic RNA Human genes 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 108010074918 Cytochrome P-450 CYP1A1 Proteins 0.000 description 1
- 108010074922 Cytochrome P-450 CYP1A2 Proteins 0.000 description 1
- 102000009666 Cytochrome P-450 CYP2B6 Human genes 0.000 description 1
- 108010020070 Cytochrome P-450 CYP2B6 Proteins 0.000 description 1
- 108010081668 Cytochrome P-450 CYP3A Proteins 0.000 description 1
- 102100031476 Cytochrome P450 1A1 Human genes 0.000 description 1
- 102100026533 Cytochrome P450 1A2 Human genes 0.000 description 1
- 102100039205 Cytochrome P450 3A4 Human genes 0.000 description 1
- 108060006006 Cytochrome-c peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010016626 Dipeptides Proteins 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 101000945318 Homo sapiens Calponin-1 Proteins 0.000 description 1
- 101000652736 Homo sapiens Transgelin Proteins 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010058683 Immobilized Proteins Proteins 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSYYQCDERUOEFI-JTQLQIEISA-N N-benzoyl-L-arginine Chemical compound NC(=N)NCCC[C@@H](C(O)=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 RSYYQCDERUOEFI-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- 108010085143 N-benzyloxycarbonyl-aspartylphenylalanine methyl ester Proteins 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940122907 Phosphatase inhibitor Drugs 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 239000012494 Quartz wool Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108020004682 Single-Stranded DNA Proteins 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- INULNSAIIZKOQE-YOSAUDMPSA-N [(3r,4ar,10ar)-6-methoxy-1-methyl-3,4,4a,5,10,10a-hexahydro-2h-benzo[g]quinolin-3-yl]-[4-(4-nitrophenyl)piperazin-1-yl]methanone Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H]2[C@H](N(C1)C)CC=1C=CC=C(C=1C2)OC)N(CC1)CCN1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 INULNSAIIZKOQE-YOSAUDMPSA-N 0.000 description 1
- DOEADYYICZVJDD-UHFFFAOYSA-N [4-[(4-aminophenyl)diazenyl]phenyl]arsonic acid Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=C([As](O)(O)=O)C=C1 DOEADYYICZVJDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJYAGNIFIZCJDF-UHFFFAOYSA-N acetyl acetate;1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1.CC(=O)OC(C)=O IJYAGNIFIZCJDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003927 aminopyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Natural products C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000729 antidote Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- BUSBFZWLPXDYIC-UHFFFAOYSA-N arsonic acid Chemical compound O[AsH](O)=O BUSBFZWLPXDYIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008122 artificial sweetener Substances 0.000 description 1
- 235000021311 artificial sweeteners Nutrition 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000011914 asymmetric synthesis Methods 0.000 description 1
- OHDRQQURAXLVGJ-AXMZSLBLSA-N azane;(2z)-3-ethyl-2-[(z)-(3-ethyl-6-sulfo-1,3-benzothiazol-2-ylidene)hydrazinylidene]-1,3-benzothiazole-6-sulfonic acid Chemical compound [NH4+].[NH4+].S/1C2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C2N(CC)C\1=N\N=C1/SC2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C2N1CC OHDRQQURAXLVGJ-AXMZSLBLSA-N 0.000 description 1
- WZSDNEJJUSYNSG-UHFFFAOYSA-N azocan-1-yl-(3,4,5-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(C(=O)N2CCCCCCC2)=C1 WZSDNEJJUSYNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MJSHDCCLFGOEIK-UHFFFAOYSA-N benzyl (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) carbonate Chemical compound O=C1CCC(=O)N1OC(=O)OCC1=CC=CC=C1 MJSHDCCLFGOEIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 108091008324 binding proteins Proteins 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000003592 biomimetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229910021386 carbon form Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 231100000481 chemical toxicant Toxicity 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 239000012501 chromatography medium Substances 0.000 description 1
- 239000003593 chromogenic compound Substances 0.000 description 1
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N dicobalt octacarbonyl Chemical group [Co+2].[Co+2].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZCOSCNPHJNQBP-OWOJBTEDSA-N dihydroxyfumaric acid Chemical compound OC(=O)C(\O)=C(/O)C(O)=O BZCOSCNPHJNQBP-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N diisopropylcarbodiimide Natural products CC(C)NC(=O)NC(C)C BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000011209 electrochromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000012149 elution buffer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 231100000317 environmental toxin Toxicity 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229960004198 guanidine Drugs 0.000 description 1
- PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N guanidinium chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=[NH2+] PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940087654 iron carbonyl Drugs 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000004093 laser heating Methods 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940040511 liver extract Drugs 0.000 description 1
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- BOPGDPNILDQYTO-NNYOXOHSSA-N nicotinamide-adenine dinucleotide Chemical compound C1=CCC(C(=O)N)=CN1[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@@H](O2)N2C3=NC=NC(N)=C3N=C2)O)O1 BOPGDPNILDQYTO-NNYOXOHSSA-N 0.000 description 1
- FEMOMIGRRWSMCU-UHFFFAOYSA-N ninhydrin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(O)(O)C(=O)C2=C1 FEMOMIGRRWSMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFLZOWIFJOBEPN-UHFFFAOYSA-N nitrate, nitrate Chemical compound O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O LFLZOWIFJOBEPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 108010089433 obelin Proteins 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-thiol Chemical compound SC1=CC=CC=N1 WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 125000006853 reporter group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 108091092562 ribozyme Proteins 0.000 description 1
- 235000002020 sage Nutrition 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 125000003607 serino group Chemical group [H]N([H])[C@]([H])(C(=O)[*])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- VUFNRPJNRFOTGK-UHFFFAOYSA-M sodium;1-[4-[(2,5-dioxopyrrol-1-yl)methyl]cyclohexanecarbonyl]oxy-2,5-dioxopyrrolidine-3-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C(S(=O)(=O)[O-])CC(=O)N1OC(=O)C1CCC(CN2C(C=CC2=O)=O)CC1 VUFNRPJNRFOTGK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009870 specific binding Effects 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- JJAHTWIKCUJRDK-UHFFFAOYSA-N succinimidyl 4-(N-maleimidomethyl)cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound C1CC(CN2C(C=CC2=O)=O)CCC1C(=O)ON1C(=O)CCC1=O JJAHTWIKCUJRDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 description 1
- TWRVYXVQOJCHIF-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-chloro-methylsilane Chemical compound C[SiH](Cl)C(C)(C)C TWRVYXVQOJCHIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003475 thallium Chemical class 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- CNHYKKNIIGEXAY-UHFFFAOYSA-N thiolan-2-imine Chemical compound N=C1CCCS1 CNHYKKNIIGEXAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006177 thiolation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWQGROTKMBNKN-UHFFFAOYSA-N tributoxyalumane Chemical compound [Al+3].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] MYWQGROTKMBNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/003—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing enzymes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/158—Carbon nanotubes
- C01B32/168—After-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
- B01J21/185—Carbon nanotubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B1/00—Nanostructures formed by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
- B82B1/008—Nanostructures not provided for in groups B82B1/001 - B82B1/007
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
- B82B3/0061—Methods for manipulating nanostructures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
- B82B3/0095—Manufacture or treatments or nanostructures not provided for in groups B82B3/0009 - B82B3/009
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/158—Carbon nanotubes
- C01B32/168—After-treatment
- C01B32/174—Derivatisation; Solubilisation; Dispersion in solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
- C08K3/041—Carbon nanotubes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
- D01F11/10—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon
- D01F11/12—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon with inorganic substances ; Intercalation
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
- D01F11/10—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon
- D01F11/14—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon with organic compounds, e.g. macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/02—Single-walled nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/20—Nanotubes characterized by their properties
- C01B2202/36—Diameter
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/18—Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
Abstract
Description
式中、nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、
Rの各々は同じであり、SO3H、COOH、NH2、OH、R’CHOH、CHO、CN、COCl、ハライド、COSH、SH、COOR’、SR’、SiR’3、
R”、Li、AlR’2、Hg−X、TlZ2及びMg−Xから選択され、
yは3以下の整数であり、
R’は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、又はアラルキル、シクロアリール、又はポリ(アルキルエーテル)であり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル、フルオロアラルキル又はシクロアリールであり、
Xはハライドであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートである。
式中、n、L、m、R及びナノチューブ自体は上で定義された通りであるが、但し、Rの各々は酸素を含まないか、或いは、Rの各々が酸素含有基である場合COOHは存在しない。
式中、n、L、m、R及びR’が上と同じ意味を有し、炭素原子が、長さ:直径の比が5を超える魚骨フィブリルの表面炭素原子であるか、或いは、5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの炭素原子である、官能化ナノチューブもまた本発明に含まれる。これらは、均一に、又は不均一に置換されていてもよい。好ましくは、ナノチューブはサーマルオーバーコートをもたず、0.5μ未満の直径を有する。
式中、n、L、m、R’及びRは、上と同じ意味を有する。炭素原子Cnは、実質的に円柱状で、実質的に一定の直径のグラファイトナノチューブの表面炭素である。ナノチューブは5を超える長さ:直径の比と、0.5μ未満、好ましくは0.1μ未満の直径を有する。ナノチューブは熱分解による堆積カーボンを実質的に持たないナノチューブであり得る。さらに、ナノチューブは、フィブリル軸へのグラファイト層の投影がフィブリルの直径の少なくとも2倍の距離に及ぶもの、及び/又は、グラファイトシートのc軸が円柱軸に実質的に直交している円柱状グラファイトシートを有するものである。好ましい実施形態において、炭素原子Cnは、実質的に円柱状で、実質的に一定の直径を有するか、或いは5ナノメートル以下の直径を有する単層カーボンナノチューブの表面炭素である。最も好ましくは、炭素原子Cnは、5ナノメートル以下の直径を有する単層カーボンナノチューブの表面原子である。
このような組成物には、次の式の構成物が含まれ、
式中、炭素原子は前記ナノチューブの表面炭素であり、n、L及びmは前記の通りであり、
Aは以下から選択され、
Yは、タンパク質、ペプチド、アミノ酸、酵素、抗体、ヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、抗原、又は酵素の基質、酵素の阻害剤又は酵素の基質の遷移状態類似体の適切な官能基であるか、或いは、R’−OH、R’−NR’2、R’SH、R’CHO、R’CN、R’X、R’N+(R’)3X−、R’SiR’3、
R’−R”、R’−N−CO、
(C3H6O)w−R’、
から選択され、
wは、1より大きく200未満の整数である。炭素原子、Cnは実質的に円柱状で、実質的に一定の直径のグラファイトナノチューブの表面炭素である。ナノチューブには、5を超える長さ:直径の比、及び0.1μ未満、好ましくは0.05μの直径を有するものが含まれる。ナノチューブはまた、熱分解による堆積カーボンを実質的にもたず、実質的に円柱状のグラファイトナノチューブであり得る。より好ましくは、ナノチューブは、フィブリル軸へのグラファイト層の投影がフィブリル直径の少なくとも2倍に及ぶことにより特徴付けられ、及び/又は、ナノチューブは、グラファイトシートのc軸が円柱軸に実質的に直交している円柱状グラファイトシートからなる。好ましくは、ナノチューブはサーマルオーバーコートをもたず、0.5μ未満の直径を有する。さらに、ナノチューブは、実質的に円柱状で、実質的に一定の直径の、或いは5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブであり得る。最も好ましくは、炭素原子Cnは、5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの表面原子である。
の官能性ナノチューブはまた、次の式を有する組成物を製造するために官能基化され得る。
(式中、n、L、m、R’及びAは上で定義された通りである。)炭素原子、Cnは実質的に円柱状で実質的に一定の直径のグラファイトナノチューブの表面炭素である。ナノチューブには、5を超える長さ:直径の比、及び0.5μ未満、好ましくは0.1μ未満の直径を有するものが含まれる。ナノチューブはまた、熱分解による堆積カーボンを実質的にもたず、実質的に円柱状のグラファイトナノチューブであり得る。より好ましくは、これらは、フィブリル軸へのグラファイト層の投影がフィブリル直径の少なくとも2倍に及ぶことにより、及び/又は、グラファイトシートのc軸が円柱軸に実質的に直交している円柱状グラファイトシートを有することにより特徴付けられる。好ましくは、ナノチューブはサーマルオーバーコートをもたず、0.5μ未満の直径を有する。さらに、ナノチューブは、実質的に円柱状で、実質的に一定の直径の、或いは5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブであり得る。最も好ましくは、炭素原子Cnは、5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの表面原子である。
式中、nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満であり、aはゼロ又は10未満の数であり、Xは多核芳香族、多核複素芳香族又は金属多核複素芳香族(metallopolyhetronuclear aromatic)原子団であるか、或いは平面の金属テトラチオオキサラート(tetrathiooxalate)であり、Rは上に列挙された通りである。炭素原子Cnは、実質的に円柱状で、実質的に一定の直径のグラファイトナノチューブの表面炭素である。ナノチューブには、5を超える長さ:直径の比、及び0.5μ未満、好ましくは0.1μ未満の直径を有するものが含まれる。ナノチューブはまた、熱分解による堆積カーボンを実質的にもたず、実質的に円柱状のグラファイトナノチューブであってよく、より好ましくは、フィブリル軸へのグラファイト層の投影がフィブリル直径の少なくとも2倍に及ぶことにより特徴付けられるもの、及び/又は、グラファイトシートのc軸が円柱軸に実質的に直交している円柱状グラファイトシートを有するものであり得る。好ましくは、ナノチューブはサーマルオーバーコートをもたず、0.5μ未満の直径を有する。さらに、ナノチューブは、実質的に円柱状で、実質的に一定の直径の、或いは5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブであり得る。最も好ましくは、炭素原子Cnは、5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの表面原子である。
式中、m、n、L、a、X及びAは、上で定義された通りであり、炭素は、前記実質的に円柱状のグラファイトナノチューブ又は単層カーボンナノチューブの表面炭素である。
(式中、n、L、R’及びmは前記の通りである)を有する組成物が、R’CH2OHとナノチューブの表面炭素とを過酸化ベンゾイルのようなフリーラジカル開始剤の存在下で反応させることによって生成される。
均一に官能基化された本発明のフィブリルは、スルホン化、脱酸素化されたフィブリル表面への求電子付加又はメタレーションにより直接調製できる。アークにより成長したナノファイバーが用いられる場合、ナノファイバーは、官能基化の前に徹底的に浄化される必要があり得る。Ebbesen等(Nature 367 519(1994))はこのような浄化の手順を記載する。
背景となる技術は、March,J.P.の「Advanced Organic Chemistry)」(第3版、Wiley、ニューヨーク、1985年)、House,H.の「Modern Synthetic Reactions」(第2版、Benjamin/Cummings、Menlo Park、カリフォルニア州、1972年)に記載されている。
過反応により、次の反応に従ってスルホンが生成する。
硫酸を用いるC−H結合の活性化
反応を気相中及び溶液中で実施し、結果にそれ程の違いはなかった。気相反応をリンドバーグ炉(Lindberg furnace)により加熱した水平石英管反応器において実施した。濃H2SO4中20%のSO3を含み、ガス入口/出口管を備える多口フラスコを、SO3源として用いた。
背景技術は、Urry,G.の「Elementary Equilibrium Chemistry of Carbon」(Wiley、ニューヨーク、1989年)に記載されている。
これに続いて、
(式中、R’は炭化水素基(アルキル、シクロアルキルなど)である。)
アクリル酸を酸化物フリーフィブリル表面と反応させることによる官能基化フィブリルの調製
磁器製ボート中の1グラムのBNフィブリルを、熱電対を備える水平1インチ石英管に入れ、リンドバーグ炉内に置く。端部をガス入口/出口に取り付ける。脱酸素化した乾燥アルゴンによるパージングを管に10分間行ない、その後、炉の温度を300℃に上げ、30分間保つ。その後、アルゴンを続けて流したまま、温度を100℃ずつ1000℃まで上げ、その温度で16時間保つ。この時間の最後に、アルゴンを流しながら管を室温(RT)まで冷却する。次いで、アルゴンの流れを、ガス入口/出口を備え、50℃で混ぜ物のない精製アクリル酸が入った多口フラスコを通過するように迂回させる。RTでアクリル酸/アルゴン蒸気を6時間流し続ける。この時間の最後に、最初にアルゴンによるパージングを行ない、次いで、<5インチの真空で、100℃で真空乾燥を行なうことによって、未反応の残留アクリル酸を除去する。カルボン酸含量を、過剰の0.100NのNaOHと反応させ、pH7.5の終点まで0.100NのHClで逆滴定することによって求める。
アクリル酸を酸化物フリーフィブリル表面と反応させることによる官能化フィブリルの調製
熱分解と冷却を10−4Torrの真空で実施する以外は、上の手順と同様の手順を繰り返す。前の手順におけるように、精製アクリル酸蒸気をアルゴンにより稀釈する。
マレイン酸を酸化物フリーフィブリル表面と反応させることによる官能化フィブリルの調製
RTの反応物が、80℃の溶けたMAN浴にアルゴンガスを通すことによって反応器に供給される精製無水マレイン酸(MAN)である以外は、実施例2の手順を繰り返す。
アクリロイルクロライドを酸化物フリーフィブリル表面と反応させることによる官能基化フィブリルの調製
RTの反応物が、25℃の混ぜ物のないアクリロイルクロライド上にアルゴンガスを通すことによって反応器に供給される精製アクリロイルクロライドである以外は、実施例2の手順を繰り返す。酸クロライド含量は、過剰の0.100NのNaOHを反応させて0.100NのHClで逆滴定することによって求める。
背景技術は、Marchの「Advanced Organic Chemistry」(第3版)の545ページに記載されている。
フィブリル−Liの調製
1グラムのCCフィブリルを磁器製ボートに入れ、リンドバーグ管炉に囲まれた1インチの石英管反応器に挿入する。管の端部にガス入口/出口を取り付ける。H2を連続的に流しながら、フィブリルを700℃に2時間加熱して、表面の酸素化物を全てC−H結合に変換する。次いで、H2を流しながら反応器をRTに冷却する。
フィブリル−Tl(TFA)2の調製
1グラムのCCフィブリルを実施例5におけるように水素で処理し、HTFA(乾燥アルゴンにより繰り返しパージングを行なうことによって脱気したもの)と共に多口フラスコに入れる。HTFA中5mmolのTl(TFA)3の5%溶液を、ラバーセプタムを通してフラスコに加え、スラリーを穏やかに還流させながら6時間撹拌する。反応後、フィブリルを捕集し実施例1のようにして乾燥する。
フィブリル−OHの調製
(OH官能基だけを含む酸素化誘導体)
実施例6において調製した1.5gのリチウム化フィブリルを、アルゴン雰囲気のグローブバッグ内で、脱酸素化した乾燥ヘプタンを用いて、ストップコック及び磁気撹拌子を備える50ccの1つ口フラスコに移す。フラスコをグローブバッグから取り出し、磁気撹拌装置で撹拌する。次いで、ストップコックを空気中で開き、スラリーを24時間撹拌する。この時間の最後に、フィブリルを濾過により分離し、MeOH水溶液で洗い、5インチの真空(5″vacuum)で、50℃で乾燥する。OH基の濃度を、80℃で無水酢酸のジオキサン標準溶液(0.252M)と反応させてOH基を酢酸エステルに変換し、そうすることで、1当量の酢酸/反応した1モルの無水物を放出させることによって求める。全酸含量(遊離の酢酸及び未反応の無水酢酸)を、0.100NのNaOHをpH7.5の終点まで滴定して求める。
フィブリル−NH2の調製
1グラムのタリウム化(thallated)フィブリルを実施例7におけるようにして調製する。このフィブリルをジオキサン中スラリー化し、ジオキサンに溶けた0.5gのトリフェニルホスフィンを加える。スラリーを50℃で数分間撹拌し、その後、50℃でアンモニアガスを30分間加える。次いで、フィブリルを濾過により分離し、ジオキサンで、次にDI水で洗い、5インチの真空で、80℃で乾燥する。アミンの濃度を、過剰の無水酢酸と反応させ、遊離の酢酸と未反応無水物とを、0.100NのNaOHで逆滴定することにより求める。
フィブリルのグラファイト表面は芳香族化合物を物理吸着できる。吸引力はファンデルワールス力による。これらの力は、多環複素核芳香族化合物とグラファイト表面の基底面炭素との間ではかなりのものである。脱着は、競合的な表面吸着が可能であるか、或いは吸着物が大きな溶解性を有する条件下で起こり得る。
フィブリルへのポルフィリン及びフタロシアニンの吸着
フィブリルへの物理吸着にとって好ましい化合物は、グラファイト又はカーボンブラックに強く吸着されることが知られている誘導体化ポルフィリン又はフタロシアニンである。いくつかの化合物、例えば、テトラカルボン酸ポルフィリン、コバルト(II)フタロシアニン又はジリチウムフタロシアニンが入手可能である。後者の2つはカルボン酸の形に誘導体化できる。
一般に、2つのLi+イオンは、ほとんどの金属(特に多原子価の金属)錯体によってフタロシアニン(Pc)基から追い出される。したがって、不活性(non−labile)配位子に結合した金属イオンによるLi+イオンの置換は、フィブリル表面に安定な官能基を配置する方法である。ほとんど全ての遷移金属錯体は、Li+をPcから追い出して、安定な不活性キレートを生成する。この場合、肝心な点はこの金属を適切な配位子と結合させることである。
コバルト(II)錯体はこれに特に適している。Co++イオンは2つのLi+イオンに取って代って非常に安定なキレートを生成できる。次いで、Co++イオンはニコチン酸(カルボン酸ペンダント基を有するピリジン環を含む)のような配位子に配位結合でき、優先的にピリジン基に結合することが知られている。過剰のニコチン酸の存在下で、Co(II)Pcは、Co(III)Pcへ電気化学的に酸化されて、ニコチン酸のピリジン原子団と不活性錯体を生成し得る。こうして、ニコチン酸配位子の遊離カルボン酸基がフィブリル表面に強固に結合する。
過剰の塩基(pH11〜12)の添加により滴定スラリーが直ちにピンクに着色した。これは滴定を妨げなかったが、大きなpHでポルフィリンが脱着することを示した。カルボン酸濃度を、終点としてpH7.5を用いる、過剰のNaOHの逆滴定により求めた。滴定により、1.10meq/gの酸(0.275meq/gのポルフィリンに相当)の担持量を得た。
これらの吸着物の濃度は脱色実験だけから見積もった。青色−緑色が30分後に薄れなかった点を飽和点と見なした。
ニッケル(II)フタロシアニンテトラスルホン酸の吸着による官能基化フィブリル
2ミリグラムのニッケル(II)フタロシアニンテトラスルホン酸(四ナトリウム塩)を、1ミリリットルのdH2O中4.2ミリグラムの無処理フィブリルと混合した。混合物を50分間超音波処理し、室温で一夜回転させた。
1,4,8,11,15,18,22,25−オクタブトキシ−29H,31H−フタロシアニンの吸着による官能化フィブリル
3ミリグラムの1,4,8,11,15,22,25−オクタブトキシ−29H,31H−フタロシアニン及び5.3mgの無処理フィブリルを1mlのCHCl3中で混合した。混合物を50分間超音波処理し、室温で一夜回転させた。
サーモリシンが固定化されたフタロシアニン誘導体フィブリルを用いるアスパラテーム前駆体の合成
サーモリシンを固定化したフタロシアニン誘導体フィブリルは、人口甘味料アスパルテーム前駆体の合成の触媒として使用できる。この反応を、酢酸エチル中、80mMのL−Z−Asp及び220mMのL−pheOMeを、10μMのフィブリル固定化サーモリシンと混合することによって実施する。収率を求めるために、生成物のZ−Asp−PheOMeをHPLCによりモニタする。
塩素酸カリウム(濃硫酸中)又は硝酸のような強い酸化剤によるグラファイトの酸化についての文献は、R.N.Smith,Quarterly Review l3,287(1959);M.J.D.Low,Chem.Rev.60,267(1960);に含まれている。一般に、端部炭素(欠陥サイトを含めて)が攻撃されて、カルボン酸、フェノール及び他の酸素化された基の混合物を生じる。このメカニズムは複雑で、ラジカル反応が関与する。
塩素酸塩を用いる、カルボン酸官能基化フィブリルの調製
CCフィブリル試料をスパチュラで混合することによって濃H2SO4でスラリー化し、次いで、ガス入口/出口及びオーバーヘッド撹拌機を備えた反応器フラスコに移した。撹拌しながら、アルゴンのゆっくりとした流れの下で、実験を行なっている間に渡って、投入量のNaClO3をRTで分けて加えた。実験継続中ずっと塩素蒸気が生成し、この蒸気を反応器から外へ押し流してNaOH水溶液トラップに送った。実験の最後に、フィブリルスラリーを砕いた氷の上に注ぎ、真空濾過した。次いで、フィルターケーキをソクスレーの円筒濾紙に移し、ソクスレー抽出器内でDI水を用いて、数時間毎に新鮮な水に交換しながら洗った。新鮮なDI水に入れた時にフィブリル試料が水のpHを変えなくなるまで、洗浄を続けた。次に、フィブリルを濾過により分離し、5インチの真空で、100℃で一夜乾燥した。
硝酸を用いる、カルボン酸官能基化フィブリルの調製
秤量したフィブリル試料を、オーバーヘッド撹拌機及び水冷却器を備えた凹み付き(indented)多口丸底反応器フラスコ内で、適切な強度の硝酸でスラリーにした。一定に撹拌しながら、温度を調節して、反応を指定の時間実施した。酸の強度に関わらず、温度が70℃を超えた後すぐに茶色のフュームが発生した。反応後、砕いた氷の上にスラリーを注ぎ、DI水で稀釈した。スラリーを濾過し、余分な酸を、ソクスレー抽出器で、数時間毎に容器を新鮮なDI水で置き換えながら、スラリー試料がDI水にpHの変化を生じさせなくなるまで洗浄することによって除去した。フィブリルを、5インチの真空で、100℃で一夜乾燥した。秤量したフィブリルの一部を標準の0.100NのNaOHと反応させ、カルボン酸含量を0.100NのHClにより逆滴定することにより求めた。表面酸素含量をXPSにより求めた。水への分散性を、0.1wt%で、ワーリングブレンダー内で、highで2分間混合することによって試験した。結果は表4に要約されている。
アミノ基は、次の式に従って、フィブリルを硝酸及び硫酸により処理してニトロ化フィブリルを得て、次いで、ニトロ化形を還元剤(例えば、亜二チオン酸ナトリウム)により還元して、アミノ−官能基化フィブリルを得ることによって、グラファイトフィブリルに直接導入できる。
得られるフィブリルには、タンパク質(例えば、酵素及び抗体)の固定化、並びにアフィニティ及びイオン交換クロマトグラフィーを含めて、多くの利用法がある。
硝酸を用いる、アミノ官能化フィブリルの調製
フィブリル(70mg)の冷却した水(1.6ml)懸濁液(0℃)及び酢酸(0.8ml)に硝酸(0.4ml)を滴下して加えた。反応混合物を0℃で15分間撹拌し、室温でさらに1時間撹拌した。硫酸(0.4ml)と塩酸(0.4ml)の混合物をゆっくりと加え、室温で1時間撹拌した。反応を停止し、遠心機にかけた。水性層を除去し、フィブリルを水(×5)で洗った。残留物を10%の水酸化ナトリウムで処理し(×3)、水で洗って(×5)、ニトロ化フィブリルを得た。
カーボンナノチューブの高度の安定性により、それらは過酷な環境において使用され得るが、更なる修飾のために活性化され難くなっている。前記方法は激しい酸化剤と酸の使用を含んでいた。驚くべきことに、過酸化ベンゾイル(BPO)のようなフリーラジカル開始剤を用いて、カーボンナノチューブに末端アルコールを連結できることが今や見出された。カーボンナノチューブが、フリーラジカル開始剤と一緒に、式RCH2OH(Rは、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、シクロアリール、又はポリ(アルキルエーテル)である)を有するアルコールに加えられ、約60℃から約90℃に加熱される。好ましいアルコールには、エタノール及びメタノールが含まれる。フリーラジカル開始剤の全てが分解するのに十分な時間が経過した時、反応混合物は濾過され、ナノチューブ材料は洗浄され乾燥され、ナノチューブ−CH(R)OHの式の修飾ナノチューブを生成する。この方法はまた、2官能性アルコールをカップリングさせるためにも使用できる。これは、一方の末端がカーボンナノチューブに連結され、他方が表面への別の材料の間接的な連結に用いられることを可能にする。
過酸化ベンゾイルを用いる、アルコール官能基化ナノチューブの調製
0.277グラムのカーボンナノチューブを、プローブソニケーターを用いてMeOHに分散させた。0.126グラムのBPOをRTで加え、温度を60℃まで上げ、さらに0.128グラムのBPOを加えた。60℃でさらに45分間経った後、0.129グラムの最後のBPO投入量を加え、混合物を60℃にさらに30分間保った。生成物を膜で濾過し、MeOH及びEtOHで数回洗い、90℃のオーブン内で乾燥した。収量は0.285グラムであった。ESCAによる分析は、酸素含量が、BPOなしにMeOHで還流したコントロール試料の0.74%に比べて、2.5原子パーセントであることを示していた。
過酸化ベンゾイルを用いる、ポリ(エチレングリコール)によるカーボンナノチューブの修飾
0.1グラムのカーボンナノチューブ、0.5グラムのBPO及び10グラムのポリ(エチレングリコール)(平均分子量1000(PEG−1000))を一緒に室温で混合した。混合物を90℃に加熱してPEGを融解させ、混合物を一夜90℃で反応させた。次いで、全混合物を濾過し、余分なPEGを除去するために洗浄し、次に乾燥した。得られた材料は、そのまま用いることも、或いは、PEGの遊離末端に関心のある材料を結合することによってさらに修飾することもできる。
非特異的結合を抑制するための、PEG修飾カーボンナノチューブの使用
高表面積のカーボン材料への非特異的結合は常に起こる。カーボンナノチューブにPEGのような親水性オリゴマーを結合すると、非特異的結合を抑制できることが見出された。さらに、ナノチューブ表面にPEGのような鎖状分子の一方の末端を結合することによって、非特異的結合を抑制するPEG(又は他の材料)層の性質は保ったままで、関心のある他の材料を結合するために使用できる官能基を遊離末端が含み得ることが見出された。
未修飾フィブリル、塩素酸塩酸化フィブリル及びPEG修飾フィブリルの保存分散液(50mMリン酸カリウムバッファー(pH7.0)中、0.1mg/ml)を、各1.0mgを10mlのバッファーに超音波処理により分散させることによって調製した。各々の2倍系列稀釈の2mlを、それぞれの9個のポリプロピレン管に入れた。100μlのウシ血清アルブミン(BSA)溶液(0.2mg/ml、同じバッファー中)をそれぞれの管及び3つのバッファーブランクに加えた。タンパク質なしのバッファーの3つの管もまた準備した。全ての管をボルテックスミキサーで混合し、10分毎に30秒間渦巻きを発生させて30分間インキュベートした。全ての管を遠心機にかけてフィブリルを分離させ、1mlの上澄み分取液を新しい管に移し、Micro BCAタンパク質アッセイ(Pierce)を用いて全タンパク質含量を分析した。上澄みに残っているタンパク質のレベルは、フィブリルに非特異的に結合した量の間接的な測定であった。PEG修飾フィブリルではBSAの全てが上澄みに残っていたが、他方、未修飾又は塩素酸酸化フィブリルに対しては、ほとんど完全な結合があった(図1参照)。
塩素酸塩酸化フィブリル、過酸化ベンゾイルを用いてPEGにより修飾されたフィブリル、及びNHSエステルカップリングを用いてPEGにより修飾された塩素酸酸化フィブリルの保存分散液を、超音波処理により、50mMリン酸カリウムバッファー(pH7.0)中、1.0mg/mlで調製した。各々の3倍系列稀釈液の2mlを、それぞれの7個のプロピレン管に入れた。100μlのβ−ラクトグロブリン(βLG)溶液(0.2mg/ml、同じバッファー中)を、各々の管及び3つのバッファーブランクに加えた。タンパク質なしのバッファーの3つの管もまた準備した。全ての管をボルテックスミキサーで混合し、10分毎に30秒間の渦巻きを発生させて60分間インキュベートした。全ての管を遠心機にかけてフィブリルを分離させ、1mlの上澄み分取液を新しい管に移し、Micro BCAタンパク質アッセイ(Pierce)を用いて全タンパク質含量を分析した。上澄みに残っているタンパク質のレベルは、タンパク質に非特異的に結合した量の間接的な測定であった(図2参照)。各々の管で、NHSエステル経路を通じてPEGにより修飾されたフィブリルでは上澄みにβLGが残っており、非特異的結合がないことを示した。BPO経路を通じてPEGにより修飾されたフィブリルは、1.0mg/mlの最も高いフィブリルレベルでほんの僅かなβLGの結合(約10%)を示し、より低いレベルでは有意な結合はないことを示した。対照的に、塩素酸酸化フィブリルへは、0.1mg/mlのフィブリルレベル以上でほとんど完全な結合があり、このフィブリルでは0.01mg/mlまで相当な結合があった。
カルボン酸官能基化ナノチューブ
カルボン酸だけからでも調製され得る2次誘導体の数は本質的に限りがない。アルコール又はアミンは容易に酸に架橋されて安定なエステル又はアミドを生じる。このアルコール又はアミンがジ−又は2官能性の多官能性分子の一部であれば、O−又はNH−による結合はペンダント基として他の官能基を残す。2次試薬の典型的な例は次の通りである。
官能基化フィブリルの2次誘導体の調製
N,N’−カルボニルジイミダゾール
不純物を含まず、乾燥した非プロトン溶媒(例えば、トルエン又はジオキサン)がこの方法では必要とされる。化学量論量の試薬で十分である。エステルでは、カルボン酸化合物をトルエン中、不活性雰囲気(アルゴン)内で、トルエンに溶かした化学量論量のCDIと、RTで2時間反応させる。この時間の間に、CO2が発生する。2時間後、アルコールを触媒量のNaエトキシドと一緒に加え、反応を80℃で4時間続ける。ノルマルアルコールでは、収量は定量的である。反応は次の通りである。
実施例1において調製したアリールスルホン酸を、2次誘導体を生成させるためにさらに反応させることができる。スルホン酸は、LiAlH4、又はトリフェニルホスフィンとヨウ素との組合せによって、メルカプタンに還元できる(March、J.P.の1107ページ)。それらはまた、ジアルキルエーテルとの反応によってスルホン酸エステルに変換され得る、すなわち、
第1級アミンによるアミド化のためのカルボン酸の活性化は、N−ヒドロキシスクシナミル(hydroxysuccinamyl)エステルにより行なわれる。カルボジイミドが放出水を置換尿素として固定するために使用される。次いで、NHSエステルは第1級アミンとの反応によってRTでアミドに変換される。反応は次の通りである。
NHSエステルによる、フィブリルへのタンパク質の共有結合
NHSエステルを通じてタンパク質を共有結合でフィブリルに連結できることを実際に示すために、ストレプトアビジン、アビジン及びトリプシンを次の様にしてフィブリルに結合させた。
フィブリル上のトリプシンの酵素活性の測定
トリプシンは基質のL−BAPNA(Nα−ベンゾイル−L−アルギニンp−ニトロアニリド)と反応し、410nmで光を吸収する着色化合物を放出できる。この反応でのアッセイバッファーは、0.05Mのトリス、0.02MのCaCl2、pH8.2であった。反応を、1mlのキュベット内で、5μlのL−BAPNA保存溶液(H2O中37%のDMSO中、50mM)、及び1mlのアッセイバッファー中のトリプシンフィブリル10〜25μgを混合することによって実施した。410nmでの吸光度増加を10分間に渡ってモニタした。次に、酵素活性(μM/min)を初期勾配から計算した。
表面チオールを有するカーボンナノチューブ
実施例27(下記)において記載するようにエチレンジアミンによる修飾によって調製したアミノカーボンナノチューブ(CN)の0.112gを、50mMのEDTAを含む0.05Mリン酸カリウムバッファー(pH8.0)の20mlに懸濁させた。この懸濁液に、Bransonの450ワットのプローブソニケーターを用いて5分間超音波処理を行ない、CNを分散させた。得られた懸濁液はかなり濃かった。撹拌しながら懸濁液を通してアルゴンによるバブリングを30分間行なった。50mgの2−イミノチオラン・HClを加え、混合物を、アルゴンの下で撹拌を続けながら70分間反応させた。得られたものを、ポリカーボネート膜フィルターで濾過し、バッファーで2回洗い、DI水で1回、無水EtOHで2回洗った(全てアルゴンブランケットの下で行なった)。チオールで修飾したCNを真空デシケータ内に置き、一夜ポンプで引いた。
金表面へのチオール−修飾カーボンナノチューブの取付け
金箔(Alfa/Aesar、2cm×0.8cm)を、1部のH2O2(30%)及び3部の濃H2SO4の溶液により10分間洗浄し、DI水でリンスした。この箔片をAuワイヤリードに連結し、1MのH2SO4中、50mv/secで、−0.35V vs.Ag/AgClと、1.45V vs.Ag/AgClとの間で、サイクリックボルタモグラムが約10分間変わらなくなるまで、電気化学的サイクルを実施した。次に、箔片をDI水で洗い、乾燥した。大きな片を4つのストライプ(0.5cm×0.8cm)に切断した。
アミノフィブリルからのマレイミドフィブリルの調製
アミノフィブリルを実施例13に従って調製した。次いで、アミノフィブリル(62.2mg)をリン酸ナトリウムバッファー(5ml、5mM、pH7.2)中で超音波処理した。このフィブリル懸濁液に、スルホスクシンイミジル−4−(N−マレイミドメチル)シクロヘキサン−1−カルボキシレート(SMCC;28.8mg、0.66mmol;PierceのカタログNo.22360)を加えた。反応混合物を室温で一夜撹拌した。フィブリルを水及びメタノールで洗い、生成物フィブリルを真空下に乾燥した。生成物への抗体の固定化はマレイミドフィブリルの存在を裏付けた。異なるリンカーを有する他のマレイミド(例えば、スルホ−SMCC、スクシンイミジル−4−[p−マレイミドフェニル]ブチレート[SMPB]、スルホ−SMPB、m−マレイミドベンジル−N−ヒドロキシスクシンイミドエステル[MBS]、スルホ−MBSなど)フィブリルもまた同じ方法により製造できる。
カルボン酸官能基化フィブリルからのエステル/アルコール誘導体の調製
カルボン酸官能基化フィブリルを実施例14におけるようにして調製した。カルボン酸含量は0.75meq/gであった。フィブリルを化学量論量のCDIと、不活性雰囲気内でトルエンを溶媒としてRTで、CO2の発生が止むまで反応させた。その後、スラリーを80℃で、モル数で10倍過剰のポリエチレングリコール(MW 600)、及び触媒としての少量のNaOEtと80℃で反応させた。2時間の反応後、フィブリルを濾過により分離し、トルエンで洗い、100℃で乾燥した。
カルボン酸官能基化フィブリル(177−041−1)からのアミド/アミン誘導体の調製
0.242gの塩素酸酸化フィブリル(0.62meq/g)を、血清ストッパー(serumstopper)を備えた100mlの丸底フラスコ内で、撹拌により20mlの無水ジオキサンに懸濁させた。モル数で20倍過剰のN−ヒドロキシスクシンイミド(0.299g)を加え、溶かした。この後、モル数で20倍過剰の1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(EDAC)(0.510g)を加え、RTで2時間撹拌を続けた。この時間の最後に、撹拌を停止し、上澄みを吸出し、固体を無水ジオキサン及びMeOHで洗い、0.45ミクロンのポリスルホン膜で濾過した。固体をフィルター膜上でさらなるMeOHで洗い、さらなる重量減が認められなくなるまで真空乾燥した。NHS−活性化された酸化フィブリルの収率は、観察された6%の重量増に基づいて、100%であった。
カルボン酸官能基化フィブリルからのアミン誘導体の調製
フィブリル上のカルボキシル基は、カルボキシル基を、2つ以上のアミノ基(これらの少なくとも1つはt−Boc又はCBZのような基により保護されていない)を有する化合物の1つのアミノ基と反応させることによって修飾できる。こうして生成するフィブリルは、アミドカルボニルがフィブリルのカルボキシル基に由来し、アミド窒素が1つ又は複数の第1級アミンを含む基(例えばアルキル基)により置換されているアミド誘導体である。この場合、アミノ基は使用又はさらなる修飾のために利用できる。
カルボン酸官能基化フィブリルからのシリル誘導体の調製
実施例14におけるようにして調製した酸官能化フィブリルを、不活性雰囲気中、ジオキサンでスラリーにした。撹拌しながら、化学量論量のクロロトリエチルシランを加え、0.5時間反応させ、その後、DABCOの5%ジオキサン溶液を数滴加えた。系をさらに1時間反応させ、その後、フィブリルを濾過により捕集し、ジオキサンで洗った。フィブリルを5インチの真空で、100℃で一夜乾燥した。
カルボン酸官能基化フィブリルからのシリル誘導体の調製
実施例14におけるようにして調製した酸官能基化フィブリルを、不活性雰囲気中、ジオキサンでスラリーにする。撹拌しながら、化学量論量のクロロトリエチルシランを加え、0.5時間反応させ、その後、DABCOの5%ジオキサン溶液を数滴加える。系をさらに1時間反応させ、その後、フィブリルを濾過により捕集し、ジオキサンで洗う。フィブリルを5インチの真空で、100℃で一夜乾燥する。
カルボン酸官能基化フィブリルからの第3級及び第4級アミン誘導体の調製
第3級及び第4級アミン官能基は、ナノチューブ上のカルボキシル基と、第3級又は第4級アミン前駆体のアミン又はヒドロキシル基のいずれかとによるアミド又はエステル結合により、カーボンナノチューブの表面に結合することができる。このような第3級又は第4級アミンフィブリルは、生体分子の分離のためのクロマトグラフィーマトリックスとして有用である。第3級又は第4級アミンフィブリルは、ディスク状マットに作製されても、或いは分離用の従来のクロマトグラフィー媒体(例えばアガロース)と混合されてもよい。
100mlの丸底フラスコ内で、10gのN,N−ジエチルエタノールアミン(85.3mmol)を、10mlの無水メタノールと混合した。次いで、20gのヨウ化エチル(127.95mmol)及び10mlの無水メタノールの混合物を、ピペットを用いて滴下して加えた。反応混合物を30分間還流した。反応混合物を室温まで放冷した時、白色結晶生成物が生成した。白色固体を濾過により捕集し、無水メタノールで洗った。生成物をデシケータ内で真空下に一夜さらに乾燥した。生成物(10.3g、37.7mmol)を、33%の収率で得た。
真空乾燥した25mlの使い捨てシンチレーションバイアル(Wheaton)内で、100mgの乾燥カルボキシルフィブリル(フィブリル1グラム当たり約0.7mmolのCOOH)を2mlの無水ジメチルホルムアミドと混合し、混合物に60秒間超音波処理を行なった。さらに2ミリリットルのジメチルホルムアミド、39mgのジメチル−アミノピリジン(0.316mmol)、及び50μlのジイソプロピルカルボジイミド(0.316mmol)を反応バイアルに加えた。反応混合物を室温で1時間撹拌し、次いで、88mgのトリエチルエタノールアミンヨウ化物(0.316mmol)をバイアルに加え、反応を一夜進行させた。得られたフィブリルを、20mlのジメチルホルムアミドで3回、20mlの塩化メチレンで3回、20mlのメタノールで3回、最後に脱イオン水で3回洗った。生成物を真空下に乾燥した。窒素の元素分析による結果は、フィブリル上のカルボキシル基の約50%が第4級アミン原子団における第1級アミノ基と反応したことを示した。
第3級アミン官能基化グラファイトフィブリルでのウシ血清アルブミン(BSA)のクロマトグラフィー
60mgの2−ジエチルアミノエチルアミン修飾カルボキシルフィブリル及び180mgのセファデックスG−25スーパーファイン樹脂(ファルマシア、ウプサラ、スウェーデン)を含む水性スラリーを室温で一夜放置して、確実に固体担体を完全に水和させた。スラリーを、1cm×3.5cmのカラムに詰めた。このカラムを0.2ml/minの流量で5mMリン酸ナトリウムバッファー(pH7.3)と平衡させた。BSA(0.1mlの脱イオン水中0.6mg)をカラムに担持させた。カラムを、0.2ml/minの流量で5mMリン酸ナトリウムにより溶離させ、0.6mlの画分を捕集した。溶離の様子を、UV−可視検出器を用いてモニタした(図3に示す)。検出器が、もはやタンパク質がカラムから溶離していないことを示したら、結合BSAを、5mMリン酸ナトリウム(pH7.3)に1MのKClを加えることによって溶離させた。それぞれの画分におけるタンパク質の存在を、マイクロBCAアッセイ(Pierce、Rockford、イリノイ州)によって確認した。
第4級アミン官能基化グラファイトフィブリルでのウシ血清アルブミン(BSA)のクロマトグラフィー
100mgの2−(2−トリエチルアミノエトキシ)エタノール修飾カルボキシルフィブリル及び300mgのセファデックスG−25スーパーファイン樹脂を含む水性スラリーを室温で一夜放置した。得られたスラリーを用いて直径1cmのカラムに詰め込んだ。カラムを0.1〜0.6ml/minの流量で5mMリン酸ナトリウムバッファー(pH7.3)と平衡させた。BSA(0.2mlの脱イオン水中2.7mg)をカラムに担持させた。カラムを、0.2ml/minの流量で5mMリン酸ナトリウムにより溶離させ、0.6mlの画分を捕集した。溶離の様子を、UV−可視検出器を用いてモニタした(図4に示す)。検出器が、もはやタンパク質が5mMのリン酸ナトリウムにより溶離されていないことを示したら、溶媒を、5mMリン酸ナトリウム(pH7.3)中1MのKClに変更した。それぞれの画分におけるタンパク質の存在を、マイクロBCAアッセイ(Pierce、Rockford、イリノイ州)によって確認した。
生体触媒は、グラファイトカーボン、特にカーボンナノチューブの表面に官能基を導入するのに使用できる。これまで、グラファイトカーボンは純粋に化学的な手段によって修飾されてきた(例えば、1994年12月8日に出願された米国特許出願第08/352,400号を参照)。これらの化学的方法は次の欠点を有する:(1)条件の過酷さ(極端な温度、極端な酸性又は毒性化学物質の使用)、及び(2)限定性の欠如(例えば、酸化はCOOH、COH、及びCHO基を導入し得る)。基質としてグラファイトカーボンを受容し、化学反応を行なって化学的に修飾されたグラファイトカーボンを生じることができる1種又は複数の酵素を含む、固体グラファイトカーボン(例えば、カーボンフィブリル;Hyperion,Inc.)の水性懸濁液がつくられる。この水性懸濁液は、(複数の)酵素が反応を行なうのに許容される条件(温度、pH、塩濃度など)に、(複数の)酵素がグラファイトカーボンの表面を触媒的に修飾するのに十分な時間保たれる。この反応の間、(複数の)酵素がグラファイトカーボンの表面に到達できるように、懸濁液は常に混合される。反応が満足できる程度まで進むことを許す反応時間の後、酵素は濾過洗浄によりカーボンから除去される。
ラットの肝ミクロソームを用いる、酵素による官能基化
シトクロムp450酵素は一般に、肝臓において解毒剤として官能すると考えられている(F.Peter Guengerich,American Scientist,81,440−447 and F.Peter Guengerich,J.Biol.Chem.,266,I0019−10022)。これらは、毒性多核芳香族化合物のような異物としての化合物をヒドロキシル化する。ヒドロキシル化により、これらの化合物は水溶性になるので、これらを体から尿を通じて排出できる。肝臓には多くの異なるシトクロムp450酵素があり、それぞれに異なる基質特異性がある。これらの広範な特異性は、解毒が必要とされる環境毒の多様性のために重要であると考えられている。個々のシトクロムp450は市販されているが、これらのどれが基質としてカーボンナノチューブを受容するかということに関しては、情報が全く入手できない。この不確かさのために、本発明者等は、最初に、カーボンナノチューブを、多くの異なるシトクロムp450を含むラット肝臓抽出物とインキュベートすることに決めた。
市販のリコンビナントシトクロムp450酵素を用いるフィブリルの官能基化
ラット肝ミクロソームをシトクロムp450の供給源として用いることに付随する不純物を避けるために、個々のシトクロムp450酵素を購入した(GENTEST、Woburn、マサチューセッツ州)。シトクロムp450酵素は、膜に関連してのみ活性であるために、これらの酵素はミクロソーム製剤として供給される。前記のものに似た反応手順を用いて、次のシトクロムp450を試験した:CYP1A1(カタログ番号M111b)、CYP1A2(カタログ番号M103c)、CYP2B6(カタログ番号110a)、CYP3A4(レダクターゼを含む、カタログ番号107r)。MgCl2(0.67mg/ml)もまた反応溶液に含めた。この実験においては、フィブリルをソクスレー装置の助けにより洗浄した。
ペルオキシダーゼを用いるフィブリルの官能基化
ペルオキシダーゼの基質特異性に関する文献の記載は、カーボンナノチューブが、これらの酵素の基質であり得ることを示している(J.S.Dorick et al.,Biochemistry(1986),25,2946−2951;D.R.Buhler et al.,Arch.Biochem.Biophys.(1961)92,424−437;H.S.Mason,Advances in Enzymology,(1957)19,.79;G.D.Nordblom et al.,Arch Biochem.Biophys.(1976)175,524−533)。ペルオキシダーゼ(水素ペルオキシダーゼ、タイプII、Sigma)がヒドロキシル基をフィブリル表面に導入し得るかどうかを決めるために、フィブリル(11mg)を、50mMの酢酸ナトリウム(1.25mL、pH5.0)、西洋ワサビペルオキシダーゼ(200nM)を含む溶液中で混合し、ジヒドロキシフマル酸(15mg)を、一度に5mgずつ、反応の最初の3時間の間に加えた。反応を4℃で、アルゴンガスを間歇的にバブリングさせながら、合計で5時間実施した。反応後、フィブリルを水、1NのNaOH、メタノール、及び塩化メチレン(それぞれ、200mL)で洗った。コントロールの反応を、加熱不活性化した(100℃で5分間)ペルオキシダーゼを用いて実施した。
酸素フリーフィブリル表面への活性化求電子剤の付加により得ることができる主な生成物は、−COOH、−COCl、−CN、−CH2NH2、−CH2OH、−CH2−ハロゲン、又はHC=Oのペンダントを有する。これらは以下により2次誘導体に変換できる。
ナノチューブ表面の官能基濃度は、特定の官能基の数が各世代と共に増加してデンドリマー状の構造を生成する、一連の世代の多官能試薬によりナノチューブを修飾することによって増加させることができる。得られるデンドリマーナノチューブは、ナノチューブ表面に固定化されるタンパク質の密度を増やすので、タンパク質を共有結合により固定化する固体担体として特に有用である。本発明は、高密度の特定の化学官能基を高表面積微粒子カーボンの表面に付与できることを例示する(これは、従来の高表面積カーボンでは困難であった)。
リシン系デンドリマー
反応シーケンスは図5に示されている。
カルボキシレート末端デンドリマーの調製
カーボンナノチューブ(CN)コアを有するカルボキシレート末端デンドリマーは、塩素酸酸化カーボンナノチューブのNHSエステルから始めて、アミノブチル−ニトリロ三酢酸(NTA)の引き続く逐次カップリングにより生成する。
NTAをHochuli(E.Hochuli,H.Dobeli,and A.Schacher,J.Chromatography.411,177−184(1987)、この内容は参照を通じて本明細書に組み込まれる)の方法に従って調製した。
CN/NHSを実施例20の方法に従って調製した。
0.4gのNTA・HClを、25mlの0.2MのNaHCO3(pH8.1)に溶かした。1MのNaOHを加えてpHを7.8まで戻した。0.5gのCN/NHSを加え、混合物を超音波処理してCNを分散させ、得られたスラリーを撹拌しながら30分間反応させた。スラリーを0.45μmのナイロン膜で濾過し、フィルター上で、pH8.1の炭酸バッファーで2回、DI水で2回洗った。修飾CNを25mlのMeOHに超音波処理により2回再懸濁させ、濾過して固体ケーキとし、最後に真空デシケータ内で乾燥した。
最初に、CN/NTAをNHS活性エステルに変換した。0.396グラムのCN/NTAをオーブン中90℃で3分間乾燥し、次いで、30mlの無水ジオキサンと共に100mlの丸底フラスコに入れ、アルゴンによりパージした。0.4gのN−ヒドロキシスクシンイミドを撹拌しながら加え、その後、0.67グラムのEDCを加え、さらに1時間撹拌を続けた。CNはこの時間の間に一緒になって凝集する傾向があった。ジオキサンをデカンテーションにより捨て、固体を20mlの無水ジオキサンで2回洗った。固体を20mlの無水MeOHで洗い、その間に凝集は解けた。固体を0.45μmのナイロン膜で濾過し、MeOHに再懸濁させ、濾過し、フィルター上で、MeOHで洗った。
さらなるレベルのNTAを前記手順に従って付け加えた。
さらなるレベルのNTAを前記手順に従って付け加えた。
タンパク質担体としてのカーボンナノチューブデンドリマー
カーボンナノチューブに固定化されるタンパク質の密度は、デンドリマーを担うように誘導体化したフィブリルを用いることによって大幅に増大させることができる。西洋ワサビペルオキシダーゼ(HRP)が以下の方法に従ってデンドリマーナノチューブに固定化された。
官能基化ナノチューブ、例えばカルボキシナノチューブをアミノ酸と反応させることによって、2種以上の官能基(例えば、カルボキシル基及びアミノ基)を同時にフィブリルに導入できることが見出された。このような2官能性フィブリルは、複数種の分子を、特に1:1の化学量論比で、ごく接近させて固定化するのに使用できる。
シリンの付加による2官能性フィブリルの調製
Nα−CBZ−L−リシンベンジルエステルの合成
反応シークエンスは図7に示されている。Nε−(tert−ブトキシカルボニル)−L−リシン(2g、8.12mmol)をメタノール(40ml)及び水(40ml)に溶かし、トリエチルアミンによりpHを8に調節した。N−(ベンジルオキシカルボニル−オキシ)スクシンイミドのジオキサン溶液(20ml中、2.4g、9.7mmol)を上の混合物に加え、トリエチルアミンによりpHを8〜9に保った。反応混合物を一夜撹拌した。溶剤を回転エバポレーターにより除去して粗Nα−CBZ−Nε−(tert−ブトキシカルボニル)−L−リシンを得た。Nα−CBZ−Nε−(tert−ブトキシカルボニル)−L−リシンを0.2Mの炭酸カルシウム(4ml)により処理し、水性層を取り除いて白色固体を得た。この固体を、N,N−ジメチルホルムアミド(40ml)及び臭化ベンジル(1.16ml)に懸濁させた。反応混合物を室温で一夜撹拌した。反応混合物を酢酸エチル及び水によりワークアップし、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去して、粗Nα―CBZ−Nε−(tert−ブトキシカルボニル)−L−リシンのベンジルエステルを得て、これを、酢酸エチル中25%ヘキサンを溶媒として用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。塩化メチレン(10ml)中のNα−CBZ−Nε−(tert−ブトキシカルボニル)−L−リシンベンジルエステル(1g、2.2mmol)にトリフルオロ酢酸を0℃で加えた。反応混合物を0℃で10分間撹拌し、次に、さらに室温で2.5時間撹拌した。溶媒を除去し、粗生成物を得た。純粋なNα−CBZ−L−リシンベンジルエステルをシリカゲルクロマトグラフィーにより得た。
塩化メチレン(18ml)中のカルボキシルフィブリル(300mg)の懸濁液に、Nα−CBZ−L−リシンのベンジルエステル(20mlの塩化メチレン及び176μlのトリエチルアミン中、148mg、0.32mmol)を加えた。次いで、HOBT(43.3mg、0.32mmol)及びEDC(61.3mg、0.32mmol)を加えた。反応混合物を室温で一夜撹拌して粗生成物を得た。生成物フィブリルを、メタノール、塩化メチレン、及び水により徹底的に洗い、次に真空下に乾燥した。
メタノール(4ml)中のNα−CBZ−L−リシンベンジルエステルフィブリル(113mg)に、水酸化ナトリウム(1N、4ml)を加え、反応混合物を一夜撹拌した。生成物のNα−CBZ−L−リシンフィブリルを水及びメタノールで徹底的に洗い、フィブリルを真空下に乾燥した。アセトニトリル(4ml)中のNα−CBZ−L−リシンフィブリルの懸濁液に、トリメチルシリルヨージド(1ml)を加えた。混合物を40℃で3時間撹拌した。最終の2官能性フィブリルを、水、メタノール、0.5N水酸化ナトリウム、アセトニトリル及び塩化メチレンにより徹底的に洗った。アミノ酸分析は、フィブリル1グラム当たり0.3μモルのリシンを示した。
官能基化グラファイトナノチューブは、それらの高多孔性、化学的及び熱的安定性と高表面積のために、多くのバイオテクノロジー用途において固体担体として有用である。それらは、過酷な化学的及び熱的処理に適合性があり、非常に容易に化学的に官能基化できる。
(実施例41)
吸着による酵素の固定化
アルキルフィブリルの調製
0.14mmolのEDC(1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド)及び0.14mmolのDMAP(4−ジメチルアミノピリジン)を用いて、10mgのカルボキシルフィブリル(約0.007mmolの−COOH基(10mgのフィブリル×0.7mmol−COOH/フィブリル1mg=0.007mmol)を含んでいた)を、1.5mlのDMF(N,N−ジメチルホルムアミド)中、0.14mmolのアルキルアミンと反応させることによって、アルキルフィブリルを調製した。化学反応は次の通りである。
異なる長さのアルキル鎖(n=5、7、9、17;n=5では、R=OHのみ)を有するいくつかの異なるアルキルフィブリルをこの手順によって調製した。反応物を雰囲気温度で一夜撹拌した後、フィブリルを、3×25mlのCH2Cl2、3×25mlのMeOH、及び3×25mlのdH2Oにより厳重に洗浄した。フィブリルにおける窒素含量の元素分析は、反応の収率が65〜100%であることを示した。
酵素のリパーゼ、トリプシン、アルカリホスファターゼ及びアビジンをこの実施例のアルキルフィブリルに、吸着によって固定化した。アルキルフィブリル及び酵素を室温で3時間から4時間混合し、その後、5mMリン酸ナトリウム(pH7.1)により2から4回洗浄した。アルキルホスファターゼをC8−フィブリル及びC6OH−フィブリルに、トリプシンをC6−、C8−、C10−及びC18−フィブリルに、リパーゼをC6OH−、C8−、C10−及びC18−フィブリルに、またアビジンをC8−フィブリルに固定化した。結果は次の表に示されている。
フィブリル−リパーゼにより触媒されるエステル化(酪酸エチルの合成)
リパーゼを、実施例41の手順によりC8−アルキルフィブリルに固定化した。このフィブリルをヘプタンに分散させるために、リパーゼフィブリルを最初にジオキサン、次にジオキサン及びヘプタンの混合物、最後にヘプタンにより洗浄した。酪酸エチル(パイナップル−バナナの風味をもたせる食品添加剤)を合成するために、エタノール(0.4M)及び酪酸(0.25M)をヘプタン中で、6.2μmのフィブリル−固定化リパーゼと混合した。反応混合物を室温で撹拌した。収率は7時間で60%であった(確立された方法を用いて、反応混合物中のエタノール濃度を測定することによって求めた)。反応及び結果は図8に示されている。
フェニル−アルキルフィブリルへのアルカリホスファターゼの固定化
フェニル−アルキルフィブリルの調製
フェニル−アルキルフィブリルを2つの異なる反応によって調製した。反応1:20mgのカルボキシルフィブリル(約0.014mmolの−COOH基を含む)を、1.5mlのDMF(N,N−ジメチルホルムアミド)中、0.28mmolの4−フェニルブチルアミン、0.28mmolのEDC及び0.28mmolのDMAP(4−ジメチルアミノピリジン)と混合した。反応2:20mgのカルボキシルフィブリルを、1.5mlのDMF中、0.28mmolの6−フェニル−1−ヘキサノール、0.28mmolのDCC(1,3−ジシクロヘキシルカルボジイミド)及び0.28mmolのDMAPと混合した。反応を撹拌しながら室温で一夜実施した。次いで、フィブリルを、3×25mlのCH2Cl2、3×25mlのMeOH、3×25mlのdH2Oにより厳重に洗浄した。
0.5mgのフェニル−アルキルフィブリルを、0.05MのTris(pH8.6)の400μlに懸濁させ、20分間超音波処理した。これらのフィブリルに、150μlのアルカリホスファターゼ溶液(5mMリン酸ナトリウムバッファー中1.67mg/ml、pH7.0)を加え、混合物を室温で2時間回転させ、4℃で一夜保存した。次いで、フィブリルを600μlの5mMリン酸ナトリウムバッファー(pH7.1)で2回洗い、200μlの同じバッファーに懸濁させた。
アルカリホスファターゼは基質のp−ニトロフェニルホスフェートと反応し、405nmの光を吸収する着色化合物(吸光係数は18,200M−1cm−1)を放出する。この反応でのアッセイバッファー条件は、10mMのTris、1mMのMgCl2及び0.1mMのZnCl2、pH=8.4であった。反応を1mlのキュベット内で、5μlのp−ニトロフェニルホスフェート保存溶液(アッセイバッファー中33%のDMSO中0.5M)、及び1mlのアッセイバッファー中13μgのアルカリホスファターゼフィブリルを混合することによって実施した。405nmの吸光度の増加を0分間に渡るタイムスキャンによってモニタした。次いで、酵素活性(μM/min)を、18200M−1cm−1の吸光係数を用いて、初期勾配から計算した。
フェニルアルキルフィブリルへのリパーゼの固定化
リパーゼ−固定化フィブリルの調製
0.5mgのフェニル−アルキルフィブリルを、50μlの5mMリン酸ナトリウムバッファー(pH7.1)に懸濁させ、20分間超音波処理した。これらのフィブリルに、350μlのリパーゼ溶液(5mMリン酸バッファー中0.2mM、pH7.1)を加え、混合物を室温で5時間回転させ、4℃で一夜保存した。次いで、フィブリルを、600μlの5mMリン酸ナトリウムバッファー(pH7.1)により3回洗い、200μlの同じバッファーに懸濁させた。
リパーゼは基質の1,2−O−ジラウリル−rac−グリセロ−3−グルタル酸−レゾルフィンエステル(Boehringer Mannheim、1179943)と反応し、572nmの光を吸収し、60,000M−1cm−1の吸光係数を有する着色化合物を生成できる。この反応のアッセイバッファー条件は、0.1MのKH2PO4、pH=6.8であった。反応を1mlのキュベット内で、5μlの基質保存溶液(Thsit中50%のDMSO中、7.6mM)、及び1mlのアッセイバッファー中13μgのアルカリホスファターゼフィブリルを混合することによって実施した。572nmの吸光度の増加を10分間に渡るタイムスキャンによってモニタした。次いで、酵素活性(μM/min)を、60,000M−1cm−1の吸光係数を用いて、初期勾配から計算した。
アミノアルキル−修飾フィブリルへの西洋ワサビペルオキシダーゼ(HRP)の固定化
カルボン酸−官能基化フィブリル(カルボキシルフィブリル)の調製
10.0gのグラファイトフィブリル試料を、450mLの濃H2SO4中、スパチュラを用いて混合することによりスラリー化し、次いで、入口/出口及びオーバーヘッド撹拌機を備える反応器フラスコに移した。撹拌しアルゴンをゆっくりと流しながら、8.68gのNaClO3を室温で24時間に渡って分けて加えた。塩素蒸気(実験の進行中、常に発生した)を反応器から外へ押し流してNaOH水溶液トラップに導いた。実験の最後に、砕いた氷の上にフィブリルスラリーを注ぎ、真空濾過した。次いで、フィルターケーキをソクスレー円筒濾紙に移し、ソクスレー抽出器で、数時間毎に新鮮な水に交換しながら、脱イオン水で洗った。フィブリル試料が、新鮮な脱イオン水に入れた時に、水のpHを変えなくなるまで、洗浄を続けた。次に、カルボキシル化フィブリルを濾過により回収し、5インチの真空で、100℃で一夜乾燥した。収量は10.0gであった。
実施例27の方法を用い、1,6−ジアミノヘキサンからつくられたアミノフィブリル(1.2mg)を結合バッファー(0.1MのNaHCO3、0.9%のNaCl、pH9.5)に加え、懸濁液に20分間超音波処理した。次いで、エッペンドルフ管内でフィブリルを結合バッファーにより2回洗い、430μLの結合バッファーに懸濁させた。50−μLの懸濁液の分取液(0.14mgのフィブリル)を、50μlの脱イオン水に溶けた4.0mgの活性化HRP(Pierce、Rockford、イリノイ州)と混合し、得られた懸濁液を4℃で一夜回転した。HRP結合フィブリルをエッペンドルフ遠心管内で以下の溶液の組合せにより徹底的に洗った;結合バッファー、洗浄バッファー(20mMのKH2PO4、0.45%のNaCl、pH6.2)、0.03〜0.1%のTriton X−100を含む洗浄バッファー、及び50%のエチレングリコールを含む洗浄バッファー。コントロールとして、活性化HRPを用いる同一の操作を無処理(非誘導体化)フィブリルで実施し、これはアミノフィブリルへのHRPの取付けは実際に確実な共有結合であることを示した。
徹底的な洗浄が確実に結合していない酵素の大部分を除去した。固定化された活性HRPを、H2O2及び発色基質の2,2’−アジノ−ビス−(3−エチルベンゾチアゾリン−6−スルホン酸)ジアンモニウム塩(ABTS)を用いる、基質の転換により定量した。HRPの触媒活性を、100μMのH2O2、及び基質として30μMのABTSを用い、414nmで、分光光度法によりモニタした。これらの予備的調査でアミノフィブリルに結合した酵素の全量は、0.0230μmolのHRP/フィブリル1gであった。比較として、コントロール(無処理フィブリル)は、0.0048μmol/フィブリル1gと共有結合によらずに結合した。差し引くことにより、共有結合した(確実に結合した)HRPの量は、0.0182μmol/フィブリル1gであった。
固定化酵素阻害剤を担うフィブリルでのアルキルホスファターゼ(AP)及びβ−ガラクトシダーゼ(βG)のアフィニティクロマトグラフィー分離
アルキルホスファターゼ阻害剤フィブリルの調製
AP−阻害剤修飾フィブリルの調製は、Brenna et al.(1975),Biochem J.,151:291−296、の方法に基づいていた。カルボキシル化フィブリルを用いて、上の実施例50に記載されているようにしてNHSエステルフィブリルを調製した。NHSエステルフィブリル(114mg)を4mlのアセトンに懸濁させ、10当量(0.7meqのNHSエステル/フィブリル1gに基づく)のチラミンを加えた。乾燥トリエチルアミン(10当量)を加え、混合物を室温で3時間撹拌した。チラミニルフィブリルを焼結ガラス漏斗内で真空下に、最初にアセトンで、次に、徹底的に脱イオン水により洗った。
p−アミノ−フェニル−β−D−チオガラクトシド(TPEG)誘導体化フィブリルを、Ullman,(1984)Gene,29:27−31、の方法に基づいて調製した。0.2mlの脱イオン水中8mgのカルボキシル化フィブリルに2.24mgのTPEGを加えた。懸濁液のpHを0.1MのHClにより4.0に調節し、15mgのEDACを加えた。混合物(pH4.0)を室温で3時間撹拌した。エッペンドルフ管で高速で遠心し液体を除去することにより反応を停止した。β−ガラクトシダーゼ阻害剤フィブリルを、脱イオン水への再懸濁と遠心を繰り返すことにより、5回洗浄した。
アルカリホスファターゼ(AP)(大腸菌由来、タイプIII;Sigma Chemical Co.(セントルイス、ミズーリ州))及びβ−ガラクトシダーゼ(βG)(大腸菌由来;Calbiochem(La jolla、カリフォルニア州))の混合物を、バッチ式で、エッペンドルフマイクロ遠心管内で、AP−阻害剤フィブリル又はβG−阻害剤フィブリルのどちらかで分離した。アフィニティ分離では、AP(大体で約10単位)及びβG(大体で約280単位)を含む1.0mLのローディングバッファー溶液(20mMのTris、10mMのMgCl2、1.6MのNaCl、10mMのシステイン、pH7.4)を、0.8〜1.0mgのAP−又はβG−阻害剤フィブリルのどちらかに加えた。得られた懸濁液に穏やかな渦流を発生させ、次いで、室温で2時間回転させた。酵素の結合に続いて、フィブリルを、卓上遠心機での短時間の遠心により沈降させ、結合しなかった酵素を含む液相を取り出し、酵素アッセイのために保存した。ローディングバッファーによる洗浄(7×1.0mL)を、バッファーの添加、穏やかな渦流発生、15分の回転、短時間の遠心、及びパスツールピペットにより溶媒の抜き取りを繰り返すことにより実施した。7回目の洗浄後、βG−阻害剤フィブリル(100mMのホウ酸ナトリウム、10mMのシステイン、10mMのシステイン、pH10.0)又はAP−阻害剤フィブリル(40mMのNaHPO4、10mMのTris、1.0mMのMgCl2、0.1mMのZnCl2、pH8.4)に対する適切な溶離バッファーによって同じ操作を繰り返し実施した(5×1.0mL)。
抗体は官能基化ナノチューブに固定化され得ること、またこのような抗体ナノチューブは、それらの重量当たりの高表面積、電気伝導性、並びに化学的及び物理的安定性のために、多くの用途で独特の利点を有することが見出された。例えば、抗体ナノチューブは、分子の分離のためのアフィニティ試薬として使用できる。抗体ナノチューブはまた、ECLに基づくイムノアッセイのような診断用イムノアッセイを含めて、分析用途にも有用である。
NAD+のような補因子を付加でき、酵素の補因子に結合するタンパク質の生物特異的アフィニティクロマトグラフィーのための固体担体として使用できることが見出された。例えば、NAD+フィブリルがデヒドロゲナーゼの精製のための固体担体として使用された。フィブリルを用いる主な利点は、それらの大量の利用可能な表面積である。高表面積を有するアフィニティマトリックスは、大きな潜在的容量のために望ましい。フィブリルは、絡まっていない分散体であるか、或いはカラム又はマットに固定されるかのいずれかであり得る。
NAD+フィブリルでのデヒドロゲナーゼのアフィニティクロマトグラフィー分離
NAD+フィブリルの調製
実施例14及び15に従って、フィブリルを酸化してカルボキシル基を導入した。炭酸水素ナトリウム溶液(3ml、0.2M、pH8.6)中のフィブリル(31mg)の懸濁液に、N6−[アミノヘキシル]カルバモイルメチル)−ニコチンアミドアデニンジヌクレオチドリチウム塩溶液(5mlの炭酸水素ナトリウム中25mg(Sigma))を加えた。反応混合物を室温で一夜撹拌した。生成物フィブリルを、水、N,N−ジメチルホルムアミド、及びメタノールにより徹底的に洗った。元素分析データは、生成物フィブリルが、窒素分析によりフィブリル1g当たり130mmolのNAD分子を、リン分析によりフィブリル1g当たり147mmolのNAD分子を含むことを示した。アミノ基を末端とするリンカーを有する他のNAD+アナローグが、NAD+フィブリルを調製するために使用できる。
NAD+固定化フィブリル(0.26mg)及び無処理フィブリル(0.37mg)を、リン酸ナトリウム(1ml、0.1M、pH7.1)中、0.1%のポリエチレングルコール(PEG、MW1000)と共に、40℃で30分間超音波処理し、次いで40℃で30分間インキュベートした。フィブリル懸濁液を遠心し、上澄みを除去した。フィブリルを、0.1%PEG(1000)リン酸ナトリウムバッファー(250μl)中のL−ラクテートデヒドロゲナーゼ(LDH)混合物(LDH溶液と0.1%PEGバッファーの比は1:1であった)を用いて、4℃で90分間インキュベートした。次いで、混合物を室温で30分間平衡させた。LDHによるフィブリルのインキュベーションの後、フィブリルを、リン酸ナトリウムバッファー中0.1%のPEG(1000)により洗浄した(5×1000μl)(各洗浄には回転させながら15分かけた)。LDHを、0.1%PEG(1000)リン酸ナトリウムバッファー中5mMのNADH溶液により溶離させた(5mM 3×1000μl)。各溶離洗浄の間、フィブリルを15分間回転させた。溶離液のLDH活性アッセイを、ピルビン酸の還元の間の340nmでの吸光度の変化を測定することにより行なった。アッセイ混合物は、リン酸ナトリウムバッファー(980μl)中0.1%のPEG(1000)、ピルビン酸(3.3μl、100mM保存溶液)、及び各溶離画分(16.7μl)を含んでいた。酵素反応を下に示す。
(実施例48)
ペプチド合成のための固体担体としての官能基化フィブリルの使用
塩化メチレン(20ml)中、アミノフィブリル(400mg)及び4−(ヒドロキシメチル)−フェノキシ酢酸(255mg、1.4mmol)の懸濁液に、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(EDC、268mg、1.4mmol)及び1−ヒドロキシベンゾトリアゾール水和物(HOBT、189mg、1.4mmol)を加えた。反応混合物を、アルゴンガスの下で、室温で一夜撹拌した。生成物フィブリルを塩化メチレン、メタノール及び水により徹底的に洗い、次に真空下に乾燥してフィブリルを得た。N,N−ジメチルホルムアミド(DMF、2ml)及び塩化メチレン(8ml)中のフィブリル懸濁液に、N−(9−フルオレニルメトキシカルボニル)−O−ブチル−L−セリン(215mg、0.56mmol)、1,3−ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC、115mg、0.56mmol)及び4 ジメチルアミノピリジン(DMAP、3.4mg、0.028mmol)を加えた。反応混合物を室温で一夜撹拌し、生成物フィブリルを、DMF中20%のピペラジン(5×40ml、各回毎に1分間浸した)で処理した。次いで、生成物フィブリルを、DMF、水、水酸化ナトリウム(1N)、メタノール及び塩化メチレンにより徹底的に洗った。生成物のFib−ハンドル−Ser(O+)−COOH(ニンヒドリン試験は陽性であった)を真空下に乾燥した。ジペプチド合成のために、同じ手順を用いてアルギニンを付加した。Fib−ハンドル−Ser(O+)−Arg(Nε−2,2,5,7,8−ペンタメチルクロマン−6スルホニル)のアミノ酸分析データは、それがフィブリル1g当たり6.5μmolのセリン及びフィブリル1g当たり7.6μmolのアルギニンを含むことを示す。任意の他のペプチドを同じ方法により製造できる。
フィブリル表面をビオチン化によって、又はアルキル化及びビオチン化の両方によって官能化できることが見出された。このような修飾を含むフィブリルは、次に、ストレプトアビジンビーズ及びストレプトアビジン酵素のようなどのようなストレプトアビジン結合物質でも結合させることができる。
ビオチン化フィブリルの調製
ビオチン化フィブリルを、0.2MのNaHCO3(pH8.15)バッファー中、2.4mgのアミノフィブリル(実施例16に記載されているようにして調製)及び9mgのNHSエステル長鎖ビオチンを混合することによって調製した。混合物を室温で4時間回転させ、同じバッファーにより2回洗った。
ビオチン化アルキルフィブリルの調製
ビオチン化アルキルフィブリルを2ステップの反応で調製した。最初に、4.25mgの2官能性フィブリル(アミノ及びカルボキシルの両方を含む)及び25mgのNHSエステル長鎖ビオチンを混合した。フィブリルを洗浄し真空下に乾燥した。
アッセイにおける固体担体としてのビオチン化フィブリル
ビオチン化フィブリルは、ストレプトアビジン−ビオチン、又はアビジン−ビオチン相互作用を必要とするフォーマットを含むアッセイに使用できる。ビオチン化フィブリルは、例えば、ストレプトアビジンによりさらに誘導体化できるであろう。フィブリルに共有結合により結合したビオチン(実施例50参照)は、ストレプトアビジンと強い非共有結合性相互作用を生成し得るであろう。ストレプトアビジンは4つの等価な結合サイトを有する4量体タンパク質であり、ビオチン化フィブリルに結合したストレプトアビジンは、さらなるビオチン化試薬が結合できる非占有結合サイトをほぼ確実に有するであろう。このようにして、ビオチン化フィブリルは、ストレプトアビジン−コートフィブリルに変換され得るであろう。
酸化フィブリルは、酸化されてないフィブリルより容易に水性媒体に分散する。メソ−及びマクロポア(細孔>2nm)を有する安定で多孔質の3次元構造体は、触媒又はクロマトグラフィーの担体として非常に有用である。フィブリルは1個ずつに分散できるので、架橋により安定化された、よく分散した試料により、このような担体を構築できる。官能化フィブリルは、水性又は極性媒体に容易に分散し、官能基が架橋点を提供するのでこの用途にとって理想的である。さらに、官能基は、触媒又はクロマトグラフィーのサイトを担持する点を提供する。最終結果は、堅い3次元構造であり、その全表面積が官能性サイト(活性剤がこれに担持される)により利用可能である。
フローセルの電極としての鉄フタロシアニン官能基化フィブリルの使用
グラファイトフィブリルを、鉄(III)フタロシアニン−ビス−ピリジン(FePc−2Py)(Aldrich 41,016−0)を吸着させることによって修飾した。0.403gのフィブリル及び0.130gのFePc−2Pyを、150mlの無水EtOHに加え、Bransonの450ワットのプローブソニケーターにより5分間超音波処理した。得られたスラリーを、47mmのMillipore膜真空フィルターマニホールド内の0.45μmのMSIナイロンフィルターで濾過し、水でリンスし、真空オーブン内で、35℃で一夜乾燥した。最終重量は0.528グラムであり、相当の吸着を示した。濾過液の分光分析は、残りのFeP−2Pyに対応していた。
アルミナ−フィブリルコンポジット(185−02−01)の調製
1gの硝酸酸化フィブリル(185−01−02)を、U/S及び離解機(disintegrator)を用いて、100ccのDI水に高分散させた。フィブリルスラリーを90℃に加熱し、20ccのプロパノールに溶かした0.04molのアルミニウムトリブトキシド溶液をゆっくりと加えた。還流を4時間続け、その後、冷却器を取り除いて、アルコールを追い出した。30分後、冷却器を戻し、スラリーを100℃で一夜還流した。均一な外観の黒いゾルを得た。このゾルをRTに冷却し、1週間後、滑らかな表面の黒いゲルが生成した。ゲルを空気中300℃で12時間加熱した。
シリカ−フィブリルコンポジット(173−85−03)の調製
2gの硝酸酸化フィブリル(173−83−03)を200ccのエタノールに超音波処理を用いて高分散させた。50ccのエタノールに溶かした0.1molのテトラエトキシシランをRTでゆっくりとスラリーに加え、その後、3ccの濃HClを加えた。混合物を85℃に加熱し、容積が100ccに減るまでこの温度に保った。混合物を冷却し、黒い固体ゲルが生成するまで放置した。ゲルを空気中300℃で加熱した。
ポリマービーズ、特にFe3O4コアを含む磁性ポリマービーズ(例えば、Dynal及び他社により製造されているもの)は診断法において多くの用途を有する。しかし、これらのビーズは、ナノチューブにより得られるものに比べて表面積が小さいという難点がある。官能化フィブリルをビーズの表面に組み入れることができ、こうすることにより、ポリマー/フィブリルのコンポジットが分離又は分析用途(例えば、電気化学発光アッセイ、酵素の固定化)での固体担体として使用できるようになる。
官能基化ビーズへの官能基化フィブリルの取付け
7.5mgの磁性トシル−活性化Dynabeads M−450(30mg/ml)ビーズ(Dynal、オスロ、ノルウェー)を、0.1Mリン酸ナトリウムバッファー(pH7.5)により3回洗浄した。次いで、0.9mlの0.1Mリン酸ナトリウムバッファー(pH8.4)をビーズに加え、0.1mlのアミンフィブリルを加えた。混合物を室温で16〜24時間回転させた。
メチレンブルー吸着の実例
SWNT(ケンタッキー大学)を6MのHClにより72時間処理して全ての金属不純物を除去した。この酸で洗ったナノチューブを超音波処理によりDI水に分散させ、濾過した。これを4回繰り返して中性pHまでリンスした。
SWNT(ケンタッキー大学)を6MのHClで72時間処理して金属不純物を全て除去した。この酸で洗ったナノチューブを超音波処理によりDI水に分散させ、濾過した。これを4回繰り返して中性pHまでリンスした。
集電体として使うために、400×400メッシュのSSメッシュの間にマットの切断片を押し付けることにより、電極をつくった。SSメッシュの1つの端をガラスピペットに挿入されたCuワイヤに取り付けた。露出したCuは全てエポキシで絶縁した。電極を100℃で1時間加熱して5 mimute epoxyを硬化させた。
Claims (47)
- 次の式の構造を有する組成物:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、
Rの各々は同じであり、SO3H、COOH、NH2、OH、R’CHOH、CHO、CN、COCl、ハライド、COSH、SH、COOR’、SR’、SiR’3、
R”、Li、AlR’2、Hg−X、TlZ2及びMg−Xから選択され、
yは3以下の整数であり、
R’は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、シクロアリール、又はポリ(アルキルエーテル)であり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Xはハライドであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートである]。 - 次の式の構造を有する組成物:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、
Rの各々は同じであっても異なっていてもよく、SO3H、COOH、NH2、OH、R’CHOH、CHO、CN、COCl、ハライド、COSH、SH、COOR’、SR’、SiR’3、
R”、Li、AlR’2、Hg−X、TlZ2及びMg−Xから選択され、
yは3以下の整数であり、
R’は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、シクロアリール、又はポリ(アルキルエーテル)であり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Xはハライドであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートであるが、
但し、Rの各々が酸素含有基である場合、COOHは存在しない]。 - 次の式の構造を有する組成物:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、
R’の各々は、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、シクロアリール、又はポリ(アルキルエーテル)であり、
Aは以下から選択され、
Yは、タンパク質、ペプチド、アミノ酸、酵素、抗体、ヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、抗原、又は酵素の基質、酵素の阻害剤又は酵素の基質の遷移状態類似体の適切な官能基であるか、或いは、R’−OH、R’−N(R’)2、R’SH、R’CHO、R’CN、R’X、R’N+(R’)3X−、R’SiR’3、
R’−R”、R’−N−CO、
(C3H6O)w−R’、R’、及び
から選択され、
yは3以下の整数であり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Xはハライドであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートであり、
wは、1より大きく200未満の整数である]。 - 次の式の構造を有する組成物:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、aは10未満の整数であり、
Aの各々は以下から選択され、
Yは、タンパク質、ペプチド、アミノ酸、酵素、抗体、ヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、抗原、又は酵素の基質、酵素の阻害剤又は酵素の基質の遷移状態類似体の適切な官能基であるか、或いは、R’−OH、R’−N(R’)2、R’SH、R’CHO、R’CN、R’X、R’N+(R1)3X−、R’SiR’3、
R’−R”、R’−N−CO、
(C3H6O)w−R’、R’、及び
から選択され、
yは3以下の整数であり、
R’は、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、又はシクロアリールであり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Xはハライドであり、
X’は、多核芳香族、多核複素芳香族又は金属多核複素芳香族の原子団であるか、或いは平面の金属テトラチオオキサラートであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートであり、
wは、1より大きく200未満の整数である]。 - 前記フリーラジカル開始剤が過酸化ベンゾイルである請求項6に記載の方法。
- (a)表面炭素を、式
(Rの各々は同じであり、SO3H、COOH、NH2、OH、CH(R’)OH、CHO、CN、COCl、ハライド、COSH、SH、COOR’、SR’、SiR’3、
R”、Li、AlR’2、Hg−X、TlZ2及びMg−Xから選択され、yは3以下の整数である)を有する置換単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切な試薬と反応させるステップ;及び
(b)前記置換単層カーボンナノチューブ
を、式
を有する官能基化単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切な試薬と反応させるステップ;
を含む、次の式の構造を有する組成物の生成方法:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの前記表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、
Aの各々は以下から選択され、
Yは、タンパク質、ペプチド、アミノ酸、酵素、抗体、オリゴヌクレオチド、ヌクレオチド、抗原、又は酵素の基質、酵素の阻害剤又は酵素の基質の遷移状態類似体の適切な官能基であるか、或いは、R’−OH、R’−N(R’)2、R’SH、R’CHO、R’CN、R’X、R’SiR’3、R’−N+(R’)3X−、R’−R”、R’−N−CO、
(C3H6O)w−R’、R’、及び
から選択され、
R’は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル又はシクロアリールであり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Xはハライドであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートであり、
wは、1より大きく200未満の整数である]。 - (a)表面炭素を、式
(Rの各々は、SO3H、COOH、NH2、OH、CH(R’)OH、CHO、CN、COCl、ハライド、COSH、SH、COOR’、SR’、SiR’3、
R”、Li、AlR’2、Hg−X、TlZ2及びMg−Xから選択され、yは3以下の整数である)を有する置換単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切な試薬と反応させるステップ;及び
(b)前記置換単層カーボンナノチューブ
を、式
を有する官能基化単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切な試薬と反応させるステップ;
を含む、次の式の構造を有する組成物の生成方法:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの前記表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、
Aの各々は以下から選択され、
Yは、タンパク質、ペプチド、アミノ酸、酵素、抗体、オリゴヌクレオチド、ヌクレオチド、抗原、又は酵素の基質、酵素の阻害剤又は酵素の基質の遷移状態類似体の適切な官能基であるか、或いは、R’−OH、R’−N(R’)2、R’SH、R’CHO、R’CN、R’X、R’SiR’3、R’N+(R’)3X−、R’−R”、R’−N−CO、
(C3H6O)w−R’、R’、及び
から選択され、
R’は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル又はシクロアリールであり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Xはハライドであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートであり、
wは、1より大きく200未満の整数である]。 - 置換単層カーボンナノチューブ
(Rの各々は同じであり、SO3H、COOH、NH2、OH、CH(R’)OH、CHO、CN、COCl、ハライド、COSH、SH、COOR’、SR’、SiR’3、
R”、Li、AlR’2、Hg−X、TlZ2及びMg−Xから選択され、yは3以下の整数である)を、式
を有する官能基化単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切な試薬と反応させるステップを含む、次の式の構造を有する組成物の生成方法:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する前記単層カーボンナノチューブの表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、
Aの各々は以下から選択され、
Yは、タンパク質、ペプチド、アミノ酸、酵素、抗体、オリゴヌクレオチド、ヌクレオチド、抗原、又は酵素の基質、酵素の阻害剤又は酵素の基質の遷移状態類似体の適切な官能基であるか、或いは、R’−OH、R’−N(R’)2、R’SH、R’CHO、R’CN、R’X、R’SiR’3、R’−N+(R’)3X−、R’−R”、R’−N−CO、
(C3H6O)w−R’、R’、及び
から選択され、
R’は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル又はシクロアリールであり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Xはハライドであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートであり、
wは、1より大きく200未満の整数である]。 - 置換単層カーボンナノチューブ
(Rの各々は同じであり、SO3H、COOH、NH2、OH、CH(R’)OH、CHO、CN、COCl、ハライド、COSH、SH、COOR’、SR’、SiR’3、
R”、Li、AlR’2、Hg−X、TlZ2及びMg−Xから選択され、yは3以下の整数である)を、式
を有する官能基化単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切な試薬と反応させるステップを含む、次の式の構造を有する組成物の生成方法:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する前記単層カーボンナノチューブの表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、
Aの各々は以下から選択され、
Yは、タンパク質、ペプチド、アミノ酸、酵素、抗体、オリゴヌクレオチド、ヌクレオチド、抗原、又は酵素の基質、酵素の阻害剤又は酵素の基質の遷移状態類似体の適切な官能基であるか、或いは、R’−OH、R’−N(R’)2、R’SH、R’CHO、R’CN、R’X、R’SiR’3、R’−N+(R’)3X−、R’−R”、R’−N−CO、
(C3H6O)w−R’、R’、及び
から選択され、
R’は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル又はシクロアリールであり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Xはハライドであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートであり、
wは、1より大きく200未満の整数である]。 - 式
(Rの各々は同じであり、SO3H、COOH、NH2、OH、CH(R’)OH、CHO、CN、COCl、ハライド、COSH、SH、COOR’、SR’、SiR’3、
R”、Li、AlR’2、Hg−X、TlZ2及びMg−Xから選択され、yは3以下の整数である)を有する置換単層カーボンナノチューブを、式
を有する官能基化単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切な試薬と反応させるステップを含む、次の式の構造を有する組成物の生成方法:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する前記単層カーボンナノチューブの表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、
R’は、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、シクロアリール、又はポリ(アルキルエーテル)でありであり、
Xはハライドであり、
Aの各々は以下から選択され、
Yは、タンパク質、ペプチド、アミノ酸、酵素、抗体、オリゴヌクレオチド、ヌクレオチド、抗原、又は酵素の基質、酵素の阻害剤又は酵素の基質の遷移状態類似体の適切な官能基であるか、或いは、R’−OH、R’−NH2、R’SH、R’CHO、R’CN、R’X、R’SiR’3、R’R”、R’−N−CO、
(C3H6O)w−R’、R’、及び
から選択され、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートである]。 - 単層カーボンナノチューブの表面に、式
を有する官能基化単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切なマクロサイクル化合物を吸着させるステップを含む、次の式の構造を有する組成物の生成方法:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する前記単層カーボンナノチューブの表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、aはゼロ又は10未満の整数であり、
Rの各々は、SO3H、COOH、NH2、OH、CH(R’)OH、CHO、CN、COCl、ハライド、COSH、SH、COOR’、SR’、SiR’3、
R”、Li、AlR’2、Hg−X、TlZ2及びMg−Xから選択され、
yは3以下の整数であり、
R’は、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル又はシクロアリールであり、Xはハライドであり、
X’は、多核芳香族、多核複素芳香族又は金属多核複素芳香族の原子団であるか、或いは平面の金属テトラチオオキサラートであり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートである]。 - (a)単層カーボンナノチューブの表面に、式
(Rの各々は、SO3H、COOH、NH2、OH、CHO、CN、COCl、ハライド、COSH、SH、COOR’、SR’、SiR’3、
R”、Li、AlR’2、Hg−X、TlZ2及びMg−Xから選択され、yは3以下の整数である)を有する置換単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切なマクロサイクル化合物を吸着させるステップ;及び
(b)置換ナノチューブ
を、式
を有する官能基化単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切な試薬と反応させるステップ;
を含む、次の式の構造を有する組成物の生成方法:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する前記単層カーボンナノチューブの表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、aは10未満の整数であり、
Aの各々は以下から選択され、
Yは、タンパク質、ペプチド、アミノ酸、酵素、抗体、オリゴヌクレオチド、ヌクレオチド、抗原、又は酵素の基質、酵素の阻害剤又は酵素の基質の遷移状態類似体の適切な官能基であるか、或いは、R’−OH、R’−NH2、R’SH、R’CHO、R’CN、R’X、R’SiR’3、R’−R”、R’−N−CO、
(C3H6O)w−R’、R’、及び
から選択され、
R’は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル又はシクロアリールであり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Xはハライドであり、
X’は、多核芳香族、多核複素芳香族又は金属多核複素芳香族の原子団であるか、或いは平面の金属テトラチオオキサラートであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートであり、
wは、1より大きく200未満の整数である]。 - 置換単層カーボンナノチューブ
(Rの各々は、SO3H、COOH、NH2、OH、CHO、CN、COCl、ハライド、COSH、SH、COOR’、SR’、SiR’3、
R”、Li、AlR’2、Hg−X、TlZ2及びMg−Xから選択され、yは3以下の整数である)を、式
を有する官能基化単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切な試薬と反応させるステップを含む、次の式の構造を有する組成物の生成方法:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する前記単層カーボンナノチューブの表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、aは10未満の整数であり、
Aの各々は以下から選択され、
Yは、タンパク質、ペプチド、アミノ酸、酵素、抗体、オリゴヌクレオチド、ヌクレオチド、抗原、又は酵素の基質、酵素の阻害剤又は酵素の基質の遷移状態類似体の適切な官能基であるか、或いは、R’−OH、R’−NH2、R’SH、R’CHO、R’CN、R’X、R’SiR’3、R’−R”、R’−N−CO、
(C3H6O)w−R’、R’、及び
から選択され、
R’は、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル又はシクロアリールであり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Xはハライドであり、
X’は、多核芳香族、多核複素芳香族又は金属多核複素芳香族の原子団であるか、或いは平面の金属テトラチオオキサラートであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートであり、
wは、1より大きく200未満の整数である]。 - 表面炭素を、式
を有する官能基化単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切な試薬と反応させるステップ;及び
前記官能基化単層カーボンナノチューブを、次の式を有する官能基化単層カーボンナノチューブ
を生成するのに十分な条件下で、2つ以上のアミノ基を有する化合物と反応させるステップ;
を含む、次の式の構造を有する組成物の生成方法:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの前記表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、
R’は、アルキル、アリール、シクロアルキル又はシクロアリールである]。 - 表面炭素と、単層カーボンナノチューブを基質として受け入れ、式
の構成物を生じる化学反応を実施することができる少なくとも1種の酵素とを、水性懸濁液中で、前記少なくとも1種の酵素が反応を行なうために許容される条件下で反応させるステップを含む、次の式の構造を有する組成物の生成方法:
[式中、炭素原子、Cnは実質的に円柱状で5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの前記表面炭素であり、
nは整数であり、Lは0.1n未満の数であり、mは0.5n未満の数であり、
Rの各々は、SO3H、COOH、NH2、OH、CH(R’)OH、CHO、CN、COCl、ハライド、COSH、SH、COOR’、SR’、SiR’3、
R”、Li、AlR’2、Hg−X、TlZ2及びMg−Xから選択され、
yは3以下の整数であり、
R’は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル又はシクロアリールであり、
R”は、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロシクロアルキル又はフルオロアラルキルであり、
Xはハライドであり、
Zはカルボキシレート又はトリフルオロアセテートである]。 - Rmが−OHであり、前記酵素がシトクロムp450酵素又はペルオキシダーゼである請求項17に記載の方法。
- 5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブを、前記単層カーボンナノチューブの表面で官能基に均一に置換できる反応物の有効量と接触させることを含む、5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブ表面を官能基により均一に置換する方法。
- 前記反応物がフタロシアニンである請求項20に記載の方法。
- 前記反応物がニッケル(II)フタロシアニンテトラスルホン酸(四ナトリウム塩)又は1,4,8,11,15,18,22,25−オクタブトキシ−29H,31H−フタロシアニンである請求項20に記載の方法。
- 5ナノメートル未満の直径を有する表面修飾された単層カーボンナノチューブであって、前記単層カーボンナノチューブの表面で官能基を置換するための反応物の有効量と接触させることを含む方法によって製造される、表面修飾された単層カーボンナノチューブ。
- 前記反応物がフタロシアニンである請求項23に記載の表面修飾された単層カーボンナノチューブ。
- 前記反応物がニッケル(II)フタロシアニンテトラスルホン酸(四ナトリウム塩)又は1,4,8,11,15,18,22,25−オクタブトキシ−29H,31H−フタロシアニンである請求項23に記載の表面修飾された単層カーボンナノチューブ。
- NHSエステル基を有し5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブをタンパク質と、前記NHSエステルと前記タンパク質のアミン基との間で共有結合を生成するのに十分な条件下で接触させるステップを含む、ナノチューブへのタンパク質の連結方法。
- 5ナノメートル未満の直径を有する官能基化単層カーボンナノチューブを含む電極。
- 多孔質フロースルー電極である請求項27に記載の電極。
- 前記官能基化単層カーボンナノチューブがフタロシアニン置換ナノチューブである請求項27に記載の電極。
- 多数の官能基化単層カーボンナノチューブネットワークを含み、前記官能基化単層カーボンナノチューブネットワークが、少なくとも1つのリンカー原子団によって官能基で連結した官能性フィブリルの少なくとも2つを含み、前記リンカー原子団が2官能性又は多官能性である多孔質材料。
- 5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの表面炭素を、官能基化単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切な試薬により物理的又は化学的に修飾するステップ;
関心のある溶質を結合できる物質を、前記官能基化単層カーボンナノチューブに固定化するステップ;及び
前記置換単層カーボンナノチューブを、官能基化単層カーボンナノチューブに固定化された物質に関心のある溶質が結合するのに十分な条件下で、関心のある溶質を含む画分に曝すステップ
を含む、試料から関心のある溶質を分離する方法。 - 前記関心のある溶質がタンパク質である請求項31に記載の方法。
- 前記官能基化単層カーボンナノチューブを回収するステップをさらに含む請求項31に記載の方法。
- 前記官能基化単層カーボンナノチューブが多孔質マットの形態である請求項31に記載の方法。
- 前記官能基化単層カーボンナノチューブが充填カラムの形態である請求項31に記載の方法。
- 前記結合が可逆的である請求項31に記載の方法。
- 前記結合がイオン性相互作用である請求項31に記載の方法。
- 前記結合が疎水性相互作用である請求項31に記載の方法。
- 前記結合が特異的分子認識による請求項31に記載の方法。
- 5ナノメートル未満の直径を有する多数の官能基化単層カーボンナノチューブが連結した、25μ未満の直径を有する本質的に球状のビーズを含むポリマービーズ。
- 前記ビーズが磁性をもつ請求項40に記載のポリマービーズ。
- 5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブの表面炭素を、官能基化単層カーボンナノチューブを生成するのに十分な条件下で、少なくとも1種の適切な試薬により物理的又は化学的に修飾するステップ;
反応を触媒できる生体触媒を、前記官能基化単層カーボンナノチューブに固定化するステップ;及び
前記官能基化単層カーボンナノチューブを、(複数の)反応物が(複数の)生成物に変換されるのに十分な条件下で、(複数の)反応物に接触させるステップ
を含む、少なくとも1種の反応物が少なくとも1種の生成物に変換される反応を触媒する方法。 - 前記官能基化単層カーボンナノチューブを、前記反応が終了した後に回収するステップをさらに含む請求項42に記載の方法。
- 前記官能基化単層カーボンナノチューブが多孔質マットの形態である請求項42に記載の方法。
- 前記官能基化単層カーボンナノチューブが充填カラムの形態である請求項42に記載の方法。
- ペプチドの末端アミノ酸を、可逆性リンカーにより、5ナノメートル未満の直径を有する単層カーボンナノチューブに結合するステップを含むペプチド合成方法。
- 前記リンカーが、4−(ヒドロキシメチル)フェノキシ酢酸である請求項46に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US87543504A | 2004-06-23 | 2004-06-23 | |
PCT/US2005/022413 WO2006130150A2 (en) | 2004-06-23 | 2005-06-23 | Functionalized single walled carbon nanotubes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008513318A true JP2008513318A (ja) | 2008-05-01 |
Family
ID=37482092
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007519302A Pending JP2008513318A (ja) | 2004-06-23 | 2005-06-23 | 官能基化単層カーボンナノチューブ |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1776125A4 (ja) |
JP (1) | JP2008513318A (ja) |
KR (1) | KR20070030282A (ja) |
CN (1) | CN101432227A (ja) |
AU (1) | AU2005332329A1 (ja) |
CA (1) | CA2571575A1 (ja) |
WO (1) | WO2006130150A2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012096990A (ja) * | 2011-11-02 | 2012-05-24 | National Institute For Materials Science | レドックスたんぱく質を非共有結合で結合させ機能化した生体反応性カーボンナノチューブの製法 |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2602599A1 (en) | 2005-03-29 | 2006-10-19 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Method for preparing single walled carbon nanotubes from a metal layer |
US7947247B2 (en) | 2005-03-29 | 2011-05-24 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Method for preparing single walled carbon nanotubes from a metal layer |
KR20080113269A (ko) | 2006-03-29 | 2008-12-29 | 하이페리온 커탤리시스 인터내셔널 인코포레이티드 | 균일한 단일 벽 탄소 나노튜브의 제조방법 |
JP4469959B2 (ja) * | 2007-06-21 | 2010-06-02 | 国立大学法人名古屋大学 | 細胞壁を備える細胞に外来物質を導入する方法 |
EA028873B1 (ru) | 2009-04-17 | 2018-01-31 | СИРСТОУН ЭлЭлСи | Способ производства твердого углерода путем восстановления оксидов углерода |
KR100936167B1 (ko) * | 2009-05-29 | 2010-01-12 | 한국과학기술원 | 탄소나노튜브 벌크 소재 및 이의 제조방법 |
US8841454B2 (en) | 2009-07-17 | 2014-09-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Functionalized carbon nanostructures which are soluble in hydrocarbons and method for preparation |
US8435931B2 (en) | 2009-07-17 | 2013-05-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Reduced friction lubricating oils containing functionalized carbon nanomaterials |
KR101348224B1 (ko) * | 2010-02-04 | 2014-01-06 | 도꾸리쯔교세이호징 가가꾸 기쥬쯔 신꼬 기꼬 | 선택적으로 화학 수식된 카본 나노튜브의 제조방법 |
CN102335434A (zh) * | 2010-07-23 | 2012-02-01 | 复旦大学 | 特异性单克隆抗体靶向性碳纳米管药物载体及其制备方法 |
KR101281733B1 (ko) * | 2010-11-18 | 2013-07-04 | 한국과학기술원 | 폴리(아릴렌 에테르)계 고분자가 부착된 탄소 나노튜브의 제조방법 |
EP2838844A4 (en) | 2012-04-16 | 2015-10-28 | Seerstone Llc | METHOD FOR TREATING A GAS CLEARANCE CONTAINING CARBON OXIDES |
CN104271498B (zh) | 2012-04-16 | 2017-10-24 | 赛尔斯通股份有限公司 | 用非铁催化剂来还原碳氧化物的方法和结构 |
JP2015514669A (ja) | 2012-04-16 | 2015-05-21 | シーアストーン リミテッド ライアビリティ カンパニー | 二酸化炭素を還元することによって固体炭素を生成するための方法 |
JP6242858B2 (ja) | 2012-04-16 | 2017-12-06 | シーアストーン リミテッド ライアビリティ カンパニー | 炭素を捕捉および隔離するため、ならびに廃ガスストリーム中の酸化炭素の質量を低減するための方法およびシステム |
NO2749379T3 (ja) | 2012-04-16 | 2018-07-28 | ||
US9896341B2 (en) | 2012-04-23 | 2018-02-20 | Seerstone Llc | Methods of forming carbon nanotubes having a bimodal size distribution |
US10815124B2 (en) | 2012-07-12 | 2020-10-27 | Seerstone Llc | Solid carbon products comprising carbon nanotubes and methods of forming same |
US9604848B2 (en) | 2012-07-12 | 2017-03-28 | Seerstone Llc | Solid carbon products comprising carbon nanotubes and methods of forming same |
CN107215882A (zh) | 2012-07-13 | 2017-09-29 | 赛尔斯通股份有限公司 | 用于形成氨和固体碳产物的方法和系统 |
US9779845B2 (en) | 2012-07-18 | 2017-10-03 | Seerstone Llc | Primary voltaic sources including nanofiber Schottky barrier arrays and methods of forming same |
US9650251B2 (en) | 2012-11-29 | 2017-05-16 | Seerstone Llc | Reactors and methods for producing solid carbon materials |
US9783416B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-10-10 | Seerstone Llc | Methods of producing hydrogen and solid carbon |
US9586823B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-03-07 | Seerstone Llc | Systems for producing solid carbon by reducing carbon oxides |
EP3129321B1 (en) | 2013-03-15 | 2021-09-29 | Seerstone LLC | Electrodes comprising nanostructured carbon |
WO2014151144A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Seerstone Llc | Carbon oxide reduction with intermetallic and carbide catalysts |
WO2014151138A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Seerstone Llc | Reactors, systems, and methods for forming solid products |
KR102095282B1 (ko) * | 2015-12-31 | 2020-04-01 | 기초과학연구원 | 광 발광성 탄소 집합체 및 이의 제조방법 |
CN106058034B (zh) * | 2016-07-12 | 2023-04-28 | 北京服装学院 | 一种(1,3-二硫-2-羰基)稠合的萘二酰亚胺/碳纳米管复合热电材料制备方法 |
US11752459B2 (en) | 2016-07-28 | 2023-09-12 | Seerstone Llc | Solid carbon products comprising compressed carbon nanotubes in a container and methods of forming same |
CN106809817B (zh) * | 2017-01-16 | 2019-01-11 | 东华大学 | 一种多孔碳纳米管的制备方法 |
CN106841344B (zh) * | 2017-04-07 | 2018-12-11 | 西北师范大学 | 一种孔状单壁碳纳米管及其修饰电极的制备和应用 |
US10865502B2 (en) | 2018-05-14 | 2020-12-15 | Global Graphene Group, Inc. | Continuous graphene fibers from functionalized graphene sheets |
US10934637B2 (en) | 2018-05-21 | 2021-03-02 | Global Graphene Group, Inc. | Process for producing fabric of continuous graphene fiber yarns from functionalized graphene sheets |
US10927478B2 (en) | 2018-05-21 | 2021-02-23 | Global Graphene Group, Inc. | Fabric of continuous graphene fiber yarns from functionalized graphene sheets |
CN108636363B (zh) * | 2018-05-25 | 2019-12-27 | 湖南大学 | 谷氨酸修饰的碳纳米管复合材料及其制备方法和应用 |
CN110564016B (zh) * | 2019-08-27 | 2022-06-14 | 山东大展纳米材料有限公司 | 一种高补强橡胶胶乳湿法混炼复合材料及其制备工艺 |
CN111019934A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-17 | 广东工业大学 | 一种酶固定化复合材料及制备方法 |
CN111135344A (zh) * | 2020-02-27 | 2020-05-12 | 福州大学 | 复合白蛋白的碳纳米管/胶原基软骨修复用支架及其制备方法 |
TWI813493B (zh) * | 2021-07-20 | 2023-08-21 | 友達光電股份有限公司 | 顯示裝置 |
CN114518453B (zh) * | 2022-01-26 | 2023-05-16 | 东北农业大学 | 一种多壁碳纳米管复合物及其制备方法和应用 |
CN115057992A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-09-16 | 上海理工大学 | 一种控制超交联高分子纳米管管壁厚度的方法 |
CN115228437B (zh) * | 2022-08-18 | 2023-10-31 | 四川轻化工大学 | 一种使活性炭表面呈正电性的表面修饰方法 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4986452A (ja) * | 1972-12-22 | 1974-08-19 | ||
JPS62500943A (ja) * | 1984-12-06 | 1987-04-16 | ハイピリオン・カタリシス・インタ−ナシヨナル・インコ−ポレイテツド | 炭素フイブリル |
JPH0293032A (ja) * | 1988-09-28 | 1990-04-03 | Honda Motor Co Ltd | 繊維強化軽合金複合材 |
JPH0242941B2 (ja) * | 1982-12-17 | 1990-09-26 | ||
JPH0377288B2 (ja) * | 1986-06-06 | 1991-12-10 | Haipirion Katarishisu Intern Inc | |
JPH11502494A (ja) * | 1994-12-08 | 1999-03-02 | ハイピリオン カタリシス インターナショナル インコーポレイテッド | 官能基化されたナノチューブ |
WO2000017101A1 (en) * | 1998-09-18 | 2000-03-30 | William Marsh Rice University | Chemical derivatization of single-wall carbon nanotubes to facilitate solvation thereof; and use of derivatized nanotubes |
JP2002338219A (ja) * | 2001-05-14 | 2002-11-27 | Japan Science & Technology Corp | カーボンナノリングの製造方法 |
WO2003083128A2 (en) * | 2002-03-25 | 2003-10-09 | The University Of North Carolina - Chapel Hill | Method for assembling nano objects |
WO2004048256A2 (en) * | 2002-11-21 | 2004-06-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Separation of carbon nanotubes dispersed by nucleic acids |
WO2004048255A2 (en) * | 2002-11-21 | 2004-06-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Dispersion of carbon nanotubes by nucleic acids |
JP2004168570A (ja) * | 2002-11-18 | 2004-06-17 | Japan Science & Technology Agency | 可溶性カーボンナノチューブの製造法 |
JP2004530646A (ja) * | 2001-01-29 | 2004-10-07 | ウィリアム・マーシュ・ライス・ユニバーシティ | ジアゾニウム種を用いてカーボンナノチューブを誘導体化する方法及びその組成物 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4009305A (en) * | 1972-12-22 | 1977-02-22 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the surface treatment of carbon fibers |
US5611964A (en) * | 1984-12-06 | 1997-03-18 | Hyperion Catalysis International | Fibril filled molding compositions |
IL125987A (en) * | 1996-03-06 | 2003-02-12 | Hyperion Catalysis Internat In | Functionalized nanotubes |
-
2005
- 2005-06-23 JP JP2007519302A patent/JP2008513318A/ja active Pending
- 2005-06-23 CA CA002571575A patent/CA2571575A1/en not_active Abandoned
- 2005-06-23 WO PCT/US2005/022413 patent/WO2006130150A2/en active Application Filing
- 2005-06-23 KR KR1020077001393A patent/KR20070030282A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-06-23 CN CNA200580028660XA patent/CN101432227A/zh active Pending
- 2005-06-23 EP EP05857879A patent/EP1776125A4/en not_active Withdrawn
- 2005-06-23 AU AU2005332329A patent/AU2005332329A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4986452A (ja) * | 1972-12-22 | 1974-08-19 | ||
JPH0242941B2 (ja) * | 1982-12-17 | 1990-09-26 | ||
JPS62500943A (ja) * | 1984-12-06 | 1987-04-16 | ハイピリオン・カタリシス・インタ−ナシヨナル・インコ−ポレイテツド | 炭素フイブリル |
JPH0377288B2 (ja) * | 1986-06-06 | 1991-12-10 | Haipirion Katarishisu Intern Inc | |
JPH0293032A (ja) * | 1988-09-28 | 1990-04-03 | Honda Motor Co Ltd | 繊維強化軽合金複合材 |
JPH11502494A (ja) * | 1994-12-08 | 1999-03-02 | ハイピリオン カタリシス インターナショナル インコーポレイテッド | 官能基化されたナノチューブ |
WO2000017101A1 (en) * | 1998-09-18 | 2000-03-30 | William Marsh Rice University | Chemical derivatization of single-wall carbon nanotubes to facilitate solvation thereof; and use of derivatized nanotubes |
JP2004530646A (ja) * | 2001-01-29 | 2004-10-07 | ウィリアム・マーシュ・ライス・ユニバーシティ | ジアゾニウム種を用いてカーボンナノチューブを誘導体化する方法及びその組成物 |
JP2002338219A (ja) * | 2001-05-14 | 2002-11-27 | Japan Science & Technology Corp | カーボンナノリングの製造方法 |
WO2003083128A2 (en) * | 2002-03-25 | 2003-10-09 | The University Of North Carolina - Chapel Hill | Method for assembling nano objects |
JP2004168570A (ja) * | 2002-11-18 | 2004-06-17 | Japan Science & Technology Agency | 可溶性カーボンナノチューブの製造法 |
WO2004048256A2 (en) * | 2002-11-21 | 2004-06-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Separation of carbon nanotubes dispersed by nucleic acids |
WO2004048255A2 (en) * | 2002-11-21 | 2004-06-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Dispersion of carbon nanotubes by nucleic acids |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
H. KUZMANY, ET AL.: "Functionalization of carbon nanotubes", SYNTHETIC METALS, vol. 18 March 2004, Vol.141, Nos.1-2, JPN6011041881, pages 113 - 122, ISSN: 0001988664 * |
MICHAEL G. C. KHAN, ET AL.: "Solubilization of oxidized single-walled carbon nanotubes in organic and aqueous solvents through or", NANO LETTERS, vol. 2002, Vol.2, No.11, JPN6011041884, pages 1215 - 1218, ISSN: 0001988663 * |
PENG DIAO, ET AL.: "Chemically assembled single-wall carbon nanotubes and their electrochemistry", CHEMPHYSCHEM, vol. 2002, No.10, JPN7011002870, pages 898 - 901, ISSN: 0001988661 * |
WEIJIE HUANG, ET AL.: "Preferential solubilization of smaller single-walled carbon nanotubes in sequential functionalizatio", LANGMUIR, vol. 2003, Vol.19, No.17, JPN6011041879, pages 7084 - 7088, ISSN: 0001988662 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012096990A (ja) * | 2011-11-02 | 2012-05-24 | National Institute For Materials Science | レドックスたんぱく質を非共有結合で結合させ機能化した生体反応性カーボンナノチューブの製法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2006130150A9 (en) | 2009-06-11 |
EP1776125A2 (en) | 2007-04-25 |
EP1776125A4 (en) | 2012-01-25 |
CA2571575A1 (en) | 2006-12-07 |
KR20070030282A (ko) | 2007-03-15 |
AU2005332329A1 (en) | 2006-12-07 |
WO2006130150A3 (en) | 2009-04-16 |
WO2006130150A2 (en) | 2006-12-07 |
CN101432227A (zh) | 2009-05-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2008513318A (ja) | 官能基化単層カーボンナノチューブ | |
KR100469868B1 (ko) | 작용화된나노튜브 | |
US20040202603A1 (en) | Functionalized nanotubes | |
JP4601086B2 (ja) | 官能基化されたナノチューブ | |
AU724509B2 (en) | Graphitic nanotubes in luminescence assays | |
Chen et al. | Noncovalent sidewall functionalization of single-walled carbon nanotubes for protein immobilization | |
WO1996018059A9 (en) | Functionalized fibrils |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080319 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110809 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111109 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20111116 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120217 |