JP2008511706A - アントラキノン染料含有組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】アントラキノン染料含有組成物
【解決手段】（Ａ）アルカリ可溶性バインダ、及び（Ｂ）式

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ他のものと独立して、水素原子、非置換の又は一つ以上のハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、フェニル基又は炭素原子数１乃至８のアルコキシ基で置換され得る炭素原子数１乃至８のアルキル基、又は、−Ｘ−［−Ｏ−Ｙ］ｎ−ＺＨ（式中、Ｘ及びＹはそれぞれ他のものと独立して、炭素原子数２乃至６のアルキレン基を表し、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を意味し、ｎは１乃至１０の数を表す。）を表し、但し、Ｒ₁及びＲ₂の少なくとも一方は水素原子ではなく、Ｒ₃及
びＲ₄の少なくとも一方は水素原子でなく、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄のうち少なくとも一つ
はヒドロキシ基又はメルカプト基置換の炭素原子数１乃至８のアルキル基であり、並びに、Ｒ₅乃至Ｒ₁₀はそれぞれ他のものと独立して水素原子又は炭素原子数１乃至８のアルキ
ル基を表す。）で表されるアントラキノン染料からなる組成物は、液晶ディスプレイ、フラットパネルディスプレイ、カラー画像撮像管、カラーコピー機などのカラーフィルタの製造に有用である。
【選択図】 なし

Description

本発明はアントラキノン染料含有組成物及びカラーフィルタ製造のためのそれらの使用に関する。

これまで、顔料が通常、液晶ディスプレイ、フラットパネルディスプレイ、カラー画像撮像管、カラーコピー機などに使用されるカラーフィルタのための着色剤として使用されてきた。しかしながら、カラーフィルタに含まれる顔料は、光が顔料粒子によって散乱されるため、劣った光透過率及び低コントラストに悩まされていた。さらなる問題は、顔料を含む感光性樹脂の製造中に起こる。顔料が均一に分散された樹脂は、ゴミ及び大きな粒子を排除するために、コーティング前にフィルタを通過させる必要があったが、その際、凝固した顔料粒子によってフィルタの目詰まりが時折引き起こされる。

これらの欠点は、顔料の代わりに可溶性染料の適用によって克服することができたが、染料は一般に十分な熱安定性及び光安定性を提供するものではない。加えて、カラーフィルタにおける染料の使用は、個々の色の混合防止のために、ポリウレタン樹脂又はエポキシ樹脂の保護フィルムの適用、又は、着色した媒体の表面にタンニン酸などを用いて化学処理するといった、特別な処理をしばしば要求するものであった。

上述の問題は、アルカリ可溶性バインダ及び特定のアントラキノン染料を含むレジスト製剤によって解決されることが見出された。

従って、本発明は
（Ａ）アルカリ可溶性バインダ、及び
（Ｂ）式

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ他のものと独立して、水素原子、非置換の又は一つ以上のハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、フェニル基又は炭素原子数１乃至８のアルコキシ基によって置換され得る炭素原子数１乃至８のアルキル基、又は、
−Ｘ−［−Ｏ−Ｙ］ｎ−ＺＨ（式中、Ｘ及びＹはそれぞれ他のものと独立して、炭素原子数２乃至６のアルキレン基を表し、Ｚは酸素原子又は窒素原子を意味し、ｎは１乃至１０の数を表す。）を表し、
但し、Ｒ₁及びＲ₂の少なくとも一方が水素原子ではなく、Ｒ₃及びＲ₄の少なくとも一方が水素原子でなく、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の少なくとも一つがヒドロキシ基又はメルカプト基置換の炭素原子数１乃至８のアルキル基であり、並びに、
Ｒ₅乃至Ｒ₁₀はそれぞれ他のものと独立して水素原子又は炭素原子数１乃至８のアルキル
基を表す。）で表されるアントラキノン染料を含む組成物に関する。

アルカリ可溶性バインダ（Ａ）は、好ましくは、有機溶媒に可溶であり、弱アルカリ水溶液で現像可能な直鎖有機ポリマーである。

アルカリ水溶液に可溶であり、水に不溶である、カラーフィルタレジスト組成物に使用されるバインダとして、例えば、分子内に一つ以上の酸基及び一つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物のホモポリマー、又は、二種以上のそれら化合物のコポリマー、及び、これら化合物と共重合可能な一つ以上の不飽和結合を有し、酸基を含まない、一つ以上の重合性化合物のコポリマー、を使用できる。これら化合物は、分子中に一つ以上の酸基と一つ以上の重合性不飽和結合を有する低分子化合物の一種以上を、これらの化合物と共重合可能な一つ以上の不飽和結合を有し、酸基を含まない、一つ以上の重合性化合物と共重合することによって得られる。酸基の例としては、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ₃Ｈ基、
−ＳＯ₂ＮＨＣＯ−基、フェノール性ヒドロキシ基、−ＳＯ₂ＮＨ−基、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基などである。これらのうち、−ＣＯＯＨ基を有する高分子化合物が特に好ましい。

好ましくは、カラーフィルタレジスト組成物中の有機ポリマーバインダは、付加重合可能なモノマーユニットとして、アクリル酸、メタクリル酸などの少なくとも一つの不飽和有機酸化合物を含む、アルカリ可溶性コポリマーを含む。アルカリ溶解性、接着剛性、耐薬品性などの特性のバランスをとるため、ポリマーバインダのための更なるコモノマーとして、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンなどの不飽和有機酸エステル化合物を使用することが好ましい。
有機ポリマーバインダは、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーの何れでもよく、例えば、米国特許第５３６８９７６号明細書に記載されたものである。

分子中に一つ以上の酸基及び一つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、下記の化合物が挙げられる。

分子中に一つ以上の−ＣＯＯＨ基及び一つ以上の重合性不飽和結合を有する、重合性化合物の例は、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］マレエート、３−（アルキルカルバモイル）アクリル酸、α−クロロアクリル酸、マレイン酸、モノエステル化マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、マレイン酸無水物、及びω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートである。

ビニルベンゼンスルホン酸及び２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸は、一つ以上の−ＳＯ₃Ｈ基及び一つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合
物の例である。
Ｎ−メチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド及びＮ−（ｐ−メチルフェニ
ルスルホニル）（メタ）アクリルアミドは、一つ以上の−ＳＯ₂ＮＨＣＯ−基及び一つ以
上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例である。

分子中、一つ以上のフェノール性ヒドロキシ基及び一つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ジヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル−カルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルチオエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルカルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びジヒドロキシ−フェニルチオエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

分子中、一つ以上の−ＳＯ₂ＮＨ−基及び一つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化
合物の例としては、式（ａ）又は（ｂ）にて表される化合物が挙げられる。
ＣＨ₂＝ＣＨＡ₁−Ｙ₁−Ａ₂−ＳＯ₂−ＮＨ−Ａ₃ （ａ）
ＣＨ₂＝ＣＨＡ₄−Ｙ₂−Ａ₅−ＮＨ−ＳＯ₂−Ａ₆ （ｂ）
（式中、Ｙ₁及びＹ₂はそれぞれ−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＡ₇−又は単結合を表す；Ａ₁及びＡ₄はそれぞれＨ又はＣＨ₃を表す；Ａ₂及びＡ₅はそれぞれ、所望により置換基を有する炭素原子数１乃至１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はアラルキレン基、又は、エーテル基又はチオエーテル基が挿入された炭素原子数２乃至１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はアラルキレン基を表す；Ａ₃及びＡ₆はそれぞれＨ、所望により置換基を有する炭素原子数１乃至１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す；Ａ₇はＨ、所望により置換基を有する炭素原子
数１乃至１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。）

一つ以上の−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基及び一つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物としては、マレイミド及びＮ−アクリロイル−アクリルアミド等が挙げられる。これら重合性化合物は、重合によって主要な鎖と一緒になって環が形成される、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を含む高分子化合物となる。さらに、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を有するメタクリル酸誘導体及びアクリル酸誘導体も使用可能である。これらメタクリル酸誘導体及びアクリル酸誘導体としては、例えば、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−ブタノイルメタクリルアミド、Ｎ−ペンタノイルメタクリルアミド、Ｎ−デカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ドデカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ベンゾイルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−メチルベンゾイル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリルアミド、Ｎ−（ナフチル−カルボニル）メタクリルアミド、Ｎ−（フェニルアセチル）−メタクリル−アミド、及び４−メタクリロイルアミノフタルイミドなどのメタクリルアミド誘導体、並びに、前記同様の置換基を有するアクリルアミド誘導体が挙げられる。これら重合性化合物は、重合して、側鎖に−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を有する化合物となる。

一つ以上の重合性不飽和結合を有し、酸基を含まない重合性化合物の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、アミノエチル（
メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ポリクロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、エトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデン、１−メチリンデンなどのビニル芳香族化合物；ビニルアセテート、ビニルプロオピネート、ビニルブチレート、ビニルピバレート、ビニルベンゾエート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルジクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニルフェニルブチレート、ビニルクロロヘキシルカルボキシレート、ビニルサリシレート、ビニルクロロベンゾエート、ビニルテトラクロロベンゾエート、ビニルナフテート、アリルアセテート、アリルプロピオネート、アリルブチレート、アリルピバレート、アリルベンゾエート、アリルカプレート、アリルステアレート、アリルアセトアセテート、アリルラクテートなどのビニル又はアリルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、ビニルオクチルエーテル、ビニルエチルヘキシルエーテル、ビニルメトキシエチルエーテル、ビニルエトキシエチルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルヒドロキシエチルエーテル、ビニルエチルブチルエーテル、ビニルヒドロキシエトキシエチルエーテル、ビニルジメチルアミノエチルエーテル、ビニルジエチルアミノエチルエーテル、ビニルブチルアミノエチルエーテル、ビニルベンジルエーテル、ビニルテトラヒドロフルフリルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントリルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのビニル又はアリルエステル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドシクロヘキシル、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ナフチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルフェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシアクリルアミドなどのアミド型不飽和化合物；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのポリオレフィン型化合物；（メタ）アクリロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド、マレイン酸無水物、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、ポリブチル（メタ）マクリレートマクロモノマー；ブチルクロトネート、ヘキシ
ルクロトネート、グリセリンモノクロトネートなどのクロトネート類；及びジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネートなどのイタコネート類；及び、ジメチルマレエート、ジブチルフマレートなどのマレエート又はフマレート類；から選択される重合性不飽和結合を有する化合物が挙げられる。

コポリマー類の好ましい例としては、メチル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレン及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート）及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート及びスチレンのコポリマー、アリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート及びスチレンのコポリマー、並びに、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及びスチレンのコポリマーである。

ヒドロキシスチレンのホモポリマー又はコポリマー、又は、ポリ（ヒドロキシスチレン）及びポリ（ヒドロキシスチレン−コ−ビニルクシクロヘキサノール）などのノボラック型フェノール樹脂、ノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、並びにハロゲン化フェノールノボラック樹脂もまた使用可能である。より具体的には、特公昭５９−４４６１５号公報（本明細書において使用される用語「ＪＰ−Ｂ４」は審査された日本国特許公報を表す。）、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報及び特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、特開昭５９−７１０４８号公報、特開昭６０−１５９７４３号公報、特開昭６０−２５８５３９号公報、特開平１−１５２４４９号公報、特開平２−１９９４０３号公報、特開平２−１９９４０４号公報などにそれぞれ記載された、例えばコモノマーとしてスチレンとの、メタアクリル酸コポリマー
類、アクリル酸コポリマー類、イタコン酸コポリマー類、クロトン酸コポリマー類、マレイン酸無水物コポリマー類、並びにマレイン酸コポリマー類、及び部分エステル化マレイン酸コポリマー類などが挙げられ、それらのコポリマー類は、例えば米国特許第５６５０２６３号明細書に開示されるように、さらにアミン類と反応できる；さらに、側鎖にカルボキシ基を有するセルロース誘導体も使用可能であり、特に好ましいものは、例えば、米国特許第４１３９３９１号明細書、特公昭５９−４４６１５号公報、特開昭６０−１５９７４３号公報及び特開昭６０−２５８５３９号公報に記載されるような、ベンジル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、並びに、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び他のモノマー類のコポリマーである。

上記有機バインダポリマーのうちカルボン酸基を有するものに関して、感光性、塗膜強度、耐塗料溶媒及び耐薬品性、及び基板への接着性を改善する目的で、幾つか又は全てのカルボン酸基をグリシジル（メタ）アクリレート又はエポキシ（メタ）アクリレートと反応させて光重合性有機バインダポリマーを得ることができる。例えば、特公昭５０−３４４４３号公報、特公昭５０−３４４４４号公報、米国特許第５１５３０９５号明細書、Ｔ．クドウら，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３７巻（１９９８）３５９４−３６０３頁、米国特許第５６７７３８５号明細書、及び米国特許第５６５０２３３号明細書に開示されている。

これら様々な種類のアルカリ可溶性バインダ類の中でも、アクリル酸ホモポリマー及びコポリマー、ならびにメタクリル酸ホモポリマー及びコポリマーが特に好ましい。

バインダ類の重量平均分子量は、好ましくは５００乃至１，０００，０００、例えば３，０００乃至１，０００，０００、より好ましくは５，０００乃至４００，０００である。

染料含有硬化性樹脂におけるアルカリ可溶性バインダの含有量は、組成物の全固体含有量に対して、好ましくは１０乃至９０質量％、より好ましくは２０乃至８０質量％、そして特に好ましくは３０乃至７０質量％である。

式（１）で表される染料は大部分は既知であり、米国特許第４，４０３，０９２号明細書に記載されるような周知の方法で合成可能である。

式（１）において、Ｒ₁乃至Ｒ₄のアルキル基は、一つ以上のヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、フェニル基又は炭素原子数１乃至８のアルコキシ基で置換され得る直鎖又は分枝鎖アルキル基であり得る。

アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基及びイソオクチル基が挙げられる。

置換されたアルキル基としては、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−メルカプトエチル基、２−メルカプトプロピル基、４−メルカプトブチル基、２−アミノエチル基、２−アミノプロピル基、２−フェニルエチル基、ベンジル基、４−アミノブチル基、２−メトキシエチル基、２−メトキシプロピル基、及び４−メトキシブチル基が挙げられる。

好ましくは、本発明の組成物は、Ｒ₁及びＲ₃が水素原子を表し、且つＲ₂及びＲ₄が炭素原子数１乃至１２のヒドロキシアルキル基である、式（１）で表される染料を含む。

特に好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄が炭素原子数１乃至１２のヒドロキシアルキル基である、式（１）で表される染料である。

さらにより好ましくは、式（１０１）乃至（１０６）で表される化合物である。

これら化合物は新規であり、本発明のさらなる対象である。

化合物（１０１）及び（１０２）が最も好ましい式（１）で表される染料である。

染料含有硬化性樹脂における式（１）で表される染料の含有量は、組成物の全固体含有量に対して、好ましくは１乃至５０質量％、より好ましくは３乃至４０質量％、特に好ましくは５乃至３０質量％である。

染料含有硬化性樹脂がポジ型レジストとして構成される場合、組成物は例えばナフトキノンジアジドなどの感光性化合物を含み得る。

ネガ型レジストタイプの染料含有硬化性組成物が構成される場合、組成物は、光重合性ビニル化合物及び光重合開始剤を有意に含む。

従って、本発明はさらに
（Ａ）アルカリ可溶性バインダ、
（Ｂ）上述の式（１）で表されるアントラキノン染料、
（Ｃ）成分（Ａ）とは異なる光重合性ビニル化合物、並びに、
（Ｄ）光開始剤
を含む組成物に関する。

光重合性ビニル化合物は当業者にはよく知られている。これらのモノマー類は、少なくとも一つのエチレン性二重結合を含み、大概、１００℃以上の沸点を有する。

好適な光重合性ビニル化合物は、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートである。

好ましい光重合性ビニル化合物は、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタメタクリレートである。

染料含有硬化性組成物において光重合性ビニル化合物（Ｃ）の総含有量は、その物質によって様々であるが、組成物の固体含有量に対して、５乃至７０質量％、好ましくは５乃至５０質量％、特に好ましくは７乃至３０質量％である。

好適な光開始剤（Ｄ）は当業者によく知られており、好ましくは、ハロメチルオキサジアゾール類、ハロメチル−ｓ−トリアジン類、３−アリール置換クマリン類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体、オキシムエステル類及びオキシム類から選択される。

好適な光開始剤（Ｄ）は、例えば英国特許第２３３９５７１号明細書、米国特許第６，４８５，８８５号明細書、英国特許第２３５８０１７号明細書、英国特許第２３５７２９３号明細書、国際公開第０２／１００９０３号パンフレット、Ｊ．Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１５，５１−５７（２００２）、ＩＰ．ｃｏｍ．Ｊｏｕｒｎａｌ ＩＰＣＯＭ ００００１２４６２Ｄ，３（６），１０１−１０９（２００３）、米国特許出願公開第２００４／０１０２５４８号明細書及び米国特許出願公開第２００４／０１０２６７３号明細書に記載されている。

好ましい光開始剤（Ｄ）は式

（式中、
Ｒ₆₅、Ｒ₆₆及びＲ₆₇は互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至４のアルキル基、炭素原子数１乃至４のハロゲンアルキル基、炭素原子数１乃至４のアルコキシ基、塩素原子、又はＮ（炭素原子数１乃至４のアルキル）₂基を表し；
Ｒ₆₈は水素原子、炭素原子数１乃至４のアルキル基、炭素原子数１乃至４のハロゲンアルキル基、フェニル基、Ｎ（炭素原子数１乃至４のアルキル）₂基、ＣＯＯＣＨ₃基、

を表し、及びｎは２乃至１０を表す。）で表されるベンゾフェノン類である。

具体例は、ランベルティ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）社より入手可能なＥＳＡＣＵＲＥ ＴＺＴ（登録商標）（２，４，６−トリメチルベンゾフェノン及び４−メチルベンゾフェノンの混合物）、並びに、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＢＰ（ベンゾフェノン）である。

さらに好ましい光開始剤（Ｄ）は、式

（式中、
Ｒ₂₉は水素原子又は炭素原子数１乃至１８のアルコキシ基を表し；
Ｒ₃₀は水素原子、炭素原子数１乃至１８のアルキル基、炭素原子数１乃至１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１乃至１８のアルコキシ基、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＲ₄₇基、モルホリノ基、炭素原子数１乃至１８のアルキル−Ｓ−基、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−基、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−基、

を表し；
ａ、ｂ及びｃは１乃至３を表し；
ｎは２乃至１０を表し；
Ｇ₃及びＧ₄は互いに独立して、ポリマー構造の末端基を表し、好ましくは水素原子又はメチル基を表し；
Ｒ₄₇は水素原子、

を表し；
Ｒ₃₁はヒドロキシ基、炭素原子数１乃至１６のアルコキシ基、モルホリノ基、ジメチルアミノ基、又は−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ−炭素原子数１乃至１６のアルキル基を表し；
Ｒ₃₂及びＲ₃₃は互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至１６のアルコキシ基、又は−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ−炭素原子数１乃至１６のアルキル基；又は、非置換のフェニル基又はベンジル基；又は炭素原子数１乃至１２のアルキル基で置換されたフェニル基又はベンジル基を表し、又は、Ｒ₃₂及びＲ₃₃はそれらが結合する炭素原子と共にシクロヘキシル環を形成し；
ｍは１乃至２０を表し；
但し、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は全てが一緒になって炭素原子数１乃至１６のアルコキシ基又は−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ−炭素原子数１乃至１６のアルキル基を表すものではない。）で表されるアルファ−ヒドロキシケトン類、アルファ−アルコキシケトン類、又はアルファ−アミノケトン類である。

具体例は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンの混合物、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリノ４−イル−フェニル）ブタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ベンジル−１−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−２−ジメチルアミノ−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、

フラテッリ ランベルティ（Ｆｒａｔｅｌｌｉ Ｌａｍｂｅｒｔｉ）社より供給されるＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ、並びに２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンである。

さらに好ましい光開始剤（Ｄ）は、式

（式中、
Ｒ₄₀及びＲ₄₁は互いに独立して非置換の炭素原子数１乃至２０のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニリル基；又は、ハロゲン原子、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、炭素原子数１乃至１２のアルキルチオ基、又はＮＲ₅₂Ｒ₅₃基で置換された炭素原子数１乃至２０のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニリル基を表し；又は、Ｒ₄₀及びＲ₄₁は互いに独立して−（ＣＯ）Ｒ₄₂基を表し；Ｒ₅₂及びＲ₅₃は互いに独立して水素原子、１乃至４の酸素原子でアルキル鎖が中断され得る、非置換の炭素原子数１乃至１２のアルキル基、又は、ＯＨ基又はＳＨ基で置換された炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し；又は、Ｒ₅₂及びＲ₅₃は互いに独立して炭素原子数２乃至１２のアルケニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又はフェニル基を表し；
Ｒ₄₂は非置換のシクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニリル基、又は、ハロゲン原子、炭素原子数１乃至４のアルキル基及び／又は炭素原子数１乃至４のアルコキシ基で置換されたシクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニリル基を表し；又はＲ₄₂はＳ原子又はＮ原子を有するヘテロ５員環又はヘテロ６員環を表す。）で表されるアシルホスフィンオキシドである。

具体例は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドである。

さらに好ましい光開始剤（Ｄ）は、式

（式中、
Ｒ₄₃及びＲ₄₄は、互いに独立して、所望により炭素原子数１乃至１８のアルキル基、炭素原子数１乃至１８のアルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はハロゲン原子でモノ、ジ又はトリ置換されているシクロペンタジエニル基を表し；
Ｒ₄₅及びＲ₄₆は、Ｔｉ−Ｃ結合のオルト位において少なくとも一つのＦ又はＣＦ₃置換基
を有し、かつ、非置換のピロリニル基又はポリオキサアルキル基、又は、一つ又は二つの、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、ジ（炭素原子数１乃至１２のアルキル）アミノメチル基、モルホリノメチル基、炭素原子数２乃至４のアルケニル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、トリメチルシリル基、ホルミル基、メトキシ基又はフェニル基で置換されたピロリニル基又はポリオキサアルキル基である少なくとも一つのさらなる置換基を有するフェニル基を表し；あるいは、
Ｒ₄₅及びＲ₄₆は、

を表し；
Ｇ₅はＯ、Ｓ、又はＮＲ₅₁を表し；
Ｒ₄₈、Ｒ₄₉及びＲ₅₀は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数２乃至１２のアルケニル基、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、１乃至４の酸素原子で中断された炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、非置換のフェニル基又はビフェニル基、あるいは、炭素原子数１乃至４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニルチオ基又は炭素原子数１乃至４のアルキルチオ基で置換されたフェニル基又はビフェニル基を表し；
但し、Ｒ₄₈及びＲ₅₀は両方が水素原子であることはなく、並びに、残基

に関して、少なくとも一つの置換基Ｒ₄₈又はＲ₅₀は、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、又は１乃至４の酸素原子で中断された炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、フェノキシ基又はベンジルオキシ基を表し；及び
Ｒ₅₁は炭素原子数１乃至８のアルキル基、フェニル基又はシクロフェニル基を表す。）であら表されるチタノセン類である。

具体例としては、ビス（．エタ．５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）−チタニウム及びビス（２，６−ジフルオロフェニル）ビス［（１，２，３，４，５−エタ）−１−メチル−２，４−シクロペンタジエン−１−イル］−チタニウムである。

さらに好ましい光開始剤（Ｄ）は式

（式中、
Ｒ₅₄は水素原子、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、又は、

を表し；
Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈及びＲ₅₉は互いに独立して、水素原子、非置換の炭素原子数１乃
至１２のアルキル基、又はＯＨ基、炭素原子数１乃至４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、ハロゲン原子又はＣＮ基で置換された炭素原子数１乃至１２のアルキル基（ここで、アルキル鎖は所望により一つ以上の酸素原子で中断されている）を表し；又は、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈及びＲ₅₉は互いに独立して炭素原子数１乃至４のアルコキシ基、炭素原子数１乃至４のアルキルチオ基又はＮＲ₅₂Ｒ₅₃基を表し；
Ｒ₅₂及びＲ₅₃は互いに独立して、水素原子、非置換の炭素原子数１乃至１２のアルキル基又はＯＨ基又はＳＨ基で置換された炭素原子数１乃至１２のアルキル基（ここで、アルキル鎖は所望により１乃至４の酸素原子で中断されている）を表し；又は、Ｒ₅₂及びＲ₅₃は互いに独立して、炭素原子数２乃至１２のアルケニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又はフェニル基を表し、ならびに、
Ｙ₁は所望により一つ以上の酸素原子で中断されている炭素原子数１乃至１２のアルキレ
ン基を表す。）で表されるフェニルグリオキサレート類である。

具体例は、オキソ−フェニル−酢酸２−［２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ）−エトキシ］−エチルエステルである。

さらに好ましい光開始剤（Ｄ）は、式

（式中、
ｚは０又は１を表し；
Ｒ₆₀は水素原子、炭素原子数３乃至８のシクロアルキル基；非置換の又は一つ以上のハロゲン原子、フェニル基及び／又はＣＮ基で置換された炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し；又はＲ₆₀は炭素原子数２乃至５のアルケニル基；非置換の又は一つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基、ハロゲン原子、ＣＮ基、ＯＲ₆₃基、ＳＲ₆₄基及び／又はＮＲ₆₅Ｒ₆₆で置換されたフェニル基を表し；又はＲ₆₀は炭素原子数１乃至８のアルコキシ基、ベンジルオキシ基；又は非置換の又は一つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換されたフェノキシ基を表し；
Ｒ₆₁はフェニル基、ナフチル基、ベンゾイル基又はナフトイル基を表し、それらは、それぞれ、ハロゲン原子、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、炭素原子数３乃至８のシクロアルキル基、ベンジル基、フェノキシカルボニル基、炭素原子数２乃至１２のアルコキシカルボニル基、ＯＲ₆₃基、ＳＲ₆₄基、ＳＯＲ₆₄基、ＳＯ₂Ｒ₆₄基及び／又はＮＲ₆₅Ｒ₆₆基
で１乃至７箇所置換されており（ここで置換基ＯＲ₅₃基、ＳＲ₆₄基及びＮＲ₆₅Ｒ₆₆基は所望によりＲ₆₃、Ｒ₆₄、Ｒ₆₅及び／又はＲ₆₆基を介して、フェニル環又はナフチル環上の更なる置換基とともに、５員環又は６員環を形成する。）；又はそれぞれフェニル基で、又は、一つ以上のＯＲ₆₃基、ＳＲ₆₄基及び／又はＮＲ₆₅Ｒ₆₆基で置換されたフェニル基で置換されており；
又はＲ₆₁はチオキサンチル基又は

を表し；
Ｒ₆₂は水素原子、非置換の炭素原子数１乃至２０のアルキル基、一つ以上のハロゲン原子、ＯＲ₆₃基、フェニル基で置換された炭素原子数１乃至２０のアルキル基を表し；又は炭
素原子数３乃至８のシクロアルキル基；非置換の又は一つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、ＯＲ₆₃基、ＳＲ₆₄基及び／又はＮＲ₆₅Ｒ₆₆基で置換されたフェニル基を表し；又は非置換の又は一つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ₆₃基、ＳＲ₆₄基及び／又はＮＲ₆₅Ｒ₆₆基で置換された炭素原子数２乃至２０のアルカノイル基又はベンゾイル基を表し；又は炭素原子数２乃至１２のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ＣＮ基、−ＣＯＮＲ₆₅Ｒ₆₆基、ＮＯ₂基、
炭素原子数１乃至４のハロアルキル基、Ｓ（Ｏ）ｙ−炭素原子数１乃至６のアルキル基；Ｓ（Ｏ）ｙ−フェニル基を表し；
ｙは１又は２を表し；
Ｒ₆₃及びＲ₆₄は互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至２０のアルキル基、炭素原子数２乃至１２のアルケニル基、炭素原子数３乃至８のシクロアルキル基、フェニル−炭素原子数１乃至３のアルキル基を表し；又はＯＨ基、−ＳＨ基、−ＣＮ基、炭素原子数１乃至８のアルカノイル基、非置換の又は一つ以上の炭素原子数１乃至６のアルキル基、ハロゲン原子、−ＯＨ基、炭素原子数１乃至４のアルコキシ基又は炭素原子数１乃至４のアルキルスルファニル基で置換されたベンゾイル基で置換された炭素原子数１乃至８のアルキル基を表し；又は、それぞれ非置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１乃至１２のアルキル基、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、フェニル−炭素原子数１乃至３のアルキルオキシ基、フェノキシ基、炭素原子数１乃至１２のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、−Ｎ（炭素原子数１乃至１２のアルキル）₂基、ジフェニルアミノ基で置
換されたフェニル基又はナフチル基を表し；
Ｒ₆₅及びＲ₆₆は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１乃至２０のアルキル基、炭素原子数２乃至４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２乃至１０のアルコキシアルキル基、炭素原子数２乃至５のアルケニル基、炭素原子数３乃至８のシクロアルキル基、フェニル−炭素原子数１乃至３のアルキル基、炭素原子数１乃至８のアルカノイル基、炭素原子数３乃至１２のアルケノイル基、ベンゾイル基を表し；又は、それぞれ非置換の又は炭素原子数１乃至１２のアルキル基、ベンゾイル基又は炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表し；又はＲ₆₅及びＲ₆₆は一緒になって、所望により−Ｏ−基又は−ＮＲ₆₃−基で中断され、及び／又は、所望により水素原子、炭素原子数１乃至４のアルコキシ基、炭素原子数２乃至４のアルカノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基で置換されている炭素原子数２乃至６のアルキレン基を表し；
Ｒ₆₇は炭素原子数１乃至１２のアルキル基、フェニル基、又は炭素原子数１乃至１２のアルキルフェニル基を表す。）で表されるオキシムエステル類である。

具体例は、１，２−オクタンジオン １−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）及び９Ｈ−チオキサンテン−２−カルボキシアルデヒド ９−オキソ−２−（Ｏ−アセチルオキシム）である。

光開始剤の更なる例は、ランベルティ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）社より入手可能なＥｓａｃｕｒｅ１００１：１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オンである。

最も好ましい光開始剤は以下の化合物である。

光開始剤は増感剤及び光安定剤と一緒に使用され得る。

光開始剤の総含有量は、組成物の固体含有量に対して、好ましくは０．０１乃至１０質量％、好ましくは０．０５乃至８質量％、特に好ましくは１乃至５質量％である。

染料含有硬化性組成物の製造時に、溶媒が一般に使用される。溶媒は各々の成分の溶解性と、染料含有硬化性組成物のコーティング特性を満たす限りにおいて特に限定されず、アルカリ可溶性バインダの溶解性、コーティング特性及び安全性を特に考慮して選択されることが好ましい。

好適な溶媒としては、例えば、エチルアセテート、ブチルアセテート、ブチルブチレート及びメチルメトキシアセテートなどのエステル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート（ＰＥＧＭＥＡ）、メチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート及びテトラヒドロフランなどのエーテル類、２−ブタノン、シクロペンタノン及びシクロヘキサノンなどのケトン類、及びトルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素が挙げられる。

他の従来の染料が式（１）で表される染料と一緒に使用可能であり、例えば、式（２０１）又は式（２０２）で表される化合物などのフタロシアニン染料、式（２０３）又は（２０４）で表される化合物などのシアノピリジン染料である。

式（１）で表される染料は、Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８、Ｃ．ＣＩ．ピグメント イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１５０及びＣ．Ｉ．ピグメント バイオレット２３などの、従来の顔料と一緒に使用することもできる。

本発明の更なる対象は、
（Ａ）アルカリ可溶性バインダ、
（Ｂ）上述の式（１）で表される染料、及び
（Ｃ）顔料
を含む組成物である。

充填剤、ポリマー、界面活性剤、分散剤、粘着増強剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤及び凝集
防止剤などの、様々な種類の添加剤が、本発明の染料含有硬化性組成物に添加され得る。

本発明はさらに、
（ａ）上述の染料含有組成物で支持層をコートする工程、
（ｂ）マスクを介してコートされた層を照射する工程、及び、
（ｃ）露光された組成物を現像してパターンを形成する工程、
を含むカラーフィルタの製造方法に関する。

本発明のカラーフィルタを製造する方法において、染料含有硬化性組成物は、スピンコート法、フローコート法、又はロールコート法などの従来のコーティング方法によって基板（支持層）をコートして、放射線感受性組成物層を形成し、該層は続いて所定のマスクパターンを介して露光され、続いて現像によってカラーパターンを形成する。その後、形成されたカラーパターンが加熱によって硬化される。

本方法で使用される放射線としては、ｇ−線、ｈ−線及びｉ−線などの紫外線が特に好ましい。

基板としては、液晶ディスプレイ装置などに使用される、ソーダガラス、パイレックス（Ｐｙｒｅｘ：登録商標）、及び石英ガラス、接着された透明導電性フィルムを有するもの、及び、シリコン基板などの光電変換素子基板、並びに、固体撮像素子などに使用される相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）が挙げられる。

必要に応じて、上層への接着性の改善、物質の拡散防止、及び基板表面の平坦化のために、下塗り層が備えられ得る。

式（１）で表される染料が顔料と一緒に使用される場合、染料及び顔料はいずれかの順序で同じピクセル上の異なる層に適用されるか、或いは、異なるピクセルで適用される。

式（１）で表される染料は、優れた熱安定性及び光安定性と共に、最終コート層における染料の突出した固定化を特徴とする。

以下の実施例は本発明を説明する役割を果たす。実施例において、特に示されていない限り、部は質量部を、パーセンテージは質量％である。温度は摂氏で与えられる。質量部と容積部の間の関係は、グラムと立方センチメートルの間と同様である。

基本手順：
アクリル酸／アクリレートポリマー樹脂バインダ、有機溶媒、光開始剤、重合性モノマー、染料及び所望により分散剤を含む液体製剤を、撹拌によって均質化し、０．４５ミクロンのテフロン（Ｔｅｆｌｏｎ：登録商標）フィルタでろ過した。この製剤のスピンコートを、様々な層厚さを得るために、様々な回転速度でガラスプレート上で実施した。１００℃で２分間のソフトベークにより要求された薄い透明層が得られた。
マスクを介して３０秒間ＵＶ照射に続き、塩基性水性現像を行い、２４０℃で５分間の最終ポストベークでパターンを構築した。

製剤Ａ：
６．３部 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６１
（カチオン性ポリウレタン、分散剤）
１３．８部 アクリル酸／アクリレート樹脂バインダ
４１．３部 シクロペンタノン
７．５部 ＳＲ３９９（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート）
０．５部 ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン

製剤Ｂ：
５．９部 アクリル酸／アクリレート樹脂バインダ
１７．３部 シクロペンタノン
３．３部 ＳＲ３９９（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート）
０．３部 ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン

製剤Ｃ：
４．３部 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６１
（カチオン性ポリウレタン、分散剤）
１１．６部 アクリル酸／アクリレート樹脂バインダ
３２．５部 ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート（ＰＥＧＭＥＡ）
６．５部 ＳＲ３９９（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート）
０．５部 ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン

実施例１
式（１０１）の染料０．２ｇを製剤Ａの２ｇに溶解し、上述の手順に従って適用した。
回転速度１０００ｒｐｍで、層厚さは２．１５ミクロン、カラーポイント値はｘ＝０．１６９４、ｙ＝０．１２５４、ｚ＝１１．８０であった。

実施例２
式（１０１）の染料０．２ｇを製剤Ｂの２ｇに溶解し、上述の手順に従って適用した。
回転速度１０００ｒｐｍで、カラーポイント値はｘ＝０．１８６５、ｙ＝０．１６４６、ｚ＝１７．０４であった。

実施例３
式（１０１）の染料０．５ｇを製剤Ｂの４．４ｇに溶解し、上述の手順に従って適用した。
回転速度１０００ｒｐｍで、カラーポイント値はｘ＝０．２０４６、ｙ＝０．１９５７、ｚ＝２２．９２であった。

実施例４
式（１０１）の染料０．１ｇを製剤Ｃの１．５ｇに溶解し、上述の手順に従って適用した。
回転速度１０００ｒｐｍで、カラーポイント値はｘ＝０．２１２８、ｙ＝０．２１２８、ｚ＝２６．８９であった。

Claims (8)

1. （Ａ）アルカリ可溶性バインダ、及び
   （Ｂ）式
   

   

   （式中、
   Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ他のものと独立して、水素原子、
   非置換の又は一つ以上のハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、フェニル基又は炭素原子数１乃至８のアルコキシ基で置換され得る炭素原子数１乃至８のアルキル基、又は、
   −Ｘ−［−Ｏ−Ｙ］ｎ−ＺＨ（式中、Ｘ及びＹはそれぞれ他のものと独立して、炭素原子数２乃至６のアルキレン基を表し、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を意味し、ｎは１乃至１０の数を表す。）を表し、
   但し、Ｒ₁及びＲ₂の少なくとも一方は水素原子ではなく、Ｒ₃及びＲ₄の少なくとも一方は水素原子でなく、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄のうち少なくとも一つはヒドロキシ基又はメルカプト基置換の炭素原子数１乃至８のアルキル基であり、並びに、
   Ｒ₅乃至Ｒ₁₀はそれぞれ他のものと独立して水素原子又は炭素原子数１乃至８のアルキル
   基を表す。）で表されるアントラキノン染料、
   からなる組成物。
2. 前記アルカリ可溶性バインダがアクリル酸コポリマー又はメタクリル酸コポリマーである、請求項１記載の組成物。
3. 前記式中、Ｒ₁及びＲ₃が水素原子を表し、Ｒ₂及びＲ₄が炭素原子数１乃至１２のヒドロキシアルキル基を表す、式（１）で表されるアントラキノン染料を含む、請求項１記載の組成物。
4. 前記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄が炭素原子数１乃至１２のヒドロキシアルキル基を表す、式（１）で表されるアントラキノン染料を含む、請求項１記載の組成物。
5. （Ｃ）成分（Ａ）とは異なる光重合性ビニル化合物、及び
   （Ｄ）光開始剤、
   をさらに含む、請求項１記載の組成物。
6. （Ｅ）顔料、
   を更に含む、請求項１０記載の組成物。
7. （ａ）請求項１記載の組成物を含む染料を用いて支持層をコートする工程、
   （ｂ）マスクを介してコートされた層を照射する工程、
   （ｃ）露光された組成物を現像してパターンを形成させる工程、
   を含むカラーフィルタの製造方法。
8. 化学式（１０１）乃至（１０６）
   

   

   で表される化合物。