JP2008506834A - イオン性フルオロポリマーの分散体の精製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
イオン性フルオロポリマーの前記分散体を、会合した水酸化物イオンを有するアニオン交換樹脂と接触させ、その結果、前記アニオン種の少なくとも一部が水酸化物イオンと交換されてアニオン交換された分散体を提供する工程と、
前記アニオン交換された分散体を前記アニオン交換樹脂から分離する工程であって、前記アニオン交換された分散体が、イオン性フルオロポリマーを含む工程と、を含む方法を提供する。
用語「スルホネート当量」は、スルホネート基(すなわち、−SO3 -)の1モルを含有するポリマーのその重量を指す。
用語「フルオロポリマー」は、ポリマーの全重量を基準として少なくとも30重量パーセントのフッ素含有量を有する有機ポリマーを指す。
語句「非イオン性乳化剤を実質的に含有しない」は、イオン性フルオロポリマーの全重量を基準として非イオン性乳化剤の0.001重量パーセント未満を含有することを意味する。
F2C=CF−R1−SO2X (I)
によって表され、上式中、R1は1〜15個の炭素原子を有するペルフルオロアルキレン基(例えば、分岐または非分岐ペルフルオロアルキレン)、または1〜15個の炭素原子と1〜4個の酸素原子とを有するペルフルオロアルキレンオキシまたはペルフルオロポリ(アルキレンオキシ)基(例えば、分岐または非分岐)であり、XはF、Cl、またはBr、典型的にフッ素または塩素、より典型的にフッ素を表す。
−(OCF(CF3)CF2)cOCF2CF2−(cが1〜4の範囲の整数(例えば、1、2、3、または4)である)、−(OCF2CF2CF2CF2)d−、−(OCF2CF(CF2CF3))d−、−(OCF(CF2CF3)CF2−)d、−(OCF2CF(CF2CF3))dOCF2CF2−、−(OCF(CF2CF3)CF2)dOCF2CF2−(dが1〜3の範囲の整数(例えば、1、2、または3)である)、または(−O−CF2CF2−)e(eが1〜7の範囲の整数(例えば、1、2、3、4、5、6、または7)である)であってもよい。1つの実施態様において、R1が典型的に−O−CF2CF2CF2CF2−または−OCF2CF(CF3)OCF2CF2−である。
F2C=CFR2 (II)
によって表される過フッ素化コモノマーがあり、上式中、R2はFまたは、1〜5個の炭素原子と0〜2個の酸素原子とを含む分岐または非分岐ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシまたはペルフルオロポリ(アルキレンオキシ)基を表す。例には、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、CF3OCF2CF2CF2OCF=CF2、CF3OCF=CF2、CF3CF2CF2OCF=CF2、米国特許第4,558,142号明細書(スクワイア(Squire))に記載されているようなペルフルオロ−1,3−ジオキソール、フッ素化ジオレフィン(例えば、ペルフルオロジアリルエーテルまたはペルフルオロ−1,3−ブタジエン)、およびそれらの組合せなどがある。
F2C=CFO(RfO)n(Rf’O)mRf’’ (III)
によって表される過フッ素化ビニルエーテルがあり、上式中、RfおよびRf’は2〜6個の炭素原子を有する異なる直鎖または分岐ペルフルオロアルキレン基であり、mおよびnは独立して0〜10の範囲の整数(例えば、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、または10)であり、nとmとの合計は少なくとも1であり、Rf’’は1〜6個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である。
F2C=CFO(CF2CF2CFZO)pRf’’ (IV)
の化合物があり、上式中、Rf’’は前に定義された通りであり、pは1〜5の範囲の整数(例えば、1、2、3、4、または5)であり、ZはFまたはCF3である。式(IV)の化合物の例には、Rf’’がC3F7であり、p=1、Z=FまたはCF3およびCF3OCF(CF3)CF2CF2OCF=CF2である化合物がある。式(III)に含められるさらに別の有用なフッ素化ビニルエーテルは、式(V):
F2C=CFO(CF2CFXO)pRf’’’ (V)
に相当し、上式中、pは前に定義された通りであり、XはFまたはCF3であり、Rf’’’は1〜5個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である。式Vのモノマーの例には、XがCF3であり、Rf’’’が過フッ素化n−プロピルであり、pが1であるかまたはpが2であるモノマーがある。
F2C=CFO[(CF2CF(CF3)O)i(CF2CF2CF2O)j(CF2)k]CxF2x+1 (VI)
の化合物があり、上式中、iおよびjは独立して、0〜10の範囲の整数(例えば、1、2、3、4、5、6、7、8、9、または10)であり、kは0〜3の範囲の整数(例えば、0、1、2、または3)であり、xは1〜5の範囲の整数(例えば、1、2、3、4、または5)である。例には、j=1、i=1、k=0、x=1である化合物がある。
F2C=CFOCF2CF(CF3)O(CF2O)qCF3 (VII)
に相当するエーテルがあり、上式中、qは0〜3の範囲の整数(例えば、0、1、2、または3)である。
F2C=CF[OCF2CF(CF3)]fO(CF2)gC(=O)OCH3 (VIII)
によって表される非過フッ素化コモノマーがあり、上式中、fは0〜3の範囲の整数(例えば、0、1、2、または3)であり、gは0〜6の範囲の整数(例えば、0、1、2、3、4、5、または6)である。
メルトフローインデックス(MFI)は、265℃および5kgの負荷において直径2.1mmおよび長さ8mmの標準化押出ダイを用いて、ISO12086(1985年12月)によって測定された。
1)マサチューセッツ州、ウォルサムのサーモ・エレクトロン・コーポレーション(Thermo Electron Corporation,Waltham,Massachusetts)から商品名「ニコレット・オムニック(NICOLET OMNIC)5.1」として入手可能なフーリエ変換型赤外分光器。ホットプレスされたフィルム(厚さ100〜200マイクロメートル)で透過技術を用いて測定を行った。モルパーセントでのMV4S含有量は、1004cm-1においてのピーク高さを2365cm-1においてのピーク高さで割り、0.0632で乗じた値として(吸光度モードで)定量された。
F2C=CFO(CF2)4SO2Fの調製は、米国特許第6,624,328号明細書(グェルラ(Guerra))に記載されている。
高剪断条件(24,000rpm、ドイツ、シュタウフェンのIKA・ヴェルケ社(IKA−Werke GmbH & Co.KG,Staufen,Germany)から商品名「ウルトラ・ターラックス・モデルT25・ディスパーサー(ULTRA−TURRAX MODEL T25 DISPERSER)」として入手可能なミキサーを使用)下で5分にわたって13.5gのLiOH・H2Oを添加して390gのMV4Sを270gの水中に予備乳化した。得られた乳状の白色分散体は、1.5マイクロメートルの平均粒度および>3時間の貯蔵寿命を有した。インペラ撹拌器システムを備えた53リットルの重合ケットルに23kgの脱イオン水を入れた。ケットルを60℃に加熱し、次いでプレエマルションを酸素を含有しない重合ケットルに入れた。60℃においてケットルに6バール(600kPa)絶対反応圧力まで630gの気体テトラフルオロエチレン(TFE)をさらに入れた。60℃および240rpmの撹拌器速度において15gの二亜硫酸ナトリウムおよび40gのペルオクソ二硫酸アンモニウムを添加することによって重合を開始した。反応の進行中に反応温度を60℃に維持した。付加的なTFEを気相中に供給することによって反応圧力を6バール(600kPa)の絶対反応圧力に維持した。
高剪断条件(24,000rpm、ドイツ、シュタウフェンのIKA・ヴェルケ社(IKA−Werke GmbH & Co.KG,Staufen,Germany)から商品名「ウルトラ・ターラックス・モデルT25・ディスパーサー(ULTRA−TURRAX MODEL T25 DISPERSER)」として入手可能なミキサーを使用)下で10分にわたって16gの30重量パーセントのペルフルオロオクタノエートアンモニウム塩溶液(ミネソタ州、セントポールの3Mカンパニー(3M Company,St.Paul,Minnesota)から商品名「3Mフルオラド(3M FLUORAD)FX1006」として入手可能)を添加して900gのMV4Sを560gの水中に予備乳化した。分散体の粒度は約1500ナノメートルであった。インペラ撹拌器システムを備えた53リットルの重合ケットルに、22.9kgの脱イオン水中の37gのシュウ酸アンモニウム一水塩および7gのシュウ酸二水塩と、269gの30重量パーセントペルフルオロオクタノエートアンモニウム塩溶液(3Mカンパニーから商品名「3Mフルオラド(3M FLUORAD)FX1006」として入手可能)とを入れた。次に、酸素を含有しないケットルを50℃に加熱し、撹拌システムを240rpmに設定した。ケットルをテトラフルオロエチレン(TFE)でパージした後、次いでプレエマルションを反応ケットルに入れた。6バール(600kPa)の絶対反応圧力までケットルに705gの気体テトラフルオロエチレン(TFE)をさらに入れた。過マンガン酸カリウムの1重量パーセント溶液140gを添加して重合を開始した。反応の進行中、反応温度を50℃に維持した。付加的なTFEを気相に供給することによって反応圧力を6バール(600kPa)の絶対反応圧力に維持した。4,170gのMV4S、73gの30重量パーセントのペルフルオロオクタノエートアンモニウム塩溶液(3Mカンパニーから商品名「3Mフルオラド(3M FLUORAD)FX1006」として入手可能)および2,500gの水を用いて、第2のMV4S−プレエマルションを上述の同じ方法で調製した。反応の進行中に第2のプレエマルションを液相中に供給した。330分の重合時間において5,575gのTFEを供給した後、モノマー弁を閉じ、モノマーの供給を中断した。反応の継続により、モノマー気相の圧力を40分以内に3.4バール(340kPa)に低減した。その時に、反応器を脱気し、窒素ガスでフラッシした。このように得られた37.1kgのポリマー分散体は、27.5重量パーセントの固形分および3のpHを有した。分散体は、直径70ナノメートルのラテックス粒子から成った。ポリマーを凍結凝固し、4回のサイクルで脱イオン水で洗浄し、130℃において15時間乾燥させた。固体状態19F−NMR分光分析は、ポリマーが85.3モルパーセントのTFEおよび14.7モルパーセントのMV4Sを含有することを示した。ポリマーの−SO3 -吸光度の、−SO2F吸光度に対するピーク高さ比は0.007であり(ホットプレスされたフィルムとして測定された)、265℃および2.16kgにおいてのメルトフローインデックスは0.2g/10分であった。
4時間、80℃において31gの水酸化リチウム一水塩を用いて、攪拌しながら分散体A(1000g)を加水分解した。得られたイオン性フルオロポリマー分散体は、ATR IRによって測定された時にはっきりと認められる−SO2Fがなかったが、これを5重量パーセントの濃度まで脱イオン水で希釈した(分散体AH)。分散体AHのイオン含有量は、Li+=4000百万分率(ppm)、NH4 +=150ppm、Na+=100ppm、F-=5000ppm、SO4 2-=800ppm、SO3 2-=300ppm、MV4SO3 -=17000ppmであった。
分散体AHと分散体BHとの一部分を、1時間当たり1ベッド体積の速度において315gのカチオン交換樹脂(ミシガン州、ミッドランドのダウ・ケミカル(Dow Chemical,Midland,Michigan)から商品名「ダウエックス650C」として入手可能)を充填された400mLカラムを用いて別々にカチオン交換した。13時間後に、この手順を終了し、フレーム原子吸光分析による分析は、金属カチオンおよびアンモニウムイオンのレベルが1ppmより低いことを示した。
分散体AHと分散体BHとの一部分を、40℃〜50℃の温度において加熱しながら2L丸底フラスコ内で攪拌された612gのカチオン交換樹脂(ダウ・ケミカル(Dow Chemical)から商品名「ダウエックス650C」として入手可能)を用いて別々にカチオン交換した。5時間後、この手順を終了し、フレーム原子吸光分析による分析は、金属カチオンおよびアンモニウムイオンのレベルが1ppmより低いことを示した。
上に調製された精製されたイオン性フルオロポリマー分散体(すなわち、分散体AHP1、BHP1、AHP2、およびBHP2)を、80℃においておよび200ミリバール(0.2kPa)の減圧において撹拌機を用いて2L丸底フラスコ内で固形分40重量パーセントまで濃縮した。得られたゲル(500g)は、65℃において500gのn−プロパノールと配合された。4つの精製された分散体の各々は、20重量パーセントのポリマー固形分、30重量パーセントの水(カール−フィッシャー方法による)、50重量パーセントのn−プロパノールを有し、pH=2、<1百万分率(ppm)より少ないLi+濃度(フレーム原子吸光分析による)、PFOA-<5ppm(HPLCによる)、F−<15ppm(イオン選択電極による)。
Claims (29)
- イオン性フルオロポリマーの分散体の精製方法であって、
イオン性モノマー単位と非イオン性モノマー単位とを含むイオン性フルオロポリマーの、水性媒体中の分散体を提供する工程であって、前記イオン性モノマー単位が、式−R1SO3 -によって表される少なくとも1つの基を有し、R1は1〜15個の炭素原子を有するペルフルオロアルキレン基、または1〜15個の炭素原子と1〜4個の酸素原子とを有するペルフルオロアルキレンオキシまたはペルフルオロポリ(アルキレンオキシ)基であり、前記イオン性フルオロポリマーは、少なくとも600グラムから1200グラムまでのスルホネート当量を有し、イオン性フルオロポリマーの前記分散体は、前記イオン性フルオロポリマーに共有結合していないアニオン種を含有する工程と、
イオン性フルオロポリマーの前記分散体を、会合した水酸化物イオンを有するアニオン交換樹脂と接触させ、その結果、前記アニオン種の少なくとも一部が水酸化物イオンと交換されてアニオン交換された分散体を提供する工程と、
前記アニオン交換された分散体を前記アニオン交換樹脂から分離する工程であって、前記アニオン交換された分散体が、イオン性フルオロポリマーを含む工程と、を含む方法。 - イオン性フルオロポリマーの前記分散体が非イオン性乳化剤を実質的に含有しない、請求項1に記載の方法。
- イオン性フルオロポリマーの前記分散体が非イオン性フルオロポリマーを本質的に含有しない、請求項1に記載の方法。
- 前記分散体中のイオン性フルオロポリマーの量が、前記分散体の全固形分を基準として、少なくとも5重量パーセントから20重量パーセントまでの範囲である、請求項1に記載の方法。
- 前記イオン性フルオロポリマーが、少なくとも
F2C=CF−R1−SO2X
[式中、R1は1〜15個の炭素原子を有するペルフルオロアルキレン基、または1〜15個の炭素原子と1〜4個の酸素原子とを有するペルフルオロアルキレンオキシまたはペルフルオロポリ(アルキレンオキシ)基であり、XはF、Cl、またはBrを表す]と、
F2C=CFR2[式中、R2はF、または1〜5個の炭素原子と0〜2個の酸素原子とを含む分岐または非分岐ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシまたはペルフルオロポリ(アルキレンオキシ)基を表す]とを含むモノマーから調製可能である、請求項1に記載の方法。 - 前記イオン性フルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンとF2C=CFO(CF2)4SO2Fとを含むモノマーから調製可能である、請求項5に記載の方法。
- 前記モノマーが式
F2C=CFR2
によって表される少なくとも1種の過フッ素化コモノマーをさらに含み、上式中、R2はF、または1〜5個の炭素原子と0〜2個の酸素原子とを含む分岐または非分岐ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシまたはペルフルオロポリ(アルキレンオキシ)基を表す、請求項5に記載の方法。 - 前記モノマーが、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、CF3OCF2CF2CF2OCF=CF2、CF3OCF=CF2、CF3CF2CF2OCF=CF2、ペルフルオロ−1,3−ジオキソール、過フッ素化ジオレフィン、
式F2C=CFO(RfO)n(Rf’O)mRf’’
によって表される過フッ素化ビニルエーテル[上式中、RfおよびRf’は2〜6個の炭素原子を有する異なる直鎖または分岐ペルフルオロアルキレン基であり、mおよびnは独立して0〜10の整数であり、nとmとの合計が少なくとも1であり、Rf’’は1〜6個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である]、
式F2C=CFO[(CF2CF(CF3)O)i(CF2CF2CF2O)j(CF2)k]CxF2x+1
によって表される過フッ素化ビニルエーテルモノマー[上式中、iおよびjは独立して0〜10の範囲の整数であり、kは0〜3の範囲の整数であり、xは1〜5の範囲の整数である]、および
式F2C=CFOCF2CF(CF3)O(CF2O)qCF3
によって表される過フッ素化ビニルエーテル(qは0〜3の範囲の整数である)、の少なくとも1つをさらに含む、請求項5に記載の方法。 - 前記モノマーが、エチレン、プロピレン、ブチレン、トリフルオロエチレン、1−ヒドロペンタフルオロプロペン、2−ヒドロペンタフルオロプロペン、フッ化ビニル、または二フッ化ビニリデンの少なくとも1つをさらに含む、請求項5に記載の方法。
- 前記水性媒体が水および有機溶剤を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記アニオン種の主要部分が水酸化物イオンと交換される、請求項1に記載の方法。
- イオン性フルオロポリマー膜を前記アニオン交換された分散体から形成する工程をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 前記イオン性フルオロポリマー膜を膜電極結合体に組み込む工程をさらに含む、請求項12に記載の方法。
- 触媒および炭素粒子を前記アニオン交換された分散体と配合する工程をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 水をイオン性フルオロポリマーの前記分散体から少なくとも部分的に除去する工程と、有機溶剤をイオン性フルオロポリマーの前記分散体に添加して溶剤交換された分散体を提供する工程とをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- イオン性フルオロポリマーの前記分散体が、水の前記少なくとも部分的な除去および有機溶剤の添加後に前記アニオン交換樹脂と接触される、請求項15に記載の方法。
- イオン性フルオロポリマー膜を前記分散体から形成する工程をさらに含む、請求項16に記載の方法。
- 前記イオン性フルオロポリマー膜を膜電極結合体に組み込む工程をさらに含む、請求項17に記載の方法。
- 前記水性媒体を前記アニオン交換された分散体から少なくとも部分的に除去する工程と、有機溶剤を水性媒体に添加して、溶剤交換された分散体を提供する工程とをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- イオン性フルオロポリマー膜を前記溶剤交換された分散体から形成する工程をさらに含む、請求項19に記載の方法。
- 前記イオン性フルオロポリマー膜を膜電極結合体に組み込む工程をさらに含む、請求項20に記載の方法。
- 前記分散体が、前記イオン性フルオロポリマーに共有結合していないカチオン種をさらに含み、前記分散体を酸性プロトンを有するカチオン交換樹脂と接触させて、カチオン交換された分散体を提供し、その結果、前記カチオン種の少なくとも一部がプロトンと交換される工程をさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 前記カチオン種の主要部分がプロトンと交換される、請求項22に記載の方法。
- 前記アニオン種の主要部分が水酸化物イオンと交換され、前記カチオン種の主要部分がプロトンと交換されて、カチオン交換された分散体を提供する、請求項22に記載の方法。
- 前記水性媒体を前記カチオン交換された分散体から少なくとも部分的に除去する工程と、有機溶剤を前記水性媒体に添加する工程とをさらに含む、請求項24に記載の方法。
- カチオンの少なくとも一部が、アニオンの少なくとも一部を交換する前に交換される、請求項24に記載の方法。
- イオン性フルオロポリマー膜を前記カチオン交換された分散体から形成する工程をさらに含む、請求項26に記載の方法。
- 前記イオン性フルオロポリマー膜を膜電極結合体に組み込む工程をさらに含む、請求項27に記載の方法。
- 触媒および炭素粒子を前記カチオン交換された分散体と配合する工程をさらに含む、請求項24に記載の方法。
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EP (1) | EP1769010A1 (ja) |
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TW (1) | TW200619233A (ja) |
WO (1) | WO2006019652A1 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009170412A (ja) * | 2007-12-18 | 2009-07-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 高分子電解質の精製方法 |
JP2012511606A (ja) * | 2008-12-11 | 2012-05-24 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | フルオロイオノマー組成物の精製 |
WO2013176185A1 (ja) | 2012-05-23 | 2013-11-28 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマー水性分散体の製造方法及び精製含フッ素ポリマー水性分散体 |
JP2013245237A (ja) * | 2012-05-23 | 2013-12-09 | Daikin Industries Ltd | 含フッ素ポリマー水性分散体の製造方法及び精製含フッ素ポリマー水性分散体 |
WO2017038824A1 (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 旭硝子株式会社 | 液状組成物の製造方法、触媒層形成用塗工液の製造方法および膜電極接合体の製造方法 |
WO2017038827A1 (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 旭硝子株式会社 | 液状組成物の製造方法、触媒層形成用塗工液の製造方法および膜電極接合体の製造方法 |
JP2023503221A (ja) * | 2019-12-12 | 2023-01-27 | ジョンソン マッセイ ハイドロジェン テクノロジーズ リミテッド | 電極触媒インク |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080015304A1 (en) | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Klaus Hintzer | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
US7671112B2 (en) * | 2005-07-15 | 2010-03-02 | 3M Innovative Properties Company | Method of making fluoropolymer dispersion |
GB2430437A (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-28 | 3M Innovative Properties Co | Method of making a fluoropolymer |
EP1845116A1 (en) * | 2006-04-11 | 2007-10-17 | Solvay Solexis S.p.A. | Fluoropolymer dispersion purification |
WO2008127461A2 (en) * | 2006-12-12 | 2008-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Thermally stable fluoropolymers |
US20080264864A1 (en) | 2007-04-27 | 2008-10-30 | 3M Innovative Properties Company | PROCESS FOR REMOVING FLUORINATED EMULSIFIER FROM FLUOROPOLMER DISPERSIONS USING AN ANION-EXCHANGE RESIN AND A pH-DEPENDENT SURFACTANT AND FLUOROPOLYMER DISPERSIONS CONTAINING A pH-DEPENDENT SURFACTANT |
JP5119854B2 (ja) * | 2007-10-22 | 2013-01-16 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマー分散体及び含フッ素ポリマー分散体製造方法 |
WO2010142772A1 (en) | 2009-06-12 | 2010-12-16 | Solvay Solexis S.P.A. | Fluoroionomers dispersions having low surface tension, low liquid viscosity and high solid content |
CN108137750A (zh) * | 2015-09-23 | 2018-06-08 | 3M创新有限公司 | 制备具有磺酰基侧基的四氟乙烯共聚物的方法 |
WO2019055793A1 (en) | 2017-09-14 | 2019-03-21 | 3M Innovative Properties Company | FLUOROPOLYMER DISPERSION, METHOD FOR PRODUCING FLUOROPOLYMER DISPERSION, CATALYTIC INK, AND POLYMER ELECTROLYTE MEMBRANE |
KR102482452B1 (ko) * | 2017-09-28 | 2022-12-29 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 재료 정제 조성물 및 이를 이용한 유기 재료 정제 방법 |
CN107858140B (zh) * | 2017-10-25 | 2021-01-01 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种耐酸型泡沫防窜剂及其制备方法 |
WO2021127346A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated copolymer and compositions and articles including the same |
CN115398684A (zh) | 2020-04-09 | 2022-11-25 | 3M创新有限公司 | 包含氟化聚合物和盐纳米粒子的复合材料以及包含其的制品 |
CN111495108B (zh) * | 2020-04-22 | 2022-03-15 | 浙江利化新材料科技有限公司 | 一种六氟环氧丙烷的分离纯化方法及所用吸附剂 |
KR102305504B1 (ko) * | 2020-05-22 | 2021-09-27 | 주식회사 유라마 | 유기발광소재(oled) 정제용 이온성액체의 재사용을 위한 정제방법 |
WO2023057926A1 (en) | 2021-10-07 | 2023-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Composite including fluorinated polymer and lithium fluoride nanoparticles and articles including the same |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001226425A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-08-21 | Daikin Ind Ltd | フッ素系アイオノマーの精製・濃縮方法 |
JP2002532583A (ja) * | 1998-12-11 | 2002-10-02 | ダイネオン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディトゲゼルシャフト | フルオロポリマーの水性分散液 |
JP2003522232A (ja) * | 2000-02-01 | 2003-07-22 | ダイネオン リミティド ライアビリティー カンパニー | 超清浄なフルオロポリマー |
JP2004528452A (ja) * | 2001-04-24 | 2004-09-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 過酸化物硬化性フルオロエラストマー組成物 |
JP2006515375A (ja) * | 2002-05-22 | 2006-05-25 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 水性フルオロポリマー分散系中のフッ素化界面活性剤の量を減少させる方法 |
Family Cites Families (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3624053A (en) | 1963-06-24 | 1971-11-30 | Du Pont | Trifluorovinyl sulfonic acid polymers |
US3282875A (en) * | 1964-07-22 | 1966-11-01 | Du Pont | Fluorocarbon vinyl ether polymers |
GB1034197A (en) | 1963-09-13 | 1966-06-29 | Du Pont | Sulphonic acid derivatives of fluorocarbon vinyl ethers, and polymers thereof |
US3993614A (en) * | 1969-07-14 | 1976-11-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Sulfonated aromatic polyisocyanates and preparation of stable anionic polyurethane or polyurea latices therefor |
JPS5349090A (en) | 1976-10-15 | 1978-05-04 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of fluorinated plymer containing ion exchange group |
DE2903981A1 (de) * | 1979-02-02 | 1980-08-07 | Hoechst Ag | Rueckgewinnung fluorierter emulgatorsaeuren aus basischen anionenaustauschern |
DE2908001C2 (de) | 1979-03-01 | 1981-02-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren |
JPS5645911A (en) | 1979-09-25 | 1981-04-25 | Asahi Glass Co Ltd | Production of ion-exchangeable fluorinated polymer |
US4358545A (en) * | 1980-06-11 | 1982-11-09 | The Dow Chemical Company | Sulfonic acid electrolytic cell having flourinated polymer membrane with hydration product less than 22,000 |
US4433082A (en) | 1981-05-01 | 1984-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making liquid composition of perfluorinated ion exchange polymer, and product thereof |
US4940525A (en) * | 1987-05-08 | 1990-07-10 | The Dow Chemical Company | Low equivalent weight sulfonic fluoropolymers |
US5286843A (en) | 1992-05-22 | 1994-02-15 | Rohm And Haas Company | Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives |
WO1994003503A2 (en) | 1992-07-30 | 1994-02-17 | Imperial Chemical Industries Plc | Fluorinated polymers |
US5310765A (en) | 1993-03-03 | 1994-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for hydrolysis of ion exchange membranes |
DE4402694A1 (de) | 1993-06-02 | 1995-08-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Carbonsäuren |
WO1995010541A1 (fr) | 1993-10-12 | 1995-04-20 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Copolymere de perfluorocarbone ayant des groupes fonctionnels et procede pour sa production |
US6156451A (en) * | 1994-11-10 | 2000-12-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making composite ion exchange membranes |
US5936060A (en) * | 1996-11-25 | 1999-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluoroelastomer composition having improved processability |
JP4657390B2 (ja) | 1997-07-25 | 2011-03-23 | アセップ・インク | ペルフルオロビニルイオン化合物および重合体型のイオン電導体の成分、選択膜の成分または触媒の成分としてのそれらの使用 |
US6025092A (en) | 1998-02-13 | 2000-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated ionomers and their uses |
DE19824615A1 (de) | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern |
DE19824614A1 (de) | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern |
MXPA01008840A (es) | 1999-03-02 | 2002-05-14 | Du Pont | Metodo de polimerizacion de radicales libres para copolimeros fluorados. |
DE19932771A1 (de) | 1999-07-14 | 2001-01-18 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Eluierung fluorierter Emulgatoren |
DE19933696A1 (de) | 1999-07-17 | 2001-01-18 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren aus wässrigen Phasen |
DE19953285A1 (de) | 1999-11-05 | 2001-05-10 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren |
US7482415B2 (en) | 2000-02-16 | 2009-01-27 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing fluoroionomer, method for purification and concentration of the ionomer, and method of film formation |
US6733914B1 (en) | 2000-02-18 | 2004-05-11 | Ion Power, Inc. | Fuel cell membranes |
US6610465B2 (en) | 2001-04-11 | 2003-08-26 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Process for producing film forming resins for photoresist compositions |
US6713567B2 (en) | 2001-07-13 | 2004-03-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for forming fluorinated ionomers |
BR0212308A (pt) | 2001-09-05 | 2004-10-13 | 3M Innovative Properties Co | Dispersão de fluoropolìmero, e, método para prover uma dispersão de partìculas de fluoropolìmero |
DE60228303D1 (de) | 2001-10-15 | 2008-09-25 | Du Pont | Festpolymermembran für eine brennstoffzelle mit darin eingebettetem polyvinylamin für verringerte methanoldurchlässigkeit |
US20050228127A1 (en) | 2002-06-17 | 2005-10-13 | Masayoshi Tatemoto | Fluoropolymer dispersion and process for producing fluoropolymer dispersion |
US20040107869A1 (en) | 2002-12-10 | 2004-06-10 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst ink |
US6624328B1 (en) | 2002-12-17 | 2003-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Preparation of perfluorinated vinyl ethers having a sulfonyl fluoride end-group |
US7348088B2 (en) | 2002-12-19 | 2008-03-25 | 3M Innovative Properties Company | Polymer electrolyte membrane |
EP1529785B1 (en) | 2003-10-24 | 2011-03-16 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene particles |
US7265162B2 (en) | 2003-11-13 | 2007-09-04 | 3M Innovative Properties Company | Bromine, chlorine or iodine functional polymer electrolytes crosslinked by e-beam |
ATE529451T1 (de) | 2003-11-17 | 2011-11-15 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren |
US7060738B2 (en) | 2003-12-11 | 2006-06-13 | 3M Innovative Properties Company | Polymer electrolytes crosslinked by ultraviolet radiation |
-
2004
- 2004-07-19 US US10/894,090 patent/US7304101B2/en active Active
-
2005
- 2005-07-11 CA CA002573759A patent/CA2573759A1/en not_active Abandoned
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- 2005-07-11 JP JP2007522539A patent/JP2008506834A/ja active Pending
- 2005-07-11 CN CNB2005800242442A patent/CN100532407C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-11 EP EP05770914A patent/EP1769010A1/en not_active Withdrawn
- 2005-07-19 TW TW094124248A patent/TW200619233A/zh unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002532583A (ja) * | 1998-12-11 | 2002-10-02 | ダイネオン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディトゲゼルシャフト | フルオロポリマーの水性分散液 |
JP2003522232A (ja) * | 2000-02-01 | 2003-07-22 | ダイネオン リミティド ライアビリティー カンパニー | 超清浄なフルオロポリマー |
JP2001226425A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-08-21 | Daikin Ind Ltd | フッ素系アイオノマーの精製・濃縮方法 |
JP2004528452A (ja) * | 2001-04-24 | 2004-09-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 過酸化物硬化性フルオロエラストマー組成物 |
JP2006515375A (ja) * | 2002-05-22 | 2006-05-25 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 水性フルオロポリマー分散系中のフッ素化界面活性剤の量を減少させる方法 |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009170412A (ja) * | 2007-12-18 | 2009-07-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 高分子電解質の精製方法 |
JP2012511606A (ja) * | 2008-12-11 | 2012-05-24 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | フルオロイオノマー組成物の精製 |
US9644055B2 (en) | 2012-05-23 | 2017-05-09 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing aqueous fluorine-containing polymer dispersing element, and purified aqueous fluorine-containing polymer dispersing element |
WO2013176185A1 (ja) | 2012-05-23 | 2013-11-28 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマー水性分散体の製造方法及び精製含フッ素ポリマー水性分散体 |
JP2014001376A (ja) * | 2012-05-23 | 2014-01-09 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマー水性分散体の製造方法及び精製含フッ素ポリマー水性分散体 |
EP2853548A4 (en) * | 2012-05-23 | 2016-03-16 | Daikin Ind Ltd | METHOD FOR PRODUCING AN AQUEOUS FLUORINOUS POLYMER DISPERSIBILITY AND CLEANING AQUEOUS FLUOR WITH THE POLYMER DISPERSING ELEMENT |
JP2013245237A (ja) * | 2012-05-23 | 2013-12-09 | Daikin Industries Ltd | 含フッ素ポリマー水性分散体の製造方法及び精製含フッ素ポリマー水性分散体 |
KR20180048587A (ko) * | 2015-08-31 | 2018-05-10 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 액상 조성물의 제조 방법, 촉매층 형성용 도공액의 제조 방법 및 막 전극 접합체의 제조 방법 |
WO2017038827A1 (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 旭硝子株式会社 | 液状組成物の製造方法、触媒層形成用塗工液の製造方法および膜電極接合体の製造方法 |
WO2017038824A1 (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 旭硝子株式会社 | 液状組成物の製造方法、触媒層形成用塗工液の製造方法および膜電極接合体の製造方法 |
JPWO2017038827A1 (ja) * | 2015-08-31 | 2018-06-28 | 旭硝子株式会社 | 液状組成物の製造方法、触媒層形成用塗工液の製造方法および膜電極接合体の製造方法 |
JPWO2017038824A1 (ja) * | 2015-08-31 | 2018-07-26 | 旭硝子株式会社 | 液状組成物の製造方法、触媒層形成用塗工液の製造方法および膜電極接合体の製造方法 |
US10457760B2 (en) | 2015-08-31 | 2019-10-29 | AGC Inc. | Process for producing liquid composition and process for producing catalyst layer-forming coating liquid |
US10461336B2 (en) | 2015-08-31 | 2019-10-29 | AGC Inc. | Process for producing liquid composition and process for producing catalyst layer-forming coating liquid |
KR102525262B1 (ko) | 2015-08-31 | 2023-04-24 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 액상 조성물의 제조 방법, 촉매층 형성용 도공액의 제조 방법 및 막 전극 접합체의 제조 방법 |
JP2023503221A (ja) * | 2019-12-12 | 2023-01-27 | ジョンソン マッセイ ハイドロジェン テクノロジーズ リミテッド | 電極触媒インク |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2006019652A1 (en) | 2006-02-23 |
EP1769010A1 (en) | 2007-04-04 |
US20060014886A1 (en) | 2006-01-19 |
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TW200619233A (en) | 2006-06-16 |
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CN1989160A (zh) | 2007-06-27 |
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US7304101B2 (en) | 2007-12-04 |
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US7348088B2 (en) | Polymer electrolyte membrane | |
JP2008506834A5 (ja) | ||
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