JP2008500441A - 繊維反応性アゾ染料混合物 - Google Patents

Abstract

式（ＩＩ−ａ）の１種の染料と、染料（ＩＩ−ｂ）〜（ＩＩ−ｄ）
【化１】

［ここで、
Ｍは、Ｈ、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又はアルカリ土類金属の等価物であって、好ましくはＨ、ナトリウム又はカリウムであり；
Ａは、ジイソプロパノールアミンであり；
Ｂは、一般式Ｂ−１〜Ｂ−８
【化２】

（ここで、Ｒ_３は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、β−シアンエチル、β−ヒドロキシカルボニルエチルである)
の１種のアミンである］
の少なくとも１種とを含む反応性染料の混合物、それらを調製するための方法、並びにヒドロキシ含有及び／又はカルボキサミド含有繊維材料を染色及び捺染するためのそれらの使用。

Description

本発明は、繊維反応性染料に関する。

反応性基としてアミノ置換されたクロロトリアジンを含むビス―アゾ反応性染料は文献公知であって、たとえば、特許文献１、及び特許文献２に記載されている。特許文献２には、式（Ｉ）

（ここで、二つのアミノ残基−ＮＲ^１Ｒ^２は同一である）
の染料が開示されている。特許文献１には、Ｈ酸又はＫ酸をベースとした染料が開示されているが、そこでは二つのアミノ置換基は同一であっても、異なっていてもよい。

欧州特許出願公開第０１７０６１２Ａ号明細書 独国特許出願公開第３４４３９６２Ａ号明細書

驚くべきことには、本発明の発明者らの見い出したところでは、一般式（ＩＩ−ａ）〜（ＩＩ−ｄ）

（これらは、反応シーケンス（ａ）又は（ｂ）

のいずれかにおいて、アミン（Ａ及びＢ）の混合物を使用することによって得ることができる）で表される染料混合物が、用いられたアミンＡ又はＢの少なくとも一方がジイソプロパノールアミンであれば、優れたレベルのビルドアップ性を示す。

したがって、本発明は、式（ＩＩ−ａ）で表わされる染料の１種と、染料（ＩＩ−ｂ）〜（ＩＩ−ｄ）

［ここで、
Ｍは、Ｈ、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又はアルカリ土類金属の等価物であって、好ましくはＨ、ナトリウム又はカリウムであり；
Ａは、ジイソプロパノールアミンであり；
Ｂは、一般式Ｂ−１〜Ｂ−８

（ここで、Ｒ_３は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、β−ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、β−シアノエチル、β−カルボキシエチルである）
の１種のアミンである］で表わされる染料の少なくとも１種とを含む反応性染料の混合物を特許請求するものである。Ｒ_３は、好ましくはヒドロキシエチルである。

アミンＡ及びＢの混合物では、Ａ：Ｂの比を、１００：０から２５：７５まで変化させることができる。Ａ：Ｂの好適なモル比は、７５：２５から２５：７５の間、特に５０：５０である。

本発明の染料混合物は、固体又は液体（溶解させた）形状の調製物として存在させることが可能である。固体形状の場合には一般に、水溶性染料、特に繊維反応性染料の場合に慣用されるような電解質塩たとえば、塩化ナトリウム、塩化カリウム及び硫酸ナトリウムなど、及び、市販されている染料で通常用いられる助剤、たとえば、水溶液のｐＨを３から７の間に保つことができる緩衝物質、たとえば酢酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム及びリン酸一水素二ナトリウムなど、少量の乾燥剤、又は、液状の水溶液中に存在するのならば（捺染糊で慣用されるタイプの増粘剤が含まれる）、これらの調製物を長持ちさせるための、たとえば防黴剤などが、それらの染料には含まれる。

一般的に本発明の染料混合物は、たとえば先に挙げたような力価標準化無色稀釈電解質塩（strength−standardizing colorless diluent electrolyte salt）を染料粉体又は調製物を基準にして１０〜８０重量％含む染料粉体として存在する。これらの染料粉体にはさらに上述の緩衝剤物質を、染料粉体を基準にして全部で１０％以下の量で含んでいてもよい。本発明の染料混合物を水溶液中に存在させる場合には、そのような水溶液中の全染料含量は、水溶液を基準にして約５０重量％以下、たとえば５〜５０重量％の間とし、また、それらの水溶液中の電解質塩含量は、１０重量％未満とするのが好ましい。この水溶液（液状調製物）には上述の緩衝剤物質を一般には１０重量％以下、たとえば０．１〜１０重量％、好ましくは４重量％以下、特に２〜４重量％の量で含むことができる。

本発明の染料混合物は、繊維反応性染料の業界では多数報告されている、染着及び固着法によって、ヒドロキシ含有及び／又はカルボキサミド含有繊維材料を染色したり、捺染したりするのに好適な反応性染料混合物である。それらからは、例外的といえる程明るく、例外的といえる程強く、実用性のある色調が得られる。そのような染料混合物は、特にセルロース系材料の吸尽染色に使用した場合、ビルドアップ性、水溶解性、耐光堅牢性、洗浄除去性及びプロセス変量に対する堅牢性を含めて、優れた性質を示すことができる。さらにそれらは、セルロース系織物に対する高温（８０〜１００℃）染着用に設計された同様の染料と完全に親和性があり、短い染着時間で、極めて再現性のよい染着をすることが可能となる。

したがって本発明はさらに、ヒドロキシ及び／又はカルボキサミド含有繊維材料を染色及び捺染するための本発明の染料の使用、及び本発明による染料を用いたそのような材料を染色及び捺染するための方法をも提供する。通常この染料は、溶解させた形で基材に染着し、その繊維上にアルカリの作用、加熱又はその両方の手段によって固着させる。

ヒドロキシ含有材料としては、天然又は合成のヒドロキシ含有材料があり、たとえば、セルロース繊維材料（紙の形又は再生品を含む）及びポリビニルアルコールなどである。セルロース繊維材料として好ましいのは綿であるが、他の天然植物繊維、たとえばリネン、大麻、ジュート及びラミー繊維などでもよい。再生セルロース繊維としてはたとえば、ステープルビスコース及びフィラメントビスコースがある。

カルボキサミド含有材料としては、たとえば、合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン、特に、繊維の形状のもの、たとえば羊毛その他の動物の毛、絹、皮革、ナイロン−６，６、ナイロン−６、ナイロン−１１及びナイロンー４などがあげられる。

本発明の染料混合物の染着には、繊維反応性材料に対する公知の染着技術を使用し、繊維材料を染色及び捺染するための一般に知られている方法による。本発明による染料は、高温（８０−１００℃）染着用に設計された類似の染料に対しては高度の親和性があり、吸尽染色方法に好適である。

同様にして、セルロース繊維のための慣用の捺染法により、明瞭な輪郭及び鮮明な白地を有する濃色の捺染物を得ることもできる。この方法は、１相、２相のいずれでも実施できるが、１相ではたとえば、重炭酸ナトリウム又は他の酸結合剤並びに着色剤を含む捺染糊により捺染し、次いで適当な温度で蒸熱処理することにより、また２相ではたとえば、着色料を含む中性又は弱酸性の捺染糊により捺染し、次いで加熱した電解質含有アルカリ浴に捺染物を通すか、あるいは、アルカリ性の電解質含有パディング溶液でオーバーパディングし、次いでこの処理物をバッチングするか、又は次いで蒸熱又は乾熱処理により固着させることによる。固着条件を変えても、捺染物の外観にはほとんど影響はない。染色法だけでなく、捺染法でも、本発明の染料混合物によって得られる固着の程度は非常に高い。慣用の熱固着法により乾熱固着する際に使用される加熱空気の温度は、１２０〜２００℃である。常用される１０１〜１０３℃の水蒸気に加えて、１６０℃以下の過熱水蒸気及び高圧水蒸気を使用することも可能である。

セルロース繊維に染料を固着させるのに必要な酸結合剤としては、たとえば、無機又は有機酸とアルカリ金属或いはアルカリ土類金属との水溶性塩基性塩であり、加熱したときにアルカリを放出する化合物などがある。特に好適なものとしては、アルカリ金属水酸化物及び無機又は有機酸の、弱酸性から中性程度のアルカリ金属塩が挙げられるが、アルカリ金属化合物として好ましいのは、ナトリウム及びカリウム化合物である。これらの酸結合剤の例を挙げれば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ギ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム及びリン酸一水素二ナトリウムなどである。

本発明による染料を酸結合剤と、加熱下又は非加熱で処理することによって、染料がセルロース繊維に化学的に結合する。特に、セルロースへの染色では、未固着な染料の部分を除去するための通常のすすぎの後処理をほどこした後に、優れた性能が得られる。

ポリウレタン及びポリアミド繊維の染色は通常、酸媒体により実施される。その染浴には、たとえば、染浴を所望のｐＨに調整するために、酢酸及び／又は硫酸アンモニウム及び／又は酢酸及び酢酸アンモニウム若しくは酢酸ナトリウムを加えることができる。許容しうる均染性を得るために、慣用される均染助剤を添加するのが望ましい。均染剤としては、たとえば、塩化シアヌルと３倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸との反応生成物に基づくもの、又は、たとえばステアリルアミンとエチレンオキシドの反応生成物に基づくものなどがある。通常は、染色すべき材料を温度約４０℃の浴に浸漬し、その中でしばらく撹拌し、次いで染浴を所望の弱酸酸性、好ましくは弱酢酸酸性に調節し、実際の染色は６０〜９８℃の温度で実施される。しかしながらこの染色は、沸騰温度あるいは１２０℃以下の温度（過圧下）で実施することも可能である。

本発明の染料混合物はさらに、上記の基材たとえば織物特にセルロース系織物、及び紙に捺染するのに有用なインクを製造するためにも使用することができる。

インクジェットプロセスにおいて使用する場合には、本発明の染料を配合して水性インクとし、次いでそれを基材の上に直接、微少な液滴としてスプレーする。インクを圧電効果によってノズルから均等な速度で押出し、電界をかけて屈折させて目的とするパターンに合わせて基材の上に到達させる連続プロセスもあるし、カラードットが必要な所だけにインクを吐出する断続的なインクジェット又はドロップ・オン・デマンドプロセスもある。後者の形態のプロセスでは、圧電結晶又は加熱カニューレ（バブルジェット又はサーモジェットプロセス）のいずれかを用いて、インク系に圧力を与え、インクの液滴を吐出させる。これらの技術については、テキスタイル・ケミスト・アンド・カラリスト（Ｔｅｘｔ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｌｏｒ．）第１９巻（第８号）第２３頁以降、及び第２１巻第２７頁以降に記載がある。

インクジェットプロセスのためのプリントインクには、本発明の染料混合物を、インクの全重量を基準にして、たとえば０．１重量％〜５０重量％の量、好ましくは１重量％〜３０重量％の量、特に好ましくは５重量％〜２５重量％の量で含む。それらのプリントインクのｐＨは、適当な緩衝系を使用することによって、７．０〜９．０に調整するのが好ましい。この緩衝系は、インクの全重量を基準にして、０．１〜３重量％、好ましくは０．５−１．５重量％の量で使用する。

プリントインクに対して有用な緩衝系の例としては、たとえば、ホウ砂、リン酸水素二ナトリウム、変性ホスホネートなどが挙げられるが、緩衝系については以下のものに記載がある：『ヘミー・デル・エレメンテ（Ｃｈｅｍｉｅ ｄｅｒ Ｅｌｅｍｅｎｔｅ）』ＶＣＨ・フェルラークスゲゼルシャフト・ｍｂＨ（ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ）第１版、１９８８、６６５〜６６６頁、ホルマン−ビーベルク（Ｈｏｌｌｅｍａｎ−Ｗｉｂｅｒｇ）、『レールブッフ・デル・アンオルガニッシェン・ヘミー（Ｌｅｈｒｂｕｃｈ ｄｅｒ ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）』ＷＤＧ・アンド・カンパニー・フェルラーゲ（ＷＤＧ＆Ｃｏ．Ｖｅｒｌａｇｅ）、第４７版〜第５６版、１０９〜１１０頁、『ラボルヘミカリーンフェルラーク・デル・Ｆａ．Ｍｅｒｃｋ（Ｌａｂｏｒｃｈｅｍｉｋａｌｉｅｎｖｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｆａ．ＭＥＲＣＫ）』ダルムシュタット（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）、１９９９年版、１１２８〜１１３３頁、『デル・フィッシャー・ケミカルズ・カタログ（Ｄｅｒ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｋａｔａｌｏｇ）』フィッシャー・サイエンティフィック・ＵＫ（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＵＫ）、１９９９）、４０９〜４１１頁、リーデル−デ・ヘーン（Ｒｉｅｄｅｌ−ｄｅ Ｈａｅｅｎ）、「ラボルヘミカリーン（Ｌａｂｏｒｃｈｅｍｉｋａｌｉｅｎ）」１９９６、９４６〜９５１頁、リーデル−デ・ヘーン（Ｒｉｅｄｅｌ−ｄｅ Ｈａｅｅｎ）、ラボール・ヒルフスタベレン（Ｌａｂｏｒ−Ｈｉｌｆｓｔａｂｅｌｌｅｎ）、Ｎｏ．６、緩衝液。

インクジェットプロセスのインクに使用される本発明の染料混合物は具体的には、染料の重量を基準にして、０．１重量％未満、たとえば０．０１〜０．０９９重量％の塩含量を有する。本発明によるインクに使用する前に、必要ならば、染料混合物をたとえば膜分離プロセスを用いて脱塩する必要がある。連続流動プロセスでインクを使用する場合には、電解質を添加して導電率を０．５〜２５ｍＳ／ｍに調節することができる。有用な電解質としてはたとえば、硝酸リチウム及び硝酸カリウムなどがある。

インクジェットプロセスのためのインクにはさらに、有機溶媒を、全インク重量を基準にして、全部で１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％含んでいてもよい。好適な有機溶媒を列挙すると、アルコール類たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール及びペンチルアルコール；多価アルコール類たとえば、１，２−エタンジオール、１，２，３−プロパントリオール、ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、２，３−プロパンジオール、ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、Ｄ，Ｌ−１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及び１，２−オクタンジオール；ポリアルキレングリコール類たとえば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール；２〜８個のアルキレン基を有するアルキレングリコール類たとえば、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、チオグリコール、チオジグリコール、ブチルトリグリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル類たとえば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル及びトリプロピレングリコールイソプロピルエーテル；ポリアルキレングリコールエーテル類たとえば、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールグリセロールエーテル、ポリエチレングリコールトリデシルエーテル及びポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル；アミン類たとえば、メチルアミン、エチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−アセチルエタノールアミン、Ｎ−ホルミルエタノールアミン、エチレンジアミン；尿素誘導体類たとえば、尿素、チオ尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、エチレン尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素；アミド類たとえば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びアセトアミド；ケトン類又はケトアルコール類たとえば、アセトン及びジアセトンアルコール；環状エーテル類たとえば、テトラヒドロフラン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２−ブトキシエタノール、ベンジルアルコール、２−ブトキシエタノール、ガンマ−ブチロラクトン及びε−カプロラクタム；さらにスルホラン、ジメチルスルホラン、メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン、ジメチルスルホン、ブタジエンスルホン、ジメチルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、２−ピロリドン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、１−（３−ヒドロキシプロピル）−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリノン、１，３−ビスメトキシメチルイミダゾリジン、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２−プロポキシエトキシ）エタノール、ピリジン、ピペリジン、ブチロラクトン、トリメチロールプロパン、１，２−ジメトキシプロパン、ジオキサン、酢酸エチル、エチレンジアミンテトラアセテート、エチルペンチルエーテル、１，２−ジメトキシプロパン及びトリメチロールプロパン、などがある。

インクジェットプロセスのためのプリントインクには常用される添加剤をさらに含んでいてもよく、たとえば粘度調整剤を用いて、温度範囲２０〜５０℃における粘度を１．５〜４０．０ｍＰａ^＊ｓの範囲とする。好適なインクでの粘度は１．５〜２０ｍＰａ^＊ｓ、特に好適なインクでの粘度は１．５〜１５ｍＰａ^＊ｓである。有用な粘度調整剤としては、レオロジー添加物たとえば、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルピロリドン及びそのコポリマー、ポリエーテルポリオール、連合増粘剤、ポリウレア、ポリウレタン、アルギン酸ナトリウム、変性ガラクトマンナン、ポリエーテルウレア、ポリウレタン、及びノニオン性セルロースエーテルなどが挙げられる。

その他の添加剤として、それらのインクに界面活性剤を加えて界面張力を２０〜６５ｍＮ／ｍに調整することもできるが、これは使用するプロセス（サーマル又はピエゾ技術）の機能として必要な場合に採用する。有用な界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、ブチルジグリコール、１，２−ヘキサンジオールなどが挙げられる。

このインクにはさらに、通常使用される添加物たとえば真菌や細菌の成長を抑制するための物質を、インクの全重量を基準にして０．０１〜１重量％の量で加えることができる。

このインクを調製するには、通常の方法を用い、所望の割合の成分を水中で混合すればよい。

以下の実施例を、本発明を説明するために使用する。部及びパーセントは、特に記さない限り、重量によるものである。重量部と容積部の関係は、キログラムとリットルの関係に等しい。

実施例に化学式で記載する化合物は、遊離の酸の形で示すが、一般にそれらは、それらのアルカリ金属塩、たとえばリチウム、ナトリウム又はカリウム塩の形で調製、単離され、それらの塩の形で染色に使用される。以下の実施例、特に表の実施例において、遊離の酸の形で示されている出発化合物及び成分は、合成されたままの形、あるいはそれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩の形でも、同様に使用することができる。

実施例１
ジイソプロパノールアミン（２．６６ｇ、０．０２ｍｏｌ）及びジエタノールアミン（２．１０ｇ、０．０２ｍｏｌ）を、ビス−ジクロロトリアジニルネービー染料（１）（０．０２ｍｏｌ）の撹拌水（２００ｍＬ）溶液に、室温で添加した。

２ＮのＮａＯＨ溶液を添加することにより、混合物のｐＨを９に調節、維持し、その混合物を一夜撹拌した。それに続けてのクロマトグラフィーにより、その反応が完結していることが判ったので、２ＮのＨＣｌを用いてその溶液のｐＨを６に調節し、濾過し、透析することによって塩を除去してから、蒸発乾固させて、暗色粉末の反応生成物（２５．８ｇ）を得た。その分析データは、目的の反応生成物（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）の混合物と一致した。
λｍａｘ６０４ｎｍ。

実施例２
ジイソプロパノールアミン（２．６６ｇ、０．０２ｍｏｌ）を室温で、ビス−ジクロロトリアジニルネービー染料（１）（０．０１ｍｏｌ）の撹拌水（３００ｍＬ）溶液に添加した。２ＮのＮａＯＨ溶液を添加することにより、混合物のｐＨを１０に調節、維持し、その混合物を一夜撹拌した。それに続けてのクロマトグラフィーにより、その反応が完結していることが判ったので、２ＮのＨＣｌを用いてその溶液のｐＨを６に調節し、塩を加えて反応生成物を沈殿させた。濾過により固形物を単離し、透析にかけ、蒸発させて、暗色粉末の反応生成物（８．３ｇ）を得た。その分析データは、目的の反応生成物（ＩＩ−１）との一致を示した。λｍａｘ６０３ｎｍ、εｍａｘ５０５００。

実施例３
ジイソプロパノールアミン（１．１２ｇ、０．００８４ｍｏｌ）及びｄｌ−１−アミノ−２−プロパノール（０．３１５ｇ、０．００４２ｍｏｌ）を室温で、ビス−ジクロロトリアジニルネービー染料（１）（０．００６３ｍｏｌ）の撹拌水（３５０ｍＬ）溶液に添加した。２ＮのＮａＯＨ溶液を添加することにより、混合物のｐＨを１０に調節、維持し、その混合物を４時間撹拌した。それに続けてのクロマトグラフィーにより、その反応が完結していることが判ったので、２ＮのＨＣｌを用いてその溶液のｐＨを６に調節し、濾過し、透析することによって塩を除去してから、蒸発乾固させて、暗色粉末の反応生成物（９．９ｇ）を得た。その分析データは、目的の反応生成物（ＩＩ−１）、（ＩＩ−５）、（ＩＩ−６）、（ＩＩ−７）の混合物と一致した。λｍａｘ、６０５ｎｍ。

Claims (7)

1. 式（ＩＩ−ａ）で表わされる染料の１種と、式（ＩＩ−ｂ）〜（ＩＩ−ｄ）
   

   

   ［ここで、
   Ｍは、Ｈ、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又はアルカリ土類金属の等価物であって、好ましくはＨ、ナトリウム又はカリウムであり；
   Ａは、ジイソプロパノールアミンであり；
   Ｂは、一般式Ｂ−１〜Ｂ−８
   

   

   （ここで、Ｒ_３は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、β−ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、β−シアノエチル、β−カルボキシエチルである）
   の１種のアミンである］
   で表わされる染料の少なくとも１種と、を含むことを特徴とする反応性染料の混合物。
2. 式（ＩＩ−ａ）で表される染料の、式（ＩＩ−ｂ）〜（ＩＩ−ｄ）で表わされる染料の少なくとも１種に対する比が、重量で１００：０から２５：７５までである、請求項１に記載の反応性染料の混合物。
3. Ｒ_３がβ−ヒドロキシエチルである、請求項１に記載の反応性染料の混合物。
4. 反応シーケンス（ａ）又は（ｂ）
   

   

   （ここで、Ａ及びＢは請求項１において定義されたものである）
   の一つにおけるアミン（Ａ）のアミン（Ｂ）に対する比が、１００：０から２５：７５までの間になるような、アミン（Ａ）及び（Ｂ）の混合物を使用することにより、請求項１に記載の反応性染料の混合物を調製するための方法。
5. 請求項１又は２に記載の式Ｉの染料を使用する、ヒドロキシ含有及び／又はカルボキサミド含有繊維材料を染色及び捺染するための方法。
6. 請求項１に記載の本発明の染料混合物を１種以上含む、インクジェットプロセスのためのプリントインク。
7. 請求項１に記載の染料混合物が固着された、ヒドロキシ含有及び／又はカルボキサミド含有繊維材料。